JP2003520132A - 水性系における微生物の抑制方法 - Google Patents
水性系における微生物の抑制方法Info
- Publication number
- JP2003520132A JP2003520132A JP2001553222A JP2001553222A JP2003520132A JP 2003520132 A JP2003520132 A JP 2003520132A JP 2001553222 A JP2001553222 A JP 2001553222A JP 2001553222 A JP2001553222 A JP 2001553222A JP 2003520132 A JP2003520132 A JP 2003520132A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethylhydantoin
- dibromo
- water
- particle size
- average particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 131
- 244000005700 microbiome Species 0.000 title claims description 15
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 158
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 105
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 claims abstract description 13
- 241000194031 Enterococcus faecium Species 0.000 claims abstract description 12
- 230000008029 eradication Effects 0.000 claims abstract description 12
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N bcdmh Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Br)C1=O PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 claims abstract 2
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 37
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 37
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 7
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 5
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 abstract description 56
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 117
- 239000000047 product Substances 0.000 description 64
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 14
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Cl)C1=O PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 208000034699 Vitreous floaters Diseases 0.000 description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 4
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- BJKWOBYWKSELOE-UHFFFAOYSA-N ClCC1(C(N(C(N1Br)=O)Br)=O)C Chemical compound ClCC1(C(N(C(N1Br)=O)Br)=O)C BJKWOBYWKSELOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000194033 Enterococcus Species 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 208000032536 Pseudomonas Infections Diseases 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000032770 biofilm formation Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000002512 chemotherapy Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000000099 in vitro assay Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006916 nutrient agar Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
同じ程度の効果を得るに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ない量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを用いて水性系中の微生物の抑制が達成される。水性媒質中の大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウム、並びに水性媒質に接触した表面上の緑膿菌によって見出されるようなバイオフィルムの駆除法は、殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを媒質中に導入する方法である。米国環境保護局の規制に従って水中において使用される微生物抑制剤は１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを含む、米国環境保護局によって公布された要求に従った投与レベルを示すラベルが貼付された水質抑制剤の容器の形で提供される。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは大きな平均粒径（例えば１７５μ以上）の生成物または圧縮生成物の形で使用または提供される。圧縮生成物は接合剤を用いないで製造することができ、この場合は１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が１７５μ以上のものを用いる。別法として微粒化した合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックスおよび／または微粒化した合成ポリフルオロ炭素ワックスを接合剤として用いて圧縮生成物をつくることができるが、この場合はワックスが１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をもっていることが必要である。この場合、平均粒径は２０〜６００μの範囲であることができる。同様に、接合剤として或る量の通常は固体の飽和脂肪酸アミドを用い、平均粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインから圧縮生成物をつくることができる。
Description
【０００１】
（本発明の背景）
１，３−ジハロ−５，５−ジアルキルヒダントインは例えば工業用冷却水、再
生水、および廃水のような水系に対する殺生物剤として有効である。
生水、および廃水のような水系に対する殺生物剤として有効である。
【０００２】
このような目的に対してＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダン
トインが広く使用されている。このような材料に対して強調される特徴の一つは
、使用時において殺生物剤から放出される塩素が、水処理操作の際に生成した不
活性な臭素化合物から活性臭素を再生することである。換言すれば、最初用いら
れるＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントイン中の塩素原子が
実際には衛生の目的で用いられる余分の活性臭素の前駆体と見做される。
トインが広く使用されている。このような材料に対して強調される特徴の一つは
、使用時において殺生物剤から放出される塩素が、水処理操作の際に生成した不
活性な臭素化合物から活性臭素を再生することである。換言すれば、最初用いら
れるＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントイン中の塩素原子が
実際には衛生の目的で用いられる余分の活性臭素の前駆体と見做される。
【０００３】
当業界に公知のように、塩素、次亜塩素酸塩、および或る種のハロゲン化され
た有機性の水処理剤が不足すると、使用中に望ましくない消毒副成物が生じる。
これらの副成物は環境の立場および毒性の立場の両方から望ましくない。
た有機性の水処理剤が不足すると、使用中に望ましくない消毒副成物が生じる。
これらの副成物は環境の立場および毒性の立場の両方から望ましくない。
【０００４】
水の消毒を行う場合に関連した他の極めて重大な問題はバイオフィルムが生じ
ることである。バイオフィルムは例えば熱交換器の表面、導管の内部、および他
の処理装置のような水に接触した表面に固着したバクテリアのフィルムである。
これらのフィルムは危険な病原菌の棲み家となり、それらのフィルムがくっつい
ている表面に損傷を与えるために極めて望ましくない。さらにバクテリアはバク
テリアを保護する細胞外のポリサッカリドのねばねばした層をつくり、この層は
このようなバクテリアを駆除する目的で使用される殺生物剤の侵入を阻止する障
壁になる。水が炭酸カルシウムの湯垢を生じ易いような状況では、このようなゼ
ラチン状の細胞外ポリサッカリドが存在すると、それによって基質の表面に結合
した湯垢の層を生じることができる。ポリサッカリドのフィルムおよびポリサッ
カリドによって結合した湯垢のフィルムはその断熱性のために熱交換器の操作を
著しく妨害し、またこのようなポリサッカリドは詰まる傾向をもっているのでフ
ィルターの機能およびパイプおよび導管を通る水の流れを甚だしく妨害する。
ることである。バイオフィルムは例えば熱交換器の表面、導管の内部、および他
の処理装置のような水に接触した表面に固着したバクテリアのフィルムである。
これらのフィルムは危険な病原菌の棲み家となり、それらのフィルムがくっつい
ている表面に損傷を与えるために極めて望ましくない。さらにバクテリアはバク
テリアを保護する細胞外のポリサッカリドのねばねばした層をつくり、この層は
このようなバクテリアを駆除する目的で使用される殺生物剤の侵入を阻止する障
壁になる。水が炭酸カルシウムの湯垢を生じ易いような状況では、このようなゼ
ラチン状の細胞外ポリサッカリドが存在すると、それによって基質の表面に結合
した湯垢の層を生じることができる。ポリサッカリドのフィルムおよびポリサッ
カリドによって結合した湯垢のフィルムはその断熱性のために熱交換器の操作を
著しく妨害し、またこのようなポリサッカリドは詰まる傾向をもっているのでフ
ィルターの機能およびパイプおよび導管を通る水の流れを甚だしく妨害する。
【０００５】
従って水系のバイオフィルムに対して殺生物的な抑制、特に根絶を行うか或い
は少なくとも最低限度に抑制する殺生物剤、さらに非常に低い水中濃度で使用し
てもこのような殺生物的抑制を行い得る殺生物剤が必要とされている。
は少なくとも最低限度に抑制する殺生物剤、さらに非常に低い水中濃度で使用し
てもこのような殺生物的抑制を行い得る殺生物剤が必要とされている。
【０００６】
（本発明の概要）
本発明には特に、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは水処理
に使用した場合、Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントインの
１種または混合物を使用した場合に必要とされる僅か半分の投与レベルで米国環
境保護局Ｕ．Ｓ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅ
ｎｃｙ）により義務づけられた要求を達成できるという驚くべき発見が含まれて
いる。即ちこの発見により水を効果的に消毒するために極端に低い濃度の１，３
−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを使用することができる、同時に優
れた微生物の抑制を行うことができる。さらにこのような低濃度で効果的に使用
できる能力のために、消毒による副成物を著しく減少させることができる。
に使用した場合、Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントインの
１種または混合物を使用した場合に必要とされる僅か半分の投与レベルで米国環
境保護局Ｕ．Ｓ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅ
ｎｃｙ）により義務づけられた要求を達成できるという驚くべき発見が含まれて
いる。即ちこの発見により水を効果的に消毒するために極端に低い濃度の１，３
−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを使用することができる、同時に優
れた微生物の抑制を行うことができる。さらにこのような低濃度で効果的に使用
できる能力のために、消毒による副成物を著しく減少させることができる。
【０００７】
本発明の他の重要な切り口としては、現在知られている限り１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインは従来水の消毒のための単一の消毒剤としては
決して使用されなかったという事実がある。従来法においてはその代わりに１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは遥かに大量のＮ，Ｎ’−ブロモ
クロロ−５，５−ジアルキルヒダントインとの混合物として水の消毒に使用する
のが適当であると考えられていた。
−５，５−ジメチルヒダントインは従来水の消毒のための単一の消毒剤としては
決して使用されなかったという事実がある。従来法においてはその代わりに１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは遥かに大量のＮ，Ｎ’−ブロモ
クロロ−５，５−ジアルキルヒダントインとの混合物として水の消毒に使用する
のが適当であると考えられていた。
【０００８】
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水性系に使用することに
よって得られる全体的に見て予想外の利点は、バイオフィルムを破壊して除去す
る上で例外的に有効であることである。実際１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントインはＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントインに
比べバイオフィルムを根絶する上において効果が殆ど２倍であることが見出され
ている。このような大きな効果のために１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインは極端に低い濃度においてバイオフィルムの制御に効果的に使用する
ことができる。このことにより環境的な立場および処理費用の立場から実質的な
利点が得られる。
よって得られる全体的に見て予想外の利点は、バイオフィルムを破壊して除去す
る上で例外的に有効であることである。実際１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントインはＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダントインに
比べバイオフィルムを根絶する上において効果が殆ど２倍であることが見出され
ている。このような大きな効果のために１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインは極端に低い濃度においてバイオフィルムの制御に効果的に使用する
ことができる。このことにより環境的な立場および処理費用の立場から実質的な
利点が得られる。
【０００９】
さらに好ましいことには、ＡＯＡＣの公式方法：水泳用プールの消毒（これは
また推定効力試験（Ｐｒｅｓｕｍｐｔｉｖｅ Ｅｆｆｉｃａｃｙ Ｔｅｓｔ）と
も呼ばれる）において、水１リットル当たり僅かに１ｍｇの１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントイン由来の臭素（Ｂｒ2として）によってラベリング
（ｌａｂｅｌｉｎｇ）の目的に対する公的な要求が満足されることが見出された
。これとは鋭い対照をなしてＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダ
ントインを用い平行して行われた試験でこれらの公的な要求を満たすためには、
水１リットル当たり２ｍｇの臭素（Ｂｒ2として）が必要であった。
また推定効力試験（Ｐｒｅｓｕｍｐｔｉｖｅ Ｅｆｆｉｃａｃｙ Ｔｅｓｔ）と
も呼ばれる）において、水１リットル当たり僅かに１ｍｇの１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントイン由来の臭素（Ｂｒ2として）によってラベリング
（ｌａｂｅｌｉｎｇ）の目的に対する公的な要求が満足されることが見出された
。これとは鋭い対照をなしてＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダ
ントインを用い平行して行われた試験でこれらの公的な要求を満たすためには、
水１リットル当たり２ｍｇの臭素（Ｂｒ2として）が必要であった。
【００１０】
同様に、バイオフィルムを抑制する効果を測定するためにＣａｌｇａｒｙ大学
で開発された標準的な試験においては、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインはバイオフィルムを抑制する上において緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に対し最小１．４ｍｇ／Ｌ程度のＢｒ2（全ハロ
ゲンはＢｒ2として測定）のレベルにおいて効果があるが、Ｎ，Ｎ’−ブロモク
ロロ−５，５−ジアルキルヒダントインを使用した場合には少なくとも２．５ｍ
ｇ／Ｌ（全ハロゲンはＢｒ2として測定）のレベルが必要であることが見出され
た。
で開発された標準的な試験においては、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインはバイオフィルムを抑制する上において緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に対し最小１．４ｍｇ／Ｌ程度のＢｒ2（全ハロ
ゲンはＢｒ2として測定）のレベルにおいて効果があるが、Ｎ，Ｎ’−ブロモク
ロロ−５，５−ジアルキルヒダントインを使用した場合には少なくとも２．５ｍ
ｇ／Ｌ（全ハロゲンはＢｒ2として測定）のレベルが必要であることが見出され
た。
【００１１】
従って本発明によれば、その一具体化例において、同じ微生物の抑制および／
またはバイオフィルムの根絶を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５
，５−ジアルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない量の１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインを処理すべき水の中に導入することを特徴とする
微生物の抑制および／またはバイオフィルムの根絶を行うために水を処理する方
法が提供される。
またはバイオフィルムの根絶を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５
，５−ジアルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない量の１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインを処理すべき水の中に導入することを特徴とする
微生物の抑制および／またはバイオフィルムの根絶を行うために水を処理する方
法が提供される。
【００１２】
本発明の他の具体化例においては、水性媒質中に殺生物剤的に有効な量の１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水性媒質
中の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）の駆除法が提供される。この
量は大腸菌に対して同じ効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５
，５−ジアルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない。
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水性媒質
中の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）の駆除法が提供される。この
量は大腸菌に対して同じ効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５
，５−ジアルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない。
【００１３】
本発明のさらに他の具体化例においては、水性媒質中に殺生物剤的に有効な量
の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水
性媒質中のエンテロコックス・ファエキウム（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａ
ｅｃｉｕｍ）の駆除法が提供される。この量はエンテロコックス・ファエキウム
に対して同じ効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジア
ルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない。
の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水
性媒質中のエンテロコックス・ファエキウム（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａ
ｅｃｉｕｍ）の駆除法が提供される。この量はエンテロコックス・ファエキウム
に対して同じ効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジア
ルキルヒダントインの量よりも遥かに少ない。
【００１４】
本発明の好適な具体化例においては、水性媒質中に殺生物剤的に有効な量の１
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水性媒
質中の大腸菌およびエンテロコックス・ファエキウムを同時に駆除する方法が提
供される。この場合もエッシェリキア・コリおよびエンテロコックス・ファエキ
ウムに対して同時に抑制を達成するのに必要な１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの量はＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダント
インを用いる場合に比べ遥かに少ない。
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することから成る水性媒
質中の大腸菌およびエンテロコックス・ファエキウムを同時に駆除する方法が提
供される。この場合もエッシェリキア・コリおよびエンテロコックス・ファエキ
ウムに対して同時に抑制を達成するのに必要な１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの量はＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジアルキルヒダント
インを用いる場合に比べ遥かに少ない。
【００１５】
本発明のさらに他の具体化例においては、水性媒質と接触した表面上の緑膿菌
のバイオフィルムを根絶または少なくとも低減させる方法において、水性媒質中
に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを
該水性媒質に導入することから成る方法が提供される。上記と同様にこの１，３
−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの量はこのようなバイオフィルムを
除去する上で同じ効果を得るのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジア
ルキルヒダントインの量よりも著しく少ない。
のバイオフィルムを根絶または少なくとも低減させる方法において、水性媒質中
に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを
該水性媒質に導入することから成る方法が提供される。上記と同様にこの１，３
−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの量はこのようなバイオフィルムを
除去する上で同じ効果を得るのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジア
ルキルヒダントインの量よりも著しく少ない。
【００１６】
本発明のさらに他の具体化例においては、米国環境保護局の規制に従った水に
対する微生物抑制剤を提供する方法において、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインを含む水質抑制剤の容器を調達し、この容器は米国環境保護局
によって公布された要求に従った投与量レベルをもつラベルを貼付するようにす
る。典型的にはこの水質抑制剤は例えば粒剤、錠剤、ブリケットまたはパック（
ｐｕｃｋ）のような圧縮された形をしている。
対する微生物抑制剤を提供する方法において、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインを含む水質抑制剤の容器を調達し、この容器は米国環境保護局
によって公布された要求に従った投与量レベルをもつラベルを貼付するようにす
る。典型的にはこの水質抑制剤は例えば粒剤、錠剤、ブリケットまたはパック（
ｐｕｃｋ）のような圧縮された形をしている。
【００１７】
本発明の他の具体化例、特徴、および利点は下記の説明および特許請求範囲か
ら明らかであろう。
ら明らかであろう。
【００１８】
（本発明の詳細な説明）
本発明の特徴の中には、上記の圧縮された形は接合剤なしで製造し提供するこ
とができるという事実がある。この予測できない特徴は、先ず平均粒径が少なく
とも約１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを製造でき
るという事実によって可能になる。実際平均粒径が少なくとも約２００μ、少な
くとも約３００μおよび少なくとも約６００μの１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインは、２０００年１月１８日付けの同じ出願人による同時出願
の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載された方法を用いて製造することが
できる。接合剤を含まない圧縮された形の製造法は２０００年１月１８日付けの
同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，６８７号に記載されてい
る。
とができるという事実がある。この予測できない特徴は、先ず平均粒径が少なく
とも約１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを製造でき
るという事実によって可能になる。実際平均粒径が少なくとも約２００μ、少な
くとも約３００μおよび少なくとも約６００μの１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインは、２０００年１月１８日付けの同じ出願人による同時出願
の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載された方法を用いて製造することが
できる。接合剤を含まない圧縮された形の製造法は２０００年１月１８日付けの
同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，６８７号に記載されてい
る。
【００１９】
本発明のさらに他の特徴は、優れた機械的および物理的性質を有する圧縮され
た生成物を生成する新規型の接合剤を用いて１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントインの高度に効果的な形が製造できることである。この圧縮された形
の製造法は同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，８１６号に記
載されている。
た生成物を生成する新規型の接合剤を用いて１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントインの高度に効果的な形が製造できることである。この圧縮された形
の製造法は同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，８１６号に記
載されている。
【００２０】
本発明のさらに他の具体化例に従えば、本発明方法において圧縮されていない
形の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの使用することができる
。これを可能にしたのは大きな平均粒径をもち、優れた流動性を有するために生
成物をそれが充填された容器から容易に取り出し得る１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインを製造することができると言う発見である。さらに平均
粒径の大きな生成物は消費者に対し、貯蔵中、特に暖かい湿った気候において、
従来市販されていた細かい１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインに比
べ、ケーキングを起こす傾向が少ない製品が得られるという利点が得られる。大
きな粒径をもった１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのさらに他
の利点は、使用中放出装置に充填するか或いは他の方法で処理すべき水の中に生
成物を放出または散布する場合に生じる刺激性のある粉塵に消費者がさらされな
いということである。現在このような大きな平均粒径をもった１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインを製造する唯一の方法は同じ出願人による同時
出願の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載されている。
形の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの使用することができる
。これを可能にしたのは大きな平均粒径をもち、優れた流動性を有するために生
成物をそれが充填された容器から容易に取り出し得る１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインを製造することができると言う発見である。さらに平均
粒径の大きな生成物は消費者に対し、貯蔵中、特に暖かい湿った気候において、
従来市販されていた細かい１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインに比
べ、ケーキングを起こす傾向が少ない製品が得られるという利点が得られる。大
きな粒径をもった１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのさらに他
の利点は、使用中放出装置に充填するか或いは他の方法で処理すべき水の中に生
成物を放出または散布する場合に生じる刺激性のある粉塵に消費者がさらされな
いということである。現在このような大きな平均粒径をもった１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインを製造する唯一の方法は同じ出願人による同時
出願の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載されている。
【００２１】
従って本発明は圧縮したまたは圧縮しない形の１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインの使用を含んでいる。圧縮した形で使用する場合、１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも１７５μであ
る限り接合剤を使用しないでこの圧縮した形をつくることができる。別法として
、接合剤を用いて圧縮した形をつくることができる。このような圧縮した生成物
をつくるのに好適な接合剤は、例えば１９９６年１０月１５日付けのＬ．Ｋ．Ｈ
ａｌｌ，Ｊ．Ａ．ＦａｌｔｅｒおよびＴ．Ｅ．Ｆａｒｉｎａの米国特許５，５６
５，５７６号に記載された通常は固体の飽和脂肪酸アミドである。本発明を実施
する場合このような脂肪酸アミド接合剤は平均粒径が少なくとも１７５μの１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと共に使用される。圧縮された(c
ompacted)形の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを製造するの
に使用される特に好適な種類の接合剤は、圧縮された生成物をつくるのに有効な
微粒化された合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックス、および／ま
たは微粒化された合成ポリフルオロ炭素ワックスであるが、但しこの場合これら
のワックスが１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインに対し適切な相
容性をもっていることが必要である。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントインと微粒化された合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックス、
および／または微粒化された合成ポリフルオロ炭素ワックスとの混合物を用いて
本発明を実施する場合、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの平
均粒径は２０〜６００μの範囲であることができるが、１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインの平均粒径は１７５〜４００μの範囲であり、そうで
ないとしても幾分大きいことが好ましい。
メチルヒダントインの使用を含んでいる。圧縮した形で使用する場合、１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも１７５μであ
る限り接合剤を使用しないでこの圧縮した形をつくることができる。別法として
、接合剤を用いて圧縮した形をつくることができる。このような圧縮した生成物
をつくるのに好適な接合剤は、例えば１９９６年１０月１５日付けのＬ．Ｋ．Ｈ
ａｌｌ，Ｊ．Ａ．ＦａｌｔｅｒおよびＴ．Ｅ．Ｆａｒｉｎａの米国特許５，５６
５，５７６号に記載された通常は固体の飽和脂肪酸アミドである。本発明を実施
する場合このような脂肪酸アミド接合剤は平均粒径が少なくとも１７５μの１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと共に使用される。圧縮された(c
ompacted)形の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを製造するの
に使用される特に好適な種類の接合剤は、圧縮された生成物をつくるのに有効な
微粒化された合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックス、および／ま
たは微粒化された合成ポリフルオロ炭素ワックスであるが、但しこの場合これら
のワックスが１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインに対し適切な相
容性をもっていることが必要である。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントインと微粒化された合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックス、
および／または微粒化された合成ポリフルオロ炭素ワックスとの混合物を用いて
本発明を実施する場合、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの平
均粒径は２０〜６００μの範囲であることができるが、１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインの平均粒径は１７５〜４００μの範囲であり、そうで
ないとしても幾分大きいことが好ましい。
【００２２】
本発明方法を実施するのに使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの量は殺生物剤として有効な量であり、例えば微生物の抑制が完全に
行われないとしても処理すべき水中において少なくとも実質的に微生物の抑制を
行うのに十分な量であるか、および／または処理すべき水性系に接触した表面か
ら完全にはバイオフィルムが根絶されないとしても実質的にバイオフィルムの根
絶が行われる量である。この目的に使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの典型的な投与量は、水１リットル当たりＢｒ2として臭素０
．２〜１０ｍｇの範囲に入るであろう。好ましくはこのような投与量は水１リッ
トル当たりＢｒ2として臭素０．２〜５ｍｇの範囲に入る。しかし適用し得る政
府の規制を含むそれぞれの場合の必要に応じて、十分な微生物の抑制ができる場
合にはこれらの範囲からのずれも許容される。
ダントインの量は殺生物剤として有効な量であり、例えば微生物の抑制が完全に
行われないとしても処理すべき水中において少なくとも実質的に微生物の抑制を
行うのに十分な量であるか、および／または処理すべき水性系に接触した表面か
ら完全にはバイオフィルムが根絶されないとしても実質的にバイオフィルムの根
絶が行われる量である。この目的に使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの典型的な投与量は、水１リットル当たりＢｒ2として臭素０
．２〜１０ｍｇの範囲に入るであろう。好ましくはこのような投与量は水１リッ
トル当たりＢｒ2として臭素０．２〜５ｍｇの範囲に入る。しかし適用し得る政
府の規制を含むそれぞれの場合の必要に応じて、十分な微生物の抑制ができる場
合にはこれらの範囲からのずれも許容される。
【００２３】
本発明方法の効率を例証するために、独立した微生物実験室およびウイルス実
験室によって一連の試験を行った。上記のＡＯＡＣ公式法を使用するこのような
一連の試験の一つには、大腸菌・バクテリアに対する微生物抑制度の決定が含ま
れる。他の組の試験にはエンテロコックス・ファエキウムに対する微生物抑制度
の決定が含まれる。それぞれの場合Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチル
ヒダントインを用いて同じ方法で比較試験を行った。要約すれば、この試験では
試験化合物の貯蔵水溶液からつくられた種々の濃度の臭素溶液に微生物の培養基
を露出する。種々の時間間隔において試験懸濁液中の臭素を化学的に中和し、栄
養寒天上で培養し３７℃において２日間保温することによって残存する生きたバ
クテリアの量を数える。結果は群体生成単位（ＣＦＵ）の対数（ｌｏｇ10ＣＦＵ
）で表される。この試験では３０秒以内でバクテリアを完全に殺す（即ち生きた
バクテリアが残っていない）のに要する化合物の濃度が決定され、水泳プールの
消毒剤としてこの製品を登録するために米国環境保護局に報告される。このよう
な試験は米国環境保護局（ＥＰＡ）に対し製品を登録するのに要する必要事項の
一つであり、これによって製品の有効投与量のレベルを示すラベルを付けた製品
の調達が可能になる。
験室によって一連の試験を行った。上記のＡＯＡＣ公式法を使用するこのような
一連の試験の一つには、大腸菌・バクテリアに対する微生物抑制度の決定が含ま
れる。他の組の試験にはエンテロコックス・ファエキウムに対する微生物抑制度
の決定が含まれる。それぞれの場合Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチル
ヒダントインを用いて同じ方法で比較試験を行った。要約すれば、この試験では
試験化合物の貯蔵水溶液からつくられた種々の濃度の臭素溶液に微生物の培養基
を露出する。種々の時間間隔において試験懸濁液中の臭素を化学的に中和し、栄
養寒天上で培養し３７℃において２日間保温することによって残存する生きたバ
クテリアの量を数える。結果は群体生成単位（ＣＦＵ）の対数（ｌｏｇ10ＣＦＵ
）で表される。この試験では３０秒以内でバクテリアを完全に殺す（即ち生きた
バクテリアが残っていない）のに要する化合物の濃度が決定され、水泳プールの
消毒剤としてこの製品を登録するために米国環境保護局に報告される。このよう
な試験は米国環境保護局（ＥＰＡ）に対し製品を登録するのに要する必要事項の
一つであり、これによって製品の有効投与量のレベルを示すラベルを付けた製品
の調達が可能になる。
【００２４】
表１には、それぞれ１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＢ
ＤＭＨ）およびＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＢＣ
ＤＭＨ）を使用し、それぞれ微生物として大腸菌を用いて行った試験で得られた
データを示す。この表においては、３０秒以内でバクテリアが完全に殺されてい
ることから証明されるように、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは水１リットル当たりＢｒ2として臭素１ｍｇにおいて試験に合格したが、Ｎ
，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインでは、３０秒以内に完全
に殺すためには水１リットル当たりＢｒ2として臭素２ｍｇが必要なことが分か
る。
ＤＭＨ）およびＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＢＣ
ＤＭＨ）を使用し、それぞれ微生物として大腸菌を用いて行った試験で得られた
データを示す。この表においては、３０秒以内でバクテリアが完全に殺されてい
ることから証明されるように、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは水１リットル当たりＢｒ2として臭素１ｍｇにおいて試験に合格したが、Ｎ
，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインでは、３０秒以内に完全
に殺すためには水１リットル当たりＢｒ2として臭素２ｍｇが必要なことが分か
る。
【００２５】
【表１】
【００２６】
表２には、それぞれ１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＢ
ＤＭＨ）およびＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＢＣ
ＤＭＨ）を使用し、それぞれ微生物としてエンテロコックス・ファエキウムを用
いて行った試験で得られたデータがまとめられている。表２には、３０秒以内で
バクテリアが完全に殺されていることから証明されるように、１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインは水１リットル当たりＢｒ2として臭素１ｍｇ
において試験に合格したが、Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダン
トインでは、３０秒以内に完全にバクテリアを殺すためには水１リットル当たり
Ｂｒ2として臭素２ｍｇが必要なことが示されている。
ＤＭＨ）およびＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＢＣ
ＤＭＨ）を使用し、それぞれ微生物としてエンテロコックス・ファエキウムを用
いて行った試験で得られたデータがまとめられている。表２には、３０秒以内で
バクテリアが完全に殺されていることから証明されるように、１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインは水１リットル当たりＢｒ2として臭素１ｍｇ
において試験に合格したが、Ｎ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダン
トインでは、３０秒以内に完全にバクテリアを殺すためには水１リットル当たり
Ｂｒ2として臭素２ｍｇが必要なことが示されている。
【００２７】
【表２】
【００２８】
表３には、カナダ、ＣａｌｇａｒｙのＭＳＥＣ Ｂｉｏｆｉｌｍ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．において行われたバイオフィルムの除去に関する種々
の殺生物剤の効果がまとめられている。この試験はＣａｌｇａｒｙ大学で開発さ
れたもので、注意深くコントロールされた条件下において９６個のバイオフィル
ムの成長を許す装置を使用する。この装置は、底板に対して密封を行う９６個の
釘を含む上板から成る二つの部分をもつ容器から成っている。底板は樋（バイオ
フィルムを成長させるため）または標準的な９６個のウェル・プレート（ｗｅｌ
ｌ ｐｌａｔｅ）（殺生物剤を作用させるため）のいずれかから成っていること
ができる。バイオフィルムは９６個の釘の上に発生する。従来からこの装置は抗
生物質およびバイオフィルムに対する殺生物剤の効果を評価する一般的な方法と
して使用されてきた。この点に関しては Ｈ．Ｃｅｒｉ等、”Ｔｈｅ ＭＢＥＣ
Ｔｅｓｔ： Ａ Ｎｅｗ Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ Ａｓｓａｙ Ａｌｌｏｗｉｎｇ
Ｒａｐｉｄ Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｆｏｒ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ Ｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｂｉｏｆｉｌｍ，” Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ
ｔｈｅ ＡＳＭ誌，１９９８年、８９巻、５２５頁； Ｃｅｒｉ等，”Ａｎｔｉ
ｆｕｎｇａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｃｉｄｅ Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｔｅ
ｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃａｎｄｉｄａ Ｂｉｏｆｉｌｍｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ
ＭＢＥＣ Ｄｅｖｉｃｅ”，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ
Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ誌，１９９８年、３８巻、
４９５頁；および Ｈ．Ｃｅｒｉ等，”Ｔｈｅ Ｃａｌｇａｒｙ Ｂｉｏｆｆｉ
ｍ Ｄｅｖｉｃｅ： Ａ Ｎｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｒ
ａｐｉｄ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ Ｓｕｓ
ｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｂａｃｔｅｒｉａ Ｂｉｏｆｉｌｍｓ”，Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ誌，１９９９
年、３７巻、１７７１〜１７７６頁を参照のこと。
ｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．において行われたバイオフィルムの除去に関する種々
の殺生物剤の効果がまとめられている。この試験はＣａｌｇａｒｙ大学で開発さ
れたもので、注意深くコントロールされた条件下において９６個のバイオフィル
ムの成長を許す装置を使用する。この装置は、底板に対して密封を行う９６個の
釘を含む上板から成る二つの部分をもつ容器から成っている。底板は樋（バイオ
フィルムを成長させるため）または標準的な９６個のウェル・プレート（ｗｅｌ
ｌ ｐｌａｔｅ）（殺生物剤を作用させるため）のいずれかから成っていること
ができる。バイオフィルムは９６個の釘の上に発生する。従来からこの装置は抗
生物質およびバイオフィルムに対する殺生物剤の効果を評価する一般的な方法と
して使用されてきた。この点に関しては Ｈ．Ｃｅｒｉ等、”Ｔｈｅ ＭＢＥＣ
Ｔｅｓｔ： Ａ Ｎｅｗ Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ Ａｓｓａｙ Ａｌｌｏｗｉｎｇ
Ｒａｐｉｄ Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｆｏｒ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ Ｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｂｉｏｆｉｌｍ，” Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ
ｔｈｅ ＡＳＭ誌，１９９８年、８９巻、５２５頁； Ｃｅｒｉ等，”Ａｎｔｉ
ｆｕｎｇａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｃｉｄｅ Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｔｅ
ｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃａｎｄｉｄａ Ｂｉｏｆｉｌｍｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ
ＭＢＥＣ Ｄｅｖｉｃｅ”，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ
Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ誌，１９９８年、３８巻、
４９５頁；および Ｈ．Ｃｅｒｉ等，”Ｔｈｅ Ｃａｌｇａｒｙ Ｂｉｏｆｆｉ
ｍ Ｄｅｖｉｃｅ： Ａ Ｎｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｒ
ａｐｉｄ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ Ｓｕｓ
ｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｂａｃｔｅｒｉａ Ｂｉｏｆｉｌｍｓ”，Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ誌，１９９９
年、３７巻、１７７１〜１７７６頁を参照のこと。
【００２９】
上記の試験法および試験装置を使用して６個の殺生物剤系を評価した。これら
の系の中で５個は酸化性の殺生物剤、即ち塩素（ＮａＯＣｌから）、ハロゲン（
ＮａＯＣｌ＋ＮａＢｒから）、ハロゲン（ＢＣＤＭＨ）から、臭素（ＤＢＤＭＨ
から）、および塩素（トリクロロイソシアヌル酸から）を使用するが、すべてＢ
ｒ２としてｍｇ／Ｌ単位の臭素で表し、同じ基準ですべての試験結果を比較した
。６番目の殺生物剤はグルアルアルデヒドであり、これは非酸化性の殺生物剤で
ある。
の系の中で５個は酸化性の殺生物剤、即ち塩素（ＮａＯＣｌから）、ハロゲン（
ＮａＯＣｌ＋ＮａＢｒから）、ハロゲン（ＢＣＤＭＨ）から、臭素（ＤＢＤＭＨ
から）、および塩素（トリクロロイソシアヌル酸から）を使用するが、すべてＢ
ｒ２としてｍｇ／Ｌ単位の臭素で表し、同じ基準ですべての試験結果を比較した
。６番目の殺生物剤はグルアルアルデヒドであり、これは非酸化性の殺生物剤で
ある。
【００３０】
これらの殺生物剤系を使用してプシュードモナス・アエルギノサ（ＡＴＣＣ
１ ５４４２）のバイオフィルムを駆除した。これは工業用水系およびレクリエ
ーション用水系に見出される微生物の粘液中に存在するグラム陰性菌である。こ
の点に関しては米国Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ １９９４年発行、Ａ．Ｌ．ＢａｌｔｃｈおよびＲ．Ｐ．Ｓｍｉｔ
ｈ編、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｉｎｆｅｃｔｉｏｎｓ
ａｎｄ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔの中のＪ．Ｗ．ＣｏｓｔｅｒｔｏｎおよびＨ．Ａ
ｎｗａｒ著、”Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ： Ｔｈｅ Ｍ
ｉｃｒｏｂｅ ａｎｄ Ｐａｔｈｏｇｅｎ”を参照のこと。
１ ５４４２）のバイオフィルムを駆除した。これは工業用水系およびレクリエ
ーション用水系に見出される微生物の粘液中に存在するグラム陰性菌である。こ
の点に関しては米国Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ １９９４年発行、Ａ．Ｌ．ＢａｌｔｃｈおよびＲ．Ｐ．Ｓｍｉｔ
ｈ編、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｉｎｆｅｃｔｉｏｎｓ
ａｎｄ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔの中のＪ．Ｗ．ＣｏｓｔｅｒｔｏｎおよびＨ．Ａ
ｎｗａｒ著、”Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ： Ｔｈｅ Ｍ
ｉｃｒｏｂｅ ａｎｄ Ｐａｔｈｏｇｅｎ”を参照のこと。
【００３１】
表３において表示されたＭＢＥＣ（バイオフィルム根絶最低濃度）の結果はこ
の試験に使用された殺生物剤と１時間接触させた結果である。ハロゲンを含む殺
生物剤に対して与えられた値はＢｒ2としてのｍｇ／Ｌ単位の臭素の量として表
されている。グルタルアルデヒドに対するデータは活性成分としてのｍｇ／Ｌの
単位の値である。これらのデータは本発明に従って使用されたＤＢＤＭＨがこれ
らの条件下で試験された他の殺生物剤のいずれよりも効果があり、ＭＢＥＣはＢ
ｒ2として臭素１．４ｍｇ／Ｌであることを示している。事実ＢＣＤＭＨから必
要とされるＢｒ2として表された全ハロゲンと比較して、バイオフィルムを除去
するために必要なＤＢＤＭＨからの臭素の量は半分よりも僅かに多い量に過ぎな
い。
の試験に使用された殺生物剤と１時間接触させた結果である。ハロゲンを含む殺
生物剤に対して与えられた値はＢｒ2としてのｍｇ／Ｌ単位の臭素の量として表
されている。グルタルアルデヒドに対するデータは活性成分としてのｍｇ／Ｌの
単位の値である。これらのデータは本発明に従って使用されたＤＢＤＭＨがこれ
らの条件下で試験された他の殺生物剤のいずれよりも効果があり、ＭＢＥＣはＢ
ｒ2として臭素１．４ｍｇ／Ｌであることを示している。事実ＢＣＤＭＨから必
要とされるＢｒ2として表された全ハロゲンと比較して、バイオフィルムを除去
するために必要なＤＢＤＭＨからの臭素の量は半分よりも僅かに多い量に過ぎな
い。
【００３２】
【表３】
【００３３】
実施例１
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの粒剤を使用して夏季の６
１日間水泳プールを消毒した。この粒剤を市販品の供給業者から得た３ポンドの
プールの浮きの中に入れた。最初浮きに最大容量を装入し、必要に応じ再装入を
行った。砂のフィルターを取り付けた地上にある４６，９３５Ｌ（１２，４００
ガロン）のビニルでライニングした水泳プールをこの試験に使用した。プールは
全部が日光に露出している。１．５馬力のポンプを用いて午前７時から午後７時
まで水を循環させた。１日に２回、即ち朝（午前８時）１回と午後（午後１時）
１回ハロゲンのレベル、ｐＨおよび温度を測定した。工業標準と比較し易くする
ために臭素のレベルは塩素として表した。このような塩素値から臭素値へ変換す
るためには、塩素値に２．２５を乗じなければならない。アルカリのレベルは１
日に１回測定した。５，５−ジメチルヒダントイン、臭素イオンのレベル、およ
びカルシウム硬度の濃度は１週間に１回測定した。
１日間水泳プールを消毒した。この粒剤を市販品の供給業者から得た３ポンドの
プールの浮きの中に入れた。最初浮きに最大容量を装入し、必要に応じ再装入を
行った。砂のフィルターを取り付けた地上にある４６，９３５Ｌ（１２，４００
ガロン）のビニルでライニングした水泳プールをこの試験に使用した。プールは
全部が日光に露出している。１．５馬力のポンプを用いて午前７時から午後７時
まで水を循環させた。１日に２回、即ち朝（午前８時）１回と午後（午後１時）
１回ハロゲンのレベル、ｐＨおよび温度を測定した。工業標準と比較し易くする
ために臭素のレベルは塩素として表した。このような塩素値から臭素値へ変換す
るためには、塩素値に２．２５を乗じなければならない。アルカリのレベルは１
日に１回測定した。５，５−ジメチルヒダントイン、臭素イオンのレベル、およ
びカルシウム硬度の濃度は１週間に１回測定した。
【００３４】
消費データによれば、プールにおいて微生物の抑制を維持するためには、浮き
の中で１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを毎週３７，８５０Ｌ
当たり１．１３５〜１．３６２ｋｇ（毎週１０，０００ガロン当たり２．５〜３
．０ポンド）使用することが適当であることが示唆される。表４には、試験期間
中朝に記録された存在する遊離の塩素および全塩素として報告された臭素のレベ
ルがまとめられている。この試験のデータは、野外条件下における微生物の抑制
に対しこれらの粒剤が適切なハロゲン・レベルを好結果をもって維持しているこ
とを示している。
の中で１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを毎週３７，８５０Ｌ
当たり１．１３５〜１．３６２ｋｇ（毎週１０，０００ガロン当たり２．５〜３
．０ポンド）使用することが適当であることが示唆される。表４には、試験期間
中朝に記録された存在する遊離の塩素および全塩素として報告された臭素のレベ
ルがまとめられている。この試験のデータは、野外条件下における微生物の抑制
に対しこれらの粒剤が適切なハロゲン・レベルを好結果をもって維持しているこ
とを示している。
【００３５】
【表４】
【００３６】
実施例２
冷却塔用水中の微生物の抑制に対する１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの効果を研究した。冷却塔は交叉流の設計の５００トンのユニット２
個から成っていた。全システムに含まれる容積は５２，９９０Ｌ（１４，０００
ガロン）であり、この塔は中程度の効率をもったフィルム充填材を含んでいた。
塔から出た水が２個の３００トンの空調機（冷却器）のコイルを冷却する。この
塔は典型的にはｐＨ約９．１において４サイクルの濃度で動作する。減速は伝導
度によって制御される。調合用水は軟化した良質の水道水から成っていた。調合
用水はカルシウム濃度が非常に低い（＜１０ｍｇ／Ｌ）が、ｐＨは高い（８．７
）。アルカリ度は１４５ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ3として）であり、シリカ・レベル
は２８ｍｇ／Ｌであった。この塔は腐蝕および沈澱の抑制に通常のポリ燐酸塩／
モリブデン酸塩／フォスフォン酸塩プログラムを使用している。
ダントインの効果を研究した。冷却塔は交叉流の設計の５００トンのユニット２
個から成っていた。全システムに含まれる容積は５２，９９０Ｌ（１４，０００
ガロン）であり、この塔は中程度の効率をもったフィルム充填材を含んでいた。
塔から出た水が２個の３００トンの空調機（冷却器）のコイルを冷却する。この
塔は典型的にはｐＨ約９．１において４サイクルの濃度で動作する。減速は伝導
度によって制御される。調合用水は軟化した良質の水道水から成っていた。調合
用水はカルシウム濃度が非常に低い（＜１０ｍｇ／Ｌ）が、ｐＨは高い（８．７
）。アルカリ度は１４５ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ3として）であり、シリカ・レベル
は２８ｍｇ／Ｌであった。この塔は腐蝕および沈澱の抑制に通常のポリ燐酸塩／
モリブデン酸塩／フォスフォン酸塩プログラムを使用している。
【００３７】
固体ハロゲン供給器（米国フィラデルフィア州、ＬａｎｓｄａｌｅのＮｅｐｔ
ｕｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｍｐ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．製のＮｅｐｔｕｎｅ
ｍｏｄｅｌ ＢＴ−４０）に装入した粒剤を用いて，１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインを水の中に導入する。野外試験は５１日間続けた。１週
間に３回、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを用いて塔のスラ
グ・ドージング（ｓｌｕｇ ｄｏｓｉｎｇ）を行った。スラグ・ドージングは、
全ハロゲン残留量が約０．７５ｍｇ／Ｌ（Ｃｌ2として）になるまで１〜５時間
の間、粒剤を含む供給器を通して循環水の側流を分岐させることによって行った
。この殺生物剤プログラムは全体の水の中のバクテリアのレベルを平均二桁程度
減少させ、殺生物剤を投与した後の全体の水の中のバクテリア・レベルは１０1
〜１０3ＣＦＵｓ／ｍＬの範囲になる。表５に冷却塔用紙を処理するために１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを用いた結果をまとめる。
ｕｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｍｐ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．製のＮｅｐｔｕｎｅ
ｍｏｄｅｌ ＢＴ−４０）に装入した粒剤を用いて，１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインを水の中に導入する。野外試験は５１日間続けた。１週
間に３回、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを用いて塔のスラ
グ・ドージング（ｓｌｕｇ ｄｏｓｉｎｇ）を行った。スラグ・ドージングは、
全ハロゲン残留量が約０．７５ｍｇ／Ｌ（Ｃｌ2として）になるまで１〜５時間
の間、粒剤を含む供給器を通して循環水の側流を分岐させることによって行った
。この殺生物剤プログラムは全体の水の中のバクテリアのレベルを平均二桁程度
減少させ、殺生物剤を投与した後の全体の水の中のバクテリア・レベルは１０1
〜１０3ＣＦＵｓ／ｍＬの範囲になる。表５に冷却塔用紙を処理するために１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを用いた結果をまとめる。
【００３８】
【表５】
【００３９】
他の試験においては１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの粒剤
を使用して夏季中野外の温泉の消毒を行った。生成物は種々の浮き装置を用いて
放出させた。この浮き装置の設計上の欠点のために生成物の放出量にはいくらか
の誤差がある。従って微生物の抑制にも幾分誤差が伴っている。生成物の放出に
異なった方法を用いれば改善された挙動が期待されよう。
を使用して夏季中野外の温泉の消毒を行った。生成物は種々の浮き装置を用いて
放出させた。この浮き装置の設計上の欠点のために生成物の放出量にはいくらか
の誤差がある。従って微生物の抑制にも幾分誤差が伴っている。生成物の放出に
異なった方法を用いれば改善された挙動が期待されよう。
【００４０】
本発明を実施するのに使用するための１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインを製造する現在公知のもっとも効果的な方法は、２０００年１月１８
日付けの同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載
されている。この方法は例えば（ｉ）無機塩基と５，５−ジメチルヒダントイン
とからつくられた水溶液または水性スラリおよび（ｉｉ）臭素化剤を、各窒素原
子が臭素原子によって置換されこれによって水性反応混合物中に沈澱する生成物
が連続的に生成するような割合で同時に供給する工程から成っている。反応混合
物のｐＨは連続的に５．５〜８．５の範囲に維持される。実施例３〜１３により
この方法を例示する。実施例３〜１３においてはｐＨメーターを用いてｐＨを監
視した。実施例３〜１２においてはＣｏｌｅ−Ｐａｒｔｎｅｒ Ｍａｓｔｅｒｆ
ｌｅｘ計算駆動装置およびＥａｓｙ−Ｌｏａｄ（R）ポンプを用いて臭素を供給
した。実施例１１および１２の連続操作を行う場合には、得られる反応スラリを
反応器の底から手動で間欠的に集める。それぞれの部分を５００ｍＬのフラスコ
の中に集めた。
ダントインを製造する現在公知のもっとも効果的な方法は、２０００年１月１８
日付けの同じ出願人による同時出願の米国特許願０９／４８４，８４４号に記載
されている。この方法は例えば（ｉ）無機塩基と５，５−ジメチルヒダントイン
とからつくられた水溶液または水性スラリおよび（ｉｉ）臭素化剤を、各窒素原
子が臭素原子によって置換されこれによって水性反応混合物中に沈澱する生成物
が連続的に生成するような割合で同時に供給する工程から成っている。反応混合
物のｐＨは連続的に５．５〜８．５の範囲に維持される。実施例３〜１３により
この方法を例示する。実施例３〜１３においてはｐＨメーターを用いてｐＨを監
視した。実施例３〜１２においてはＣｏｌｅ−Ｐａｒｔｎｅｒ Ｍａｓｔｅｒｆ
ｌｅｘ計算駆動装置およびＥａｓｙ−Ｌｏａｄ（R）ポンプを用いて臭素を供給
した。実施例１１および１２の連続操作を行う場合には、得られる反応スラリを
反応器の底から手動で間欠的に集める。それぞれの部分を５００ｍＬのフラスコ
の中に集めた。
【００４１】
実施例３
２３５ｇのＮａＯＨ（５．８５モル）を１８００ｇの水に溶解し、３７５ｇの
５，５−ジメチルヒダントイン（２．９３モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に９３５ｇのＢｒ2（５．８５モル）を入れる。１リットルのジャ
ケット付きフラスコにＢｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶
液を供給し、冷却浴を用いて２５℃に保つ。５，５−ジメチルヒダントイン／Ｎ
ａＯＨ溶液はＢｒ2と同時に、但し別々に反応フラスコに一緒に供給する。５，
５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給はＢｒ2の供給を開始する少し
前（例えば３〜４分前）に開始する。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ
溶液の供給速度は１０ｍＬ／分であり、Ｂｒ２の供給速度は１．６０〜１．７０
ｍＬ／分である。反応混合物を３５０〜４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用
いて撹拌した。反応中ｐＨの範囲は７．４〜７．９である。反応フラスコ中の液
面が一定に保たれるような速度で、反応の進行と共に生成するスラリを捕集する
。生成物の５００ｍＬの部分を、各部分について平均３０分の時間で反応フラス
コを通して捕集した。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給が終
わった時、臭素貯蔵器の中に８６ｇのＢｒ2（０．５４モル）が残っていた。
５，５−ジメチルヒダントイン（２．９３モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に９３５ｇのＢｒ2（５．８５モル）を入れる。１リットルのジャ
ケット付きフラスコにＢｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶
液を供給し、冷却浴を用いて２５℃に保つ。５，５−ジメチルヒダントイン／Ｎ
ａＯＨ溶液はＢｒ2と同時に、但し別々に反応フラスコに一緒に供給する。５，
５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給はＢｒ2の供給を開始する少し
前（例えば３〜４分前）に開始する。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ
溶液の供給速度は１０ｍＬ／分であり、Ｂｒ２の供給速度は１．６０〜１．７０
ｍＬ／分である。反応混合物を３５０〜４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用
いて撹拌した。反応中ｐＨの範囲は７．４〜７．９である。反応フラスコ中の液
面が一定に保たれるような速度で、反応の進行と共に生成するスラリを捕集する
。生成物の５００ｍＬの部分を、各部分について平均３０分の時間で反応フラス
コを通して捕集した。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給が終
わった時、臭素貯蔵器の中に８６ｇのＢｒ2（０．５４モル）が残っていた。
【００４２】
生成物の各部分を濾過し、５００ｍＬの水を３回用いて洗滌し、窒素流の下で
固体分を乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離さ
れた収量は６７３ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は８０
％、Ｂｒ2に関する収率は８９％であった。活性臭素含量はヨード滴定法で決定
して少なくとも９９％であった。
固体分を乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離さ
れた収量は６７３ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は８０
％、Ｂｒ2に関する収率は８９％であった。活性臭素含量はヨード滴定法で決定
して少なくとも９９％であった。
【００４３】
実施例４
４４ｇのＮａＯＨ（１．１モル）を３３８ｇの水に溶解し、７０．４ｇの５，
５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に１７５．１ｇのＢｒ2（１．１モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2 および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いて
これを３５℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２３８ｇ）を装入する。反
応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応中ｐＨの
範囲は６．９〜８．２であった。０．５時間の添加時間の間反応温度は３７℃で
安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを３５℃で濾過し、６５
０ｍＬの水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。１
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離された収量は１４７．６
ｇであり、収率は９４％、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの
活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．１重量％（理論値の９８．６％）
であった。
５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に１７５．１ｇのＢｒ2（１．１モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2 および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いて
これを３５℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２３８ｇ）を装入する。反
応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応中ｐＨの
範囲は６．９〜８．２であった。０．５時間の添加時間の間反応温度は３７℃で
安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを３５℃で濾過し、６５
０ｍＬの水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。１
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離された収量は１４７．６
ｇであり、収率は９４％、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの
活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．１重量％（理論値の９８．６％）
であった。
【００４４】
実施例５
４４ｇのＮａＯＨ（１．１モル）を３３８ｇの水に溶解し、７０．４ｇの５，
５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に１７２．０ｇのＢｒ2（１．０７モル）を入れる。反応フラスコにＢ
ｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用
いてこれを６７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチル
ヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２３８ｇ）を装入する
。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時に、但し別々に
反応フラスコに一緒に供給する。臭素は窒素で希釈し、反応フラスコ中の溶液の
表面より下に供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用い
て撹拌した。反応中ｐＨの範囲は６．７〜７．１であった。０．５時間の添加時
間の間反応温度は６７℃で安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラ
リを反応フラスコからビーカーに取り出して徐々に冷却させる。このスラリを４
５℃で濾過し、各５００ｍＬの水で２回洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒
素気流の下で乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分
離された収量は１３０．５ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収
率は８３％、Ｂｒ2に関する収率は８５％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．９重量
％（理論値の１００％）であった。生成物の代表的な乾燥した試料に関してこの
操作で生成した１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン生成物の粒径
のデータを表６にまとめる。
５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に１７２．０ｇのＢｒ2（１．０７モル）を入れる。反応フラスコにＢ
ｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用
いてこれを６７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチル
ヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２３８ｇ）を装入する
。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時に、但し別々に
反応フラスコに一緒に供給する。臭素は窒素で希釈し、反応フラスコ中の溶液の
表面より下に供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用い
て撹拌した。反応中ｐＨの範囲は６．７〜７．１であった。０．５時間の添加時
間の間反応温度は６７℃で安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラ
リを反応フラスコからビーカーに取り出して徐々に冷却させる。このスラリを４
５℃で濾過し、各５００ｍＬの水で２回洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒
素気流の下で乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分
離された収量は１３０．５ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収
率は８３％、Ｂｒ2に関する収率は８５％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．９重量
％（理論値の１００％）であった。生成物の代表的な乾燥した試料に関してこの
操作で生成した１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン生成物の粒径
のデータを表６にまとめる。
【００４５】
【表６】
【００４６】
実施例６
３５４ｇのＮａＯＨ（８．８５モル）を２７００ｇの水に溶解し、５６２ｇの
５，５−ジメチルヒダントイン（２．９３モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの濾液（母液
）の残りの部分約５００ｍｌを装入する。臭素の貯蔵器に９３５ｇのＢｒ2（５
．８５モル）を入れる。ジャケット付きフラスコにＢｒ2および５，５−ジメチ
ルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱または冷却をせずに同時にしかし
別々にＢｒ2を供給する。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給
速度は１０ｍＬ／分であり、Ｂｒ2の供給速度は最初１．７０ｍＬ／分であるが
、後で１．６８ｍＬ／分に調節し、反応混合物のｐＨを約７．０に保つ。反応混
合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応温度は約４２
℃で安定した。反応フラスコ中の液面が一定に保たれるような速度で、反応の進
行と共に生成するスラリを捕集する。生成物の５００ｍＬの８個の部分を、各部
分について平均３０分の時間で反応フラスコを通して捕集した。反応中全部で１
３７４．５ｇ（８．５９モル）のＢｒ2を加えた。
５，５−ジメチルヒダントイン（２．９３モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの濾液（母液
）の残りの部分約５００ｍｌを装入する。臭素の貯蔵器に９３５ｇのＢｒ2（５
．８５モル）を入れる。ジャケット付きフラスコにＢｒ2および５，５−ジメチ
ルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱または冷却をせずに同時にしかし
別々にＢｒ2を供給する。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の供給
速度は１０ｍＬ／分であり、Ｂｒ2の供給速度は最初１．７０ｍＬ／分であるが
、後で１．６８ｍＬ／分に調節し、反応混合物のｐＨを約７．０に保つ。反応混
合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応温度は約４２
℃で安定した。反応フラスコ中の液面が一定に保たれるような速度で、反応の進
行と共に生成するスラリを捕集する。生成物の５００ｍＬの８個の部分を、各部
分について平均３０分の時間で反応フラスコを通して捕集した。反応中全部で１
３７４．５ｇ（８．５９モル）のＢｒ2を加えた。
【００４７】
各生成物を濾過し５００ｍｌの水で洗滌した。次いで真空乾燥器中で５０℃に
おいて固体を乾燥した。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分
離された全収量は１１５２ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収
率は９２％、Ｂｒ2に関する収率は９４％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．４〜５
５．７重量％（理論値の９９．１〜９９．７％）であった。この１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径は１５０μよりも大きい。
おいて固体を乾燥した。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分
離された全収量は１１５２ｇであり、５，５−ジメチルヒダントインに関する収
率は９２％、Ｂｒ2に関する収率は９４％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．４〜５
５．７重量％（理論値の９９．１〜９９．７％）であった。この１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径は１５０μよりも大きい。
【００４８】
実施例７
８９ｇのＮａＯＨ（２．２モル）を６７６ｇの水に溶解し、１４１ｇの５，５
−ジメチルヒダントイン（１．１モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素の貯
蔵器に３５０ｇのＢｒ2（２．２モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2および５
，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いてこれを６
７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
の濾液（母液）の残りの部分約４００ｍｌを装入する。５，５−ジメチルヒダン
トイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に供給する。反応混
合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応中ｐＨの範囲
は６．８〜７．１であった。６６分の添加時間の間反応温度は６７℃で安定して
いた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを４３℃で濾過し、１０００ｍＬ
（２×５００ｍＬ）の水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で
乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離された収量
は２１２．５ｇであり、Ｂｒ2に関する収率は７７％、５，５−ジメチルヒダン
トインに関する収率は６８％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．９重量％（理論値の
１００％）であった。
−ジメチルヒダントイン（１．１モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素の貯
蔵器に３５０ｇのＢｒ2（２．２モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2および５
，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いてこれを６
７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
の濾液（母液）の残りの部分約４００ｍｌを装入する。５，５−ジメチルヒダン
トイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に供給する。反応混
合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応中ｐＨの範囲
は６．８〜７．１であった。６６分の添加時間の間反応温度は６７℃で安定して
いた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを４３℃で濾過し、１０００ｍＬ
（２×５００ｍＬ）の水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で
乾燥する。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの分離された収量
は２１２．５ｇであり、Ｂｒ2に関する収率は７７％、５，５−ジメチルヒダン
トインに関する収率は６８％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５５．９重量％（理論値の
１００％）であった。
【００４９】
実施例８
８８ｇのＮａＯＨ（２．２モル）を３３８ｇの水に溶解し、１４０．８ｇの５
，５−ジメチルヒダントイン（１．１モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に３５２ｇのＢｒ2（２．２モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2およ
び５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いてこれ
を６９℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２４０ｇ）を装入する。５，５
−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に
供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。
反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．０であった。６６分の添加時間の間反応温度は
６８〜６９℃で安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを４０℃
で濾過し、５００ｍＬの水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下
で乾燥する。２８５．５ｇのＢｒ2（１．７８モル）が反応フラスコに供給され
た。分離された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１８
６．８ｇであり、Ｂｒ2に関する収率は７３％、５，５−ジメチルヒダントイン
に関する収率は６０％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５３．４重量％（理論値の９６％
）であった 表７に実施例７および８の生成物に対する粒径のデータをまとめる。
，５−ジメチルヒダントイン（１．１モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。臭素
の貯蔵器に３５２ｇのＢｒ2（２．２モル）を入れる。反応フラスコにＢｒ2およ
び５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用いてこれ
を６９℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２４０ｇ）を装入する。５，５
−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に
供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。
反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．０であった。６６分の添加時間の間反応温度は
６８〜６９℃で安定していた。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを４０℃
で濾過し、５００ｍＬの水で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下
で乾燥する。２８５．５ｇのＢｒ2（１．７８モル）が反応フラスコに供給され
た。分離された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１８
６．８ｇであり、Ｂｒ2に関する収率は７３％、５，５−ジメチルヒダントイン
に関する収率は６０％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの活性臭素含量はヨード滴定法で決定して５３．４重量％（理論値の９６％
）であった 表７に実施例７および８の生成物に対する粒径のデータをまとめる。
【００５０】
【表７】
【００５１】
実施例９
４４．２ｇのＮａＯＨ（１．１モル）を３３８ｇの水に溶解し、７０．４ｇの
５，５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に１７３ｇのＢｒ2（１．０８モル）を入れる。反応フラスコにＢ
ｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用
いてこれを５７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチル
ヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２４４ｇ）を装入する
。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれと
は別々に供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹
拌した。反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．２であった。臭素の供給速度を調節し
て所望のｐＨを維持する。３３分の添加時間の間反応温度は５７℃で安定してい
た。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを３８℃で濾過し、５００ｍＬの水
で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。２８５．５ｇ
のＢｒ2（１．７８モル）が反応フラスコに供給された。分離された１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１３９．８ｇであり、Ｂｒ2に
関する収率は９７％、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は８９％であ
った。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨー
ド滴定法で決定して５５．７重量％（理論値の９９．７％）であった。
５，５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に１７３ｇのＢｒ2（１．０８モル）を入れる。反応フラスコにＢ
ｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴を用
いてこれを５７℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメチル
ヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌ（２４４ｇ）を装入する
。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれと
は別々に供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹
拌した。反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．２であった。臭素の供給速度を調節し
て所望のｐＨを維持する。３３分の添加時間の間反応温度は５７℃で安定してい
た。試薬の供給が終わった時、橙色のスラリを３８℃で濾過し、５００ｍＬの水
で洗滌した。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。２８５．５ｇ
のＢｒ2（１．７８モル）が反応フラスコに供給された。分離された１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１３９．８ｇであり、Ｂｒ2に
関する収率は９７％、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は８９％であ
った。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨー
ド滴定法で決定して５５．７重量％（理論値の９９．７％）であった。
【００５２】
実施例１０
４４．２ｇのＮａＯＨ（１．１モル）を３３８ｇの水に溶解し、７０．３ｇの
５，５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に１７２．５ｇのＢｒ2（１．０８モル）を入れる。反応フラスコ
にＢｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴
を用いてこれを４８℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌを装入する。５，５
−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に
供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。
反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．２であった。臭素の供給速度を調節して所望の
ｐＨを維持した。３４分の添加時間の間反応温度は４８℃で安定していた。試薬
の供給が終わった時、橙色のスラリを３８℃で濾過し、５００ｍＬの水で洗滌し
た。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。分離された１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１４４．８ｇであり、Ｂｒ2に
関する収率は９４％、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は９２％であ
った。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨー
ド滴定法で決定して５５．０重量％（理論値の９８．４％）であった。
５，５−ジメチルヒダントイン（０．５５モル）をこのＮａＯＨ溶液に加える。
臭素の貯蔵器に１７２．５ｇのＢｒ2（１．０８モル）を入れる。反応フラスコ
にＢｒ2および５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液を供給し、加熱浴
を用いてこれを４８℃に保つ。反応フラスコに１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインの濾液（母液）の残りの部分約２００ｍｌを装入する。５，５
−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と同時にしかしそれとは別々に
供給する。反応混合物を４００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。
反応中ｐＨの範囲は６．８〜７．２であった。臭素の供給速度を調節して所望の
ｐＨを維持した。３４分の添加時間の間反応温度は４８℃で安定していた。試薬
の供給が終わった時、橙色のスラリを３８℃で濾過し、５００ｍＬの水で洗滌し
た。得られた白色の固体を一晩窒素気流の下で乾燥する。分離された１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収量は１４４．８ｇであり、Ｂｒ2に
関する収率は９４％、５，５−ジメチルヒダントインに関する収率は９２％であ
った。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活性臭素含量はヨー
ド滴定法で決定して５５．０重量％（理論値の９８．４％）であった。
【００５３】
表８に実施例９および１０の生成物に対する粒径のデータをまとめる。
【００５４】
【表８】
【００５５】
実施例１１
この実施例の方法は連続法で行われた。５，５−ジメチルヒダントイン／Ｎａ
ＯＨの供給溶液は５，５−ジメチルヒダントインを９重量％のＮａＯＨ溶液に加
えることにより、例えば５，５−ジメチルヒダントインの濃度が約１．１Ｍにな
るようにして加えた。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と
同時にしかしそれとは別々に供給する。フラスコを加熱浴の中に吊り下げる。反
応混合物を５００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応混合物の
ｐＨを約７．０±０．２に維持し、反応温度を５５℃に保つ。生成物の１０個の
部分を１部分当たり平均３０分の時間で捕集する。分離された１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインの収率は収量は５，５−ジメチルヒダントイン
に関して９０％であり、Ｂｒ2に関して９２％であった。白色結晶生成物である
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの純度は理論的な臭素含量に
関して９９．８％であった。部分５〜１０は定常的な操作条件の間に生じた生成
物の粒径を表している。表９には、連続法の定常的な操作の間に採取された各部
分の試料に関して部分５〜１０に関する平均粒径および粒径分布データをまとめ
る。この決定によって生成物の双峰分布がつくられていることが示される。生成
物の全体的な平均粒径は５１２．３μであった。
ＯＨの供給溶液は５，５−ジメチルヒダントインを９重量％のＮａＯＨ溶液に加
えることにより、例えば５，５−ジメチルヒダントインの濃度が約１．１Ｍにな
るようにして加えた。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液はＢｒ2と
同時にしかしそれとは別々に供給する。フラスコを加熱浴の中に吊り下げる。反
応混合物を５００ｒｐｍの速度で機械的撹拌機を用いて撹拌した。反応混合物の
ｐＨを約７．０±０．２に維持し、反応温度を５５℃に保つ。生成物の１０個の
部分を１部分当たり平均３０分の時間で捕集する。分離された１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインの収率は収量は５，５−ジメチルヒダントイン
に関して９０％であり、Ｂｒ2に関して９２％であった。白色結晶生成物である
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの純度は理論的な臭素含量に
関して９９．８％であった。部分５〜１０は定常的な操作条件の間に生じた生成
物の粒径を表している。表９には、連続法の定常的な操作の間に採取された各部
分の試料に関して部分５〜１０に関する平均粒径および粒径分布データをまとめ
る。この決定によって生成物の双峰分布がつくられていることが示される。生成
物の全体的な平均粒径は５１２．３μであった。
【００５６】
【表９】
【００５７】
実施例１２
実施例１１と同様にして３５５ｇ（８．８７モル）を３５５０ｇの水に溶解し
て供給溶液をつくった。これに５００ｇ（４．３７モル）の５，５−ジメチルヒ
ダントインを加えた。水性反応混合物のｐＨを７．０±０．２に保つように同時
供給流の調節を行った。温度を５５℃に保った。臭素（Ｂｒ2）の全供給量は１
３５９．４ｇ（８．５０モル）であった。実施例１１と同様に反応混合物の１０
個の部分を捕集した。しかしこの操作においては平均滞在時間が部分１個当たり
約１時間になるように添加速度を調節した。分離された１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインの収率は使用した５，５−ジメチルヒダンに関して８
８％であり、添加した臭素に関して９０％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインは白色の結晶性固体として得られた。表１０にはこの反
応で生じた生成物に関する平均粒径のデータおよび生成物の粒度分布データをま
とめる。部分５〜１０は定常状態の操作条件で生じた生成物の粒径を表している
。実施例１１と同様に生成物は双峰分布をしている。表１０において「ｎ．ｄ．
」は大きな粒径部分の粒径分布の決定が行われなかったことを意味する。使用し
た装置は大きさが２０００μよりも大きな粒径を測定することができなかった。
生成物の全体的な平均粒径は少なくとも４５５．５μであった。
て供給溶液をつくった。これに５００ｇ（４．３７モル）の５，５−ジメチルヒ
ダントインを加えた。水性反応混合物のｐＨを７．０±０．２に保つように同時
供給流の調節を行った。温度を５５℃に保った。臭素（Ｂｒ2）の全供給量は１
３５９．４ｇ（８．５０モル）であった。実施例１１と同様に反応混合物の１０
個の部分を捕集した。しかしこの操作においては平均滞在時間が部分１個当たり
約１時間になるように添加速度を調節した。分離された１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインの収率は使用した５，５−ジメチルヒダンに関して８
８％であり、添加した臭素に関して９０％であった。１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントインは白色の結晶性固体として得られた。表１０にはこの反
応で生じた生成物に関する平均粒径のデータおよび生成物の粒度分布データをま
とめる。部分５〜１０は定常状態の操作条件で生じた生成物の粒径を表している
。実施例１１と同様に生成物は双峰分布をしている。表１０において「ｎ．ｄ．
」は大きな粒径部分の粒径分布の決定が行われなかったことを意味する。使用し
た装置は大きさが２０００μよりも大きな粒径を測定することができなかった。
生成物の全体的な平均粒径は少なくとも４５５．５μであった。
【００５８】
【表１０】
【００５９】
実施例１３
ガラスの反応器を用いて他の連続操作を行った。反応器の中に連続的に５，５
−ジメチルヒダントインおよびＮａＯＨからつくられた水溶液、およびこれとは
別に臭素の供給流を同時に供給する。この水溶液はＮａＯＨの９重量％水溶液に
５，５−ジメチルヒダントインを加えてつくった。この溶液は約２２．４重量％
の５，５−ジメチルヒダントインと７重量％のＮａＯＨを含んでいる。外径が７
２ｍｍの錨形の撹拌機を備えた内径が８２ｍｍ、容量が１リットルのジャケット
付き反応器を使用し、流体のシリコーン（Ｒｈｏｄｅｒｓｉｌ ４７２０Ｖ２０
ｆｌｕｉｄ； Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製）をジャケットの中に循環さ
せた。反応温度を３８℃にコントロールした。両方の供給流はポンプでコントロ
ールした。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の平均供給速度はＰｒ
ｏｍｉｎｅｎｔ Ｇａｍｍａ Ｇ／４Ａ容積形ポンプを介して１５．８４／分で
あり、臭素の供給速度はＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ Ｅａｓｙ−Ｌｏａｄ容積形ポン
プを介して４．６７／分であった。平均反応混合物を４００ｒｐｍで撹拌する。
ｐＨメーターを用いて流出液のｐＨを測定することによって反応のｐＨを監視し
た。反応中のｐＨは６．０６〜６．３６の範囲であった。やはりポンプを用いて
反応器からの生成物の取り出しを制御した。滞在時間は１部分毎に平均３０分で
あった。各部分の容積は約５００ｍＬである。反応器に供給した５，５−ジメチ
ルヒダントインに関し１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収率
は９０．５％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活
性臭素含量は標準的なヨード滴定法で決定して５５．３％より大であった。従っ
てこの生成物の純度は９９．０％より高い。
−ジメチルヒダントインおよびＮａＯＨからつくられた水溶液、およびこれとは
別に臭素の供給流を同時に供給する。この水溶液はＮａＯＨの９重量％水溶液に
５，５−ジメチルヒダントインを加えてつくった。この溶液は約２２．４重量％
の５，５−ジメチルヒダントインと７重量％のＮａＯＨを含んでいる。外径が７
２ｍｍの錨形の撹拌機を備えた内径が８２ｍｍ、容量が１リットルのジャケット
付き反応器を使用し、流体のシリコーン（Ｒｈｏｄｅｒｓｉｌ ４７２０Ｖ２０
ｆｌｕｉｄ； Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製）をジャケットの中に循環さ
せた。反応温度を３８℃にコントロールした。両方の供給流はポンプでコントロ
ールした。５，５−ジメチルヒダントイン／ＮａＯＨ溶液の平均供給速度はＰｒ
ｏｍｉｎｅｎｔ Ｇａｍｍａ Ｇ／４Ａ容積形ポンプを介して１５．８４／分で
あり、臭素の供給速度はＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ Ｅａｓｙ−Ｌｏａｄ容積形ポン
プを介して４．６７／分であった。平均反応混合物を４００ｒｐｍで撹拌する。
ｐＨメーターを用いて流出液のｐＨを測定することによって反応のｐＨを監視し
た。反応中のｐＨは６．０６〜６．３６の範囲であった。やはりポンプを用いて
反応器からの生成物の取り出しを制御した。滞在時間は１部分毎に平均３０分で
あった。各部分の容積は約５００ｍＬである。反応器に供給した５，５−ジメチ
ルヒダントインに関し１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの収率
は９０．５％であった。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの活
性臭素含量は標準的なヨード滴定法で決定して５５．３％より大であった。従っ
てこの生成物の純度は９９．０％より高い。
【００６０】
表１１に実施例１３の連続操作で得られた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン生成物に対する粒径のデータをまとめる。これらのデータは定常
状態に達した後、即ち実質的な定常状態が達成された後に異なった二つの時間に
おいて採取された二つの試料に基づいている。
ルヒダントイン生成物に対する粒径のデータをまとめる。これらのデータは定常
状態に達した後、即ち実質的な定常状態が達成された後に異なった二つの時間に
おいて採取された二つの試料に基づいている。
【００６１】
【表１１】
【００６２】
実施例１４および１５は平均粒径の大きな１，３−ジブロモ−５，５−ジメチ
ルヒダントインから接合剤を用いずに錠剤を製造する方法、およびこのような接
合剤を含まない錠剤の例外的な破砕強さを例示する。実施例１６は粒径が大きな
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインがもつ優れた流動性および低
粉塵発生性を例示する。
ルヒダントインから接合剤を用いずに錠剤を製造する方法、およびこのような接
合剤を含まない錠剤の例外的な破砕強さを例示する。実施例１６は粒径が大きな
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインがもつ優れた流動性および低
粉塵発生性を例示する。
【００６３】
実施例１４
上記の方法で製造された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの
５ｇの試料を、接合剤を用いずに、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（R）Ｃ合金からつくら
れたパンチおよびダイス型を備えたＳｉｎｔｅｃｈ（R）プレス（ＭＴＳ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、米国ミネソタ州、Ｅｄｅｎｐｒａｉｒ
ｉｅ）の中で圧縮した。ダイス型の中に充填する前に、ダイス型の内面に微粒化
したポリプロピレン・ワックス（ＭＩＣＲＯＰＲＯ ４００ ｗａｘ； Ｍｉｃ
ｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、米国ニューヨーク州、Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎ）を軽くまぶして潤滑剤の作用をさせた。持続時間なしで３４
，４７５ｋｇ（５０００ｐｓｉ）の圧力をかけた。即ち３４，４７５ｋｇ（５０
００ｐｓｉ）に達したら直ちに自動的に圧力を取り去った。得られた錠剤をダイ
ス型から取り出した後に６日間室温で老化させた。次にＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから提供されたＴｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備
えたＳｉｎｔｅｃｈ(R)１／Ｓ装置（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ製、米国ミネソタ州、Ｅｄｅｎｐｒａｉｒｉｅ）を用いて破砕強度の試
験を行った。この装置は、コンピュータに連結された水平の円の形をしたロード
セル、やはりコンピュータに連結されたディジタル・マイクロメーター、および
該ロードセルの上方に配置されロードセルに対して垂直な下向きの力をかけるス
クリューで駆動される垂直方向のピストンを含んでいる。この破砕強度を測定す
る方法では、マイクロメーターで錠剤の厚さを測定してコンピュータに対するデ
ィジタル化された入力をつくる。次に錠剤をロードセルの縁に載せ、錠剤の上方
の縁をピストンに接触させる。次にこの装置を作動させ、ピストンが錠剤に対し
て次第に増加する下向きの直径方向の力をかけるようにする。同時にロードセル
によって錠剤にかけた下向きの力を連続的に測定し、この測定値の入力をコンピ
ュータに伝える。かけた力がその直前にかけた力の１０％に急激に減少する点に
達したら錠剤が破壊された点に達したのであり、ソフトウエア・プログラムによ
って直ちに力をかけることを止める。コンピュータへの入力から二つの値、即ち
錠剤の破壊点における力（ポンド）および破壊点における錠剤の厚さ当たりの力
（ポンド）が与えられる。即ちこの力が大きいほど強度は大きい。このような二
つの組の試験を行った。第１の組（Ａ組）では実施例１２に記載した連続法によ
ってつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのバッチから
５個の錠剤を作って評価した。他の組（Ｂ組）の試験では実施例８に記載したバ
ッチ法でつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのバッチ
から３個の錠剤を作った。
５ｇの試料を、接合剤を用いずに、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（R）Ｃ合金からつくら
れたパンチおよびダイス型を備えたＳｉｎｔｅｃｈ（R）プレス（ＭＴＳ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、米国ミネソタ州、Ｅｄｅｎｐｒａｉｒ
ｉｅ）の中で圧縮した。ダイス型の中に充填する前に、ダイス型の内面に微粒化
したポリプロピレン・ワックス（ＭＩＣＲＯＰＲＯ ４００ ｗａｘ； Ｍｉｃ
ｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製、米国ニューヨーク州、Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎ）を軽くまぶして潤滑剤の作用をさせた。持続時間なしで３４
，４７５ｋｇ（５０００ｐｓｉ）の圧力をかけた。即ち３４，４７５ｋｇ（５０
００ｐｓｉ）に達したら直ちに自動的に圧力を取り去った。得られた錠剤をダイ
ス型から取り出した後に６日間室温で老化させた。次にＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから提供されたＴｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備
えたＳｉｎｔｅｃｈ(R)１／Ｓ装置（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ製、米国ミネソタ州、Ｅｄｅｎｐｒａｉｒｉｅ）を用いて破砕強度の試
験を行った。この装置は、コンピュータに連結された水平の円の形をしたロード
セル、やはりコンピュータに連結されたディジタル・マイクロメーター、および
該ロードセルの上方に配置されロードセルに対して垂直な下向きの力をかけるス
クリューで駆動される垂直方向のピストンを含んでいる。この破砕強度を測定す
る方法では、マイクロメーターで錠剤の厚さを測定してコンピュータに対するデ
ィジタル化された入力をつくる。次に錠剤をロードセルの縁に載せ、錠剤の上方
の縁をピストンに接触させる。次にこの装置を作動させ、ピストンが錠剤に対し
て次第に増加する下向きの直径方向の力をかけるようにする。同時にロードセル
によって錠剤にかけた下向きの力を連続的に測定し、この測定値の入力をコンピ
ュータに伝える。かけた力がその直前にかけた力の１０％に急激に減少する点に
達したら錠剤が破壊された点に達したのであり、ソフトウエア・プログラムによ
って直ちに力をかけることを止める。コンピュータへの入力から二つの値、即ち
錠剤の破壊点における力（ポンド）および破壊点における錠剤の厚さ当たりの力
（ポンド）が与えられる。即ちこの力が大きいほど強度は大きい。このような二
つの組の試験を行った。第１の組（Ａ組）では実施例１２に記載した連続法によ
ってつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのバッチから
５個の錠剤を作って評価した。他の組（Ｂ組）の試験では実施例８に記載したバ
ッチ法でつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのバッチ
から３個の錠剤を作った。
【００６４】
【表１２】
【００６５】
粒径の小さな１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの錠剤は接合
剤を用いない場合上記方法では錠剤にすることはできない。
剤を用いない場合上記方法では錠剤にすることはできない。
【００６６】
実施例１５
接合剤を用いて組成物にした１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンからつくられた錠剤の破砕強度を、実施例１４に記載したような方法で行われ
た一群の試験において例示する。錠剤の製造方法は次の通りである。実施例１３
記載の方法で製造された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを、
米国ニューヨーク州、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎ
ｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製の微粒化したポリエチレン・ワックス３重量％と約３０
分間手で混合した。次に得られた組成物を実施例１４記載の方法で錠剤に変えた
。実施例１４記載の方法で行われた破砕強度を表１３にまとめる。
ンからつくられた錠剤の破砕強度を、実施例１４に記載したような方法で行われ
た一群の試験において例示する。錠剤の製造方法は次の通りである。実施例１３
記載の方法で製造された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを、
米国ニューヨーク州、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎ
ｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製の微粒化したポリエチレン・ワックス３重量％と約３０
分間手で混合した。次に得られた組成物を実施例１４記載の方法で錠剤に変えた
。実施例１４記載の方法で行われた破砕強度を表１３にまとめる。
【００６７】
【表１３】
【００６８】
実施例１６
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの試料および市販の１，３
−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントイン製品を用いて比較流動性試験を行った
。これらの試験では２３６．６ｃｃ（８オンス）のジャーの中にその容量の約１
／３の所まで試験試料を充填する。ジャーを閉じた後、その側方において一方向
にジャーをゆっくりと回転させながら内容物の特性を観察する。表１４にこれら
の流動性試験の観察結果をまとめる。表１４では次のような略号を用いた。
−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントイン製品を用いて比較流動性試験を行った
。これらの試験では２３６．６ｃｃ（８オンス）のジャーの中にその容量の約１
／３の所まで試験試料を充填する。ジャーを閉じた後、その側方において一方向
にジャーをゆっくりと回転させながら内容物の特性を観察する。表１４にこれら
の流動性試験の観察結果をまとめる。表１４では次のような略号を用いた。
【００６９】
ＤＢＤＭＨ： １，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
ＤＣＤＭＨ： １，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン
ＢＣＤＭＨ： Ｎ，Ｎ’−ジブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン
ン
【００７０】
【表１４】
【００７１】
実施例１７〜２５は本出願による同時出願の米国特許願０９／４８７，８１６
号記載の新規接合剤を用いて１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
からつくられた圧縮生成物の製造法および性質を例示する。
号記載の新規接合剤を用いて１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
からつくられた圧縮生成物の製造法および性質を例示する。
【００７２】
実施例１７
微粒化したポリエチレン・ワックス２．５ｇ（米国ニューヨーク州、Ｔａｒｒ
ｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製のＭＰ
Ｐ−６１１）を秤量して結晶皿の中に入れ、次いで１，３−ジブロモ−５，５−
ジメチルヒダントイン（４７．５ｇ）を加える。広刃のスパチュラを使用し、料
理人がバターを小麦粉の中に練り込むようにしてこの混合物を配合する。この方
法で１０分間手で混合した後、生成物をガラス瓶の中に入れ、これを転がして混
合物の流動性を評価した。配合物をつくるのに使用した１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインに比べ流動性は改善されていた。
ｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製のＭＰ
Ｐ−６１１）を秤量して結晶皿の中に入れ、次いで１，３−ジブロモ−５，５−
ジメチルヒダントイン（４７．５ｇ）を加える。広刃のスパチュラを使用し、料
理人がバターを小麦粉の中に練り込むようにしてこの混合物を配合する。この方
法で１０分間手で混合した後、生成物をガラス瓶の中に入れ、これを転がして混
合物の流動性を評価した。配合物をつくるのに使用した１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインに比べ流動性は改善されていた。
【００７３】
実施例１８
微粒化したポリエチレン・ワックス２．５ｇ（米国ニューヨーク州、Ｔａｒｒ
ｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製のＭＩ
ＣＲＯＰＲＯ ４００）を秤量して結晶皿の中に入れ、次いで１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントイン（４７．５ｇ）を加える。この混合物を実施例
１７記載の方法で配合し、ガラス瓶の中に移し、配合物の流動性を評価した。配
合物をつくるのに使用した１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインに
比べ流動性は改善されていた。
ｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製のＭＩ
ＣＲＯＰＲＯ ４００）を秤量して結晶皿の中に入れ、次いで１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントイン（４７．５ｇ）を加える。この混合物を実施例
１７記載の方法で配合し、ガラス瓶の中に移し、配合物の流動性を評価した。配
合物をつくるのに使用した１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインに
比べ流動性は改善されていた。
【００７４】
実施例１９
実施例１７および１８でつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン配合物について圧縮試験を行った。各試料を秤量し、Ｈａｓｔｅｌｌｏ
ｙ(R)Ｃ合金からつくられた直径１．８０ｃｍ（０．７１インチ）のダイス型の
中に入れ、やはりＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられたスクリュー駆動
式パンチを用いて予め定められた圧力まで圧縮する。ダイス型を充填する前に、
ダイス型の内面に微粒化したポリプロピレン・ワックスを軽くまぶして潤滑剤の
作用をさせた。圧縮圧力に達した後の加圧持続時間はない（直ちに圧力を緩める
）。ダイス型から錠剤を抜き出し、マイクロメーターで錠剤の厚さを測定し、錠
剤を目で観測した。
ントイン配合物について圧縮試験を行った。各試料を秤量し、Ｈａｓｔｅｌｌｏ
ｙ(R)Ｃ合金からつくられた直径１．８０ｃｍ（０．７１インチ）のダイス型の
中に入れ、やはりＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられたスクリュー駆動
式パンチを用いて予め定められた圧力まで圧縮する。ダイス型を充填する前に、
ダイス型の内面に微粒化したポリプロピレン・ワックスを軽くまぶして潤滑剤の
作用をさせた。圧縮圧力に達した後の加圧持続時間はない（直ちに圧力を緩める
）。ダイス型から錠剤を抜き出し、マイクロメーターで錠剤の厚さを測定し、錠
剤を目で観測した。
【００７５】
比較のためにこれらの配合物を、配合しない新しい工業的に製造された平均粒
径が約６４．５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、および
他のハロゲン化ヒダントイン化合物との混合物として知られている市販の便器用
製品（表１５にはＣＴＢと略記）と比較した。この便器用パックはスーパーマー
ケットで販売されており、乳鉢と乳棒を用いて破砕して粉末にし、上記の方法で
再圧縮した。
径が約６４．５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、および
他のハロゲン化ヒダントイン化合物との混合物として知られている市販の便器用
製品（表１５にはＣＴＢと略記）と比較した。この便器用パックはスーパーマー
ケットで販売されており、乳鉢と乳棒を用いて破砕して粉末にし、上記の方法で
再圧縮した。
【００７６】
表１５に実験条件と観察結果をまとめる。
【００７７】
【表１５】
【００７８】
実施例２０
実施例１８でつくられた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン／
５重量％ＭＰＰ−６１１の錠剤を水の入ったガラスのビーカーの中に入れる。こ
の錠剤には何事も起こらなかったように思われた。錠剤は数ヶ月に亙りゆっくり
と溶解するから、その物理的一体性はそのままの状態に保たれる。溶解したハロ
ゲンを放出することを証明するために、錠剤を水から取り出し、脱イオン水で洗
滌し、紙タオルを用いて乾燥した。次にプラスティックスの洗滌瓶を用い、Ｎ，
Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン（ＤＰＤ）粉末を含む脱イオン水溶液の中に錠
剤を洗滌して流し込む。洗滌水を導入するとこの溶液は直ちにピンク色に変り、
可溶性のハロゲンが錠剤から洗い出されたことを示した。この点に関しＤＰＤは
ｐｐｍレベルで可溶性のハロゲンの存在を検出するのに用いられる高感度の指示
薬である。このような量の溶解したハロゲンが存在する場合、ＤＰＤはピンクに
変わる。
５重量％ＭＰＰ−６１１の錠剤を水の入ったガラスのビーカーの中に入れる。こ
の錠剤には何事も起こらなかったように思われた。錠剤は数ヶ月に亙りゆっくり
と溶解するから、その物理的一体性はそのままの状態に保たれる。溶解したハロ
ゲンを放出することを証明するために、錠剤を水から取り出し、脱イオン水で洗
滌し、紙タオルを用いて乾燥した。次にプラスティックスの洗滌瓶を用い、Ｎ，
Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン（ＤＰＤ）粉末を含む脱イオン水溶液の中に錠
剤を洗滌して流し込む。洗滌水を導入するとこの溶液は直ちにピンク色に変り、
可溶性のハロゲンが錠剤から洗い出されたことを示した。この点に関しＤＰＤは
ｐｐｍレベルで可溶性のハロゲンの存在を検出するのに用いられる高感度の指示
薬である。このような量の溶解したハロゲンが存在する場合、ＤＰＤはピンクに
変わる。
【００７９】
実施例２１
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを微粒化したポリエチレン
・ワックス（ＭＰＰ−６１１）と、該ワックスを３重量％含むような割合で配合
する。この配合物（５ｇ）の試料をＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられ
たダイス型の中に導入し、３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）の圧力まで圧
縮する。さらに３個の試料（それぞれ５ｇ）を同じ方法で圧縮し、それぞれ圧力
を緩めた後にダイス型から一つの錠剤を取り出した。いずれの場合もダイス型を
充填する前に、微粒化したポリプロピレン・ワックスをダイス型の内面に軽くま
ぶして潤滑剤の作用をさせた。錠剤を手で壊して二つの同じ大きさの片にした。
各錠剤の半分の一つを乳鉢で破砕して粉末にし、この粉末を滴定して活性臭素の
重量％を決定する。錠剤の他の半分を密封したガラス瓶の中に入れ、５０℃の乾
燥器の中に入れる。３０日後試料を乾燥器から取り出し、摩砕し、滴定して活性
臭素の重量％を決定する。比較の目的で平均粒径が約６４．５μの工業的に製造
された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（微粒化したポリエチ
レン・ワックスを含まない）の対照試料について同じ操作を行う。この対照試料
の場合、ダイス型から一つの錠剤を抜き取ることができず、粉砕された積層品に
ついてだけ試験することができた。
・ワックス（ＭＰＰ−６１１）と、該ワックスを３重量％含むような割合で配合
する。この配合物（５ｇ）の試料をＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられ
たダイス型の中に導入し、３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）の圧力まで圧
縮する。さらに３個の試料（それぞれ５ｇ）を同じ方法で圧縮し、それぞれ圧力
を緩めた後にダイス型から一つの錠剤を取り出した。いずれの場合もダイス型を
充填する前に、微粒化したポリプロピレン・ワックスをダイス型の内面に軽くま
ぶして潤滑剤の作用をさせた。錠剤を手で壊して二つの同じ大きさの片にした。
各錠剤の半分の一つを乳鉢で破砕して粉末にし、この粉末を滴定して活性臭素の
重量％を決定する。錠剤の他の半分を密封したガラス瓶の中に入れ、５０℃の乾
燥器の中に入れる。３０日後試料を乾燥器から取り出し、摩砕し、滴定して活性
臭素の重量％を決定する。比較の目的で平均粒径が約６４．５μの工業的に製造
された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（微粒化したポリエチ
レン・ワックスを含まない）の対照試料について同じ操作を行う。この対照試料
の場合、ダイス型から一つの錠剤を抜き取ることができず、粉砕された積層品に
ついてだけ試験することができた。
【００８０】
表１６には１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン／３重量％微粒
化ポリエチレン・ワックス配合物の４個の試料、および添加剤を含まない対照試
料から得られた結果を示す。
化ポリエチレン・ワックス配合物の４個の試料、および添加剤を含まない対照試
料から得られた結果を示す。
【００８１】
【表１６】
【００８２】
表１６のデータは、使用した分析技術の再現性の範囲内において、１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの錠剤の中に３重量％の微粒化されたポ
リエチレン・ワックスが存在すると、３０日間５０℃で貯蔵した後にも活性臭素
の損失が起こらないことを示している。このように活性臭素の損失が誘起されな
いことは１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと微粒化されたポリ
エチレン・ワックスとの化学的な相容性を示すものである。
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの錠剤の中に３重量％の微粒化されたポ
リエチレン・ワックスが存在すると、３０日間５０℃で貯蔵した後にも活性臭素
の損失が起こらないことを示している。このように活性臭素の損失が誘起されな
いことは１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと微粒化されたポリ
エチレン・ワックスとの化学的な相容性を示すものである。
【００８３】
実施例２２
実施例２１記載の方法で種々の量の微粒化したポリエチレン・ワックスと一緒
に錠剤にした１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの強度を一連の
破砕強度試験で測定した。各試験において、５ｇの配合した材料をＨａｓｔｅｌ
ｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられたダイス型に加え、やはりＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R) Ｃ合金からつくられたスクリュー駆動式のパンチで圧力３４，４７５ｋＰａ（５
０００ｐｓｉ）まで圧縮する。いずれの場合もダイス型を充填する前に、微粒化
したポリプロピレン・ワックスをダイス型の内面に軽くまぶして潤滑剤の作用を
させた。ダイス型から錠剤を抜き取った後錠剤を目で観測した。
に錠剤にした１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの強度を一連の
破砕強度試験で測定した。各試験において、５ｇの配合した材料をＨａｓｔｅｌ
ｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられたダイス型に加え、やはりＨａｓｔｅｌｌｏｙ(R) Ｃ合金からつくられたスクリュー駆動式のパンチで圧力３４，４７５ｋＰａ（５
０００ｐｓｉ）まで圧縮する。いずれの場合もダイス型を充填する前に、微粒化
したポリプロピレン・ワックスをダイス型の内面に軽くまぶして潤滑剤の作用を
させた。ダイス型から錠剤を抜き取った後錠剤を目で観測した。
【００８４】
Ｔｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備えたＳｉｎｔｅｃｈ(R）１／Ｓ圧縮装置
を用い錠剤の破砕強度を決定した。そのためにスクリュー駆動式ピストンを用い
錠剤が破砕するまで錠剤に圧力をかけた。破壊点に達するのに必要な圧力を破砕
強度として記録し報告する。
を用い錠剤の破砕強度を決定した。そのためにスクリュー駆動式ピストンを用い
錠剤が破砕するまで錠剤に圧力をかけた。破壊点に達するのに必要な圧力を破砕
強度として記録し報告する。
【００８５】
錠剤の破砕強度を市販の便器用製品（表１７にはＣＴＢと略記）と比較した。
この便器用パックはスーパーマーケットで販売されており、乳鉢と乳棒を用いて
破砕して粉末にし、上記の方法で再圧縮した。
この便器用パックはスーパーマーケットで販売されており、乳鉢と乳棒を用いて
破砕して粉末にし、上記の方法で再圧縮した。
【００８６】
表１７に観察の結果を示す。破砕強度のデータは３個の別々の測定値の平均を
表す。
表す。
【００８７】
【表１７】
【００８８】
表１７のデータによれば、錠剤の破砕強度は微粒化したポリエチレン・ワック
スの充填量の関数であり、微粒化したポリエチレン・ワックスを１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインと一緒に使用した場合、市販の便器用製品よ
りも強い製品が得られることが明らかに示されている。
スの充填量の関数であり、微粒化したポリエチレン・ワックスを１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインと一緒に使用した場合、市販の便器用製品よ
りも強い製品が得られることが明らかに示されている。
【００８９】
実施例２３
種々の微粒化したワックス（米国ニューヨーク州、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉ
ｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）を用いて一連の異なっ
た配合物をつくった。各配合物は実施例１７記載の方法で製造され、配合物が３
重量％のワックスを含むようにした。これらの配合物をつくるのに使用したＤＢ
ＤＭＨ原料は工業的に製造された粒径が約６４．５μの１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインであった。錠剤の製造および破砕強度試験は実施例２
１および２２記載の方法で行った。
ｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）を用いて一連の異なっ
た配合物をつくった。各配合物は実施例１７記載の方法で製造され、配合物が３
重量％のワックスを含むようにした。これらの配合物をつくるのに使用したＤＢ
ＤＭＨ原料は工業的に製造された粒径が約６４．５μの１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインであった。錠剤の製造および破砕強度試験は実施例２
１および２２記載の方法で行った。
【００９０】
錠剤の破砕強度を市販の便器用製品（表１８にはＣＴＢ製品と略記）と比較し
た。この市販の便器用製品はスーパーマーケットで販売されており、破砕して粉
末にし、実施例２１記載の条件で再圧縮した。
た。この市販の便器用製品はスーパーマーケットで販売されており、破砕して粉
末にし、実施例２１記載の条件で再圧縮した。
【００９１】
表１８に観察の結果を示す。破砕強度のデータは３個の別々の測定値の平均を
表す。
表す。
【００９２】
【表１８】
【００９３】
表１８に総括した試験において１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの錠剤はＣＴＢ製品の製造された試料ほど強くはなかったが、これらの錠剤
はダイス型から取り出した時に無傷の状態のままであり、適切な破砕強度を示す
と言う点において、すべての微粒化したワックスは１，３−ジブロモ−５，５−
ジメチルヒダントインに対する効果的な接合剤として作用していた。しかし微粒
化した変性石油樹脂（Ｈｎａｄｙ Ｔａｃｋ １４０、米国ニューヨーク州、Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製
）およびフッ素化した炭化水素混合物（Ｐｏｌｙｓｉｌｋ ６００、米国ニュー
ヨーク州、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄ製）は両方とも１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと
化学的に相容性をもたない兆候を示した。
インの錠剤はＣＴＢ製品の製造された試料ほど強くはなかったが、これらの錠剤
はダイス型から取り出した時に無傷の状態のままであり、適切な破砕強度を示す
と言う点において、すべての微粒化したワックスは１，３−ジブロモ−５，５−
ジメチルヒダントインに対する効果的な接合剤として作用していた。しかし微粒
化した変性石油樹脂（Ｈｎａｄｙ Ｔａｃｋ １４０、米国ニューヨーク州、Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製
）およびフッ素化した炭化水素混合物（Ｐｏｌｙｓｉｌｋ ６００、米国ニュー
ヨーク州、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＭｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄ製）は両方とも１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと
化学的に相容性をもたない兆候を示した。
【００９４】
実施例２４
規模を大きくして配合および錠剤化の研究を行った。容積２立方フィートのリ
ボン配合機を使用して工業的に製造された粒径が６４．５μの１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントイン２５ｋｇを、微粒化したポリエチレン・ワック
ス（ＭＰＰ−６１１）と混合してワックスの充填量が２．０重量％および２．５
重量％のものをつくった。それぞれの場合混合時間は６０分であった。容積が５
立方フィートの二重円錐振盪配合機を用い、２５ｋｇの１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインをポリエチレン・ワックスと混合してワックスの充填
量が３重量％の配合物をつくった。混合時間は２４０分であった。
ボン配合機を使用して工業的に製造された粒径が６４．５μの１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントイン２５ｋｇを、微粒化したポリエチレン・ワック
ス（ＭＰＰ−６１１）と混合してワックスの充填量が２．０重量％および２．５
重量％のものをつくった。それぞれの場合混合時間は６０分であった。容積が５
立方フィートの二重円錐振盪配合機を用い、２５ｋｇの１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインをポリエチレン・ワックスと混合してワックスの充填
量が３重量％の配合物をつくった。混合時間は２４０分であった。
【００９５】
各配合物をＣｈｉｌｓｏｎａｔｏｒ(R)破砕機（Ｔｈｅ Ｆｉｔｚｐａｔｒｉ
ｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，米国イリノイ州 Ｅｈｎｈｕｒｓｔ）および一組の篩に
通して米国篩での大きさが１２〜１８の圧縮した粒剤をつくった。粒径が約６４
．５μの工業的に製造された新しい１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインを、微粒化したポリエチレン・ワックスを加えないで同じ装置に通した。
この材料は圧縮されず、粒剤にはならなかった。Ｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒ（R）
を出た材料は大部分がゆるい粉末であった。
ｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，米国イリノイ州 Ｅｈｎｈｕｒｓｔ）および一組の篩に
通して米国篩での大きさが１２〜１８の圧縮した粒剤をつくった。粒径が約６４
．５μの工業的に製造された新しい１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインを、微粒化したポリエチレン・ワックスを加えないで同じ装置に通した。
この材料は圧縮されず、粒剤にはならなかった。Ｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒ（R）
を出た材料は大部分がゆるい粉末であった。
【００９６】
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン／微粒化ポリエチレン・ワ
ックス配合物のそれぞれの粒剤を回転錠剤プレスの供給ホッパーに導入した。タ
レット（ｔｕｒｒｅｔ）はそれぞれ直径が１．９０５ｃｍ（０．７５インチ）の
１８個のダイス型のキャビティを含み、この中に粒剤が自動的に充填され、Ｈａ
ｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられた二つのパンチの間で圧縮される。錠剤
プレス機から放出される錠剤を集め、７日後に破砕強度試験を行った。表１９に
示された結果は少なくとも３個の試験の平均である。
ックス配合物のそれぞれの粒剤を回転錠剤プレスの供給ホッパーに導入した。タ
レット（ｔｕｒｒｅｔ）はそれぞれ直径が１．９０５ｃｍ（０．７５インチ）の
１８個のダイス型のキャビティを含み、この中に粒剤が自動的に充填され、Ｈａ
ｓｔｅｌｌｏｙ(R)Ｃ合金からつくられた二つのパンチの間で圧縮される。錠剤
プレス機から放出される錠剤を集め、７日後に破砕強度試験を行った。表１９に
示された結果は少なくとも３個の試験の平均である。
【００９７】
【表１９】
【００９８】
実施例２４の実験における主な発見は、平均粒径が約６４．５μの工業的に製
造された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは単独では圧縮して
錠剤をつくるのに適した粒剤にすることはできず、このような微粉末の１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと共に微粒化したポリエチレン・ワッ
クス（ＭＰＰ−６１１）が存在することによって圧縮して粒剤にする過程が促進
されるということであった。これらの粒剤は錠剤機に供給して圧縮して粒剤にす
ることができる。錠剤の破砕強度は微粒化したポリエチレン・ワックスの存在量
に支配される。微粒化したポリエチレン・ワックスの量が多いほど錠剤は強くな
る。
造された１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは単独では圧縮して
錠剤をつくるのに適した粒剤にすることはできず、このような微粉末の１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと共に微粒化したポリエチレン・ワッ
クス（ＭＰＰ−６１１）が存在することによって圧縮して粒剤にする過程が促進
されるということであった。これらの粒剤は錠剤機に供給して圧縮して粒剤にす
ることができる。錠剤の破砕強度は微粒化したポリエチレン・ワックスの存在量
に支配される。微粒化したポリエチレン・ワックスの量が多いほど錠剤は強くな
る。
【００９９】
実施例２５
大きな粒径の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと接合剤との
組成物の破砕強度を測定した。この１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインの平均粒径は約１８９μであり、接合剤は微粒化したポリエチレン・ワッ
クス（ＭＰＰ−６１１）であり、配合物中の接合剤の含量は３重量％であった。
測定にはＴｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備えたＳｉｎｔｅｃｈ(R）圧縮機を
使用した。これらの試験において錠剤の長手方向の軸に沿ってかける力を破砕が
起こるまで次第に増加させた。表２０に破砕強度の結果をまとめる。
組成物の破砕強度を測定した。この１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインの平均粒径は約１８９μであり、接合剤は微粒化したポリエチレン・ワッ
クス（ＭＰＰ−６１１）であり、配合物中の接合剤の含量は３重量％であった。
測定にはＴｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備えたＳｉｎｔｅｃｈ(R）圧縮機を
使用した。これらの試験において錠剤の長手方向の軸に沿ってかける力を破砕が
起こるまで次第に増加させた。表２０に破砕強度の結果をまとめる。
【０１００】
【表２０】
【０１０１】
この新規大きさの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン沈澱粉末
は同じ出願人による２０００年１月１８日付けの同時出願の米国特許願０９／４
８４，８４４号に記載された方法によって製造することができる。この方法では
例えば（ｉ）無機塩基および５，５−ジメチルヒダントインからつくられた水溶
液または水性スラリと（ｉｉ）臭素化剤とを、各窒素原子が臭素原子により置換
され水性反応混合物の中で沈澱する生成物が連続的に生成するような割合で別々
に供給する。この混合物のｐＨは５．５〜８．５の範囲に連続的に保たれる。
は同じ出願人による２０００年１月１８日付けの同時出願の米国特許願０９／４
８４，８４４号に記載された方法によって製造することができる。この方法では
例えば（ｉ）無機塩基および５，５−ジメチルヒダントインからつくられた水溶
液または水性スラリと（ｉｉ）臭素化剤とを、各窒素原子が臭素原子により置換
され水性反応混合物の中で沈澱する生成物が連続的に生成するような割合で別々
に供給する。この混合物のｐＨは５．５〜８．５の範囲に連続的に保たれる。
【０１０２】
上記の説明から分かるように、本発明は当業界の現状を進歩させる多くの重要
な具体化例から成っている。要約すればその幾つかは次の通りである。
な具体化例から成っている。要約すればその幾つかは次の通りである。
【０１０３】
（Ａ） 微生物を抑制するための水の処理方法において、この方法は処理すべ
き水の中に同じ程度の微生物抑制を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ない量の１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインを導入する方法。
き水の中に同じ程度の微生物抑制を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ない量の１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインを導入する方法。
【０１０４】
（Ｂ） 上記（Ａ）の個々の方法において、（ａ）平均粒径範囲が２０〜６０
０μ、（ｂ）平均粒径が少なくとも約１７５μ、（ｃ）平均粒径が少なくとも約
２００μ、（ｄ）平均粒径が少なくとも約３００μ、または（ｅ）平均粒径が少
なくとも約４００μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを使用
する方法。
０μ、（ｂ）平均粒径が少なくとも約１７５μ、（ｃ）平均粒径が少なくとも約
２００μ、（ｄ）平均粒径が少なくとも約３００μ、または（ｅ）平均粒径が少
なくとも約４００μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを使用
する方法。
【０１０５】
（Ｃ） 上記（Ａ）の個々の方法において、使用する１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインが、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物
の形、（ｉｉ）１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をも
ったポリオレフィンをベースにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／
または微粒化された合成ポリフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくる
のに有効な量で接合剤とし使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ
）平均粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインから、圧縮生成物をつくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミド
を接合剤として用いてつくられた圧縮生成物の形をしている方法。
５−ジメチルヒダントインが、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物
の形、（ｉｉ）１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をも
ったポリオレフィンをベースにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／
または微粒化された合成ポリフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくる
のに有効な量で接合剤とし使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ
）平均粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインから、圧縮生成物をつくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミド
を接合剤として用いてつくられた圧縮生成物の形をしている方法。
【０１０６】
（Ｄ）上記（Ｃ）の（ｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも約１７５μ、少なくと
も２００μ、少なくとも３００μ、または少なくとも４００μである方法。
−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも約１７５μ、少なくと
も２００μ、少なくとも３００μ、または少なくとも４００μである方法。
【０１０７】
（Ｅ）上記（Ｃ）の（ｉｉ）の個々の方法において、ワックスが微粒化したポ
リエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径が約１５μ以下で
あり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ
／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９〜
１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒
径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか；
または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度範
囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μであ
る方法。
リエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径が約１５μ以下で
あり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ
／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９〜
１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒
径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか；
または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度範
囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μであ
る方法。
【０１０８】
（Ｆ） 上記（Ｃ）の（ｉｉｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、少なくとも約４００μ、または少なくとも約５００μであ
る方法。
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、少なくとも約４００μ、または少なくとも約５００μであ
る方法。
【０１０９】
（Ｇ） 水性媒質中の大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウム
を駆除する方法において、処理すべき水の中で同じ程度の微生物抑制を達成する
のに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも
少ない殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンを導入する方法。
を駆除する方法において、処理すべき水の中で同じ程度の微生物抑制を達成する
のに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも
少ない殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンを導入する方法。
【０１１０】
（Ｈ） 米国環境保護局の規制に従った水中に使用する微生物抑制剤を提供す
る方法において、米国環境保護局で公布された要求に従う投与レベルのラベルを
貼付した、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを含む水質抑制剤
の容器を提供する方法。
る方法において、米国環境保護局で公布された要求に従う投与レベルのラベルを
貼付した、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを含む水質抑制剤
の容器を提供する方法。
【０１１１】
（Ｉ） 上記（Ｇ）または（Ｈ）の個々の方法において、（Ｇ）に使用する１
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン或いは（Ｈ）に使用する抑制剤
が、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物の形、（ｉｉ）１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をもったポリオレフィンをベー
スにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／または微粒化された合成ポ
リフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくるのに有効な量で接合剤とし
使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ）平均粒径が少なくとも１
７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインから、圧縮生成物を
つくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミドを接合剤として用いてつく
られた圧縮生成物の形をしている方法。
，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン或いは（Ｈ）に使用する抑制剤
が、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物の形、（ｉｉ）１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をもったポリオレフィンをベー
スにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／または微粒化された合成ポ
リフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくるのに有効な量で接合剤とし
使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ）平均粒径が少なくとも１
７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインから、圧縮生成物を
つくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミドを接合剤として用いてつく
られた圧縮生成物の形をしている方法。
【０１１２】
（Ｊ） 上記（Ｉ）の（ｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約１７５μ、約２０
０μ、少なくとも約３００μ、または少なくとも約４００μである方法。
モ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約１７５μ、約２０
０μ、少なくとも約３００μ、または少なくとも約４００μである方法。
【０１１３】
（Ｋ） 上記（Ｉ）の（ｉｉ）の個々の方法において、ワックスが微粒化した
ポリエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径は約１５μ以下
であり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４
ｇ／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９
〜１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大
粒径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか
；または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度
範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μで
ある方法。
ポリエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径は約１５μ以下
であり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４
ｇ／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９
〜１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大
粒径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか
；または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度
範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μで
ある方法。
【０１１４】
（Ｌ） 上記（Ｉ）の（ｉｉｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、または少なくとも約４００μである方法。
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、または少なくとも約４００μである方法。
【０１１５】
（Ｍ） 上記（Ａ）〜（Ｇ）の個々の方法において、処理すべき水は（ｉ）再
生水または（ｉｉ）工業用冷却水、廃水または処理水である方法。
生水または（ｉｉ）工業用冷却水、廃水または処理水である方法。
【０１１６】
（Ｎ） 上記（Ｍ）の（ｉ）の方法において、水の処理法は水の側流を水の中
に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインが
放出されるように１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのベッドに
通すか、或いは殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインが水の中に放出されるように浮き装置から１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダンを放出さるさせる方法。
に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインが
放出されるように１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのベッドに
通すか、或いは殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインが水の中に放出されるように浮き装置から１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダンを放出さるさせる方法。
【０１１７】
（Ｏ） 上記（Ｍ）の（ｉｉ）の方法において、水の処理方法は殺生物剤的に
有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインが水の中に放出さ
れるように水の側流を１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのベッ
ドに通す方法。
有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインが水の中に放出さ
れるように水の側流を１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのベッ
ドに通す方法。
【０１１８】
（Ｐ） 上記（Ｈ）〜（Ｌ）の個々の方法において、殺生物剤的に有効な量の
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入する方法は、水の側流
を水の中に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインが放出されるように１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの
ベッドに通すか、或いは殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインが水の中に放出されるように浮き装置から１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダンを放出さるさせる方法。
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入する方法は、水の側流
を水の中に殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインが放出されるように１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの
ベッドに通すか、或いは殺生物剤的に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインが水の中に放出されるように浮き装置から１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダンを放出さるさせる方法。
【０１１９】
（Ｑ） 上記（Ｈ）の個々の方法において、再生水に使用するために微生物抑
制剤を提供するか、或いは冷却水、廃水または処理水の少なくとも一つに使用す
るために微生物抑制剤を提供する方法。
制剤を提供するか、或いは冷却水、廃水または処理水の少なくとも一つに使用す
るために微生物抑制剤を提供する方法。
【０１２０】
（Ｒ） 水と接触した表面上のバイオフィルムを根絶、実質的に根絶、或いは
低減させるために水を処理する方法において、該表面上のバイオフィルムを根絶
、実質的に根絶、或いは少なくとも低減させるのに有効な量の１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインを水の中に導入し、該量は好ましくは同じバイ
オフィルムを根絶または低減させるのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５
−ジメチルヒダントインな量よりも少ない方法。
低減させるために水を処理する方法において、該表面上のバイオフィルムを根絶
、実質的に根絶、或いは少なくとも低減させるのに有効な量の１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントインを水の中に導入し、該量は好ましくは同じバイ
オフィルムを根絶または低減させるのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５
−ジメチルヒダントインな量よりも少ない方法。
【０１２１】
（Ｓ） 上記（Ｒ）の個々の方法において、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインは（ａ）平均粒径が２０〜６００μの範囲であるか、（ｂ）平
均粒径が少なくとも１７５μであるか、或いは（ｃ）平均粒径が少なくとも約２
００μであるか、（ｄ）平均粒径が少なくとも約３００μであるか、または（ｅ
）平均粒径が少なくとも約４００μである方法。
チルヒダントインは（ａ）平均粒径が２０〜６００μの範囲であるか、（ｂ）平
均粒径が少なくとも１７５μであるか、或いは（ｃ）平均粒径が少なくとも約２
００μであるか、（ｄ）平均粒径が少なくとも約３００μであるか、または（ｅ
）平均粒径が少なくとも約４００μである方法。
【０１２２】
（Ｔ） 上記（Ｒ）の個々の方法において、使用する１，３−ジブロモ−５，
５−ジメチルヒダントインが、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物
の形、（ｉｉ）１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をも
ったポリオレフィンをベースにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／
または微粒化された合成ポリフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくる
のに有効な量で接合剤とし使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ
）平均粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインから、圧縮生成物をつくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミド
を接合剤として用いてつくられた圧縮生成物の形をしている方法。
５−ジメチルヒダントインが、（ｉ）接合剤を含まないでつくられた圧縮生成物
の形、（ｉｉ）１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をも
ったポリオレフィンをベースにした微粒化された合成炭化水素ワックスおよび／
または微粒化された合成ポリフルオロ炭化水素ワックスを、圧縮生成物をつくる
のに有効な量で接合剤とし使用してつくられた圧縮生成物の形、或いは（ｉｉｉ
）平均粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインから、圧縮生成物をつくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミド
を接合剤として用いてつくられた圧縮生成物の形をしている方法。
【０１２３】
（Ｕ） 上記（Ｔ）の（ｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも約１７５μ、少なく
とも２００μ、少なくとも３００μ、または少なくとも４００μである方法。
モ−５，５−ジメチルヒダントインの平均粒径が少なくとも約１７５μ、少なく
とも２００μ、少なくとも３００μ、または少なくとも４００μである方法。
【０１２４】
（Ｖ） 上記（Ｖ）の（ｉｉ）の個々の方法において、ワックスが微粒化した
ポリエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径が約１５μ以下
であり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４
ｇ／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９
〜１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大
粒径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか
；または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度
範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μで
ある方法。
ポリエチレン・ワックスであり、圧縮の前においてその平均粒径が約１５μ以下
であり、最大粒径が約４０μ以下であり、密度が２５℃において０．９〜１．４
ｇ／ｃｃであるか；或いは該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１０９
〜１１１℃の温度範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大
粒径が約２２μであり、密度が２５℃において０．９〜１．４ｇ／ｃｃであるか
；または該ポリエチレン・ワックスは圧縮の前において１４０〜１４３℃の温度
範囲で熔融し、その平均粒径が５．０〜７．０μであり、最大粒径が約２２μで
ある方法。
【０１２５】
（Ｗ） 上記（Ｔ）の（ｉｉｉ）の個々の方法において、使用する１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、少なくとも約４００μ、または少なくとも約５００μであ
る方法。
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインは平均粒径が少なくとも約２００μ、少
なくとも約３００μ、少なくとも約４００μ、または少なくとも約５００μであ
る方法。
【０１２６】
（Ｘ） 主として水から成る水性媒質と接触した表面上の緑膿菌のバイオフィ
ルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させる方法において、該表面
上の緑膿菌のバイオフィルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させ
る量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒質中に導入す
る方法。
ルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させる方法において、該表面
上の緑膿菌のバイオフィルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させ
る量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒質中に導入す
る方法。
【０１２７】
（Ｙ） 水性媒質中の大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウム
を駆除する方法および／または水性媒質と接触した表面上の緑膿菌のバイオフィ
ルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させる方法において、水性媒
質中の大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウムを駆除するのに有
効な、および／または該表面上のシュードモナス・アエルギノサのバイオフィル
ムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも減少させるのに有効な量の１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒質中に導入し、ここで好まし
くは該量は大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウムおよび／また
は緑膿菌に対し同じ程度の効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ない量である方法。
を駆除する方法および／または水性媒質と接触した表面上の緑膿菌のバイオフィ
ルムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも低減させる方法において、水性媒
質中の大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウムを駆除するのに有
効な、および／または該表面上のシュードモナス・アエルギノサのバイオフィル
ムを根絶、実質的に根絶、または少なくとも減少させるのに有効な量の１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒質中に導入し、ここで好まし
くは該量は大腸菌および／またはエンテロコックス・ファエキウムおよび／また
は緑膿菌に対し同じ程度の効果を達成するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ない量である方法。
【０１２８】
（Ｚ） 米国環境保護局の規制に従った水中で使用するバイオフィルム抑制剤
を提供する方法において、水性媒質中で使用する１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインを含む、米国環境保護局によって公布された要求に従う投与
量のラベルを貼付したバイオフィルム抑制剤の容器を提供する方法。
を提供する方法において、水性媒質中で使用する１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントインを含む、米国環境保護局によって公布された要求に従う投与
量のラベルを貼付したバイオフィルム抑制剤の容器を提供する方法。
【０１２９】
本明細書において水性媒質または水と接触した表面上のバイオフィルムという
言葉は、水性媒質または水が常にこのような表面と接触していることを必要とす
るものではないことを了解されたい。水性媒質または水がしばしば表面と接触し
て十分にこのような表面上にバイオフィルムをつくることができる限り、本発明
方法に従いこのような水性媒質または水を処理してこのようなバイオフィルムを
根絶させることは本発明の範囲内に入るものとする。例えば本発明はバイオフィ
ルムが十分な頻度で発生する表面上にまたは表面に対して撥ねかけられ、噴霧さ
れ、或いは滴下された水性媒質または水を処理することも含んでいる。また、こ
の水性媒質または水は種々の汚染物質および／または不純物を含むことができる
と考えられたい。唯一の必要事項は、このような水性媒質または水が表面と周期
的にまたは恒常的に接触し、この表面上にバイオフィルムが生じ、このような表
面上のバイオフィルムを根絶させるかその量を少なくとも低減させる１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの作用が該水性媒質または水の中の汚染
物質および／または不純物によって妨害されないことである。
言葉は、水性媒質または水が常にこのような表面と接触していることを必要とす
るものではないことを了解されたい。水性媒質または水がしばしば表面と接触し
て十分にこのような表面上にバイオフィルムをつくることができる限り、本発明
方法に従いこのような水性媒質または水を処理してこのようなバイオフィルムを
根絶させることは本発明の範囲内に入るものとする。例えば本発明はバイオフィ
ルムが十分な頻度で発生する表面上にまたは表面に対して撥ねかけられ、噴霧さ
れ、或いは滴下された水性媒質または水を処理することも含んでいる。また、こ
の水性媒質または水は種々の汚染物質および／または不純物を含むことができる
と考えられたい。唯一の必要事項は、このような水性媒質または水が表面と周期
的にまたは恒常的に接触し、この表面上にバイオフィルムが生じ、このような表
面上のバイオフィルムを根絶させるかその量を少なくとも低減させる１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの作用が該水性媒質または水の中の汚染
物質および／または不純物によって妨害されないことである。
【０１３０】
特許請求の範囲を含む本明細書において使用される「提供（ｐｕｒｖｅｙ）」
すると言う言葉は、下記の一つまたはそれ以上の活動を行う或いはその原因とな
る動作を意味する：広告、市場調査、販売促進、販売の提供、売却、バーター取
引、交易、リース、商取引、輸入、輸出、通商関連の取引、供給、流通、配達、
その他の同様な重要性をもった他の活動。
すると言う言葉は、下記の一つまたはそれ以上の活動を行う或いはその原因とな
る動作を意味する：広告、市場調査、販売促進、販売の提供、売却、バーター取
引、交易、リース、商取引、輸入、輸出、通商関連の取引、供給、流通、配達、
その他の同様な重要性をもった他の活動。
【０１３１】
本明細書の任意の場所で化学名または化学式によって示されている化合物は、
単数名または複数名の如何に拘わらず、化学名または化学種によって示された他
の物質（例えば他の成分または溶媒）と接触する前に存在した化合物を表す。得
られる混合物または溶液の中で起こる予備的な反応はもし起こったとしても問題
はない。このような変化は、例えばこの説明に関して求められる条件下において
特定の物質を一緒にしたことに伴う当然の結果だからである。また特許請求の範
囲には現在形（例えば「成る」とか「ある」）で物質の説明が行われているが、
本発明の説明に従ってその物質が１種またはそれ以上の他の物質と最初に接触、
配合または混合される直前に存在した状態を示すものとする。
単数名または複数名の如何に拘わらず、化学名または化学種によって示された他
の物質（例えば他の成分または溶媒）と接触する前に存在した化合物を表す。得
られる混合物または溶液の中で起こる予備的な反応はもし起こったとしても問題
はない。このような変化は、例えばこの説明に関して求められる条件下において
特定の物質を一緒にしたことに伴う当然の結果だからである。また特許請求の範
囲には現在形（例えば「成る」とか「ある」）で物質の説明が行われているが、
本発明の説明に従ってその物質が１種またはそれ以上の他の物質と最初に接触、
配合または混合される直前に存在した状態を示すものとする。
【０１３２】
特記しない限り、冠詞「ａ」または「ａｎ］は請求項をその冠詞が示す単一の
要素に限定するつもりはなく、またそう考えるべきではない。むしろ冠詞「ａ」
または「ａｎ］は本明細書で使用される場合特に明示的に示されない限り一つま
たはそれ以上のこのような要素を含むものとする。
要素に限定するつもりはなく、またそう考えるべきではない。むしろ冠詞「ａ」
または「ａｎ］は本明細書で使用される場合特に明示的に示されない限り一つま
たはそれ以上のこのような要素を含むものとする。
【０１３３】
さらに「実質的な」および「実質的に」という言葉は化学的な操作または処理
が通常絶対的に完全には行われないことを意味するものと理解されたい。従って
表される変数または結果に実質的に近いものとして変数または結果を記述する方
が遥かに現実的である。例えば生物体の根絶を記述する場合、全部完全に根絶さ
れたと言うよりも生物体が実質的に根絶されたと言う方が現実的である。何故な
ら当業界の専門家は実質的な殺菌が極めて望ましい結果であり、生物体の少しの
部分がこの処理で生き残ったとしても、大部分の場合全体的な結果は極めて有利
である可能性が常に存在することを熟知しているからである。従って本明細書は
常識を適用して読まれるべきであろう。
が通常絶対的に完全には行われないことを意味するものと理解されたい。従って
表される変数または結果に実質的に近いものとして変数または結果を記述する方
が遥かに現実的である。例えば生物体の根絶を記述する場合、全部完全に根絶さ
れたと言うよりも生物体が実質的に根絶されたと言う方が現実的である。何故な
ら当業界の専門家は実質的な殺菌が極めて望ましい結果であり、生物体の少しの
部分がこの処理で生き残ったとしても、大部分の場合全体的な結果は極めて有利
である可能性が常に存在することを熟知しているからである。従って本明細書は
常識を適用して読まれるべきであろう。
【０１３４】
実施する場合本発明はかなりの変形を行うことができる。従って本発明を上記
の特定の実施例に限定するつもりはなく、またそうすべきではないと考える。法
律の許す範囲において特許請求の範囲の請求項並びにその同等物は本発明に含ま
れるものとする。
の特定の実施例に限定するつもりはなく、またそうすべきではないと考える。法
律の許す範囲において特許請求の範囲の請求項並びにその同等物は本発明に含ま
れるものとする。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０２Ｆ 1/50 Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｄ
５３２Ｈ
５４０ ５４０Ｄ
５４０Ｅ
(72)発明者 サンダース，マイケル・ジエイ
アメリカ合衆国ルイジアナ州70810バトン
ルージユ・ハイプレインズアベニユー725
(72)発明者 シエルトン，デイビツド・エル
アメリカ合衆国ルイジアナ州70816バトン
ルージユ・サウスフオークドライブ11555
Claims (43)
- 【請求項１】 微生物の抑制、および／または水性媒質の表面と接触した表
面上のバイオフィルムを根絶または低減させるために水性媒質を処理する方法に
おいて、同じ程度の効果を得るのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジ
メチルヒダントインの量よりも少ない有効量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントインを処理すべき水性媒質に導入することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは少なくとも約１７５μの平均粒径をもっていることを特徴とする請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは少なくとも約２００μの平均粒径をもっていることを特徴とする請求項１記
載の方法。 - 【請求項４】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは少なくとも約３００μの平均粒径をもっていることを特徴とする請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは、接合剤を用いることなく、また圧縮能(compactibility)を強化するために
固体の予備処理を行うことなく、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インの固体粒子を加圧して圧縮することによってつくられた形状保持性をもった
加圧圧縮成形品(pressure compacted article)の形をしていることを特徴とする
方法。 - 【請求項６】 該成形品の形をした１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの固体粒子は圧縮する前に少なくとも約１７５μの平均粒径をもって
いることを特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは、接合剤を用い、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインの固体
粒子を加圧して圧縮することによってつくられた形状保持性をもった加圧圧縮成
形品の形をしていることを特徴とする方法。 - 【請求項８】 該成型品の形をした１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒ
ダントインの固体粒子は圧縮する前に少なくとも約１７５μの平均粒径をもって
いることを特徴とする請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンは、接合剤として該１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインと相容
性をもっている微粒化された合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワック
ス、および／または微粒化された合成ポリフルオロ炭素ワックスを圧縮された製
品をつくるのに有効な量で使用し、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインの固体粒子を加圧して圧縮することによってつくられた形状保持性をもっ
た加圧圧縮成形品の形をしていることを特徴とする方法。 - 【請求項１０】 該ワックスは圧縮の前に平均粒径が約１５μ以下であり、
最大粒径は約４０μ以下であり、２５℃における密度が０．９〜１．４ｇ／ｃｃ
のポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 該ワックスは１０９〜１１１℃の温度範囲で熔融するポリ
エチレン・ワックスであることを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 該ワックスは圧縮の前における平均粒径が５．０〜７．０
μの範囲であり、最大粒径が約２２μであり、２５℃における密度が０．９〜１
．４ｇ／ｃｃのポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求項９記載の
方法。 - 【請求項１３】 該ワックスは１４０〜１４３℃の温度範囲で熔融し、圧縮
の前における平均粒径が５．０〜７．０μの範囲であり、また圧縮の前における
最大粒径が約２２μのポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求項９
記載の方法。 - 【請求項１４】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インは粒径が少なくとも１７５μの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダン
トインからつくられた圧縮生成物の形をしており、該圧縮生成物は該圧縮製品を
つくるのに有効な量の通常は固体の飽和脂肪酸アミドを接合剤として用いてつく
られることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インは少なくとも約２００μ以下の平均粒径をもっていることを特徴とする請求
項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 使用される１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
インは少なくとも約３００μ以下の平均粒径をもっていることを特徴とする請求
項１４記載の方法。 - 【請求項１７】 水性媒質中において少なくとも大腸菌および／またはエン
テロコックス・ファエキウムを駆除する方法において、該媒質に殺生物剤的に有
効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することを特
徴とする方法。 - 【請求項１８】 該量は同じ程度の効果を得るのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモ
クロロ−５，５−ジメチルヒダントインの量よりも少ないことを特徴とする請求
項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 水性媒質または水と接触した表面上のバイオフィルムを根
絶または少なくとも低減させる方法において、該水性媒質または水に該バイオフ
ィルムを根絶または少なくとも低減させるのに有効な量の１，３−ジブロモ−５
，５−ジメチルヒダントインを導入することを特徴とする方法。 - 【請求項２０】 該量は同じ程度のバイオフィルムの根絶または低減を達成
するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインの量よ
りも少ないことを特徴とする請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 水性媒質または水と接触した表面上の緑膿菌のバイオフィ
ルムを根絶または少なくとも低減させる方法において、該水性媒質または水に該
バイオフィルムを根絶または少なくとも低減させるのに有効な量の１，３−ジブ
ロモ−５，５−ジメチルヒダントインを導入することを特徴とする方法。 - 【請求項２２】米国環境保護局の規制に従って水中で使用される微生物抑制
剤を調達する(purveying)方法において、該方法は１，３−ジブロモ−５，５−
ジメチルヒダントインを含む水質制御剤の容器を調達し、該容器は米国環境保護
局によって公布された要求に従った投与量レベルを示すラベルを貼付しているこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２３】 調達される抑制剤は接合剤を用いないでつくられた圧縮生
成物の形をしていることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項２４】 調達される抑制剤は接合剤を用いてつくられた圧縮生成物
の形をしていることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項２５】 圧縮生成物の中に使用される接合剤は、該１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインと相容性をもっている微粒化された合成ポリ
オレフィンをベースにした炭化水素ワックス、および／または微粒化された合成
ポリフルオロ炭素ワックスであることを特徴とする請求項２１記載の方法。 - 【請求項２６】 該ワックスは圧縮の前において平均粒径が約１５μ以下で
あり、最大粒径が約４０μ以下であり、２５℃における密度が０．９〜１．４ｇ
／ｃｃのポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求項２５記載の方法
。 - 【請求項２７】 該ワックスは１０９〜１１１℃の温度範囲で熔融するポリ
エチレン・ワックスであることを特徴とする請求項２５記載の方法。 - 【請求項２８】 該ワックスは圧縮の前における平均粒径が５．０〜７．０
μの範囲であり、最大粒径は約２２μであり、２５℃における密度が０．９〜１
．４ｇ／ｃｃのポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求項２５記載
の方法。 - 【請求項２９】 該ワックスは１４０〜１４３℃の温度範囲で熔融し、圧縮
の前において平均粒径が５．０〜７．０μの範囲であり、また圧縮の前において
最大粒径が約２２μであるポリエチレン・ワックスであることを特徴とする請求
項２５記載の方法。 - 【請求項３０】 調達される該抑制剤は、平均粒径が少なくとも１７５μの
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン固体粒子からつくられた圧縮
生成物の形をしており、該圧縮生成物は該圧縮生成物をつくるのに有効な量の通
常は固体の飽和脂肪酸アミドを接合剤として用いてつくられることを特徴とする
請求項２２記載の方法。 - 【請求項３１】 該圧縮生成物をつくるのに使用される１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインは圧縮する前において少なくとも約２００μの平
均粒径をもっていることを特徴とする請求項３０記載の方法。 - 【請求項３２】 該生成物が調達される水は再生水(recreation water)であ
ることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項３３】 該生成物が調達される水は工業用冷却水であることを特徴
とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項３４】 該生成物が調達される水は廃水または処理水、或いは両方
であることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項３５】 該生成物を調達する使用目的は水に接触した表面上のバイ
オフィルムの根絶または低減であることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項３６】 該生成物を調達する使用目的は少なくとも大腸菌またはエ
ンテロコックス・ファエキウムの抑制、または水に接触した表面上の少なくとも
緑膿菌のバイオフィルムの根絶または低減であることを特徴とする請求項２２記
載の方法。 - 【請求項３７】 表面上のバイオフィルムを根絶または低減させる方法にお
いて、該バイオフィルムを根絶または少なくとも低減させるのに有効な量の１，
３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン導入した水性媒質または水と接触
させ、その接触時間を該バイオフィルムを根絶または少なくとも低減させるのに
十分な長さの期間またはそれよりも長い期間にすることを特徴とする方法。 - 【請求項３８】 該量は同じ程度のバイオフィルムの根絶または低減を達成
するのに必要なＮ，Ｎ’−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインの量よ
りも少ないことを特徴とする請求項３７記載の方法。 - 【請求項３９】 表面上の少なくとも緑膿菌のバイオフィルムを根絶または
低減する方法において、該バイオフィルムを根絶または少なくとも低減させるの
に有効な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン導入した水性媒
質または水と接触させ、その接触時間を該バイオフィルムを根絶または少なくと
も低減させるのに十分な長さの期間またはそれよりも長い期間にすることを特徴
とする方法。 - 【請求項４０】 水性媒質または水と接触した表面上のバイオフィルムを根
絶または少なくとも低減させ、同時に該水性媒質または水の中に存在する微生物
種に対して微生物の抑制を行うのに有効な量で水性媒質または水の中に１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを連続的にまたは周期的に放出するこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項４１】 水性媒質または水の処理は、水性媒質または水の側流の中
に１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを放出し、処理によって得
られた側流を水性媒質または水の全体の中に流し込むことを特徴とする請求項４
０記載の方法。 - 【請求項４２】 水性媒質または水の処理は、浮き装置から１，３−ジブロ
モ−５，５−ジメチルヒダントインを放出させ、これによって殺生物剤的に有効
な量の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを水中に放出する方法
であることを特徴とする請求項４０記載の方法。 - 【請求項４３】 処理すべき水は再生水、工業冷却水、廃水または処理水で
あることを特徴とする請求項４０記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/484,938 | 2000-01-18 | ||
| US09/484,938 US6565868B1 (en) | 2000-01-18 | 2000-01-18 | Methods for microbiological control in aqueous systems |
| PCT/US2001/001597 WO2001053209A2 (en) | 2000-01-18 | 2001-01-17 | Methods for microbiological control in aqueous systems |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003520132A true JP2003520132A (ja) | 2003-07-02 |
| JP2003520132A5 JP2003520132A5 (ja) | 2008-03-06 |
| JP5216177B2 JP5216177B2 (ja) | 2013-06-19 |
Family
ID=23926253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001553222A Expired - Fee Related JP5216177B2 (ja) | 2000-01-18 | 2001-01-17 | 水性系における微生物の抑制方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6565868B1 (ja) |
| EP (1) | EP1252098A2 (ja) |
| JP (1) | JP5216177B2 (ja) |
| CA (1) | CA2396905A1 (ja) |
| WO (1) | WO2001053209A2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003520256A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの結合剤を含まない圧縮された形態 |
| JP2009518014A (ja) * | 2005-12-01 | 2009-05-07 | ソリユーシヨン・バイオサイエンシズ・インコーポレーテツド | 食肉用四足動物の処理における殺菌剤コントロール |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7579018B2 (en) * | 2000-01-18 | 2009-08-25 | Albemarle Corporation | Microbiological control in aqueous systems |
| US20050049420A1 (en) | 2000-01-18 | 2005-03-03 | Elnagar Hassan Y. | Process for producing N-halogenated organic compounds |
| US6638959B2 (en) | 2000-01-18 | 2003-10-28 | Albemarle Corporation | Microbiological control in aqueous systems |
| US7371397B2 (en) * | 2000-01-18 | 2008-05-13 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
| US20030228341A1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-12-11 | Howarth Jonathan N. | Microbiological control in aqueous systems |
| AUPQ841900A0 (en) * | 2000-06-28 | 2000-07-20 | Unisearch Limited | Synthesis of cyclic compounds |
| US20020172720A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-11-21 | Nalepa Christopher J. | Control of pseudomonas aeruginosa |
| US6986910B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US6919364B2 (en) | 2001-06-28 | 2005-07-19 | Solution Biosciences, Inc. | Microbiological control in animal processing |
| US20030077365A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-04-24 | Howarth Jonathan N. | Environmentally-friendly microbiological and microbiocidal control in aqueous systems |
| WO2003011033A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-02-13 | Solution Biosciences, Inc. | Microbiological control in animal processing |
| CA2462898C (en) * | 2001-10-09 | 2012-03-27 | Albemarle Corporation | Control of biofilms in industrial water systems |
| AU2003296886A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-05-25 | Corporation Albemarle | Compacted forms of halogenated hydantoins |
| CN101239747B (zh) * | 2002-12-20 | 2012-11-21 | 隆萨股份有限公司 | 除去生物膜的方法 |
| US20060073216A1 (en) * | 2002-12-26 | 2006-04-06 | Solution Biosciences, Inc. | Compositions and methods for control of bovine mastitis |
| WO2004087894A2 (en) * | 2003-04-01 | 2004-10-14 | S.C.Johnson & Son, Inc. | Bacterial aggregates |
| US7901276B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-03-08 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| US20040265446A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Mcnaughton James L. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
| US8033898B2 (en) * | 2003-06-24 | 2011-10-11 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| US7258802B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-08-21 | Johns Manville | Method for controlling bacterial growth in process water |
| CA2507176A1 (fr) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Produits Chimiques Magnus Ltee | Utilisation de ethers de glycol comme biodispersants dans les systemes de chauffage et de refroidissement |
| TWI445698B (zh) * | 2006-06-29 | 2014-07-21 | Albemarle Corp | 生物膜控制 |
| CL2007003003A1 (es) | 2006-10-23 | 2008-07-04 | Albemarle Corp | Proceso para procesar aves de corral con fines alimenticios que comprende contactar canales de aves de corral, en operaciones de procesamiento corriente abajo, con un medio acuoso de una cantidad microbiana efectiva de bromo activo, reciclar medio ac |
| US20090170586A1 (en) * | 2007-12-26 | 2009-07-02 | Springtime Productions, Llc | Springtime productions special charity fund raising process |
| EP2931814B1 (en) * | 2012-12-13 | 2020-08-12 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Use of hydrophobic and oleophobic surfaces |
| CN108586349A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-09-28 | 仙桃市信达化工有限责任公司 | 一种新型水处理阻垢杀菌剂及其制备方法 |
Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334923A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial fungicide |
| JPS54154523A (en) * | 1978-05-22 | 1979-12-05 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial germicide |
| JPS5978102A (ja) * | 1982-09-23 | 1984-05-04 | ロ−ム・アンド・ハ−ス・コンパニ− | 殺微生物物品およびその使用法 |
| US4532330A (en) * | 1982-09-30 | 1985-07-30 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for producing densified halogenated dimethylhydantoins |
| US4621096A (en) * | 1982-09-30 | 1986-11-04 | Great Lakes Chemical Corporation | Densified halogenated dimethylhydantoins |
| JPH052798U (ja) * | 1991-06-26 | 1993-01-19 | ニツコー株式会社 | 浄化槽等の消毒槽用越流堰兼集水樋 |
| JPH059692U (ja) * | 1991-07-17 | 1993-02-09 | 株式会社加藤機械製作所 | 殺菌フロート |
| JPH067895U (ja) * | 1992-06-29 | 1994-02-01 | 株式会社加藤機械製作所 | 殺菌フロート |
| JPH06501418A (ja) * | 1990-10-19 | 1994-02-17 | ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッド | 薬品供給装置 |
| JPH07277912A (ja) * | 1994-04-01 | 1995-10-24 | Nissan Chem Ind Ltd | 安定な固形ハロゲン剤組成物及び固形ハロゲン剤錠剤 |
| JPH0827119A (ja) * | 1994-07-07 | 1996-01-30 | Nippon Soda Co Ltd | ハロゲン化ジメチルヒダントイン成形物 |
| JP2000256993A (ja) * | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Hakuto Co Ltd | スライムコントロール方法 |
| JP2003520212A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 微粒子ブレンド物およびそれから形成される圧縮製品、ならびにその製造 |
| JP2003520257A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 固めることができない粒子状殺生物剤から固めることができる殺生物剤への結合剤を用いない製造 |
| JP2003520213A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 高められた性質の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン |
| JP2003520275A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | Ｎ−ハロゲン置換有機化合物の製造方法 |
| JP2003520256A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの結合剤を含まない圧縮された形態 |
Family Cites Families (86)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054243A (ja) | 1900-01-01 | |||
| US2130805A (en) | 1936-02-26 | 1938-09-20 | Du Pont | Sterilizing agent |
| US2398598A (en) | 1942-10-14 | 1946-04-16 | Du Pont | 1, 3-dichloro-5-methyl-5-isobutyl hydantoin and method of preparation |
| US2392505A (en) | 1944-06-06 | 1946-01-08 | Du Pont | Monochlorohydantions and salts thereof |
| US2868787A (en) | 1956-08-06 | 1959-01-13 | Drug Res Inc | Process of preparing n-brominated halogen compounds |
| US2779764A (en) | 1954-06-22 | 1957-01-29 | Drug Res Inc | Halogenated hydantoins |
| US2795556A (en) | 1954-07-26 | 1957-06-11 | Theobald Ind | Composition providing available chlorine and process of making same |
| US2920997A (en) | 1955-02-14 | 1960-01-12 | Pittsburgh Coke And Chemical C | Fungicidal composition of a hydantoin selected from the group consisting of 5, 5 polymethylene and 5, 5 diaryl, and 5, 5 aryl, alky hydantion |
| US3147259A (en) | 1956-06-22 | 1964-09-01 | Drug Res Inc | Process of preparing halogen carriers |
| US3121715A (en) | 1957-05-10 | 1964-02-18 | Thomas D Waugh | Production of n-brominated organic compounds |
| US2971959A (en) | 1958-04-14 | 1961-02-14 | Thomas D Waugh | Production of nu-brominated organic nitrogen compounds |
| US2971960A (en) | 1958-12-29 | 1961-02-14 | Thomas D Waugh | Production of nu-brominated imides and hydantoins |
| US3345371A (en) | 1961-04-07 | 1967-10-03 | Drug Res Inc | N-brominated-n-chlorinated organic compounds and process for preparing same |
| US3626972A (en) | 1970-09-18 | 1971-12-14 | Anzen Prod | Soluble granule feeders |
| US4119535A (en) * | 1973-04-16 | 1978-10-10 | White Eugene B | Method of sanitizing a volume of water in conjunction with chlorine |
| US4327151A (en) | 1976-08-25 | 1982-04-27 | Lever Brothers Company | Encapsulated bleaches and methods for their preparation |
| US4078099A (en) | 1976-08-25 | 1978-03-07 | Lever Brothers Company | Encapsulated bleaches and methods for their preparation |
| US4293425A (en) | 1976-10-27 | 1981-10-06 | Kenneth E. Price | Method of chlorinating swimming pools and the like |
| US4199001A (en) | 1978-04-24 | 1980-04-22 | Kratz David W | Chemical feeder |
| GB1600289A (en) | 1978-05-31 | 1981-10-14 | Fisons Ltd | Sterilisation of water for nutrient film systems |
| US4270565A (en) | 1978-11-06 | 1981-06-02 | King Lloyd H Sr | Inline dispersal valve |
| US4331174A (en) | 1978-11-06 | 1982-05-25 | Durance, Inc. | Inline dispersal valve |
| US4242216A (en) | 1979-09-27 | 1980-12-30 | Chemed Corporation | Stabilized dichlorodimethyl hydantoin |
| DE3064984D1 (en) | 1979-12-18 | 1983-10-27 | Ciba Geigy Ag | Use of 2-chloro-4,6-diamino-s-triazines as algicides |
| JPS56158333A (en) | 1980-05-13 | 1981-12-07 | Teijin Chem Ltd | Treatment of waste photographic developer |
| US4465839A (en) | 1981-11-11 | 1984-08-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of hydantoins |
| US4427692A (en) | 1981-12-15 | 1984-01-24 | Glyco, Inc. | Agglomerated halo-hydantoins |
| CA1230825A (en) | 1982-11-08 | 1987-12-29 | Bristol-Myers Squibb Company | Apparatus and method for disinfecting water and hydantoin disinfectant tablets therefor |
| US4560766A (en) | 1983-02-02 | 1985-12-24 | Glyco Chemicals, Inc. | Shaped halogenated hydantoins |
| US4654424A (en) | 1983-02-02 | 1987-03-31 | Glyco Inc. | Method for preparing halogenated hydantoins |
| US4571333A (en) | 1983-06-14 | 1986-02-18 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Controlled release naproxen and naproxen sodium tablets |
| US4451376A (en) * | 1983-07-28 | 1984-05-29 | Nalco Chemical Company | Multi-functional hypobromide precursors |
| US4537697A (en) | 1983-12-16 | 1985-08-27 | Glyco, Inc. | Method of enhancing solubility of halogenated hydantoins |
| US4597941A (en) | 1984-03-28 | 1986-07-01 | The Drackett Company | Toilet cleaning article and method for codispensing disinfectant and dye having resistance to spectral degradation |
| DE3485328D1 (de) | 1984-09-13 | 1992-01-16 | Lonza Ag | Verfahren zur hestellung halogenierter hydantoine. |
| GB8515181D0 (en) | 1985-06-14 | 1985-07-17 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing compositions |
| US4662387A (en) | 1985-10-03 | 1987-05-05 | King Lloyd H Sr | Inline dispersal valve |
| US4677130A (en) | 1985-10-07 | 1987-06-30 | Great Lakes Chemical Corporation | Process of densification of N-halohydantoin compositions and products thereof |
| US4698165A (en) | 1985-10-18 | 1987-10-06 | Glyco Inc. | Shock treatment of aqueous systems |
| EP0228593A3 (en) | 1985-12-10 | 1989-10-18 | Chesebrough-Pond's Inc. | Composition for cleaning water-containing devices |
| US4713079A (en) | 1985-12-31 | 1987-12-15 | Lever Brothers Company | Particles containing dihalohydantoin bleach in a diluted core |
| US4780197A (en) | 1986-05-07 | 1988-10-25 | Rainbow Lifegard Products, Inc. | Chlorination module for cartridge filter unit |
| US4745189A (en) | 1986-06-23 | 1988-05-17 | Ethyl Corporation | Method of preparing N-halogenated organic heterocyclic compounds |
| US4925866A (en) | 1986-10-31 | 1990-05-15 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for controlling plant diseases and microoganisms in the presence of plants |
| US4728453A (en) | 1987-01-13 | 1988-03-01 | The Clorox Company | Timed-release bleach coated with an inorganic salt and an amine with reduced dye damage |
| US4867895A (en) | 1987-01-13 | 1989-09-19 | The Clorox Company | Timed-release bleach coated with an amine with reduced dye damage |
| WO1989010696A1 (en) | 1988-05-05 | 1989-11-16 | Great Lakes Chemical Corporation | Biocidal composition |
| US4919841A (en) | 1988-06-06 | 1990-04-24 | Lever Brothers Company | Wax encapsulated actives and emulsion process for their production |
| US4964892A (en) * | 1988-12-22 | 1990-10-23 | Rohm And Haas Company | Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
| MX173174B (es) | 1989-11-06 | 1994-02-04 | Bio Lab Inc | Composiciones de n-halogeno con pigmento azul estable |
| CA2083051C (en) | 1990-05-18 | 2001-02-27 | Gottfried Lichti | Controlled release composition of biocide in an aqueous dispersion of viscous oil |
| CA2042430A1 (en) | 1990-05-29 | 1991-11-30 | Charles G. Parsons | Water treatment blend in solid form |
| US5076315A (en) | 1990-07-23 | 1991-12-31 | King Joseph A | Dispersal valve and canister |
| US5218983A (en) | 1990-07-23 | 1993-06-15 | King Joseph A | Dispersal valve and canister |
| US5137563A (en) | 1991-01-28 | 1992-08-11 | Valkanas George N | Controlled release fertilizer |
| GB9108574D0 (en) | 1991-04-22 | 1991-06-05 | Jeyes Ltd | Lavatory cleansing blocks |
| ZA926651B (en) | 1991-09-06 | 1993-03-16 | Bio Lab Inc | Compositions and methods for controlling the growth of microbials in aqueous media. |
| US5670451A (en) | 1994-12-13 | 1997-09-23 | Bio-Lab, Inc. | Compositions and methods for controlling the growth of microbials in aqueous media |
| US5614528A (en) | 1991-09-06 | 1997-03-25 | Bio-Lab, Inc. | Compositions and methods for inhibiting the formation of chloramines and trihalomethanes in aqueous media |
| US5339889A (en) | 1992-08-19 | 1994-08-23 | Bigham Fred L | Controlled biocide feeder for cooling water systems |
| GB9225338D0 (en) | 1992-12-03 | 1993-01-27 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing blocks |
| US5422126A (en) | 1993-03-24 | 1995-06-06 | Great Lakes Chemical Corporation | Halogen compositions for water treatment and method of preparation thereof |
| US5578559A (en) | 1993-05-14 | 1996-11-26 | Block Drug Company, Inc. | Lavatory cleaning block |
| US5384102A (en) | 1993-07-28 | 1995-01-24 | Ppg Industries, Inc. | Chemical feeder |
| US5603941A (en) | 1994-05-03 | 1997-02-18 | Lonza, Inc. | Multifunctional biodispersant/biocidal compositions |
| JP3560360B2 (ja) | 1994-05-11 | 2004-09-02 | 伯東株式会社 | 水系における殺菌処理方法 |
| US5565109B1 (en) | 1994-10-14 | 1999-11-23 | Lonza Ag | Hydantoin-enhanced halogen efficacy in pulp and paper applications |
| US5476116A (en) | 1994-10-18 | 1995-12-19 | Rainbow Lifegard Products, Inc. | Floating adjustable pool chlorinator |
| US5565576A (en) | 1994-10-27 | 1996-10-15 | Lonza Inc. | Halohydantoin and fatty amide composition for compaction, process of compacting and product produced thereby |
| US6055679A (en) | 1995-03-03 | 2000-05-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Passive lavatory cleanser dispensing system |
| GB2300423A (en) | 1995-03-27 | 1996-11-06 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing |
| AU709339B2 (en) | 1995-10-27 | 1999-08-26 | Clorox Company, The | Toilet bowl cleaning tablet |
| US5750061A (en) | 1995-11-07 | 1998-05-12 | Lonza Inc. | Halohydantoin forms produced by melt extrusion and method for making |
| US6015782A (en) | 1995-12-07 | 2000-01-18 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing bleaching compositions |
| EP0778341A1 (en) | 1995-12-07 | 1997-06-11 | The Procter & Gamble Company | Use of amido compounds in halogen bleach-comprising compositions for improved mildness to the skin |
| US5753602A (en) | 1995-12-18 | 1998-05-19 | The Block Drug Company | Chlorine cleanser tabletting process and product |
| IL116545A (en) | 1995-12-25 | 2000-12-06 | Bromine Compounds Ltd | Method for stabilizing halogenated alkyl hydantoins and compositions containing them |
| WO1997043264A1 (en) | 1996-05-14 | 1997-11-20 | Great Lakes Chemical Corporation | Compositions and methods utilizing 1,3-bromochloro-5-methyl-5-propylhydantoin |
| AU6145196A (en) | 1996-05-15 | 1997-12-05 | Procter & Gamble Company, The | Process for manufacturing bleaching compositions comprising chlorine and bromine sources and product thereof |
| US5942153A (en) | 1996-08-14 | 1999-08-24 | Bush Boake Allen Inc. | Stable fragrances for bleaching compounds |
| WO1998026033A2 (en) | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Lonza Inc. | Cleaning compositions containing a halogen bleaching agent and a sulfosuccinate salt |
| US5859060A (en) | 1997-01-15 | 1999-01-12 | Platt; Chris | Timed release tablet comprising naproxen and pseudoepherine |
| US5972864A (en) | 1997-02-14 | 1999-10-26 | Lonza Inc. | Bleaching and cleaning compositions containing fragrances |
| US5756440A (en) | 1997-05-27 | 1998-05-26 | The Clorox Company | Solid, water-degradable disinfectant and cleanser composition, and associated methods of manufacture and use |
| US5984994A (en) | 1998-01-16 | 1999-11-16 | Hudson; Alice P. | Sulfur coated fertilizers with improved abrasion resistance |
| US6447722B1 (en) | 1998-12-04 | 2002-09-10 | Stellar Technology Company | Solid water treatment composition and methods of preparation and use |
-
2000
- 2000-01-18 US US09/484,938 patent/US6565868B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-01-17 EP EP20010942612 patent/EP1252098A2/en not_active Withdrawn
- 2001-01-17 WO PCT/US2001/001597 patent/WO2001053209A2/en active Application Filing
- 2001-01-17 JP JP2001553222A patent/JP5216177B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-17 CA CA 2396905 patent/CA2396905A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-02 US US09/775,516 patent/US6641828B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334923A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial fungicide |
| JPS54154523A (en) * | 1978-05-22 | 1979-12-05 | Kurita Water Ind Ltd | Industrial germicide |
| JPS5978102A (ja) * | 1982-09-23 | 1984-05-04 | ロ−ム・アンド・ハ−ス・コンパニ− | 殺微生物物品およびその使用法 |
| US4532330A (en) * | 1982-09-30 | 1985-07-30 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for producing densified halogenated dimethylhydantoins |
| US4621096A (en) * | 1982-09-30 | 1986-11-04 | Great Lakes Chemical Corporation | Densified halogenated dimethylhydantoins |
| JPH06501418A (ja) * | 1990-10-19 | 1994-02-17 | ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッド | 薬品供給装置 |
| JPH052798U (ja) * | 1991-06-26 | 1993-01-19 | ニツコー株式会社 | 浄化槽等の消毒槽用越流堰兼集水樋 |
| JPH059692U (ja) * | 1991-07-17 | 1993-02-09 | 株式会社加藤機械製作所 | 殺菌フロート |
| JPH067895U (ja) * | 1992-06-29 | 1994-02-01 | 株式会社加藤機械製作所 | 殺菌フロート |
| JPH07277912A (ja) * | 1994-04-01 | 1995-10-24 | Nissan Chem Ind Ltd | 安定な固形ハロゲン剤組成物及び固形ハロゲン剤錠剤 |
| JPH0827119A (ja) * | 1994-07-07 | 1996-01-30 | Nippon Soda Co Ltd | ハロゲン化ジメチルヒダントイン成形物 |
| JP2000256993A (ja) * | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Hakuto Co Ltd | スライムコントロール方法 |
| JP2003520212A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 微粒子ブレンド物およびそれから形成される圧縮製品、ならびにその製造 |
| JP2003520257A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 固めることができない粒子状殺生物剤から固めることができる殺生物剤への結合剤を用いない製造 |
| JP2003520213A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | 高められた性質の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン |
| JP2003520275A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | Ｎ−ハロゲン置換有機化合物の製造方法 |
| JP2003520256A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの結合剤を含まない圧縮された形態 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003520256A (ja) * | 2000-01-18 | 2003-07-02 | アルベマール・コーポレーシヨン | １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの結合剤を含まない圧縮された形態 |
| JP2009518014A (ja) * | 2005-12-01 | 2009-05-07 | ソリユーシヨン・バイオサイエンシズ・インコーポレーテツド | 食肉用四足動物の処理における殺菌剤コントロール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6565868B1 (en) | 2003-05-20 |
| WO2001053209A2 (en) | 2001-07-26 |
| US6641828B1 (en) | 2003-11-04 |
| JP5216177B2 (ja) | 2013-06-19 |
| CA2396905A1 (en) | 2001-07-26 |
| EP1252098A2 (en) | 2002-10-30 |
| WO2001053209A3 (en) | 2002-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5216177B2 (ja) | 水性系における微生物の抑制方法 | |
| US6680070B1 (en) | Particulate blends and compacted products formed therefrom, and the preparation thereof | |
| US8679548B2 (en) | Active bromine containing biocidal compositions and their preparation | |
| US6508954B1 (en) | 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin of enhanced properties | |
| RU2111663C1 (ru) | Твердая сыпучая композиция носителя для активного вещества в твердой дозированной вододиспергируемой форме, способ ее получения и твердая дозированная форма | |
| CN101052304B (zh) | 用于抗微生物剂的控释的方法、材料和系统 | |
| JP2005508733A (ja) | 水系の微生物学的管理 | |
| US7985413B2 (en) | Microbiological control in aqueous systems | |
| US7993545B2 (en) | Tablet composition for the in-situ generation of chlorine dioxide for use in antimicrobial applications | |
| JP2016530229A (ja) | 水面生息有害生物を抑制する方法 | |
| AU781655B2 (en) | Stable, high available halogen 1,3,5-triazine-2,4,6-trione compositions having rapid dissolution rates | |
| JPH11508917A (ja) | 錠剤化イオネンポリマー | |
| US6495698B1 (en) | Binder-free compacted forms of 1,3-dihalo-5,5-dimethylhydantoins | |
| US7371397B2 (en) | Methods for microbiological control in aqueous systems | |
| US20030228341A1 (en) | Microbiological control in aqueous systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080115 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080115 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100406 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100706 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100713 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101001 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111011 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120111 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120118 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120119 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121030 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130130 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130226 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130304 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160308 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |