JP2003522219A - 放射線硬化コーティング用の艶消剤 - Google Patents
放射線硬化コーティング用の艶消剤Info
- Publication number
- JP2003522219A JP2003522219A JP2001509424A JP2001509424A JP2003522219A JP 2003522219 A JP2003522219 A JP 2003522219A JP 2001509424 A JP2001509424 A JP 2001509424A JP 2001509424 A JP2001509424 A JP 2001509424A JP 2003522219 A JP2003522219 A JP 2003522219A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- matting
- composition
- coating
- range
- wax
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/42—Gloss-reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
線硬化可能な系の艶消しにおけるその適用に関する。
UV)硬化可能な組成物は多様な表面をコーティングするのに使用されている。こ
れらの組成物は多くの長所を提供し、中でも迅速な硬化、優れた耐久性、耐薬品
性及び貯蔵安定性が挙げられる。しかしながら、これらも比較的堅く、平滑で光
沢のあるコーティングになる。これらのコーティングが広く使用されるようにな
るに連れて、これらのコーティングの光沢(gloss)を弱めるのが好ましい例がま
すます多くなっている。この光沢を弱めることは、艶消しとしても知られている
。艶消しした表面はより魅力的な外観の完成品を与え、並びに、特に木材、家具
及び他の幾つかの用途では表面の傷を隠す。
は溶媒及び水の両方のベースの仕上塗料中で使用して、光沢を弱めたり調整した
りする。しかしながら、国及び海外の環境的圧力並びに立法機関の圧力により、
VOC含量の低いラッカー系がますます重要になってきている。実際、コーティン
グ中のVOC含量を実質的にゼロに減らしている例が幾つかある。即ち、これらの
コーティングは実質的に100%の固体含量である。結果として、これらのコーティ
ングから製造したフィルムは、硬化時に5〜15%だけしか収縮しないことがある
。このように収縮が少ないと、慣用のシリカ艶消剤がその慣用レベルで効率的に
艶消しするのが妨げられる。例えば、フィルムの溶媒が蒸発するに連れてフィル
ムが70%まで収縮するラッカー系で効率的に機能するシリカ艶消剤では、高固体
含有量の放射線(EB,UV)硬化系を効率的に艶消しすることはできない。具体的に
は、UV硬化可能なコーティングのフィルム厚は、シリカ粒子がそのフィルム表面
で変形してしまうような点まで薄くはできない。
ングの硬化に必要な時間によって影響を受ける。迅速に硬化する組成物では、慣
用の薬剤を使用して艶消しすることはより難しい。今日、幅広い放射線-硬化可
能なラッカーが市販されている。殆どのラッカーはアクリレート官能性プレポリ
マー(オリゴマー)及びモノマーと、UV硬化の場合には光開始剤との組合せに基づ
いている。これらの系の硬化時間は、その組成及び加工環境に依存する。従って
、(ほんの一瞬で)放射線硬化可能なある組成物では、フィルム収縮がないこと及
び硬化時間が短いことの両方により、艶消剤の有効性が妨げられる。
使用されてきた。これらの方法としては、フィルム表面に艶消剤粒子の方向をう
まく合わせることによって、または表面に皺をよせることによって、ミクロレベ
ルで粗い表面(microrough surface)を形成促進するように設計された、二段階(
従って、「デュアル」)硬化プロセスがある。前者の一例としては、予備ゲル化
硬化段階(pregelling cure stage)、続いて最終表面硬化段階を含む「勾配強
度硬化:Gradient Intensity Cure」プロセスがある。これらの方法には、特
別に設計した装置及び配合物が必要であること、並びに周知の如く制御が困難で
あることという欠点がある。
使用することである。しかしながら、シリカ艶消剤を多量に配合すると、コスト
が増加し、硬化フィルムのレオロジーまたは光学特性などのラッカー特性に負の
影響も与えてしまう。
しながら、慣用の微粉化アモルファスシリカ薬剤の細孔容積(pore volume)を減
らすと、粒子の見かけ密度は高くなり、これによってラッカー配合物中の単位容
積あたりの粒子は少なくなる。粒子数は艶消し効率に直接影響を与えるので、細
孔容積の低いアモルファスシリカ艶消剤は同一サイズ分布の細孔容積の高い艶消
剤よりも低い艶消し効果を示す。
がある。しかしながら、微粉化製品の粒径を大きくすると、ラッカーフィルムの
表面粗度を許容不可能な程、不都合に増加させてしまう。
、艶消しがますます困難になってしまうことも公知である。このような状況では
、艶消剤を増量することによってある程度、艶消効果を維持することができる。
しかしながら微粉化粒子の数を増加させると、ラッカーのレオロジー特性を大き
く且つ不都合に変化させてしまう。
あることにより、フィルムが硬化した後のフィルムの厚さに近い平均粒径をもつ
微粉化艶消剤を選択することが実施されてきた。従って、特定のコーティングを
使用しようとするとき、使用し得る艶消剤は、得られるコーティングのフィルム
厚さに近い粒径をもつようなものである。
グで有効であり且つ比較的低レベルで使用し得る艶消剤が求められている。早い
硬化系及び遅い硬化系に有効な艶消剤を求め、これによって艶消剤のユーザーに
自由度を提供することも望ましい。換言すれば、種々のコーティング重量で実行
不可能な粘度上昇、むらのある光沢度(gloss value)の通例の問題が発生するこ
となく、種々のコーティング配合物に関して安定で、再現可能な光沢の弱いコー
ティングを産みだし、且つ特別な塗布方法を使用しないで光沢を弱める艶消剤を
入手するのが望ましい。さらに、この薬剤が広範囲な厚さにわたって安定した艶
出し効果を生みだすことも望ましい。
量%、最大30重量%の蝋含量とを使用することによって意外にも達成された。こ
の蝋は60〜120℃の範囲の融点をもつのが好ましく、60〜90℃の範囲が最も好ま
しい。この薬剤の艶消し効率は、本発明の粒径によっても影響を受ける。本発明
は2.0〜12.0μmの範囲のメジアン粒径であり、2.0〜5.0μmの範囲が好ましい
。上記範囲の低い側の粒径をもつ艶消剤は、本発明のコーティング組成物の粘度
に顕著な悪影響をさらに与えることなく、艶消し効率を高めることができること
も予想外である。
物と一緒に使用することができ、蝋とシリカを同時に溶融し所望の粒径に粉砕す
ることによって製造することができる。この粉砕プロセスは、使用した蝋の融点
よりも高い入口温度の流体エネルギーミル中で実施するのが好ましい。
/gの範囲の細孔容積をもつという条件で、慣用の多孔質シリカ艶消剤を製造する
のに使用することができる。本明細書中で参照する細孔容積は、以下に記載する
窒素ポロシメトリーにより測定する。
ある。無機ゲルを製造する一般的な方法は、金属またはメタロイドの塩溶液を酸
で中和し、その後放置してヒドロゲルを形成することによる。次いでこのヒドロ
ゲルを洗浄して、比較的高濃度の溶解性塩を除去する。この洗浄段階の間の処理
により、最終製品の物理的特性、例えば多孔率が決定される。このような特性を
得るための方法は公知である。例えば、最終ゲルの細孔容積及び表面積は、洗浄
溶液のpH及び温度、洗液速度、ヒドロゲルの粒径及び洗浄持続時間に依存する。
一般的に、細孔容積は、洗浄時間を短くすることによって制限することができる
。しかしながら、具体的な洗浄条件は、使用した特定の無機ヒドロゲルに依存し
て変更することができ、上記細孔容積が最終ゲルでは成長するという条件では、
本質的に本発明にとって重要ではない。上記の如く、当業者はこれらの洗浄条件
を熟知しており、本発明で使用するための所望の細孔容積を形成するための好適
な洗浄条件を容易に決定することができる。たとえば、開始pHが3〜5で、50〜
90℃で5〜25時間洗浄したシリカゲルは、上記範囲の細孔容積をもつゲル(エー
ロゲル)を形成する。
の市販のシリカ艶消剤を製造するのに使用するヒドロゲルが挙げられる。 好適な蝋は、蝋コーティング化艶消剤を製造するのに公知のものである。蝋を
艶消剤に添加して、貯蔵時に艶消剤が沈降した場合に、この艶消剤の再分散性を
促進させる。60〜120℃の範囲の融点をもつ蝋が好ましく、60〜90℃の範囲の融
点をもつ蝋が最も好ましい。前記蝋がアンバランスな線状ポリオレフィンであり
、且つ約1200の平均分子量、より好ましくは1000以下の平均分子量をもつのも好
ましい。パラフィン蝋が好適であるが、ポリエチレン蝋などの他の蝋も好適であ
る。PCT国際公開第WO97/03246号は具体例を開示している。他の好適な蝋として
は、Vestowax(商標)グレードとして市販されているFischer-Tropschが挙げられ
る。
るのと同時に蝋を融解する慣用の同時粉砕プロセスにより製造することができる
。かかるプロセスは、流体エネルギーミルまたはミクロナイザーで最も効果的に
実施する。その操作温度は蝋の必要条件によって変更することができる。流体エ
ネルギーミルに供給される空気の入口温度は、粉砕装置の滞留時間プロフィール
内で蝋が確実に融解するのに少なくとも十分高くなければならない。最終生成物
が15〜30重量%の蝋含量となるように、蝋をミルに添加する。
組成物と共に使用することができる。本コーティング組成物は、紫外線照射及び
電子ビーム照射によって硬化されるようなものであってもよい。
、アクリレート-含有化合物が使用される。アクリレート-ベースのUV硬化可能な
組成物は一般的に、低分子量のアクリレートモノマーと混合したアクリレート-
末端化オリゴマーを含み、この低分子量アクリレートモノマーは反応性希釈剤と
しても参照される。好適なオリゴマーは、公知のイソシアネートから誘導したも
の、またはエポキシ-含有化合物、並びにポリエステル、ポリエーテル若しくは
アミノ化合物をベースとするものである。
アクリレート反応性希釈剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート及びその他のものが挙げられる。好適
な一官能性アクリレートとしては、エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボルニルアク
リレート及び、2-カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。
oatings、Science and Technology、Volume 2, 253〜272頁(1994年)に記載
されている。先に記載したように、より早い速度で硬化する組成物は艶消しがよ
り困難であり、より遅い速度で硬化する組成物中で優れた効率を示す他に、本発
明はそれらの組成物でも比較的効率的な艶消しを提供する。標準的な方法を使用
して、放射線硬化可能な組成物に上記艶消剤を添加する。
する。 A) 窒素表面積-細孔容積 粉体工学によるASAP 2400装置でマルチポイント法を使用して、Brunauer、Em
mett、and Tellerの標準窒素ポロシメトリー吸着法(BET)により、窒素表面積を
測定した。サンプルを100℃で12時間真空下で脱気した。p/p0 0.967で吸着した
窒素ガスの容積から、表面積を計算した。この装置は、細孔サイズ分布を与え、
これから細孔がこの細孔サイズ未満であるような細孔容積サイズ(D10)を得るこ
とができる。同様にして、細孔の50%(D50)及び90%(D90)がこの細孔サイズ未満で
ある細孔サイズを得ることができる。さらに、所定の範囲の細孔サイズの細孔容
積(ml/g)は、脱着曲線から得ることができる。
(unit gloss)に到達するための配合物のBohlin Rheometer VORにより測定し
た。測定前に配合物を24時間脱気させた。
路長レンズを使用するMalvern Mastersizerで測定した。この装置は、低電力He
/Neレーザーを使用するFrauenhoffer回折の原理を使用する。測定前に、サンプ
ルを10秒間水中で超音波分散させて、水性懸濁液を形成した。Malvern Masters
izerは、シリカの重量粒径分散を測定する。重量平均粒径(d50)、10-パーセンタ
イル(百分位数)(d10)及び98-パーセンタイル(d98)は、この装置からのデータか
ら容易に得られる。
を使用して存在する炭素を高温で二酸化炭素に転換する。次いでこのガスを赤外
線検出系により検出する。蝋含量(%w/w)は、得られた炭素レベルから計算する。
及び、UCB製Ebecryl 270をベースとする「遅い」硬化(艶消しが容易な)系で
、適用試験を実施した。
照として含まれるDIN 67530により測定した。
態で艶消剤を200rpmで10分間分散させることにより製造した。 艶消し曲線(matting curve)は、この貯蔵懸濁液を5種類の異なる艶消剤濃度
に希釈することによって製造した。艶消ししたラッカーを、コーティング化試験
カード(Schwegmann)上に25μmK-Barで適用(draw down)した。
製造した。分類速度及び供給速度は、コーティング化微粉化製品の好適な粒径が
得られるように設定した。
以下に定義する。 APS-重量メジアン粒径。PV-細孔容積。SA-表面積。PE-ポリエチレン。COMP-比
較。
2種類のコーティング配合物に配合した。艶消剤特性と一緒に、この配合物の特
性も以下の表2及び3に報告した。
の範囲の細孔容積をもつ艶消剤は、本発明の範囲外の細孔容積、例えば2.1ml/g
をもつ艶消剤よりも優れた艶消し効率(matting efficiency)をもつことを示し
ている。本発明とCOMP2とを比較されたい。このことは、Laromer PO 83Fを含
有する早い硬化(艶消しが困難な)系における艶消剤からの艶消しの結果及び粘度
の結果を示す表3でも示されている。表3中、本発明とCOMP2とを比較されたい
。
外にも艶消し効率が高められたことも知見された。図1を参照して、COMP3(APS=
7.9μm,PV 1.85ml/g及び蝋含量12%をもつもの)及び本発明2(APS=6.3μm,PV=
1.01ml/g及び蝋含量20%)と本発明1(APS=3.4μm,PV=1.01ml/g,及び蝋含量20%)
及び本発明3(APS=3.7μm,PV=1.01ml/g及び蝋含量20%)を比較されたい。
%未満の蝋含量の慣用の艶消剤と比較して、硬化フィルムの光沢が大きく低下し
たことを示す。COM1とCOMP3は先に定義されており、20重量%の蝋を含む本発明
2は上記に定義されている。
れて本発明は光沢を弱め得るという意外な効果を示す。図3の左から右への最初
の十三(13)種類のサンプルは、市販の艶消剤である。COMP3及び本発明1は上記
定義の如くである。本発明と分類したサンプルは、また上記表2及び3で定義さ
れている。
が低く、その粘度は長期間でもより安定であることを示す。特定の理論に支持さ
れている訳ではないが、この作用は、低いPV、高いSA及び粒子の優れた蝋コーテ
ィングによって生じたものと考えられる。これによって粒子の相互作用を防ぐこ
とができ、相対的内部多孔率(relative internal porosity)を上昇させること
ができる。同じ理由で新規シリカ艶消剤の光沢安定性が増加したことの原因であ
ると考えられる。粘度安定性によって、ラッカー配合業者は、光沢をさらに変動
させることなく、24時間後でもラッカーを使用することができる。
ることを示している。 図6及び7は、慣用の従来の艶消剤と比較した、上記2種類のアクリレート組
成物中の本発明に従った艶消剤の艶消し効率を示す。
放射線(紫外線、即ちUV)硬化可能な組成物での艶消し効率における粒径の影響を
示す。
硬化可能な組成物の艶消し効率における蝋含量の影響を示す。
含む放射線硬化可能な組成物の粘度を示す。
組成物の長期にわたる粘度を示す。長期にわたるこれらの粘度測定結果は、本発
明中で参照される粘度安定性と参照する。
明の艶消剤と比較の艶消剤の細孔容積の影響を示す。
組成物における本発明と比較の艶消剤の艶消し効率を示す。
成物における本発明と比較の艶消剤の艶消し効率を示す。
/g、好ましくは約0.9〜約1.2cc/gの範囲の細孔容積をもつという条件で、慣用の
多孔質シリカ艶消剤を製造するのに使用することができる。本明細書中で参照す
る細孔容積は、以下に記載する窒素ポロシメトリーにより測定する。
るのと同時に蝋を融解する慣用の同時粉砕プロセスにより製造することができる
。かかるプロセスは、流体エネルギーミルまたはミクロナイザーで最も効果的に
実施する。その操作温度は蝋の必要条件によって変更することができる。流体エ
ネルギーミルに供給される空気の入口温度は、粉砕装置の滞留時間プロフィール
内で蝋が確実に融解するのに少なくとも十分高くなければならない。最終生成物
が15〜30重量%、好ましくは18〜22重量%の蝋含量となるように、蝋をミルに添
加する。
組成物と共に使用することができる。本コーティング組成物は、紫外線照射及び
電子ビーム照射によって硬化されるようなものであってもよい。好ましくは、本 コーティング組成物は更に硬化開始剤を含む。
アクリレート反応性希釈剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート及びその他のものが挙げられる。好適
な一官能性アクリレートとしては、エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボルニルアク
リレート及び、2-カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。 放射線硬化可能な成分がアクリレートを含み、コーティング組成物が2重量% 以下の艶消剤成分を含むことが好ましい。
atings、Science and Technology、Volume 2, 253〜272頁(1994年)に記載されて
いる。先に記載したように、より早い速度で硬化する組成物は艶消しがより困難
であり、より遅い速度で硬化する組成物中で優れた効率を示す他に、本発明はそ
れらの組成物でも比較的効率的な艶消しを提供する。標準的な方法を使用して、
放射線硬化可能な組成物に上記艶消剤を添加する。 また、本発明の好ましい態様は、支持体と、その支持体上の上記の本発明に係 る組成物から製造されるコーティングとを含み、放射線硬化可能な成分がアクリ レートを含み、コーティング組成物が2重量%以下の艶消剤成分を含み、コーテ ィングが60℃で約20光沢単位の艶消し効率をもつコーティング化支持体に関する 。 更に、本発明のより好ましい態様は、支持体と、その支持体上の上記の本発明 に係る組成物から製造されるコーティングとを含み、コーティングがアミン-変
性ポリエーテルアクリレートから製造され、コーティングが約12重量%以下の艶 消剤成分を含む組成物から製造され、コーティングが60℃で約60以下の光沢単位 の艶消し効率をもつコーティング化支持体に関する。
Claims (19)
- 【請求項1】 シリカと蝋とを含む艶消剤組成物であって、前記組成物は2〜
12ミクロンの範囲のメジアン粒径をもち、蝋含量は全組成物の約15〜30重量%の
範囲であり、前記シリカは約0.8〜1.4cc/gの範囲の細孔容積をもつ、前記艶消剤
組成物。 - 【請求項2】 前記蝋含量が18〜22重量%である、請求項1に記載の艶消剤組
成物。 - 【請求項3】 前記蝋が60〜120℃の範囲の融点をもつ、請求項1に記載の艶
消剤組成物。 - 【請求項4】 前記蝋が60〜90℃の範囲の融点をもつ、請求項1に記載の艶消
剤組成物。 - 【請求項5】 前記蝋がパラフィンであり、且つ60〜90℃の範囲の融点をもつ
、請求項3に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項6】 前記組成物のメジアン粒径が約2〜5ミクロンである、請求項
1に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項7】 前記組成物のメジアン粒径が約2〜5ミクロンである、請求項
2に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項8】 前記シリカが約0.9〜約1.2cc/gの範囲の細孔容積をもつ、請求
項1に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項9】 前記シリカが約0.9〜約1.2cc/gの範囲の細孔容積をもつ、請求
項2に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項10】 前記シリカが約0.9〜約1.2cc/gの範囲の細孔容積をもつ、請
求項7に記載の艶消剤組成物。 - 【請求項11】 請求項1〜10のいずれか1項に記載の艶消剤成分と放射性
硬化可能な成分とを含むコーティング組成物。 - 【請求項12】 前記放射線硬化可能な成分がアクリレートを含む、請求項1
1に記載のコーティング組成物。 - 【請求項13】 前記放射線硬化可能な成分が紫外線照射に暴露することによ
って硬化可能である、請求項11に記載のコーティング組成物。 - 【請求項14】 前記放射性硬化可能な成分が電子ビーム照射により硬化可能
である、請求項11に記載のコーティング組成物。 - 【請求項15】 さらに硬化開始剤を含む、請求項13または14に記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項16】 前記放射線硬化可能な成分がアクリレートを含み、且つ前記
コーティング組成物が2重量%以下の艶消剤成分を含む、請求項13に記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項17】 支持体と、その支持体上の請求項11〜16のいずれか1項
に記載の組成物から製造したコーティングとを含むコーティング化支持体。 - 【請求項18】 前記コーティングが請求項16に記載のコーティングから製
造され、且つ前記コーティングが60℃で約20光沢単位の艶消し効率をもつ、請求
項17に記載のコーティング化支持体。 - 【請求項19】 前記コーティングがアミン-変性ポリエーテルアクリレート
から製造され、前記コーティングが約12重量%以下の艶消剤成分を含む組成物か
ら製造され、前記コーティングが60℃で約60以下の光沢単位の艶消し効率をもつ
、請求項16に記載のコーティング化支持体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12900799P | 1999-04-13 | 1999-04-13 | |
US60/129,007 | 1999-04-13 | ||
PCT/IB2000/001752 WO2001004217A2 (en) | 1999-04-13 | 2000-04-11 | A matting agent for radiation curing coatings |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003522219A true JP2003522219A (ja) | 2003-07-22 |
JP4671568B2 JP4671568B2 (ja) | 2011-04-20 |
Family
ID=22438053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001509424A Expired - Lifetime JP4671568B2 (ja) | 1999-04-13 | 2000-04-11 | 放射線硬化コーティング用の艶消剤 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1171531B1 (ja) |
JP (1) | JP4671568B2 (ja) |
KR (1) | KR100646459B1 (ja) |
CN (1) | CN1322072C (ja) |
AT (1) | ATE243239T1 (ja) |
AU (1) | AU1408101A (ja) |
DE (1) | DE60003415T2 (ja) |
DK (1) | DK1171531T3 (ja) |
ES (1) | ES2200971T3 (ja) |
PT (1) | PT1171531E (ja) |
TW (1) | TWI255285B (ja) |
WO (1) | WO2001004217A2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20230002288A (ko) | 2020-04-28 | 2023-01-05 | 토소실리카 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 도료 광택 제거용 소수성 실리카겔 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ511223A (en) * | 2000-08-23 | 2002-10-25 | Degussa | Process for covering silica with wax at temperatures between 40 deg and 250 deg celsius whereupon the milling process is performed simultaneously |
EP1182233B1 (de) * | 2000-08-23 | 2004-09-08 | Degussa AG | Verfahren zur Belegung von Kieselsäuren mit Wachsen |
US8410197B2 (en) | 2001-07-06 | 2013-04-02 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Organic-containing particulate having elevated auto-ignition temperatures |
CN101044023B (zh) * | 2004-10-22 | 2010-05-05 | 三菱丽阳株式会社 | 热成形用消光丙烯酸树脂膜状物、其制造方法以及含有其的层叠体 |
SI2099873T1 (sl) | 2006-12-07 | 2016-02-29 | Grace Gmbh & Co. Kg | Matirno sredstvo |
CA2800935A1 (en) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | Dsm Ip Assests B.V. | D1486 low gloss radiation curable coating for concrete floors |
US9546285B2 (en) | 2010-11-18 | 2017-01-17 | Basf Coatings Gmbh | Polyurethane coating composition, multilayer surface coatings having a matt surface produced therefrom and processes for producing the multilayer surface coatings |
EP3144353A1 (en) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | Allnex Belgium, S.A. | Radiation curable compositions for low gloss coatings |
CN106800812A (zh) * | 2017-02-08 | 2017-06-06 | 广州市新稀冶金化工有限公司 | 一种改性二氧化硅复合消光粉及其制备方法 |
CA3065173A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica based matting agents and methods of making and using the same |
BR112020002310B1 (pt) * | 2017-08-03 | 2024-01-23 | W.R. Grace & Co.-Conn | Agente fosqueante para composições de revestimento aquosas,método para prepará-lo, composição de revestimento compreendendo dito agente, substratos revestidos com a mesma e método para preparar um substrato revestido |
JP7353469B2 (ja) * | 2019-08-30 | 2023-09-29 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー-コーン | シリカベースの艶消し配合物ならびにその作製および使用方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997008250A1 (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Crosfield Limited | Silica products and uv curable systems |
WO1998058030A1 (en) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | Crosfield Limited | Matting paste for cationic systems |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE119929T1 (de) * | 1990-02-14 | 1995-04-15 | Grace Gmbh | Si02-mattierungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung. |
EP0541359B1 (en) * | 1991-11-07 | 1995-07-19 | Crosfield Limited | Silica products |
-
2000
- 2000-04-11 JP JP2001509424A patent/JP4671568B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 EP EP00976206A patent/EP1171531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 DE DE60003415T patent/DE60003415T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 ES ES00976206T patent/ES2200971T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 WO PCT/IB2000/001752 patent/WO2001004217A2/en active IP Right Grant
- 2000-04-11 PT PT00976206T patent/PT1171531E/pt unknown
- 2000-04-11 AT AT00976206T patent/ATE243239T1/de active
- 2000-04-11 CN CNB008088268A patent/CN1322072C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 AU AU14081/01A patent/AU1408101A/en not_active Abandoned
- 2000-04-11 KR KR1020017013004A patent/KR100646459B1/ko active IP Right Grant
- 2000-04-11 DK DK00976206T patent/DK1171531T3/da active
- 2000-04-12 TW TW089106814A patent/TWI255285B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997008250A1 (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Crosfield Limited | Silica products and uv curable systems |
WO1998058030A1 (en) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | Crosfield Limited | Matting paste for cationic systems |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20230002288A (ko) | 2020-04-28 | 2023-01-05 | 토소실리카 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 도료 광택 제거용 소수성 실리카겔 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20020030262A (ko) | 2002-04-24 |
AU1408101A (en) | 2001-01-30 |
EP1171531B1 (en) | 2003-06-18 |
DE60003415T2 (de) | 2004-04-22 |
WO2001004217A3 (en) | 2001-08-23 |
ATE243239T1 (de) | 2003-07-15 |
ES2200971T3 (es) | 2004-03-16 |
EP1171531A2 (en) | 2002-01-16 |
JP4671568B2 (ja) | 2011-04-20 |
CN1322072C (zh) | 2007-06-20 |
WO2001004217A9 (en) | 2001-09-20 |
CN1355830A (zh) | 2002-06-26 |
WO2001004217A2 (en) | 2001-01-18 |
KR100646459B1 (ko) | 2006-11-14 |
TWI255285B (en) | 2006-05-21 |
DE60003415D1 (de) | 2003-07-24 |
DK1171531T3 (da) | 2003-09-29 |
PT1171531E (pt) | 2003-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU720734B2 (en) | Silica products and UV curable systems | |
JP4671568B2 (ja) | 放射線硬化コーティング用の艶消剤 | |
JP2002356654A (ja) | ポリアニリンコーティング組成物 | |
KR940011194B1 (ko) | 피복분말 | |
CA1269470A (en) | Composite resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing and same | |
JP2003510443A (ja) | 表面被覆用組成物 | |
US4461870A (en) | High solid coating composition containing novel microparticles of crosslinked copolymer including amphoionic groups | |
US6770128B1 (en) | Matting agent radiation for curing coatings | |
CA1281462C (en) | Coating composition | |
JPH07252321A (ja) | 架橋した重合体微粒子の製造方法 | |
JP3122688B2 (ja) | 無機酸化物コロイド粒子 | |
US4842936A (en) | Composite basic resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing the same | |
CN114106648B (zh) | 一种水性单组分中涂底漆及其制备方法与应用 | |
JP5696918B2 (ja) | 凝集樹脂粒子、該粒子の製造方法並びに該粒子を含有する塗料組成物及び塗膜 | |
JP2002508012A (ja) | カチオン塗料系用の艶消ペースト | |
JP3981161B2 (ja) | 塗料用表面処理シリカ | |
JPH04279604A (ja) | 親水性ポリマー微粒子の製造方法 | |
JPS6363763A (ja) | 塗料組成物 | |
JPS63314276A (ja) | 有機液体のレオロジー特性の改良 | |
JPS6320369A (ja) | ロ−ルコ−タ−用上塗塗料組成物 | |
JPH1149992A (ja) | 塗料用艶消し剤、および塗料用艶消し剤の製造方法 | |
JP2010059390A (ja) | 重合体微粒子の製造方法、コーティング組成物及び物品 | |
Boggs et al. | Rheology Control in High Solids Solvent Borne Coatings Containing Polymer Microgels |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070411 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090729 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100531 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100830 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100906 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100921 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100929 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101029 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101221 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4671568 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |