JP2003519700A - 二座配位子を含むプロ触媒、触媒系及びオレフィン重合へのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 固体プロ触媒、固体プロ触媒を組み入れた触媒系並びにオレフィン重合及び共重合への該触媒系の使用が記載されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は有機金属化学の分野に属する。詳細には、本発明は、オレフィン重合
又は共重合に特に有用ないくつかの新規な担持有機金属固体プロ触媒及び触媒系
に関する。

【０００２】発明の背景 ポリエチレンポリマーの製造に特に有用な重合媒体は気相法である。その例は
、米国特許第３，７０９，８５３号；同第４，００３，７１２号；同第４，０１
１，３８２号；同第４，３０２，５６６号；同第４，５４３，３９９号；同第４
，８８２，４００号；同第５，３５２，７４９号；及び同第５，５４１，２７０
号並びにカナダ特許第９９１，７９８号及びベルギー特許第８３９，３８０号に
記載されている。

【０００３】 オレフィンを重合するためのチーグラー−ナッタ型触媒は公知であり、少なく
とも米国特許第３，１１３，１１５号が発行されてからは知られている。その後
、新しい又は改良されたチーグラー−ナッタ型触媒に関して多くの特許が発行さ
れた。このような特許の例は、米国特許第３，５９４，３３０号；同第３，６７
６，４１５号；同第３，６４４，３１８号；同第３，９１７，５７５号；同第４
，１０５，８４７号；同第４，１４８，７５４号；同第４，２５６，８６６号；
同第４，２９８，７１３号；同第４，３１１，７５２号；同第４，３６３，９０
４号；同第４，４８１，３０１号；及び再発行特許第３３，６８３号に記載され
ている。

【０００４】 これらの特許は、代表的にはチタンを含む遷移金属含有プロ触媒と有機金属助
触媒、代表的には有機アルミニウム化合物を含んでなる触媒系から一般になるも
のとしてよく知られているチーグラー−ナッタ型触媒（本明細書中でＺＮＣｓと
称する）を開示している。ハロゲン化炭化水素のような活性剤及び電子供与体の
ような活性改良剤も、場合によって触媒と共に使用される。

【０００５】 オレフィン重合用の「チーグラー−ナッタ」触媒に関連する最も古い特許にお
いては、ハロゲン化チタンは、主としてＴｉＣｌ₃からなる還元固体を提供する
ためにアルキル金属で処理され、一般に反応の副生成物と混合される。これらの
系においては、主にＴｉＣｌ₃である固体が形成され、これはオレフィン重合用
のプロ触媒として使用される。固体ＴｉＣｌ₃の形成を記載しているパテントフ
ァミリーはいくつかある。

【０００６】 可溶性チーグラー−ナッタ触媒も記載されている。米国特許第４，３６６，２
９７号は、ＴｉＣｌ₄のエーテル付加物を還元剤で処理して、可溶性ＴｉＣｌ₃種
を生成する方法を記載しており、エーテルの不存在下では沈殿が形成されること
をさらに示唆している。米国特許第３，８６２，２５７号は溶液法において低分
子量のワックスを生成するために改質剤の添加によってＡｌＣｌ₃が除去された
ＴｉＲＣｌ₃・ＡｌＣｌ₃の炭化水素溶液を記載している。米国特許第４，３１９
，０１０号はチタン（ＩＶ）化合物を、アルキルアルミニウムによって可溶化さ
れたマグネシウム化合物の反応生成物と反応させることを含んでなる、可溶性触
媒製剤を用いた１１０℃より高温におけるオレフィン重合のための溶液法を開示
しており、米国特許第４，５４０，７５６号は、特にＴｉＣｌ₄について、カル
ボン酸マグネシウムによって可溶化された四価遷移金属塩とアルキルアルミニウ
ム活性剤との反応生成物の活性を明らかにしている。米国特許第５，０３７，９
９７号は、活性が１０Ｋｇ／ｇＴｉ・ｈ未満であるＴｉ（ＯＲ)₄ ＋ＡｌＲ₃＋Ｍ
ｇＲ₂の反応によって形成されたエチレン二量化触媒を記載している。米国特許
第５，０３９，７６６号及び同第５，１３４，１０４号は基質オレフィンの存在
下でアルキルアルミニウム活性剤又はアルモキサンと反応させられた可溶性チタ
ンアミド触媒を記載している。

【０００７】 いくつかの特許は担持されなければ可溶性である触媒の担持を記載している。
米国特許第３，６３４，３８４号は、Ｍｇ−Ｏ−Ｔｉ共有結合を形成するヒドロ
キシル化固体担体が添加された、可溶性ハロゲン化チタン／アルキルアルミニウ
ム種の低温における生成を記載している。米国特許第３，６５５，８１２号は、
アレーン溶媒中で還元チタン種を生成し、そしてハロゲン化マグネシウム担体を
添加して活性を増大させることによる同様な方法を記載している。米国特許第４
，４０９，１２６号は、アルコキシド含有遷移金属化合物を、オレフィン重合用
触媒の調製において有用な有機金属化合物と反応させることによって得られた炭
化水素可溶性反応生成物を記載している。これの変形は、米国特許第５，３２０
，９９４号に記載されており、この特許では、チタンアルコキシドをアルキルア
ルミニウムと反応させてから、反応条件下でＭｇＣｌ₂を形成するマグネシウム
化合物が添加される。この特許はさらに、ＴｉＣｌ₂への過還元の防止における
α，ω−ジハロアルカンの重要性を明記している。

【０００８】 米国特許第２，９８１，７２５号は、ＴｉＣｌ₄と種々の担体、例えば炭化珪
素との反応、それに続く助触媒としてのＡｌＥｔ₂Ｃｌによる処理を教示してい
る。担持触媒は非担持沈殿触媒よりも２倍未満の改良を示す。米国特許第４，４
２６，３１５号は、チタン化合物及びアルミニウム化合物を同時に担体スラリー
に添加する、同様な担持触媒の生成を記載しており、いずれの反応も該担体の存
在下においてのみ行われる。

【０００９】 チタンキレートを利用するある種の可溶性、すなわち「液体」チーグラー−ナ
ッタ触媒系が知られている。例えば米国特許第３，７３７，４１６号及び同第３
，７３７，４１７号は、チタンキレートとハロゲン化剤との反応とそれに続くア
ルキルアルミニウムによる活性化によって、α−オレフィンとブタジエンとを共
重合させる触媒を生成することを記載している。これらの活性化はモノマーの存
在下において−７８℃もの低温で実施される。米国特許第３，６５２，７０５号
は有機アルミニウム化合物による処理の前にＴｉＣｌ₄と反応させられたニトリ
ル電子供与体を使用することのみを特許請求の範囲に記載している。これらの触
媒はアレーン溶液又はスラリー中において使用するのが好ましい。米国特許第４
，４８２，６３９号；同第４，６０３，１８５号；及び同第４，７２７，１２３
号は、オレフィン、アルキン及びジエンを重合するための、アルキルアルミニウ
ムで活性化されたモノアニオン三座キレート配位子を有するバイメタル錯体を記
載している。米国特許第５，０２１，５９５号は二座キレート配位子の可溶性三
価金属（特にバナジウム）錯体を基材とする触媒を記載している。これらの可溶
性錯体は、三価金属ハロゲン化物と、酸性水素を含む化合物との反応によって調
製され、アルキルアルミニウムによってオレフィンの重合のために活性化される
。米国特許第５，３７８，７７８号は、チタンアミドと、酸性水素を有する有機
酸素含有化合物との反応と、それに続くアルキルアルミニウムによるその場（ｉ
ｎ−ｓｉｔｕ）での活性化による、高活性の非担持オレフィン重合触媒の生成を
報告している。米国特許第５，８４０，６４６号は、つながっている（ｔｅｔｈ
ｅｒｅｄ）ルイス塩基が配位子主鎖に結合している、ビス（アルコキシド）キレ
ート配位子を有するＴｉ、ＺｒまたはＨｆジアルキル錯体を報告している。これ
らの化合物は、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又はメ
チルアルモキサンのような陽イオン錯体を形成する活性剤の存在下でオレフィン
の重合に使用することができる。

【００１０】 アルキルアルミニウムは、通常、チーグラー−ナッタ触媒と共に活性剤又は助
触媒として使用され、ＡＩＲ_3-nＬ_n型（ｎ＝１又は２）（各Ｌはモノ陰イオン配
位子である）の化合物の例がいくつかある。米国特許第３，４８９，７３６号は
、ルイス酸としてのハロゲン化アルミニウムとＴｉＣｌ₃のようなチーグラー−
ナッタ触媒と一緒に、助触媒としてカルボン酸アミドを含む種々のアルミニウム
窒素化合物を使用することを説明している。米国特許第３，７２３，３４８号は
、中でも、バナジウム化合物を、アルミニウムアルコキシド、アミド、カルボキ
シレート又はアセチルアセトネートとすることができる活性剤と共に使用するこ
とを記載している。米国特許第３，７８６，０３２号は、有機アルミニウム又は
有機亜鉛と活性剤としてのオキシム又はヒドロキシエステルとの反応生成物を利
用している。米国特許第３，８８３，４９３号はアルミニウムカルバメートを別
の有機アルミニウム化合物と共に助触媒として利用している。米国特許第３，９
４８，８６９号に報告されているように、共役ジエンは混合チタン又はバナジウ
ムハロゲン化物、トリアルキルアルミニウム及び少量の二硫化炭素を用いて重合
することができる。米国特許第４，１２９，７０２号は、ハロゲン化ビニル又は
ハロゲン化ビニリデンの重合のために、場合によっては担体に担持されたチーグ
ラー−ナッタ触媒と共に活性剤としてカルボン酸アミドのアルミニウム又は亜鉛
塩を使用することを開示しており、イソシアネートを除去するために助触媒をエ
ージングさせるという改良に言及している。米国特許第５，４６８，７０７号は
二座ジアニオン第１３族元素化合物を助触媒として使用することを記載している
。米国特許第５，７２８，６４１号もまた、２個又はそれ以上の共役二重結合を
有する有機環状化合物を含む四成分触媒系中の成分としてアルミニウムカテコレ
ート化合物を使用することを記載している。

【００１１】 アルミニウムキレートはまた外部供与体としても使用されてきた。米国特許第
３，３１３，７９１号は、三塩化チタン及びアルキルアルミニウム二ハロゲン化
物触媒系と共に、外部供与体としてアセチルアセトナト アルミニウム アルコ
キシドを使用することを開示している。米国特許第３，９１９，１８０号は、二
座であることができる外部供与体を、チタン触媒又はアルミニウム助触媒と組み
合わせて使用することを述べている。米国特許第５，７７７，１２０号は、オレ
フィン重合のためのシングルサイト触媒として陽イオンアルミニウムアミジネー
ト化合物を使用することを記載している。

【００１２】 米国特許第３，５３４，００６号は、ビス（ジアルキルアルミノキシ）アルカ
ン化合物で活性化された第４族〜第６族金属化合物を含む触媒を記載している。
この特許はさらに、種々の窒素含有化合物を含む追加の外部供与体又は促進剤を
使用することを特許請求の範囲に記載している。米国特許第４，１９５，０６９
号は錯生成剤を含むＴｉＣｌ₄錯体と錯生成剤を含む有機アルミニウム錯体との
相互作用を記載している。この相互作用によってＴｉＣｌ₄は還元されてＴｉＣ
ｌ₃の沈殿が形成される。

【００１３】発明の概要 実験式ＭＸ₄［式中、Ｍはチタン、ハフニウム又はジルコニウムであり、Ｘは
フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物である］の少なくとも１種の遷移金属化
合物と、式Ｌ_xＥＲ_nＹ_mＨ_p［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル
、窒素、燐、砒素、アンチモン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２
つの原子によってＥに結合するモノアニオン二座配位子であり、Ｅは硼素、アル
ミニウム、ガリウム又はインジウムであり、各Ｒは独立してヒドロカルビル基で
あり、各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり、０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ
≧０、ｐ≧０及びｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］の少なくとも１種のアルキル化剤
とを少なくとも１種の非プロトン性溶媒中で反応させることによって可溶性化学
種を生成し、次いでそれを担体と接触させることによって調製される固体プロ触
媒。得られる固体プロ触媒は、助触媒と共に、オレフィンの重合又は共重合に適
当な触媒系を提供する。

【００１４】発明の詳細な説明 実験式ＭＸ₄［式中、Ｍはチタン、ハフニウム又はジルコニウムであり、Ｘは
フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物である］の少なくとも１種の遷移金属化
合物と、式Ｌ_xＥＲ_nＹ_mＨ_p［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル
、窒素、燐、砒素、アンチモン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２
つの原子によってＥに結合するモノアニオン二座配位子であり、Ｅは硼素、アル
ミニウム、ガリウム又はインジウムであり、各Ｒは独立してヒドロカルビル基で
あり、各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり、０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ
≧０、ｐ≧０及びｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］の少なくとも１種のアルキル化剤
とを、少なくとも１種の非プロトン性溶媒中で反応させることによって可溶性化
学種を生成し、次いでそれを担体と接触させることによって調製される固体プロ
触媒。この可溶性化学種と担体との接触は、担体上への可溶性化学種の付着を含
む。好ましくは、ＭＸ₄はＴｉＣｌ₄である。得られる固体プロ触媒は、助触媒と
共に、オレフィンの重合又は共重合に適当な触媒系を提供する。

【００１５】 本明細書中で周期表の族の元素に言及する場合は全て、”Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ”、 ６３（５）、２７，１９８５
に発表された元素の周期表を参照している。この方式では、族には１〜１８の番
号が付けられる。本明細書中において、略語Ｍｅ（メチル基について）、Ｅｔ（
エチル基について）、ＴＭＡ（トリメチルアルミニウムについて）及びＴＥＡＬ
（トリエチルアルミニウムについて）を用いる。

【００１６】 本発明は、実験式ＭＸ₄の遷移金属化合物を非プロトン性溶媒中で式Ｌ_xＥＲ_n
Ｙ_mＨ_pのアルキル化剤と反応させて可溶性化学種を生成し、次いでそれを担体と
接触させることによって調製される固体プロ触媒を含んでなる。可溶性成分の生
成の間に沈殿が起こる場合には、可溶性化学種を担体と接触させる前に、沈殿物
は再溶解するか、濾過するか、または別の方法で除去しなければならない。

【００１７】 アルキル化剤対遷移金属化合物のモル比は約０．１〜約１００であるのが好ま
しい。好ましくは、アルキル化剤対遷移金属化合物のモル比は約０．２５〜約１
５である。より好ましくは、アルキル化剤対遷移金属化合物のモル比は約１〜約
５である。

【００１８】 本発明の方法に使用する少なくとも１種の遷移金属化合物は、実験式ＭＸ₄［
式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれ、各Ｘは
独立してフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物からなる群から選ばれる］の任
意の化合物又はそれらの混合物とすることができる。

【００１９】 本発明において遷移金属化合物として使用するのに好ましいのは、チタンハロ
ゲン化物及び混合ハロゲン化物、例えば、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、Ｔ
ｉＩ₄、ＴｉＦ_nＣｌ_4-n、ＴｉＦ_nＢｒ_4-n、ＴｉＦ_nＩ_4-n、ＴｉＣｌ_nＢｒ_4-n、
ＴｉＣｌ_nＩ_4-n、ＴｉＢｒ_nＩ_4-nなど［ｎはゼロより大きい］又はそれらの混合
物である。

【００２０】 本発明において少なくとも１種の遷移金属化合物（ＭＸ₄）として使用するの
に最も好ましいのはＴｉＣｌ₄である。

【００２１】 本発明において使用する少なくとも１種のアルキル化剤は実験式Ｌ_xＥＲ_nＹ_m
Ｈ_p ［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、燐、砒素、アンチ
モン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２つの原子によってＥに結合
するモノアニオン二座配位子であり； Ｅは硼素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選ばれ； 各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり； 各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり； ０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ≧０、ｐ≧０であり；且つ ｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］ の任意の有機金属化合物又はそれらの混合物とすることができる。

【００２２】 本願明細書中で使用する用語「ヒドロカルビル基」は、炭素原子及び水素原子
を含む一価の直鎖、分枝鎖、環状又は多環式基を意味する。ヒドロカルビル基は
場合によっては、炭素及び水素の他に、周期表の第１３族、第１４族、第１５族
、第１６族、第１７族から選ばれた原子を含むことができる。一価ヒドロカルビ
ルの例としては以下のものが挙げられる：Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル；Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキ
ル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個又はそれ以上
の基で置換されたＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル；Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキル；Ｃ₁〜Ｃ₂₀ア
ルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個又はそれ
以上の基で置換されたＣ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキル；Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール；並びにＣ ₁ 〜Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個
又はそれ以上の基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₅アリール［アリールは好ましくは、置
換もしくは未置換フェニル、ナフチル又はアントラセニル基を意味する］。

【００２３】 アルキル化剤（Ｌ_xＥＲ_nＹ_mＨ_p）は、アルキル化剤と接触させる前に、純粋化
学種の溶解を含む任意の方法で又は、例えば実験式ＥＲ_n+1Ｙ_mＨ_pの化合物と配
位子（Ｌ）、配位子の錯体又は配位子の塩とその場で混合してから、アルキル化
剤で処理することによって中性媒体中で生成し且つ／又は中性溶媒に添加するこ
とができる。

【００２４】 Ｅに結合するモノアニオン二座配位子Ｌの例は、酸性水素を含む化合物の共役
塩基及び酸性炭素−水素結合を含む化合物の共役塩基である。

【００２５】 酸性水素を含む化合物の共役塩基である、本発明において有用な、Ｅに結合す
るモノアニオン二座配位子Ｌの例は次の通りである：カルボン酸、カルボン酸ア
ミド、カルボン酸ホスフィド、チオカルボン酸、ジチオカルボン酸、チオカルボ
ン酸アミド、チオカルボン酸ホスフィド、炭酸、カルバミド酸、尿素、チオ炭酸
、チオ尿素、チオカルバミド酸、ジチオカルバミド酸、ヒドロキシカルボン酸エ
ステル、ヒドロキシカルボン酸アミド、アミノ酸エステル、ヒドロキシチオカル
ボン酸エステル、ヒドロキシジチオカルボン酸エステル、ヒドロキシチオカルボ
ン酸アミド、ヒドロキシカルボン酸チオエステル、ヒドロキシチオカルボン酸チ
オエステル、ヒドロキシジチオカルボン酸チオエステル、メルカプトカルボン酸
エステル、メルカプトカルボン酸アミド、メルカプトチオカルボン酸エステル、
メルカプトジチオカルボン酸エステル、メルカプトチオカルボン酸アミド、メル
カプトカルボン酸チオエステル、メルカプトチオカルボン酸チオエステル、メル
カプトジチオカルボン酸チオエステル、ヒドロキシケトン、ヒドロキシアルデヒ
ド、ヒドロキシイミン、メルカプトケトン、メルカプトアルデヒド、メルカプト
イミン、ヒドロキチオシケトン、ヒドロキシチオアルデヒド、メルカプトチオケ
トン、メルカプトチオアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−メル
カプトベンズアルデヒド、２−アミノベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズ
チオアルデヒド、２−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−ヒドロキシベンズアミ
ド、２−ヒドロキシ安息香酸チオエステル、２−ヒドロキシチオ安息香酸エステ
ル、２−ヒドロキシチオベンズアミド、２−ヒドロキシベンズチオアルデヒド、
２−メルカプトベンズチオアルデヒド、２−アミノベンズチオアルデヒド、２−
ヒドロキシアリールケトン、２−メルカプトアリールケトン、２−アミノアリー
ルケトン、２−ヒドロキシアリールイミン、２−メルカプトアリールイミン、２
−アミノアリールイミン、２−ヒドロキシアリールチオケトン、２−メルカプト
アリールチオケトン、２−アミノアリールチオケトン、ベンゾイン、２−ピロー
ルカルボキサデヒド、２−ピロールチオカルボキサデヒド、２−ピロールカルボ
キサルジミン、ヒドロカルビル２−ピロリルケトン、ヒドロカルビル２−ピロリ
ルイミン、ヒドロカルビル２−ピロリルチオケトン、２−インドールカルボキサ
デヒド、２−インドールチオカルボキサデヒド、２−インドールカルボキサルジ
ミン、ヒドロカルビル２−インドリルケトン、ヒドロカルビル２−インドリルイ
ミン、ヒドロカルビル２−インドリルチオケトン、ヒドロキシキノリン、トロポ
ロン、アミノトロポロン、アミノトロポンイミンなど。

【００２６】 酸性炭素−水素結合を含む化合物の共役塩基である、本発明において有用な、
Ｅに結合するモノアニオン二座配位子Ｌの例は次の通りである：１，３−ジケト
ン、β−ケト酸エステル、β−ケト酸アミド、３−ニトロケトン、３−ニトロ酸
エステル、３−ニトロ酸アミド、フタル酸モノエステル、ジ（２−フリル）アル
カン、ビス（５−（２，３−ジヒドロフリル））アルカン、ジ（２−チオフェニ
ル）アルカン、ビス（５−（２，３−ジヒドロチオフェニル））アルカン、ジ（
２−ピリジル）アルカン、マロン酸ジエステル、β−ケトイミン、１，３−ジイ
ミン、β−イミノ酸エステル、β−イミノ酸アミド、３−ニトロイミン、アルキ
ルスルフィニル酢酸エステル、アルキルスルホニル酢酸エステル、ビス（アルキ
ルスルフィニル）アルカン、ビス（アルキルスルホニル）アルカンなど。

【００２７】 本発明において有用な、Ｅに結合するモノアニオン二座配位子Ｌの好ましい例
は、１，３−ジケトン、例えばアセチルアセトン、３，５−ヘプタンジオン、２
，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、５，７−ウンデカンジオン、ベンゾ
イルアセトン、ジベンゾイルメタン、１，１，１−トリフルオロアセチルアセト
ン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロアセチルアセトン、２，２，６，
６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、前記１，３−ジケトンのモノ−及
びジ−イミン類似体、２−ヒドロキシベンゼンカルボキシアルデヒド、前記化合
物のイミン類似体などの共役塩基である。

【００２８】 Ｅに結合するモノアニオン二座配位子Ｌの混合物も、Ｅに結合するモノアニオ
ン二座配位子Ｌとして使用できる。

【００２９】 モノアニオン一座配位子Ｙの例としては、ハロゲン化物、−ＯＲ、−ＯＢＲ₂
、−ＯＳＲ、−ＯＮＲ₂、−ＯＰＲ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ（Ｒ）ＢＲ₂、−Ｎ（Ｒ）Ｏ
Ｒ、−Ｎ（Ｒ）ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）ＮＲ₂、−Ｎ（Ｒ）ＰＲ₂、−Ｎ（ＢＲ₂）₂、−
Ｎ＝ＣＲ₂、−Ｎ＝ＮＲ、−Ｎ＝ＰＲ、−ＳＲ、−ＳＢＲ₂、−ＳＯＲ、−ＳＮＲ ₂ 、−ＳＰＲ₂、−ＰＲ₂などが挙げられる。各Ｒは独立して、前に定義したヒド
ロカルビル基である。ハロゲン化物の例はフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化
物である。

【００３０】 アルコキシドの例は次の通りである：メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキ
シド、ｉ−プロポキシド、シクロプロピルオキシド、ｎ−ブトキシド、ｉ−ブト
キシド、ｓ−ブトキシド、ｔ−ブトキシド、シクロブチルオキシド、ｎ−アミル
オキシド、ｉ−アミルオキシド、ｓ−アミルオキシド、ｔ−アミルオキシド、ネ
オペントキシド、シクロペンチルオキシド、ｎ−ヘキソキシド、シクロヘキシル
オキシド、ヘプトキシド、オクトキシド、ノノキシド、デコキシド、ウンデコキ
シド、ドデコキシド、２−エチルヘキソキシド、フェノキシド、２，６−ジメチ
ルフェノキシド、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェノキシド、２，６−ジフェニル
フェノキシド、２，６−ジメシチルフェノキシド、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシド、２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェノキシド、２，４，６−トリフ
ェニルフェノキシド、２，４，６−トリメシチルフェノキシド、ベンジルオキシ
ド、メントキシドなど、ハロゲン化アルコキシド、例えばトリフルオロメトキシ
ド、トリフルオロエトキシド、トリフルオロ−ｉ−プロポキシド、ヘキサフルオ
ロ−ｉ−プロポキシド、ヘプタフルオロ−ｉ−プロポキシド、トリフルオロ−ｔ
−ブトキシド、ヘキサフルオロ−ｔ−ブトキシド、トリフルオロメトキシド、ト
リクロロエトキシド、トリクロロ−ｉ−プロポキシドなど。

【００３１】 チオレートの例は次の通りである：メチルチオレート、エチルチオレート、ｎ
−プロピルチオレート、ｉ−プロピルチオレート、シクロプロピルチオレート、
ｎ−ブチルチオレート、ｉ−ブチルチオレート、ｓ−ブチルチオレート、ｔ−ブ
チルチオレート、シクロブチルチオレート、ｎ−アミルチオレート、ｉ−アミル
チオレート、ｓ−アミルチオレート、ｔ−アミルチオレート、ネオペンチルチオ
レート、シクロペンチルチオレート、ｎ−ヘキシルチオレート、シクロヘキシル
チオレート、フェニルチオレート、２，６−ジメチルフェニルチオレート、２，
６−ジ−ｉ−プロピルフェニルチオレート、２，６−ジフェニルフェニルチオレ
ート、２，６−ジメシチルフェニルチオレート、２，４，６−トリメチルフェニ
ルチオレート、２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェニルチオレート、２，４，
６−トリフェニルフェニルチオレート、２，４，６−トリメシチルフェニルチオ
レート、ベンジルチオレート、ヘプチルチオレート、オクチルチオレート、ノニ
ルチオレート、デシルチオレート、ウンデシルチオレート、ドデシルチオレート
、２−エチルヘキシルチオレート、メンチルチオレートなど、ハロゲン化アルキ
ルチオレート、例えばトリフルオロメチルチオレート、トリフルオロエチルチオ
レート、トリフルオロ−ｉ−プロピルチオレート、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピ
ルチオレート、ヘプタフルオロ−ｉ−プロピルチオレート、トリフロオロ−ｔ−
ブチルチオレート、ヘキサフルオロ−ｔ−ブチルチオレート、トリフルオロメチ
ルチオレート、トリクロロエチルチオレート、トリクロロ−ｉ−プロピルチオレ
ートなど。

【００３２】 アミドの例は次の通りである：ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジ−ｎ−プ
ロピルアミド、ジ−ｉ−プロピルアミド、ジシクロプロピルアミド、ジ−ｎ−ブ
チルアミド、ジ−ｉ−ブチルアミド、ジ−ｓ−ブチルアミド、ジ−ｔ−ブチルア
ミド、ジシクロブチルアミド、ジ−ｎ−アミルアミド、ジ−ｉ−アミルアミド、
ジ−ｓ−アミルアミド、ジ−ｔ−アミルアミド、ジシクロペンチルアミド、ジネ
オペンチルアミド、ジ−ｎ−へキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジヘプ
チルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシ
ルアミド、ジドデシルアミド、ジ−２−エチルヘキシルアミド、ジフェニルアミ
ド、ビス−２，６−ジメチルフェニルアミド、ビス−２，６−ジ−ｉ−プロピル
フェニルアミド、ビス−２，６−ジフェニルフェニルアミド、ビス−２，６−ジ
メシチルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリメチルフェニルアミド、ビス
−２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリフ
ェニルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリメシチルフェニルアミド、ジベ
ンジルアミド、ジヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジオクチルアミド
、ジデシルアミド、ジオクタデシルアミド、ジフェニルアミド、ジベンジルアミ
ド、ビス−２，６−ジメチルフェニルアミド、２，６−ビス−ｉ−プロピルフェ
ニルアミド、ビス−２，６−ジフェニルフェニルアミド、ジアリルアミド、ジプ
ロペニルアミド、Ｎ−メチルアニリド；Ｎ−エチルアニリド；Ｎ−プロピルアニ
リド；Ｎ−ｉ−プロピルアニリド；Ｎ−ブチルアニリド；Ｎ−ｉ−ブチルアニリ
ド；Ｎ−アミルアニリド；Ｎ−ｉ−アミルアニリド；Ｎ−オクチルアニリド；Ｎ
−シクロヘキシルアニリドなど、シリルアミド、例えばビス（トリメチルシリル
）アミド、ビス（トリエチルシリル）アミド、ビス（ジメチルフェニルシリル）
アミド、ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミド、ビス（ｔ−ブチルジフェニ
ルシリル）アミド、フェニル（トリメチルシリル）アミド、フェニル（トリエチ
ルシリル）アミド、フェニル（トリメチルシリル）アミド、メチル（トリメチル
シリル）アミド、エチル（トリメチルシリル）アミド、ｎ−プロピル（トリメチ
ルシリル）アミド、ｉ−プロピル（トリメチルシリル）アミド、シクロプロピル
（トリメチルシリル）アミド、ｎ−ブチル（トリメチルシリル）アミド、ｉ−ブ
チル（トリメチルシリル）アミド、ｓ−ブチル（トリメチルシリル）アミド、ｔ
−ブチル（トリメチルシリル）アミド、シクロブチル（トリメチルシリル）アミ
ド、ｎ−アミル（トリメチルシリル）アミド、ｉ−アミル（トリメチルシリル）
アミド、ｓ−アミル（トリメチルシリル）アミド、ｔ−アミル（トリメチルシリ
ル）アミド、ネオペンチル（トリメチルシリル）アミド、シクロペンチル（トリ
メチルシリル）アミド、ｎ−ヘキシル（トリメチルシリル）アミド、シクロヘキ
シル（トリメチルシリル）アミド、ヘプチル（トリメチルシリル）アミド、及び
トリエチルシリル トリメチルシリルアミドなど、複素環式アミド、例えばピロ
ール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、インドール、イミダゾール、アゾ
ール、チアゾール、プリン、フタルイミド、アザシクロヘプタン、アザシクロオ
クタン、アザシクロノナン、アザシクロデカン、それらの置換誘導体などの共役
塩基。

【００３３】 ホスフィドの例は次の通りである：ジメチルホスフィド、ジエチルホスフィド
、ジプロピルホスフィド、ジブチルホスフィド、ジアミルホスフィド、ジヘキシ
ルホスフィド、ジシクロヘキシルホスフィド、ジフェニルホスフィド、ジベンジ
ルホスフィド、ビス−２，６−ジメチルフェニルホスフィド、２，６−ジ−ｉ−
プロピルフェニルホスフィド、２，６−ジフェニルフェニルホスフィドなど、環
状ホスフィン、例えばホスファシクロペンタン、ホスファシクロヘキサン、ホス
ファシクロヘプタン、ホスファシクロオクタン、ホスファシクロノナン、ホスフ
ァシクロデカンなどの共役塩基。

【００３４】 本発明においてモノアニオン一座配位子Ｙとして使用するのに好ましいのは、
フッ化物、塩化物、臭化物、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、ｉ−
プロポキシド、ブトキシド、ネオペントキシド、ベンジルオキシド、トリフルオ
ロメトキシド及びトリフルオロエトキシドである。

【００３５】 モノアニオン一座配位子Ｙの混合物をモノアニオン一座配位子Ｙとして使用で
きる。 本発明において、前記アルキル化剤の混合物もアルキル化剤として使用できる
。

【００３６】 少なくとも１種の非プロトン性溶媒は、使用条件下で該溶媒に溶解された化学
種のいずれかによってプロトンの形態で除去され得る水素原子を含まない溶媒で
ある。このような溶媒の例としては、場合によっては第１３族、第１４族、第１
５族又は第１６族からの他の元素を含む脂肪族、芳香族及びハロゲン化炭化水素
、ＣＳ₂、ＰＯＣｌ₃、ＳＯ₂などのような無機溶媒が挙げられる。好ましくは、
溶媒は脂肪族、芳香族又はハロゲン化炭化水素であろう。より好ましくは、溶媒
は炭素数が４〜４０であって、場合によっては１０個以下のヘテロ原子を含む脂
肪族、芳香族またはハロゲン化炭化水素である。最も好ましくは、溶媒はペンタ
ン、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン又は１，２−ジ
クロロエタンである。

【００３７】 本発明には任意の無機又は有機担体を使用できる。適当な無機担体の例は、ク
レイ、金属酸化物、金属水酸化物、金属ハロゲン化物又は他の金属塩、例えば硫
酸塩、炭酸塩、燐酸塩、硝酸塩及び珪酸塩である。本発明において使用するのに
適当な無機担体の別の例は、元素の周期表の第１族及び第２族からの金属の化合
物、例えばナトリウムもしくはカリウムの塩及びマグネシウムもしくはカルシウ
ムの酸化物もしくは塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウムもしくはカ
ルシウムの塩化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩もしくは珪酸塩及び例えばマグネシ
ウムもしくはカルシウムの酸化物もしくは水酸化物である。シリカ、チタニア、
アルミナ、ジルコニア、クロミア、酸化硼素、シラン化シリカ、シリカヒドロゲ
ル、シリカキセロゲル、シリカエーロゲルのような無機酸化物及びタルク、シリ
カ／クロミア、シリカ／クロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタ
ニア、シリカ／マグネシア、シリカ／マグネシア／チタニア、燐酸アルミニウム
ゲル、シリカ・コ−ゲルなどのような混合酸化物もまた、使用に適する。無機酸
化物は炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩及び酸化物、例えばＮａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、Ｃａ
ＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ
（ＮＯ₃）₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏを含むことができる
。主成分としてＭｇＣｌ₂、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃又はそれらの混合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の成分を含む担体が好ましい。

【００３８】 適当な有機担体の例としては、例えば官能基化ポリエチレン、官能基化ポリプ
ロピレン、エチレンとα−オレフィンとの官能基化インターポリマー、ポリスチ
レン、官能基化ポリスチレン、ポリアミド及びポリエステルのようなポリマーが
挙げられる。

【００３９】 適当な高分子無機担体の例としては、カルボシロキサン、ホスファジン、シロ
キサン及びポリマー／シリカハイブリッドのようなハイブリッド材料が挙げられ
る。

【００４０】 本発明において使用するのに好ましいのは、無機酸化物、例えばシリカ、チタ
ニア、アルミナ及び混合酸化物、例えばタルク、シリカ／クロミア、シリカ／ク
ロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタニア並びに第２族のハロゲ
ン化物、例えば塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、塩化カルシウム及び臭化
カルシウム、さらに前記酸化物の表面に付着した、又は沈殿した塩化マグネシウ
ムを含む無機酸化物担体である。

【００４１】 本発明において使用するのに最も好ましいのは、前記酸化物の表面に付着した
または沈殿した塩化マグネシウムを含む無機酸化物担体、例えばシリカ上塩化マ
グネシウムである。

【００４２】 本発明の別の実施態様において、少なくとも１種の内部電子供与体を含んでな
る前記固体プロ触媒を製造できることが判明した。固体プロ触媒は、実験式ＭＸ ₄ ［式中、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、Ｘはフッ素、塩素
、臭素又はヨウ素である］の少なくとも１種の遷移金属化合物と、式Ｌ_xＥＲ_nＹ _m Ｈ_p［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、燐、砒素、ア
ンチモン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２つの原子によってＥに
結合するモノアニオン二座配位子であり、Ｅは硼素、アルミニウム、ガリウム又
はインジウムから選ばれ、各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり、各Ｙは独立
してモノアニオン一座配位子であり、０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ≧０、ｐ≧０及び
ｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］の少なくとも１種のアルキル化剤及び少なくとも１
種の内部電子供与体とを少なくとも１種の非プロトン性溶媒中で反応させること
によって可溶性化学種を生成し、次にこれを担体と接触させることによって調製
される。可溶性化学種と担体との接触は、担体への可溶性化学種の付着を含む。
得られる固体プロ触媒は、助触媒と共に、オレフィンの重合又は共重合に適した
触媒系を提供する。

【００４３】 遷移金属化合物に対する内部電子供与体のモル比は好ましくは約０．１〜約１
００である。好ましくは、内部電子供与体対遷移金属化合物のモル比は約０．２
５〜約１５である。より好ましくは、内部電子供与体対遷移金属化合物のモル比
は約１〜約５である。

【００４４】 内部供与体の例は次の通りである：カルボン酸エステル、無水物、酸ハロゲン
化物、エーテル、チオエーテル、アルデヒド、ケトン、イミン、アミン、アミド
、ニトリル、イソニトリル、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イ
ソチオシアネート、チオエステル、ジチオエステル、炭酸エステル、ヒドロカル
ビルカルバメート、ヒドロカルビルチオカルバメート、ヒドロカルビルジチオカ
ルバメート、ウレタン、ホスフィン、スルフィド、ホスフィンオキシド、ホスフ
ァミド、スルホキシド、スルホン、スルホンアミド、少なくとも１個の酸素原子
を含む有機珪素化合物並びに炭素又は酸素原子を介して有機基に結合する窒素、
燐、砒素又はアンチモン化合物。

【００４５】 本発明において内部電子供与体として有用なエーテルの例は少なくとも１個の
Ｃ−Ｏ−Ｃエーテル結合を含む任意の化合物である。元素の周期表の第１３族、
第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であ
るヘテロ原子を含む化合物はエーテル化合物に含まれる。エーテルの例は次の通
りである：ジアルキルエーテル、ジアリールエーテル、ジアルカリールエーテル
、ジアルアルキルエーテル、アルキルアリールエーテル、アルキルアルカリール
エーテル、アルキルアルアルキルエーテル、アリールアルカリールエーテル、ア
リールアルアルキルエーテル及びアルカリールアルアルキルエーテル。次の化合
物はエーテルに含まれる：ジメチルエーテル；ジエチルエーテル；ジプロピルエ
ーテル；ジイソプロピルエーテル；ジブチルエーテル；ジイソアミルエーテル；
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル；ジフェニルエーテル；ジベンジルエーテル；ジ
ビニルエーテル；ブチルメチルエーテル；ブチルエチルエーテル；ｓｅｃ−ブチ
ルメチルエーテル；ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル；シクロペンチルメチルエ
ーテル；シクロヘキシルエチルエーテル；ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル；ｓ
ｅｃ−ブチルエチルエーテル；クロロメチル メチル エーテル；トリメチルシ
リルメチル メチル エーテル；ビス（トリメチルシリルメチル）エーテル；ビ
ス（２，２，２−トリフルオロエチル）エーテル；メチルフェニルエーテル；エ
チレンオキシド；プロピレンオキシド；１，２−エポキシブタン；シクロペンテ
ンオキシド；エピクロロヒドリン；フラン；２，３−ジヒドロフラン；２，５−
ジヒドロフラン；テトラヒドロフラン；２−メチルテトラヒドロフラン；２，５
−ジメチルテトラヒドロフラン；２−メチルフラン；２，５−ジメチルフラン；
テトラヒドロピラン；１，２−エポキシブタ−３−エン；スチレンオキシド；２
−エチルフラン；オキサゾール；１，３，４−オキサジアゾール；３，４−ジク
ロロ−１，２−エポキシブタン；３，４−ジブロモ−１，２−エポキシブタン；
ジメトキシメタン；１，１−ジメトキシエタン；１，１，１−トリメトキシメタ
ン；１，１，１−トリメトキシエタン；１，１，２−トリメトキシエタン；１，
１−ジメトキシプロパン；１，２−ジメトキシプロパン；２，２−ジメトキシプ
ロパン；１，３−ジメトキシプロパン；１，１，３−トリメトキシプロパン；１
，４−ジメトキシブタン；１，２−ジメトキシベンゼン；１，３−ジメトキシベ
ンゼン；１，４−ジメトキシベンゼン；エチレングリコールジメチルエーテル；
ジ（エチレングリコール）ジメチルエーテル；ジ（エチレングリコール）ジエチ
ルエーテル；ジ（エチレングリコール）ジブチルエーテル；ジ（エチレングリコ
ール）ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル；トリ（エチレングリコール）ジメチル
エーテル；トリ（エチレングリコール）ジエチルエーテル；テトラ（エチレング
リコール）ジメチルエーテル；２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン
；２−メチル−２−エチル−１，３−ジメトキシプロパン；２−メトキシフラン
；３−メトキシフラン；１，３−ジオキソラン；２−メチル−１，３−ジオキソ
ラン；２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン；２−エチル−２−メチル−１
，３−ジオキソラン；２，２−テトラメチレン−１，３−ジオキソラン；２，２
−ペンタメチレン−１，３−ジオキソラン；１，３−ジオキサン；１，４−ジオ
キサン；４−メチル−１，３−ジオキサン；１，３，５−トリオキサン及び３，
４−エポキシテトラヒドロフランなど。

【００４６】 本発明において内部電子供与体として使用するのに好ましいエーテル化合物は
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエ
ーテル、トリメチレンオキシド、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジメトキ
シプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、１，２−ジメトキシブタン、１，３
−ジメトキシブタン、１，４−ジメトキシブタン及びテトラヒドロピランである
。

【００４７】 本発明において内部電子供与体として有用なチオエーテルの例は少なくとも１
個のＣ−Ｓ−Ｃチオエーテル結合を含む任意の化合物である。元素の周期表の第
１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の
原子であるヘテロ原子を含む化合物はチオエーテル化合物に含まれる。チオエー
テルの例は次の通りである：ジアルキルチオエーテル、ジアリールチオエーテル
、ジアルカリールチオエーテル、ジアルアルキルチオエーテル、アルキルアリー
ルチオエーテル、アルキルアルカリールチオエーテル、アルキルアルアルキルチ
オエーテル、アリールアルカリールチオエーテル、アリールアルアルキルチオエ
ーテル及びアルカリールアルアルキルチオエーテル。次の化合物はチオエーテル
に含まれる：ジメチルスルフィド；ジエチルスルフィド；ジプロピルスルフィド
；ジイソプロピルスルフィド；ジブチルスルフィド；ジペンチルスルフィド；ジ
ヘキシルスルフィド；ジオクチルスルフィド；ジイソアミルスルフィド；ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスルフィド；ジフェニルスルフィド；ジベンジルスルフィド；ジ
ビニルスルフィド；ジアリルスルフィド；ジプロパルギルスルフィド；ジシクロ
プロピルスルフィド；ジシクロペンチルスルフィド；ジシクロへキシルスルフィ
ド；アリルメチルスルフィド；アリルエチルスルフィド；アリルシクロヘキシル
スルフィド；アリルフェニルスルフィド；アリルベンジルスルフィド；アリル２
−トリルスルフィド；アリル３−トリルスルフィド；ベンジルメチルスルフィド
；ベンジルエチルスルフィド；ベンジルイソアミルスルフィド；ベンジルクロロ
メチルスルフィド；ベンジルシクロヘキシルスルフィド；ベンジルフェニルスル
フィド；ベンジル１−ナフチルスルフィド；ベンジル２−ナフチルスルフィド；
ブチルメチルスルフィド；ブチルエチルスルフィド；ｓｅｃ−ブチルメチルスル
フィド；ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルフィド；ブチルシクロペンチルスルフィド
；ブチル２−クロロエチルスルフィド；シクロペンチルメチルスルフィド；シク
ロヘキシルエチルスルフィド；シクロヘキシルビニルスルフィド；ｔｅｒｔ−ア
ミルメチルスルフィド；ｓｅｃ−ブチルエチルスルフィド；ｔｅｒｔ−ブチルエ
チルスルフィド；ｔｅｒｔ−アミルエチルスルフィド；シクロドデシルメチルス
ルフィド；ビス（２−シクロペンテン−１−イル）スルフィド；１−メチルチオ
−１，３−シクロヘキサジエン；１−メチルチオ−１，４−シクロヘキサジエン
；クロロメチルメチルスルフィド；クロロメチルエチルスルフィド；ビス（２−
トリル）スルフィド；トリメチルシリルメチル メチル スルフィド；トリメチ
レンスルフィド；チオフェン；２，３−ジヒドロチオフェン；２，５−ジヒドロ
チオフェン；テトラヒドロチオフェン；２−メチルテトラヒドロチオフェン；２
，５−ジメチルテトラヒドロチオフェン；４，５−ジヒドロ−２−メチルチオフ
ェン；２−メチルチオフェン；２，５−ジメチルチオフェン；３−ブロモチオフ
ェン；２，３−ベンゾチオフェン；２−メチルベンゾチオフェン；ジベンゾチオ
フェン；イソベンゾチオフェン；１，１−ビス（メチルチオ）エタン；１，１，
１−トリス（メチルチオ）エタン；１，１，２−トリス（メチルチオ）エタン；
１，１−ビス（メチルチオ）プロパン；１，２−ビス（メチルチオ）プロパン；
２，２−ビス（メチルチオ）プロパン；１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；
１，１，３−トリス（メチルチオ）プロパン；１，４−ビス（メチルチオ）ブタ
ン；１，２−ビス（メチルチオ）ベンゼン；１，３−ビス（メチルチオ）ベンゼ
ン；１，４−ビス（メチルチオ）ベンゼン；エチレングリコールジメチルスルフ
ィド；エチレングリコールジエチルスルフィド；エチレングリコールジビニルス
ルフィド；エチレングリコールジフェニルスルフィド；エチレングリコールｔｅ
ｒｔ−ブチルメチルスルフィド；エチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエチルス
ルフィド；２，５−ビス（メチルチオ）チオフェン；２−メチルチオチオフェン
；３−メチルチオチオフェン；２−メチルチオテトラヒドロピラン；３−メチル
チオテトラヒドロピラン；１，３−ジチオラン；２−メチル−１，３−ジチオラ
ン；２，２−ジメチル−１，３−ジチオラン；２−エチル−２−メチル−１，３
−ジチオラン；２，２−テトラメチレン−１，３−ジチオラン；２，２−ペンタ
メチレン−１，３−ジチオラン；２−ビニル−１，３−ジチオラン；２−クロロ
メチル−１，３−ジチオラン；２−メチルチオ−１，３−ジチオラン；１，３−
ジチアン；１，４−ジチアン；４−メチル−１，３−ジチアン；１，３，５−ト
リチアン；２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン
；２−イソプロピルー１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−ブチル−１，
３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ビス（メチル
チオ）プロパン；２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン
；２−シクロヘキシル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−フェニル−
１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−クミル−１，３−ビス（メチルチオ
）プロパン；２−（２−フェニルエチル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパ
ン；２−（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン
；２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−（
ｐ−フルオロフェニル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−（ジフェ
ニルメチル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２，２−ジエチル−１，３−ビス（
メチルチオ）プロパン；２，２−ジプロピル−１，３−ビス（メチルチオ）プロ
パン；２，２−ジイソプロピル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２，２
−ジブチル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２，２−ジイソブチル−１
，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−メチル−２−エチル−１，３−ビス（
メチルチオ）プロパン；２−メチル−２−プロピル−１，３−ビス（メチルチオ
）プロパン；２−メチル−２−ブチル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；
２−メチル−２−ベンジル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−メチル
−２−メチルシクロヘキシル−１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２−イソ
プロピル−２−イソペンチルー１，３−ビス（メチルチオ）プロパン；２，２−
ビス（２−シクロヘキシルメチル）−１，３−ビス（メチルチオ）プロパンなど
。

【００４８】 任意のアミンを本発明において内部電子供与体として使用できる。元素の周期
表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素
以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はアミン化合物に含まれる。アミンの
例は、第一、第二及び第三アルキル、アリール、アルカリール及びアルアルキル
置換アミンである。アミンの例は次の通りである：アンモニア；メチルアミン；
エチルアミン；プロピルアミン；イソプロピルアミン；ブチルアミン；イソブチ
ルアミン；アミルアミン；イソアミルアミン；オクチルアミン；シクロヘキシル
アミン；アニリン；ジメチルアミン；ジエチルアミン；ジプロピルアミン；ジイ
ソプロピルアミン；ジブチルアミン；ジイソブチルアミン；ジアミルアミン；ジ
イソアミルアミン；ジオクチルアミン；ジシクロヘキシルアミン；トリメチルア
ミン；トリエチルアミン；トリプロピルアミン；トリイソプロピルアミン；トリ
ブチルアミン；トリイソブチルアミン；トリアミルアミン；トリイソアミルアミ
ン；トリオクチルアミン；トリシクロヘキシルアミン；Ｎ−メチルアニリン；Ｎ
−エチルアニリン；Ｎ−プロピルアニリン；Ｎ−イソプロピルアニリン；Ｎ−ブ
チルアニリン；Ｎ−イソブチルアニリン；Ｎ−アミルアニリン；Ｎ−イソアミル
アニリン；Ｎ−オクチルアニリン；Ｎ−シクロヘキシルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン；Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジイソブチ
ルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジアミルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジイソアミルアニリン；Ｎ，
Ｎ−ジオクチルアニリン；Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアニリン；アゼチジン；１
−メチルアゼチジン；１−エチルアゼチジン；１−プロピルアゼチジン；１−イ
ソプロピルアゼチジン；１−ブチルアゼチジン；１−イソブチルアゼチジン；１
−アミルアゼチジン；１−イソアミルアゼチジン；ピロリジン；Ｎ−メチルイミ
ダゾール；１−メチルピロリジン；１−エチルピロリジン；１−プロピルピロリ
ジン；１−イソプロピルピロリジン；１−ブチルピロリジン；１−イソブチルピ
ロリジン；１−アミルピロリジン；１−イソアミルピロリジン；１−オクチルピ
ロリジン；１−シクロヘキシルピロリジン；１−フェニルピロリジン；ピペリジ
ン；１−メチルピペリジン；１−エチルピペリジン；１−プロピルピペリジン；
１−イソプロピルピペリジン；１−ブチルピペリジン；１−イソブチルピペリジ
ン；１−アミルピペリジン；１−イソアミルピペリジン；１−オクチルピペリジ
ン；１−シクロヘキシルピペリジン；１−フェニルピペリジン；ピペラジン；１
−メチルピペラジン；１−エチルピペラジン；１−プロピルピペラジン；１−イ
ソプロピルピペラジン；１−ブチルピペラジン；１−イソブチルピペラジン；１
−アミルピペラジン；１−イソアミルピペラジン；１−オクチルピペラジン；１
−シクロヘキシルピペラジン；１−フェニルピペラジン；１，４−ジメチルピペ
ラジン；１，４−ジエチルピペラジン；１，４−ジプロピルピペラジン；１，４
−ジイソプロピルピペラジン；１，４−ジブチルピペラジン；１，４−ジイソブ
チルピペラジン；１，４−ジアミルピペラジン；１，４−ジイソアミルピペラジ
ン；１，４−ジオクチルピペラジン；１，４−ジシクロヘキシルピペラジン；１
，４−ジフェニルピペラジン；ピリジン；２−メチルピリジン；４−メチルピリ
ジン；ヘキサメチルジシラザン；モルホリン；Ｎ−メチルモルホリンなど。

【００４９】 本発明において内部電子供与体として有用なカルボン酸エステルの例は少なく
とも１個のＣ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃエステル結合を含む任意のカルボン酸エステル化
合物である。カルボン酸エステルの例はエステル結合を含む飽和もしくは不飽和
脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期表の第１３族、第１４族、
第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原
子を含む化合物はカルボン酸エステルに含まれる。カルボン酸エステルの例は次
の通りである：蟻酸メチル；酢酸メチル；酢酸エチル；酢酸ビニル；酢酸プロピ
ル；酢酸ブチル；酢酸イソプロピル；酢酸イソブチル；酢酸オクチル；酢酸シク
ロヘキシル；プロピオン酸エチル；吉草酸エチル；クロロ酢酸メチル；ジクロロ
酢酸エチル；メタクリル酸メチル；クロトン酸エチル；ピバル酸エチル；安息香
酸メチル；安息香酸エチル；安息香酸プロピル；安息香酸ブチル；安息香酸イソ
ブチル；安息香酸イソプロピル；安息香酸オクチル；安息香酸シクロヘキシル；
安息香酸フェニル；安息香酸ベンジル；２−メチル安息香酸メチル；２−メチル
安息香酸エチル；２−メチル安息香酸プロピル；２−メチル安息香酸イソプロピ
ル；２−メチル安息香酸ブチル；２−メチル安息香酸イソブチル；２−メチル安
息香酸オクチル；２−メチル安息香酸シクロヘキシル；２−メチル安息香酸フェ
ニル；２−メチル安息香酸ベンジル；３−メチル安息香酸メチル；３−メチル安
息香酸エチル；３−メチル安息香酸プロピル；３−メチル安息香酸イソプロピル
；３−メチル安息香酸ブチル；３−メチル安息香酸イソブチル；３−メチル安息
香酸オクチル；３−メチル安息香酸シクロヘキシル；３−メチル安息香酸フェニ
ル；３−メチル安息香酸ベンジル；４−メチル安息香酸メチル；４−メチル安息
香酸エチル；４−メチル安息香酸プロピル；４−メチル安息香酸イソプロピル；
４−メチル安息香酸ブチル；４−メチル安息香酸イソブチル；４−メチル安息香
酸オクチル；４−メチル安息香酸シクロヘキシル；４−メチル安息香酸フェニル
；４−メチル安息香酸ベンジル；ｏ−クロロ安息香酸メチル；ｏ−クロロ安息香
酸エチル；ｏ−クロロ安息香酸プロピル；ｏ−クロロ安息香酸イソプロピル；ｏ
−クロロ安息香酸ブチル；ｏ−クロロ安息香酸イソブチル；ｏ−クロロ安息香酸
アミル；ｏ−クロロ安息香酸イソアミル；ｏ−クロロ安息香酸オクチル；ｏ−ク
ロロ安息香酸シクロヘキシル；ｏ−クロロ安息香酸フェニル；ｏ−クロロ安息香
酸ベンジル；ｍ−クロロ安息香酸メチル；ｍ−クロロ安息香酸エチル；ｍ−クロ
ロ安息香酸プロピル；ｍ−クロロ安息香酸イソプロピル；ｍ−クロロ安息香酸ブ
チル；ｍ−クロロ安息香酸イソブチル；ｍ−クロロ安息香酸アミル；ｍ−クロロ
安息香酸イソアミル；ｍ−クロロ安息香酸オクチル；ｍ−クロロ安息香酸シクロ
ヘキシル；ｍ−クロロ安息香酸フェニル；ｍ−クロロ安息香酸ベンジル；ｐ−ク
ロロ安息香酸メチル；ｐ−クロロ安息香酸エチル；ｐ−クロロ安息香酸プロピル
；ｐ−クロロ安息香酸イソプロピル；ｐ−クロロ安息香酸ブチル；ｐ−クロロ安
息香酸イソブチル；ｐ−クロロ安息香酸アミル；ｐ−クロロ安息香酸イソアミル
；ｐ−クロロ安息香酸オクチル；ｐ−クロロ安息香酸シクロヘキシル；ｐ−クロ
ロ安息香酸フェニル；ｐ−クロロ安息香酸ベンジル；マレイン酸ジメチル；フタ
ル酸ジメチル；フタル酸ジエチル；フタル酸ジプロピル；フタル酸ジブチル；フ
タル酸ジイソブチル；フタル酸エチルメチル；フタル酸プロピルメチル；フタル
酸ブチルメチル；フタル酸イソブチルメチル；フタル酸プロピルエチル；フタル
酸ブチルエチル；フタル酸イソブチルエチル；フタル酸ブチルプロピル；フタル
酸イソブチルプロピル；テレフタル酸ジメチル；テレフタル酸ジエチル；テレフ
タル酸ジプロピル；テレフタル酸ジブチル；テレフタル酸ジイソブチル；テレフ
タル酸エチルメチル；テレフタル酸プロピルメチル；テレフタル酸ブチルメチル
；テレフタル酸イソブチルメチル；テレフタル酸プロピルエチル；テレフタル酸
ブチルエチル；テレフタル酸イソブチルエチル；テレフタル酸ブチルプロピル；
テレフタル酸イソブチルプロピル；イソフタル酸ジメチル；イソフタル酸ジエチ
ル；イソフタル酸ジプロピル；イソフタル酸ジブチル；イソフタル酸ジイソブチ
ル；イソフタル酸エチルメチル；イソフタル酸プロピルメチル；イソフタル酸ブ
チルメチル；イソフタル酸イソブチルメチル；イソフタル酸プロピルエチル；イ
ソフタル酸ブチルエチル；イソフタル酸イソブチルエチル；イソフタル酸ブチル
プロピル；イソフタル酸イソブチルプロピル；酢酸セルロース；セルロースブチ
レート；セルロースの混合エステルなど。

【００５０】 本発明において内部電子供与体として有用なチオエステルの例は少なくとも１
個のＣ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃチオエステル結合を含む化合物である。その例はチオエ
ステル結合を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。
元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ば
れた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はチオエステルに含まれる
。チオエステルの例は次の通りである：チオール酢酸メチル；チオール酢酸エチ
ル；チオール酢酸プロピル；チオール酢酸イソプロピル；チオール酢酸ブチル；
チオール酢酸イソブチル；チオール酢酸アミル；チオール酢酸イソアミル；チオ
ール酢酸オクチル；チオール酢酸シクロヘキシル；チオール酢酸フェニル；チオ
ール酢酸２−クロロエチル；チオール酢酸３−クロロプロピル；チオ安息香酸メ
チル；チオ安息香酸エチル；チオ安息香酸プロピル；チオ安息香酸イソプロピル
；チオ安息香酸ブチル；チオ安息香酸イソブチル；チオ安息香酸アミル；チオ安
息香酸イソアミル；チオ安息香酸オクチル；チオ安息香酸シクロヘキシル；チオ
安息香酸フェニル；チオ安息香酸２−クロロエチル；チオ安息香酸３−クロロプ
ロピルなど。

【００５１】 本発明において内部電子供与体として有用なアミドの例は少なくとも１個のＣ
（＝Ｏ）−Ｎアミド結合を含む化合物である。その例はアミド結合を含む飽和も
しくは不飽和脂肪族、脂環式または芳香族化合物である。元素の周期表の第１３
族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子
であるヘテロ原子を含む化合物はアミドに含まれる。アミドの例は次の通りであ
る：ホルムアミド；アセトアミド；プロピオンアミド；イソブチルアミド；トリ
メチルアセトアミド；ヘキサノアミド；オクタデカンアミド；シクロヘキサンカ
ルボキサミド；１−アダマンタンカルボキサミド；アクリルアミド；メタクリル
アミド；２−フルオロアセトアミド；２−クロロアセトアミド；２−ブロモアセ
トアミド；２，２−ジクロロアセトアミド；２，２，２−トリフルオロアセトア
ミド；２，２，２−トリクロロアセトアミド；２−クロロプロピオンアミド；ベ
ンズアミド；Ｎ−メチルホルムアミド；Ｎ−エチルホルムアミド；Ｎ−プロピル
ホルムアミド；Ｎ−ブチルホルムアミド；Ｎ−イソブチルホルムアミド；Ｎ−ア
ミルホルムアミド；Ｎ−シクロヘキシルホルムアミド；ホルムアニリド；Ｎ−メ
チルアセトアミド；Ｎ−エチルアセトアミド；Ｎ−プロピルアセトアミド；Ｎ−
ブチルアセトアミド；Ｎ−イソブチルアセトアミド；Ｎ−アミルアセトアミド；
Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド；アセトアニリド；Ｎ−メチルプロピオンアミ
ド；Ｎ−エチルプロピオンアミド；Ｎ−プロピルプロピオンアミド；Ｎ−ブチル
プロピオンアミド；Ｎ−イソブチルプロピオンアミド；Ｎ−アミルプロピオンア
ミド；Ｎ−シクロヘキシルプロピオンアミド；Ｎ−フェニルプロピオンアミド；
Ｎ−メチルイソブチルアミド；Ｎ−メチルトリメチルアセトアミド；Ｎ−メチル
ヘキサノアミド；Ｎ−メチルオクタデカンアミド；Ｎ−メチルアクリルアミド；
Ｎ−メチルメタクリルアミド；Ｎ−メチル−２−フルオロアセトアミド；Ｎ−メ
チル−２−クロロアセトアミド；Ｎ−メチル−２−ブロモアセトアミド；Ｎ−メ
チル−２，２−ジクロロアセトアミド；Ｎ−メチル−２，２，２−トリフルオロ
アセトアミド；Ｎ−メチル−２，２，２−トリクロロアセトアミド；Ｎ−メチル
−２−クロロプロピオンアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジエ
チルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジブチルホ
ルムアミド；Ｎ−メチルホルムアニリド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ，
Ｎ−ジエチルアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアセトアミド；Ｎ−メチルアセトアニリド；Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン
アミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルプロピオ
ンアミド；Ｎ，Ｎ−ジブチルプロピオンアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチルア
ミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルトリメチルアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノア
ミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデカンアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
；Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−フルオロアセト
アミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−
ブロモアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジクロロアセトアミド；Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２，２，２−トリフルオロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル−２
，２，２−トリフルオロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，２，２−
トリフルオロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジブチル−２，２，２−トリフルオロアセ
トアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２，２−トリクロロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−
ジエチル−２，２，２−トリクロロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２
，２，２−トリクロロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジブチル−２，２，２−トリクロ
ロアセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロプロピオンアミド；１−アセチ
ルアゼチジン；１−アセチルピロリジン；１−アセチルピペリジン；１−アセチ
ルピペラジン；１−アセチルピペラジン；１，４−ジアセチルピペラジンなど。

【００５２】 本発明において内部電子供与体として有用な無水物の例は少なくとも１個のＣ
（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）無水物結合を含む化合物である。その例は無水物結合
を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期
表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素
以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物は無水物に含まれる。無水物の例は次
の通りである：無水酢酸；プロピオン酸無水物；酪酸無水物；イソ酪酸無水物；
吉草酸無水物；トリメチル酢酸無水物；ヘキサン酸無水物；ヘプタン酸無水物；
デカン酸無水物；ラウリン酸無水物；ミリスチン酸無水物；パルミチン酸無水物
；ステアリン酸無水物；ドコサン酸無水物；クロトン酸無水物；メタクリル酸無
水物；オレイン酸無水物；リノール酸無水物；クロロ酢酸無水物；ヨード酢酸無
水物；ジクロロ酢酸無水物；トリフルオロ酢酸無水物；クロロジフルオロ酢酸無
水物；トリクロロ酢酸無水物；ペンタフルオロプロピオン酸無水物；ヘプタフル
オロ酪酸無水物；無水コハク酸；メチルコハク酸無水物；２，２−ジメチルコハ
ク酸無水物；イタコン酸無水物；無水マレイン酸；グルタル酸無水物；ジグリコ
ール酸無水物；安息香酸無水物；フェニルコハク酸無水物；フェニルマレイン酸
無水物；ホモフタル酸無水物；イサト酸無水物；無水フタル酸；テトラフルオロ
フタル酸無水物；テトラブロモフタル酸無水物；混合無水物など。

【００５３】 本発明において内部電子供与体として有用な酸ハロゲン化物の例は少なくとも
１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ酸ハロゲン化物基［Ｘはハロゲンである］を含む化合物
である。その例は、酸ハロゲン化物基を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式
又は芳香族化合物である。元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１
６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物
は酸ハロゲン化物に含まれる。酸ハロゲン化物の例は次の通りである：塩化アセ
チル；臭化アセチル；クロロアセチル クロリド；ジクロロアセチル クロリド
；トリクロロアセチル クロリド；トリフルオロアセチル クロリド；トリブロ
モアセチル クロリド；塩化プロピオニル；臭化プロピオニル；塩化ブチリル；
塩化イソブチリル；トリメチルアセチル クロリド；３−シクロペンチルプロピ
オニル クロリド；２−クロロプロピオニル クロリド；３−クロロプロピオニ
ル クロリド；ｔｅｒｔ−ブチルアセチル クロリド；塩化イソバレリル；塩化
ヘキサノイル；塩化ヘプタノイル；塩化デカノイル；塩化ラウロイル；塩化ミリ
ストイル；塩化パルミトイル；塩化ステアロイル；塩化オレオイル；シクロペン
タンカルボニル クロリド；塩化オキサリル；二塩化マロニル；塩化スクシニル
；二塩化グルタリル；塩化アジポイル；塩化ピメロイル；塩化スベロイル；塩化
アゼラオイル；塩化セバコイル；ドデカンジオイル ジクロリド；メトキシアセ
チル クロリド；アセトキシアセチル クロリドなど。

【００５４】 本発明において内部電子供与体として有用なアルデヒドの例は少なくとも１個
のＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈアルデヒド基を含む化合物である。その例はアルデヒド基
を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期
表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素
以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はアルデヒドに含まれる。アルデヒド
の例は次の通りである：ホルムアルデヒド；アセトアルデヒド；プロピオンアル
デヒド；イソブチルアルデヒド；トリメチルアセトアルデヒド；ブチルアルデヒ
ド；２−メチルブチルアルデヒド；バレルアルデヒド；イソバレルアルデヒド；
ヘキサナール；２−エチルヘキサナール；ヘプトアルデヒド；デシルアルデヒド
；クロトンアルデヒド；アクロレイン；メタクロレイン；２−エチルアクロレイ
ン；クロロアセトアルデヒド；ヨードアセトアルデヒド；ジクロロアセトアルデ
ヒド；トリフルオロアセトアルデヒド；クロロジフルオロアセトアルデヒド；ト
リクロロアセトアルデヒド；ペンタフルオロプロピオンアルデヒド；ヘプタフル
オロブチルアルデヒド；フェニルアセトアルデヒド；ベンズアルデヒド；ｏ−ト
ルアルデヒド；ｍ−トルアルデヒド；ｐ−トルアルデヒド；ｔｒａｎｓ−シンナ
ムアルデヒド；ｔｒａｎｓ−２−ニトロシンナムアルデヒド；２−ブロモベンズ
アルデヒド；２−クロロベンズアルデヒド；３−クロロベンズアルデヒド；４−
クロロベンズアルデヒドなど。

【００５５】 本発明において内部電子供与体として有用なケトンの例は少なくとも１個のＣ
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃケトン結合を含む化合物である。その例はケトン結合を含む飽
和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期表の第１
３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原
子であるヘテロ原子を含む化合物はケトンに含まれる。ケトンの例は次の通りで
ある：アセトン；２−ブタノン；３−メチル−２−ブタノン；ピナコロン；２−
ペンタノン；３−ペンタノン；３−メチル−２−ペンタノン；４−メチル−２−
ペンタノン；２−メチル−３−ペンタノン；４，４−ジメチル−２−ペンタノン
；２，４−ジメチル−３−ペンタノン；２，２，４，４−テトラメチル−３−ペ
ンタノン；２−ヘキサノン；３−ヘキサノン；５−メチル−２−ヘキサノン；２
−メチル−３−ヘキサノン；２−ヘプタノン；３−ヘプタノン；４−ヘプタノン
；２−メチル−３−ヘプタノン；５−メチル−３−ヘプタノン；２，６−ジメチ
ル−４−ヘプタノン；２−オクタノン；３−オクタノン；４−オクタノン；アセ
トフェノン；ベンゾフェノン；メシチルオキシド；ヘキサフルオロアセトン；ペ
ルフルオロ−２−ブタノン；１，１，１−トリクロロアセトンなど。

【００５６】 本発明において内部電子供与体として有用なニトリルの例は少なくとも１個の
Ｃ−Ｃ≡Ｎニトリル基を含む化合物である。その例はニトリル基を含む飽和もし
くは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期表の第１３族、
第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であ
るヘテロ原子を含む化合物はニトリルに含まれる。ニトリルの例は次の通りであ
る：アセトニトリル；プロピオニトリル；イソプロピオニトリル；ブチロニトリ
ル；イソブチロニトリル；バレロニトリル；イソバレロニトリル；トリメチルア
セトニトリル；ヘキサンニトリル；ヘプタンニトリル；シアン化ヘプチル；シア
ン化オクチル；ウンデカンニトリル；マロノニトリル；スクシノニトリル；グル
タロニトリル；アジポニトリル；セバコニトリル；シアン化アリル；アクリロニ
トリル；クロトノニトリル；メタクリロニトリル；フマロニトリル；テトラシア
ノエチレン；シクロペンタンカルボニトリル；シクロヘキサンカルボニトリル；
ジクロロアセトニトリル；フルオロアセトニトリル；トリクロロアセトニトリル
；ベンゾニトリル；シアン化ベンジル；シアン化２−メチルベンジル；２−クロ
ロベンゾニトリル；３−クロロベンゾニトリル；４−クロロベンゾニトリル；ｏ
−トルニトリル；ｍ−トルニトリル；ｐ−トルニトリルなど。

【００５７】 本発明において内部電子供与体として有用なイソニトリル、すなわちイソシア
ン化物の例は少なくとも１個のＣ−Ｎ≡Ｃイソシアン化物基を含む化合物である
。その例はイソシアン化物基を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香
族化合物である。元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び
第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はイソシ
アン化物に含まれる。イソシアン化物の例は次の通りである：イソシアン化メチ
ル；イソシアン化エチル；イソシアン化プロピル；イソシアン化イソプロピル；
イソシアン化ｎ−ブチル；イソシアン化ｔ−ブチル；イソシアン化ｓ−ブチル；
シアン化ペンチル；イソシアン化ヘキシル；イソシアン化ヘプチル；イソシアン
化オクチル；イソシアン化ノニル；イソシアン化デシル；ウンデカンイソシアニ
ド；イソシアン化ベンジル；イソシアン化２−メチルベンジル；２−クロロベン
ゾイソシアニド；３−クロロベンゾイソシアニド；４−クロロベンゾイソシアニ
ド；イソシアン化ｏ−トルイル；イソシアン化ｍ−トルイル；イソシアン化ｐ−
トルイル；フェニルイソシアニド ジクロリド；１，４−フェニレンジイソシア
ニドなど。

【００５８】 本発明において内部電子供与体として有用なチオシアネートの例は少なくとも
１個のＣ−ＳＣＮチオシアネート基を含む化合物である。その例はチオシアネー
ト基を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の
周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、
炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はチオシアネートに含まれる。チ
オシアネートの例は次の通りである：チオシアン酸メチル；チオシアン酸エチル
；チオシアン酸プロピル；チオシアン酸イソプロピル；チオシアン酸ｎ−ブチル
；チオシアン酸ｔ−ブチル；チオシアン酸ｓ−ブチル；チオシアン酸ペンチル；
チオシアン酸ヘキシル；チオシアン酸ヘプチル；チオシアン酸オクチル；チオシ
アン酸ノニル；チオシアン酸デシル；ウンデカンチオシアネート；チオシアン酸
ベンジル；チオシアン酸フェニル；４’−ブロモフェニアシル チオシアネート
；２−メチルベンジル チオシアネート；２−クロロベンゾ チオシアネート；
３−クロロベンゾ チオシアネート；４−クロロベンゾ チオシアネート；チオ
シアン酸ｏ−トルイル；チオシアン酸ｍ−トルイル；チオシアン酸ｐ−トルイル
など。

【００５９】 本発明において内部電子供与体として有用なイソチオシアネートの例は少なく
とも１個のＣ−ＮＣＳイソチオシアネート基を含む化合物である。その例はイソ
チオシアネート基を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物で
ある。元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族か
ら選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はイソチオシアネー
トに含まれる。イソチオシアネートの例は次の通りである：イソチオシアン酸メ
チル；イソチオシアン酸エチル；イソチオシアン酸プロピル；イソチオシアン酸
イソプロピル；イソチオシアン酸ｎ−ブチル；イソチオシアン酸ｔ−ブチル；イ
ソチオシアン酸ｓ−ブチル；イソチオシアン酸ペンチル；イソチオシアン酸ヘキ
シル；イソチオシアン酸ヘプチル；イソチオシアン酸オクチル；イソチオシアン
酸ノニル；イソチオシアン酸デシル；ウンデカンイソチオシアネート；イソチオ
シアン酸フェニル；イソチオシアン酸ベンジル；イソチオシアン酸フェネチル；
イソチオシアン酸ｏ−トリル；イソチオシアン酸２−フルオロフェニル；イソチ
オシアン酸３−フルオロフェニル；イソチオシアン酸４−フルオロフェニル；イ
ソチオシアン酸２−ニトロフェニル；イソチオシアン酸３−ニトロフェニル；イ
ソチオシアン酸４−ニトロフェニル；イソチオシアン酸２−クロロフェニル；イ
ソチオシアン酸２−ブロモフェニル；イソチオシアン酸３−クロロフェニル；イ
ソチオシアン酸３−ブロモフェニル；イソチオシアン酸４−クロロフェニル；イ
ソチオシアン酸２，４−ジクロロフェニル；Ｒ−（＋）−α−メチルベンジル
イソチオシアネート；Ｓ−（−）−α−メチルベンジル イソチオシアネート；
３−イソプレニル−α，α−ジメチルベンジル イソチオシアネート；ｔｒａｎ
ｓ−２−フェニルシクロプロピル イソチオシアネート；１，３−ビス（イソシ
アナトメチル）−ベンゼン；１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチ
ル）ベンゼン；２−エチルフェニル イソチオシアネート；イソチオシアン酸ベ
ンゾイル；イソチオシアン酸１−ナフチル；イソチオシアン酸ベンゾイル；イソ
チオシアン酸４−ブロモフェニル；イソチオシアン酸２−メトキシフェニル；イ
ソチオシアン酸ｍ−トリル；α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル イソチオ
シアネート；イソチオシアン酸３−フルオロフェニル；イソチオシアン酸３−ク
ロロフェニル；イソチオシアン酸３−ブロモフェニル；１，４−フェニレン ジ
イソチオシアネート；１−イソチオシアナト−４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピル
シクロヘキシル）ベンゼン；１−（ｔｒａｎｓ−４−ヘキシルシクロヘキシル）
−４−イソチオシアナトベンゼン；１−イソチオシアナト−４−（ｔｒａｎｓ−
４−オクチルシクロヘキシル）ベンゼン；イソチオシアン酸２−メチルベンジル
；２−クロロベンゾ イソチオシアネート；３−クロロベンゾ イソチオシアネ
ート；４−クロロベンゾ イソチオシアネート；イソチオシアン酸ｍ−トルイル
；イソチオシアン酸ｐ−トルイルなど。

【００６０】 本発明において内部電子供与体として有用なスルホキシドの例は少なくとも１
個のＣ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｃスルホキソ基を含む化合物である。その例はスルホキソ
基を含む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周
期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭
素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物はスルホキシドに含まれる。スルホ
キシドの例は次の通りである：メチルスルホキシド；エチルスルホキシド；プロ
ピルスルホキシド；ブチルスルホキシド；ペンチルスルホキシド；ヘキシルスル
ホキシド；ヘプチルスルホキシド；オクチルスルホキシド；ノニルスルホキシド
；デシルスルホキシド；フェニルスルホキシド；ｐ−トリルスルホキシド；ｍ−
トリルスルホキシド；ｏ−トリルスルホキシド；メチルフェニルスルホキシド；
（Ｒ）−（＋）−メチルｐ−トリルスルホキシド；（Ｓ）−（−）−メチルフェ
ニルスルホキシド；フェニルビニルスルホキシド；４−クロロフェニルスルホキ
シド；メチル（フェニルスルフィニル）アセテート；ベンジルスルホキシド；テ
トラメチレンスルホキシド；メチル メチルスルフィニルメチル スルフィド；
ｄｌ−メチオニンスルホキシド；ｄｌ−メチオニンスルホキシミンなど。

【００６１】 本発明において内部電子供与体として有用なスルホンの例は少なくとも１個の
Ｃ−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｃスルホン基を含む化合物である。その例はスルホン基を含
む飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。元素の周期表の
第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外
の原子であるヘテロ原子を含む化合物はスルホンに含まれる。スルホンの例は次
の通りである：メチルスルホン；エチルスルホン；プロピルスルホン；ブチルス
ルホン；メチルビニルスルホン；エチルビニルスルホン；ジビニルスルホン；フ
ェニルビニルスルホン；アリルフェニルスルホン；ｃｉｓ−１，２−ビス（フェ
ニルスルホニル）エチレン；２−（フェニルスルホニル）テトラヒドロピラン；
クロロメチルフェニルスルホン；ブロモメチルフェニルスルホン；フェニルトリ
ブロモメチルスルホン；２−クロロエチルフェニルスルホン；メチルチオメチル フェニル スルホン；（フェニルスルホニル）アセトニトリル；クロロメチル
ｐ−トリルスルホン；Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−トリルスルホニルメチル）エチルアミ
ン；メチルチオメチル ｐ−トリル スルホン；２−（フェニルスルホニル）ア
セトフェノン；メチル フェニルスルホニルアセテート；４−フルオロフェニル
メチルスルホン；４−クロロフェニル２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエ
チルスルホン；イソシアン化トシルメチル；フェニルスルホン；ベンジルスルホ
ン；フェニルｔｒａｎｓ−スチリルスルホン；１−メチル−２−（（フェニルス
ルホニル）メチル）−ベンゼン；１−ブロモメチル−２−（（フェニルスルホニ
ル）−メチル）ベンゼン；ｐ−トリルスルホン；ビス（フェニルスルホニル）メ
タン；４−クロロフェニルフェニルスルホン；４−フルオロフェニルスルホン；
４−クロロフェニルスルホン；４，４’−スルホニルビス（メチルベンゾエート
）；９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−３−カルボニトリル １０，１０−ジ
オキシド；テトラメチレンスルホン；３−メチルスルホラン；２，４−ジメチル
スルホラン；ｔｒａｎｓ−３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン １，１−
ジオキシド；ｔｒａｎｓ−３，４−ジブロモテトラヒドロチオフェン １，１−
ジオキシド；３，４−エポキシテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド；
ブタジエンスルホン；３−エチル−２，５−ジヒドロチオフェン−１，１−ジオ
キシドなど。

【００６２】 本発明において内部電子供与体として有用な燐化合物の例は、少なくとも１個
の燐原子を含む、炭素数２〜５０の飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式又は芳香
族燐化合物である。元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族及
び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含む化合物は燐化
合物に含まれる。燐化合物の例は次の通りである：トリメチルホスフィン；トリ
エチルホスフィン；亜燐酸トリメチル；亜燐酸トリエチル；ヘキサメチル燐三ア
ミド；ヘキサメチルホスホルアミド；トリピペリジノホスフィンオキシド；トリ
フェニルホスフィン；トリ−ｐ−トリルホスフィン；トリ−ｍ−トリルホスフィ
ン；トリ−ｏ−トリルホスフィン；メチルジフェニルホスフィン；エチルジフェ
ニルホスフィン；イソプロピルジフェニルホスフィン；アリルジフェニルホスフ
ィン；シクロヘキシルジフェニルホスフィン；ベンジルジフェニルホスフィン；
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル ジメチルホスホルアミダイト；ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ジエチルホスホルアミダイト；ジ−ｔｅｒｔ−ブチル ジイソプロピルホスホル
アミダイト；ジアリル ジイソプロピルホスホルアミダイトなど。

【００６３】 本発明において内部電子供与体として有用な有機珪素化合物の例は、少なくと
も１個の酸素原子を含む、炭素数２〜５０の飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環式
又は芳香族有機珪素化合物である。元素の周期表の第１３族、第１４族、第１５
族、第１６族及び第１７族から選ばれた、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含
む化合物は有機珪素化合物に含まれる。有機珪素化合物の例は次の通りである：
オルト珪酸テトラメチル；オルト珪酸テトラエチル；オルト珪酸テトラプロピル
；オルト珪酸テトラブチル；トリクロロメトキシシラン；トリクロロエトキシシ
ラン；トリクロロプロポキシシラン；トリクロロイソプロポキシシラン；トリク
ロロブトキシシラン；；トリクロロイソブトキシシラン；ジクロロジメトキシシ
ラン；ジクロロジエトキシシラン；ジクロロジプロポキシシラン；ジクロロジイ
ソプロポキシシラン；ジクロロジブトキシシラン；ジクロロジイソブトキシシラ
ン；クロロトリメトキシシラン；クロロトリエトキシシラン；クロロトリプロポ
キシシラン；クロロトリイソプロポキシシラン；クロロトリブトキシシラン；ク
ロロトリイソブトキシシラン；ジメチルメトキシシラン；ジエチルメトキシシラ
ン；ジプロピルメトキシシラン；ジイソプロピルメトキシシラン；ジブチルメト
キシシラン；ジイソブチルメトキシシラン；ジペンチルメトキシシラン；ジシク
ロペンチルメトキシシラン；ジヘキシルメトキシシラン；ジシクロヘキシルメト
キシシラン；ジフェニルメトキシシラン；ジメチルエトキシシラン；ジエチルエ
トキシシラン；ジプロピルエトキシシラン；ジイソプロピルエトキシシラン；ジ
ブチルエトキシシラン；ジイソブチルエトキシシラン；ジペンチルエトキシシラ
ン；ジシクロペンチルエトキシシラン；ジヘキシルエトキシシラン；ジシクロヘ
キシルエトキシシラン；ジフェニルエトキシシラン；トリメチルメトキシシラン
；トリエチルメトキシシラン；トリプロピルメトキシシラン；トリイソプロピル
メトキシシラン；トリブチルメトキシシラン；トリイソブチルメトキシシラン；
トリペンチルメトキシシラン；トリシクロペンチルメトキシシラン；トリヘキシ
ルメトキシシラン；トリシクロヘキシルメトキシシラン；トリフェニルメトキシ
シラン；トリメチルエトキシシラン；トリエチルエトキシシラン；トリプロピル
エトキシシラン；トリイソプロピルエトキシシラン；トリブチルエトキシシラン
；トリイソブチルエトキシシラン；トリペンチルエトキシシラン；トリシクロペ
ンチルエトキシシラン；トリヘキシルエトキシシラン；トリシクロヘキシルエト
キシシラン；トリフェニルエトキシシラン；ジメチルジメトキシシラン；ジエチ
ルジメトキシシラン；ジプロピルジメトキシシラン；ジイソプロピルジメトキシ
シラン；ジブチルジメトキシシラン；ジイソブチルジメトキシシラン；ジペンチ
ルジメトキシシラン；ジシクロペンチルジメトキシシラン；ジヘキシルジメトキ
シシラン；ジシクロヘキシルジメトキシシラン；ジフェニルジメトキシシラン；
ジメチルジエトキシシラン；ジエチルジエトキシシラン；ジプロピルジエトキシ
シラン；ジイソプロピルジエトキシシラン；ジブチルジエトキシシラン；ジイソ
ブチルジエトキシシラン；ジペンチルジエトキシシラン；ジシクロペンチルジエ
トキシシラン；ジヘキシルジエトキシシラン；ジシクロヘキシルジエトキシシラ
ン；ジフェニルジエトキシシラン；シクロペンチルメチルジメトキシシラン；シ
クロペンチルエチルジメトキシシラン；シクロペンチルプロピルジメトキシシラ
ン；シクロペンチルメチルジエトキシシラン；シクロペンチルエチルジエトキシ
シラン；シクロペンチルプロピルジエトキシシラン；シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン；シクロヘキシルエチルジメトキシシラン；シクロヘキシルプロピ
ルジメトキシシラン；シクロヘキシルメチルジエトキシシラン；シクロヘキシル
エチルジエトキシシラン；シクロヘキシルプロピルジエトキシシラン；メチルト
リメトキシシラン；エチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；プ
ロピルトリメトキシシラン；イソプロピルトリメトキシシラン；ブチルトリメト
キシシラン；イソブチルトリメトキシシラン；ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン；フェニルトリメトキシシラン；ノルボルナントリメトキシシラン；メチル
トリエトキシシラン；エチルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；
プロピルトリエトキシシラン；イソプロピルトリエトキシシラン；ブチルトリエ
トキシシラン；イソブチルトリエトキシシラン；ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシ
シラン；フェニルトリエトキシシラン；ノルボルナントリエトキシシラン；２，
３−ジメチル−２−（トリメトキシシリル）ブタン；２，３−ジメチル−２−（
トリエトキシシリル）ブタン；２，３−ジメチル−２−（トリプロポキシシリル
）ブタン；２，３−ジメチル−２−（トリイソプロポキシシリル）ブタン；２，
３−ジメチル−２−（トリメトキシシリル）ペンタン；２，３−ジメチル−２−
（トリエトキシシリル）ペンタン；２，３−ジメチル−２−（トリプロポキシシ
リル）ペンタン；２，３−ジメチル−２−（トリイソプロポキシシリル）ペンタ
ン；２−メチル−３−エチル−２−（トリメトキシシリル）ペンタン；２−メチ
ル−３−エチル−２−（トリエトキシシリル）ペンタン；２−メチル−３−エチ
ル−２−（トリプロポキシシリル）ペンタン；２−メチル−３−エチル−２−（
トリイソプロポキシシリル）ペンタン；２，３，４−トリメチル−２−（トリメ
トキシシリル）ペンタン；２，３，４−トリメチル−２−（トリエトキシシリル
）ペンタン；２，３，４−トリメチル−２−（トリプロポキシシリル）ペンタン
；２，３，４−トリメチル−２−（トリイソプロポキシシリル）ペンタン；２，
３−ジメチル−２−（トリメトキシシリル）へキサン；２，３−ジメチル−２−
（トリエトキシシリル）へキサン；２，３−ジメチル−２−（トリプロポキシシ
リル）へキサン；２，３−ジメチル−２−（トリイソプロポキシシリル）へキサ
ン；２，４−ジメチル−３−エチル−２−（トリメトキシシリル）ペンタン；２
，４−ジメチル−３−エチル−２−（トリエトキシシリル）ペンタン；２，４−
ジメチル−３−エチル−２−（トリプロポキシシリル）ペンタン；２，４−ジメ
チル−３−エチル−２−（トリイソプロポキシシリル）ペンタン；２，４−ジメ
チル−３−イソプロピル−２−（トリメトキシシリル）ペンタン；２，４−ジメ
チル−３−イソプロピル−２−（トリエトキシシリル）ペンタン；２，４−ジメ
チル−３−イソプロピルー２−（トリプロポキシシリル）ペンタン；２，４−ジ
メチル−３−イソプロピル−２−（トリイソプロポキシシリル）ペンタン；ヘキ
サメチルジシロキサン；１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザンなど
。

【００６４】 本発明はまた、（Ａ）前記の少なくとも１種の固体プロ触媒；及び（Ｂ）少な
くとも１種の助触媒を含んでなる触媒系を提供する。

【００６５】 固体プロ触媒は、本明細書中に記載するように、内部電子供与体を含んでも含
まなくてもよい。

【００６６】 固体プロ触媒中の遷移金属に対する助触媒のモル比は約０．１〜約１０００で
ある。好ましくは、固体プロ触媒中の遷移金属に対する助触媒のモル比は約１〜
約２５０である。最も好ましくは、固体プロ触媒中の遷移金属に対する助触媒の
モル比は約５〜約１００である。

【００６７】 本発明において使用する少なくとも１種の助触媒は、オレフィンの重合又は共
重合において固体プロ触媒を活性化できる、任意の有機金属化合物又はそれらの
混合物であることができる。例えば、助触媒成分は、前に参照した、元素の周期
表の第１族、第２族、第１１族、第１２族、第１３族及び／又は第１４族の元素
を含むことができる。このような元素の例は、リチウム、マグネシウム、銅、亜
鉛、硼素、アルミニウム、珪素、錫などである。

【００６８】 好ましくは、助触媒は、実験式Ｒ_nＥＹ_mＨ_p又は（ＱＥＲ）_q ［式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり； Ｅは硼素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選ばれ； 各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり； Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（ＯＲ）−、−Ｎ（ＳＲ）−、−Ｎ
（ＮＲ₂）−、−Ｎ（ＰＲ₂）−、−Ｐ（Ｒ）−、−Ｐ（ＯＲ）―、―Ｐ（ＳＲ）
−及び−Ｐ（ＮＲ₂）−からなる群から選ばれ； ｎ＞０、ｍ≧０、ｐ≧０及びｎ＋ｍ＋ｐ＝３であり；且つ ｑ≧１である］ の少なくとも１種の化合物又はそれらの混合物である。

【００６９】 本願明細書中で使用する用語「ヒドロカルビル基」は、炭素原子及び水素原子
を含む一価の直鎖、分枝鎖、環状又は多環式基を意味する。ヒドロカルビル基は
場合によっては、炭素及び水素の他に、周期表の第１３族、第１４族、第１５族
、第１６族及び第１７族から選ばれた原子を含むことができる。一価ヒドロカル
ビルの例としては以下のものが挙げられる：Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル；Ｃ₁〜Ｃ₃₀アル
キル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個又はそれ以
上の基で置換されたＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル；Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキル；Ｃ₁〜Ｃ₂₀
アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個又はそ
れ以上の基で置換されたＣ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキル；Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール；Ｃ₁〜
Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅シクロアルキルもしくはアリールから選ばれた１個又
はそれ以上の基で置換されたＣ₆〜Ｃ₁₅アリール［アリールは好ましくは、置換
もしくは未置換フェニル、ナフチル又はアントラセニル基を意味する］。

【００７０】 モノアニオン一座配位子Ｙの例としては、ハロゲン化物、−ＯＲ、−ＯＢＲ₂
、−ＯＳＲ、−ＯＮＲ₂、−ＯＰＲ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ（Ｒ）ＢＲ₂、−Ｎ（Ｒ）Ｏ
Ｒ、−Ｎ（Ｒ）ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）ＮＲ₂、−Ｎ（Ｒ）ＰＲ₂、−Ｎ（ＢＲ₂）₂、−
Ｎ＝ＣＲ₂、−Ｎ＝ＮＲ、−Ｎ＝ＰＲ、−ＳＲ、−ＳＢＲ₂、−ＳＯＲ、−ＳＮＲ ₂ 、−ＳＰＲ₂、−ＰＲ₂などが挙げられる。各Ｒは独立して前に定義したヒドロ
カルビル基である。ハロゲン化物の例はフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物
である。

【００７１】 アルコキシドの例は次の通りである：メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキ
シド、ｉ−プロポキシド、シクロプロピルオキシド、ｎ−ブトキシド、ｉ−ブト
キシド、ｓ−ブトキシド、ｔ−ブトキシド、シクロブチルオキシド、ｎ−アミル
オキシド、ｉ−アミルオキシド、ｓ−アミルオキシド、ｔ−アミルオキシド、ネ
オペントキシド、シクロペンチルオキシド、ｎ−ヘキソキシド、シクロヘキシル
オキシド、ヘプトキシド、オクトキシド、ノノキシド、デコキシド、ウンデコキ
シド、ドデコキシド、２−エチルヘキソキシド、フェノキシド、２，６−ジメチ
ルフェノキシド、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェノキシド、２，６−ジフェニル
フェノキシド、２，６−ジメシチルフェノキシド、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシド、２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェノキシド、２，４，６−トリフ
ェニルフェノキシド、２，４，６−トリメシチルフェノキシド、ベンジルオキシ
ド、メントキシドなど、ハロゲン化アルコキシド、例えばトリフルオロメトキシ
ド、トリフルオロエトキシド、トリフルオロ−ｉ−プロポキシド、ヘキサフルオ
ロ−ｉ−プロポキシド、ヘプタフルオロ−ｉ−プロポキシド、トリフルオロ−ｔ
−ブトキシド、ヘキサフルオロ−ｔ−ブトキシド、トリフルオロメトキシド、ト
リクロロエトキシド、トリクロロ−ｉ−プロポキシドなど。

【００７２】 チオレートの例は次の通りである：メチルチオレート、エチルチオレート、ｎ
−プロピルチオレート、ｉ−プロピルチオレート、シクロプロピルチオレート、
ｎ−ブチルチオレート、ｉ−ブチルチオレート、ｓ−ブチルチオレート、ｔ−ブ
チルチオレート、シクロブチルチオレート、ｎ−アミルチオレート、ｉ−アミル
チオレート、ｓ−アミルチオレート、ｔ−アミルチオレート、ネオペンチルチオ
レート、シクロペンチルチオレート、ｎ−ヘキシルチオレート、シクロヘキシル
チオレート、フェニルチオレート、２，６−ジメチルフェニルチオレート、２，
６−ジ−ｉ−プロピルフェニルチオレート、２，６−ジフェニルフェニルチオレ
ート、２，６−ジメシチルフェニルチオレート、２，４，６−トリメチルフェニ
ルチオレート、２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェニルチオレート、２，４，
６−トリフェニルフェニルチオレート、２，４，６−トリメシチルフェニルチオ
レート、ベンジルチオレート、ヘプチルチオレート、オクチルチオレート、ノニ
ルチオレート、デシルチオレート、ウンデシルチオレート、ドデシルチオレート
、２−エチルヘキシルチオレート、メンチルチオレートなど、ハロゲン化アルキ
ルチオレート、例えばトリフルオロメチルチオレート、トリフルオロエチルチオ
レート、トリフルオロ−ｉ−プロピルチオレート、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピ
ルチオレート、ヘプタフルオロ−ｉ−プロピルチオレート、トリフロオロ−ｔ−
ブチルチオレート、ヘキサフルオロ−ｔ−ブチルチオレート、トリフルオロメチ
ルチオレート、トリクロロエチルチオレート、トリクロロ−ｉ−プロピルチオレ
ートなど。

【００７３】 アミドの例は次の通りである：ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジ−ｎ−プ
ロピルアミド、ジ−ｉ−プロピルアミド、ジシクロプロピルアミド、ジ−ｎ−ブ
チルアミド、ジ−ｉ−ブチルアミド、ジ−ｓ−ブチルアミド、ジ−ｔ−ブチルア
ミド、ジシクロブチルアミド、ジ−ｎ−アミルアミド、ジ−ｉ−アミルアミド、
ジ−ｓ−アミルアミド、ジ−ｔ−アミルアミド、ジシクロペンチルアミド、ジネ
オペンチルアミド、ジ−ｎ−へキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジヘプ
チルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシ
ルアミド、ジドデシルアミド、ジ−２−エチルヘキシルアミド、ジフェニルアミ
ド、ビス−２，６−ジメチルフェニルアミド、ビス−２，６−ジ−ｉ−プロピル
フェニルアミド、ビス−２，６−ジフェニルフェニルアミド、ビス−２，６−ジ
メシチルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリメチルフェニルアミド、ビス
−２，４，６−トリ−ｉ−プロピルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリフ
ェニルフェニルアミド、ビス−２，４，６−トリメシチルフェニルアミド、ジベ
ンジルアミド、ジヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジオクチルアミド
、ジデシルアミド、ジオクタデシルアミド、ジフェニルアミド、ジベンジルアミ
ド、ビス−２，６−ジメチルフェニルアミド、２，６−ビス−ｉ−プロピルフェ
ニルアミド、ビス−２，６−ジフェニルフェニルアミド、ジアリルアミド、ジプ
ロペニルアミド、Ｎ−メチルアニリド；Ｎ−エチルアニリド；Ｎ−プロピルアニ
リド；Ｎ−ｉ−プロピルアニリド；Ｎ−ブチルアニリド；Ｎ−ｉ−ブチルアニリ
ド；Ｎ−アミルアニリド；Ｎ−ｉ−アミルアニリド；Ｎ−オクチルアニリド；Ｎ
−シクロヘキシルアニリドなど、シリルアミド、例えばビス（トリメチルシリル
）アミド、ビス（トリエチルシリル）アミド、ビス（ジメチルフェニルシリル）
アミド、ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミド、ビス（ｔ−ブチルジフェニ
ルシリル）アミド、フェニル（トリメチルシリル）アミド、フェニル（トリエチ
ルシリル）アミド、フェニル（トリメチルシリル）アミド、メチル（トリメチル
シリル）アミド、エチル（トリメチルシリル）アミド、ｎ−プロピル（トリメチ
ルシリル）アミド、ｉ−プロピル（トリメチルシリル）アミド、シクロプロピル
（トリメチルシリル）アミド、ｎ−ブチル（トリメチルシリル）アミド、ｉ−ブ
チル（トリメチルシリル）アミド、ｓ−ブチル（トリメチルシリル）アミド、ｔ
−ブチル（トリメチルシリル）アミド、シクロブチル（トリメチルシリル）アミ
ド、ｎ−アミル（トリメチルシリル）アミド、ｉ−アミル（トリメチルシリル）
アミド、ｓ−アミル（トリメチルシリル）アミド、ｔ−アミル（トリメチルシリ
ル）アミド、ネオペンチル（トリメチルシリル）アミド、シクロペンチル（トリ
メチルシリル）アミド、ｎ−ヘキシル（トリメチルシリル）アミド、シクロヘキ
シル（トリメチルシリル）アミド、ヘプチル（トリメチルシリル）アミド及びト
リエチルシリル トリメチルシリルアミドなど、複素環式アミド、例えばピロー
ル、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、インドール、イミダゾール、アゾー
ル、チアゾール、プリン、フタルイミド、アザシクロヘプタン、アザシクロオク
タン、アザシクロノナン、アザシクロデカン、それらの置換誘導体などの共役塩
基。

【００７４】 ホスフィドの例は次の通りである：ジメチルホスフィド、ジエチルホスフィド
、ジプロピルホスフィド、ジブチルホスフィド、ジアミルホスフィド、ジヘキシ
ルホスフィド、ジシクロヘキシルホスフィド、ジフェニルホスフィド、ジベンジ
ルホスフィド、ビス−２，６−ジメチルフェニルホスフィド、２，６−ジ−ｉ−
プロピルフェニルホスフィド、２，６−ジフェニルフェニルホスフィドなど、環
状ホスフィン、例えばホスファシクロペンタン、ホスファシクロヘキサン、ホス
ファシクロヘプタン、ホスファシクロオクタン、ホスファシクロノナン、ホスフ
ァシクロデカンなどの共役塩基。

【００７５】 本発明においてモノアニオン一座配位子Ｙとして使用するのに好ましいのは、
フッ化物、塩化物、臭化物、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、ｉ−
プロポキシド、ブトキシド、ネオペントキシド、ベンジルオキシド、トリフルオ
ロメトキシド及びトリフルオロエトキシドである。

【００７６】 モノアニオン一座配位子Ｙの混合物を、モノアニオン一座配位子Ｙとして使用
できる。

【００７７】 本発明の方法において使用できる、式Ｒ_nＥＹ_mＨ_pにおいてＥが硼素である助
触媒の例としては以下の化合物が挙げられる：トリメチルボラン；トリエチルボ
ラン；トリ−ｎ−プロピルボラン；トリ−ｎ−ブチルボラン；トリ−ｎ−ペンチ
ルボラン；トリイソプレニルボラン；トリ−ｎ−ヘキシルボラン；トリ−ｎ−ヘ
プチルボラン；トリ−ｎ−オクチルボラン；トリイソプロピルボラン；トリイソ
ブチルボラン；トリス（シクロヘキシルメチル）ボラン；トリフェニルボラン；
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン；ジメチルボラン；ジエチルボラン；
ジ−ｎ−プロピルボラン；ジ−ｎ−ブチルボラン；ジ−ｎ−ペンチルボラン；ジ
イソプレニルボラン；ジ−ｎ−ヘキシルボラン；ジ−ｎ−ヘプチルボラン；ジ−
ｎ−オクチルボラン；ジイソプロピルボラン；ジイソブチルボラン；ビス（シク
ロヘキシルメチル）ボラン；ジフェニルボラン；ビス（ペンタフルオロフェニル
）ボラン；ジメチル硼素 クロリド；ジエチル硼素 クロリド；ジ−ｎ−プロピ
ル硼素 クロリド；ジ−ｎ−ブチル硼素 クロリド；ジ−ｎ−ペンチル硼素 ク
ロリド；ジイソプレニル硼素 クロリド；ジ−ｎ−ヘキシル硼素 クロリド；ジ
−ｎ−ヘプチル硼素 クロリド；ジ−ｎ−オクチル硼素 クロリド；ジイソプロ
ピル硼素 クロリド；ジイソブチル硼素 クロリド；ビス（シクロヘキシルメチ
ル）硼素 クロリド；ジフェニル硼素 クロリド；ビス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼素 クロリド；ジエチル硼素 フルオリド；ジエチル硼素 ブロミド；ジ
エチル硼素 ヨージド；ジメチル硼素 メトキシド；ジメチル硼素 エトキシド
；ジエチル硼素 エトキシド；ジメチル硼素 メトキシド；ジメチル硼素 エト
キシド；ジエチル硼素 エトキシド；メチル硼素 ジクロリド；エチル硼素 ジ
クロリド；ｎ−プロピル硼素 ジクロリド；ｎ−ブチル硼素 ジクロリド；ｎ−
ペンチル硼素 ジクロリド；イソプレニル硼素 ジクロリド；ｎ−ヘキシル硼素 ジクロリド；ｎ−ヘプチル硼素 ジクロリド；ｎ−オクチル硼素 ジクロリド
；イソプロピル硼素 ジクロリド；イソブチル硼素 ジクロリド；（シクロヘキ
シルメチル）硼素 ジクロリド；フェニル硼素 ジクロリド；ペンタフルオロフ
ェニル硼素 ジクロリド；クロロメチル硼素 メトキシド；クロロメチル硼素
エトキシド；クロロエチル硼素 エトキシドなど。

【００７８】 本発明の方法において使用できる、式Ｒ_nＥＹ_mＨ_pにおいてＥがアルミニウム
である助触媒の例としては以下の化合物が挙げられる：トリメチルアルミニウム
；トリエチルアルミニウム；トリ−ｎ−プロピルアルミニウム；トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム；トリ−ｎ−ペンチルアルミニウム；トリイソプレニルアルミニ
ウム；トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム；トリ−ｎ−ヘプチルアルミニウム；ト
リ−ｎ−オクチルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム；トリイソブチ
ルアルミニウム；トリス（シクロヘキシルメチル）アルミニウム；ジメチルアル
ミニウム ヒドリド；ジエチルアルミニウム ヒドリド；ジ−ｎ−プロピルアル
ミニウム ヒドリド；ジ−ｎ−ブチルアルミニウム ヒドリド；ジ−ｎ−ペンチ
ルアルミニウム ヒドリド；ジイソプレニルアルミニウム ヒドリド；ジ−ｎ−
ヘキシルアルミニウム ヒドリド；ジ−ｎ−ヘプチルアルミニウム ヒドリド；
ジ−ｎ−オクチルアルミニウム ヒドリド；ジイソプロピルアルミニウム ヒド
リド；ジイソブチルアルミニウム ヒドリド；ビス（シクロヘキシルメチル）ア
ルミニウム ヒドリド；ジメチルアルミニウム クロリド；ジエチルアルミニウ
ム クロリド；ジ−ｎ−プロピルアルミニウム クロリド；ジ−ｎ−ブチルアル
ミニウム クロリド；ジ−ｎ−ペンチルアルミニウム クロリド；ジイソプレニ
ルアルミニウム クロリド；ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウム クロリド；ジ−ｎ
−ヘプチルアルミニウム クロリド；ジ−ｎ−オクチルアルミニウム クロリド
；ジイソプロピルアルミニウム クロリド；ジイソブチルアルミニウム クロリ
ド；ビス（シクロヘキシルメチル）アルミニウム クロリド；ジエチルアルミニ
ウム フルオリド；ジエチルアルミニウム ブロミド；ジエチルアルミニウム
ヨージド；ジメチルアルミニウム メトキシド；ジメチルアルミニウム エトキ
シド；ジエチルアルミニウム エトキシド；メチルアルミニウム ジクロリド；
エチルアルミニウム ジクロリド；ｎ−プロピルアルミニウム ジクロリド；ｎ
−ブチルアルミニウム ジクロリド；ｎ−ペンチルアルミニウム ジクロリド；
イソプレニルアルミニウム ジクロリド；ｎ−ヘキシルアルミニウム ジクロリ
ド；ｎ−ヘプチルアルミニウム ジクロリド；ｎ−オクチルアルミニウム ジク
ロリド；イソプロピルアルミニウム ジクロリド；イソブチルアルミニウム ジ
クロリド；（シクロヘキシルメチル）アルミニウム ジクロリド；クロロメチル
アルミニウム メトキシド；クロロメチルアルミニウム エトキシド；クロロエ
チルアルミニウム エトキシドなど。

【００７９】 適当な助触媒の他の例としては、アルモキサン、特にメチルアルモキサンが挙
げられる。実験式（ＱＥＲ）_qの適当な助触媒の他の例としてはアルミミンが挙
げられる。

【００８０】 本発明において助触媒として使用するのに好ましいのは、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミ
ニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリ−２−メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウムのような
トリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウム クロリド、ジエチルアルミ
ニウム クロリド、ジブチルアルミニウム クロリド、ジイソブチルアルミニウ
ム クロリド、ジエチルアルミニウム ブロミド及びジエチルアルミニウム ヨ
ージドのようなジアルキルアルミニウム ハロゲン化物；並びにメチルアルミニ
ウム セスキクロリド、エチルアルミニウム セスキクロリド、ｎ−ブチルアル
ミニウム セスキクロリド、イソブチルアルミニウム セスキクロリド、エチル
アルミニウム セスキフルオリド、エチルアルミニウム セスキブロミド及びエ
チルアルミニウム セスキヨージドのようなアルキルアルミニウム セスキハロ
ゲン化物である。

【００８１】 本発明において助触媒として使用するのに最も好ましいのは、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムのようなトリアルキル
アルミニウム；ジメチルアルミニウム クロリド、ジエチルアルミニウム クロ
リド、ジイソブチルアルミニウム クロリドのようなジアルキルアルミニウム
ハロゲン化物；メチルアルミニウム セスキクロリド及びエチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウム セスキハロゲン化物である。 本発明において、前記助触媒の混合物も助触媒として使用できる。

【００８２】 本発明の別の側面において、前述の固体プロ触媒及び助触媒を含む本発明の触
媒系を用いる、オレフィンの重合又は共重合方法が提供される。

【００８３】 好ましくは、本発明は、重合条件下においてエチレン並びに／又はエチレン及
び少なくとも１種もしくはそれ以上のオレフィンを本発明の触媒系と接触させる
ことを含んでなる、エチレンを重合させるための並びに／又はエチレンと少なく
とも１種もしくはそれ以上の他のオレフィンとを共重合させるための方法を提供
する。

【００８４】 本発明の重合又は共重合方法は、任意の常法を用いて実施できる。例えば懸濁
液、溶液、超臨界流体又は気相媒体中で重合又は共重合を行うことができる。こ
れらの重合または共重合方法は全て公知である。

【００８５】 本発明に従ってポリエチレンポリマー及びインターポリマーを製造するのに特
に望ましい方法は、好ましくは流動床反応器を用いる気相重合法である。この型
の反応器及び反応器の操作法は公知であり、米国特許第３，７０９，８５３号；
同第４，００３，７１２号；同第４，０１１，３８２号；同第４，０１２，５７
３号；同第４，３０２，５６６号；同第４，５４３，３９９号；同第４，８８２
，４００号；同第５，３５２，７４９号；同第５，５４１，２７０号；カナダ特
許第９９１，７９８号及びベルギー特許第８３９，３８０号に余すところなく記
載されている。これらの特許は気相重合法を開示しており、重合媒体は機械的に
撹拌されるか、又は気体モノマー及び希釈剤の連続流によって流動化される。こ
れらの特許の内容全体を、参照することによって本願明細書に取り入れる。

【００８６】 一般に、本発明の重合法は、流動床法のような連続気相法として行うことがで
きる。本発明の方法に使用する流動床反応器は代表的には反応帯域といわゆる減
速帯域からなる。反応帯域は、気体モノマーと反応帯域の重合熱を除去するため
の希釈剤の連続流によって流動化される、生長しつつあるポリマー粒子、形成ポ
リマー粒子及び微少量の触媒粒子の床を含んでなる。場合によっては、再循環気
体の一部を冷却し、圧縮して液体を形成することによって、反応帯域に再び入る
際の循環気体流の熱除去能を増大させることができる。気体の適当な流量は、簡
単な実験によって容易に決定できる。循環気体流への気体モノマーの補充は、粒
状ポリマー生成物及びそれに関連するモノマーが反応器から取り出される速度に
等しい速度であり、反応器を通る気体の組成は、本質的に定常状態の気体組成が
反応帯域内に保たれるように調整される。反応帯域から出た気体は、減速帯域に
移動させられ、そこで連行粒子が除去される。比較的微細な連行粒子及びダスト
は、サイクロン及び／又は微細フィルター中で除去されることができる。気体は
、熱交換器を通され、そこで重合熱が除去され、圧縮機中で圧縮され、次いで反
応帯域に戻される。

【００８７】 より詳細には、本発明における流動床法の反応器温度は約３０〜約１１０℃で
ある。一般に、反応器温度は、反応器内のポリマー生成物の焼結温度を考慮に入
れて実現可能な最高温度とする。

【００８８】 本発明の方法は、オレフィンのポリマー並びに／又はオレフィンと少なくとも
１種もしくはそれ以上の他のオレフィンとのインターポリマーの製造に適当であ
る。好ましくは、本発明の方法は、エチレンのポリマー並びに／又はエチレンと
少なくとも１種もしくはそれ以上の他のオレフィンとのインターポリマーの製造
に適当である。好ましくは、オレフィンはα−オレフィンである。オレフィンは
例えば炭素数が２〜１６とすることができる。本発明の方法による調製に特に好
ましいのは、線状ポリエチレンポリマー及びインターポリマーである。このよう
な線状ポリエチレンポリマー又はインターポリマーは好ましくは、エチレンの線
状ホモポリマー、及びエチレン含量が関係する総モノマーの少なくとも約５０重
量％であるエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとの線状インターポリマ
ーである。本発明において使用できるα−オレフィンの例は、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチ
ルペンター１−エン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセンなどである
。１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシク
ロペンタジエン、４−ビニルシクロヘキサ−１−エン、１，５−シクロオクタジ
エン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン及び５−ビニル−２−ノルボルネンの
ようなポリエン、並びに重合又は共重合媒体中でその場で形成されるオレフィン
も本発明において使用できる。オレフィンが重合又は共重合媒体中でその場で形
成される場合には、長鎖の枝分かれを含む線状ポリエチレンポリマー又はインタ
ーポリマーが形成され得る。

【００８９】 本発明の方法によって製造できるポリマー又はインターポリマーの例としては
、エチレンのポリマー及びエチレンが関係する総モノマーの少なくとも約５０重
量％を構成する、エチレンと炭素数３〜１６の少なくとも１種又はそれ以上のα
−オレフィンとのインターポリマーが挙げられる。

【００９０】 本発明のオレフィンポリマー又はインターポリマーは、公知の任意の方法によ
ってフィルムに加工できる。例えばフィルムは公知のキャストフィルム法、ブロ
ーンフィルム法及び押出被覆法によって製造できる。

【００９１】 さらに、オレフィンポリマー又はインターポリマーは公知の任意の方法によっ
て他の製品、例えば、成形品に加工できる。

【００９２】 本発明の方法において、固体プロ触媒、助触媒又は触媒系は公知の任意の方法
で取り入れることができる。例えば、固体プロ触媒は、スラリー又はさらさらし
た乾燥粉末の形態で重合又は共重合媒体中に直接取り入れることができる。固体
プロ触媒はまた、固体プロ触媒を助触媒の存在下で１種又はそれ以上のオレフィ
ンと接触させることによって得られるプレポリマーの形態で使用することもでき
る。

【００９３】 本発明によって製造されるオレフィンポリマー又はインターポリマーの分子量
は、公知の任意の方法によって、例えば、水素を用いて制御できる。分子量の制
御は、重合又は共重合媒体中の水素対エチレンのモル比を増加させた場合には、
ポリマー又はインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ₂）の増加によって示
されることができる。

【００９４】 本発明は、以下の実施例を参照することによってより理解し易くなるであろう
。本発明が充分に開示されれば、当業者には本発明の多くの他の形態が明らかに
なることは言うまでもない。従って、これらの実施例は、説明の目的にのみ記載
するのであって、本発明の範囲を限定するものと解してはならないことがわかる
であろう。

【００９５】実施例 以下の実施例において、次に列挙した試験法を、ポリマーの分析的及び物理的
性質を評価するのに用いた。 ａ）エチレン／オレフィンインターポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）、すなわ
ちＭ_w／Ｍ_nの比は、Ｕｌｔｒａｓｔｙｒｏｇｅｌカラム及び屈折率検出器を装着
したＷａｔｅｒｓ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐ
ｈ Ｓｅｒｉｅｓ １５０を用いて測定する。機器の操作温度は１４０℃に設定
し、溶離溶剤はｏ−ジクロロベンゼンとした。較正標準は、分子量が正確にわか
っている、分子量１，０００〜１，３００，０００の１０種のポリスチレン、及
びポリエチレン標準、ＮＢＳ １４７５とした。 ｂ）メルトインデックス（ＭＩ）、Ｉ₂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｅ
（１９０℃で測定）に従って求め、デシグラム／分で報告する。 ｃ）高荷重メルトインデックス（ＨＬＭＩ）、Ｉ₂₁は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８の条件Ｆに従って、前記メルトインデックス試験で使用した重量の１０．０倍
で測定する。 ｄ）メルトフロー比（ＭＦＲ）＝Ｉ₂₁／Ｉ₂、すなわち高荷重メルトインデッ
クス／メルトインデックス。

【００９６】 例１〜２１は、窒素充填Ｖａｃｕｕｍ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ Ｈｅ−４３
−２グローブボックス中で行った。溶媒及びヘキセンは、グローブボックスに入
れる前に、活性アルミナの床を通してから、１７２ｋＰａ（２５ｐｓｉ）の窒素
圧下のＢＡＳＦ Ｒ−３１１銅触媒の床に通すことによって精製した。エチレン
及び水素は、グローブボックスに入れる前にＢＡＳＦ Ｒ−３１１銅触媒の床に
通すことによって精製した。溶媒及び気体は、末端にボールバルブを有する３．
２ｍｍ（１／８インチ）の鋼管を用いてグローブボックスに取り入れる。他の試
薬は全て、商業製造業者から入手し、受け取ったままで使用した。例２、４及び
８〜２１では、Ｇｒａｃｅ ＤａｖｉｓｏｎからのＳｙｌｏｐｏｌ（登録商標）
５５５０担体を使用した。

【００９７】例１（比較） （Ｍｅ₃Ｃ（Ｎ−２，６−（ＣＨＭｅ₂）₂−Ｃ₆Ｈ₃）₂）ＡｌＥｔ₂ ２３７ｍ
ｇのトルエン２ｍＬ中溶液を、撹拌しながらＴｉＣｌ₄ ０．０２５８ｍＬのト
ルエン３．０ｍＬ中溶液に添加した。得られた溶液を１２０秒間撹拌した。

【００９８】例２ （Ｍｅ₃Ｃ（Ｎ−２，６−（ＣＨＭｅ₂）₂−Ｃ₆Ｈ₃）₂）ＡｌＥｔ₂ ２３７ｍ
ｇのトルエン２ｍＬ中溶液を、撹拌しながらＴｉＣｌ₄ ０．０２５８ｍＬのト
ルエン３．０ｍＬ中溶液に添加した。得られた溶液を１２０秒間撹拌した。得ら
れた溶液１．０ｍＬを、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体５００ｍｇの
トルエン６．０ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹
拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をペンタンで
洗浄し、３０分間減圧乾燥した。

【００９９】例３（比較） Ｍｅ₃Ａｌ ０．０９０ｍＬのトルエン４ｍＬ中溶液に２，２，６，６−テト
ラメチルヘプタンジオン０．１９６ｍＬのトルエン中溶液５ｍＬを２〜４滴／秒
の速度で添加することによって溶液を調製した。得られた溶液を６０分間撹拌し
た。次いで、得られた溶液を１０ｍＬのメスフラスコに添加し、次にトルエンを
添加して１０．０ｍＬの溶液を調製した。

【０１００】 前記溶液５．０ｍＬに撹拌しながらＴｉＣｌ₄ ０．０２５８ｍＬを添加した
。得られた溶液を３０秒間撹拌した。

【０１０１】例４ Ｍｅ₃Ａｌ ０．０９０ｍＬのトルエン４ｍＬ中溶液に２，２，６，６−テト
ラメチルヘプタンジオン０．１９６ｍＬのトルエン中溶液５ｍＬを２〜４滴／秒
の速度で添加することによって溶液を調製した。得られた溶液を６０分間撹拌し
た。次いで、得られた溶液を１０ｍＬのメスフラスコに添加し、次にトルエンを
添加して１０．０ｍＬの溶液を調製した。

【０１０２】 前記溶液５．０ｍＬに撹拌しながらＴｉＣｌ₄ ０．０２５８ｍＬを添加した
。得られた溶液を３０秒間撹拌した。得られた溶液１．０ｍＬを、Ｓｙｌｏｐｏ
ｌ（登録商標）５５５０担体５００ｍｇのトルエン６．０ｍＬ中撹拌スラリーに
添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した
。次いで、固体プロ触媒粉末をペンタンで洗浄し、３０分間減圧乾燥した。

【０１０３】例５〜１０ 以下の例５〜１０においては、例１〜４において製造した材料を用いて、重合
反応を行った。重合反応は、１２ｏｚ．のＦｉｓｃｈｅｒ−Ｐｏｒｔｅｒエーロ
ゾル反応器中で行った。これは、ガラスシーリングヘッドにゴムを用いるボトル
型のデザインである。反応器ヘッドの取り付けによって、６９０ｋＰａ（１００
ｐｓｉ）を安全に保持できるシールが可能になる。加熱は、ステンレス鋼保護ワ
イヤ・メッシュ・スクリーンに巻き付けられた幅１”の加熱テープによって行っ
た。気体または液体モノマーは、必要に応じてマルチポート添加ヘッドを通して
添加できる。圧力及び容量は全て、反応器への添加前に起点に維持することがで
きる。

【０１０４】比較例５〜８ 比較例５〜８の実施に当たり、以下の手法を用いた。ヘキセン１５ｍＬのヘプ
タン１００ｍＬ中溶液にトリメチルアルミニウム０．００７５ｍＬを添加し、得
られた溶液を９０℃に加熱した。例１又は例３の溶液を次に添加し、反応器をシ
ールした。反応器から過剰の圧力を抜いた。５５．２ｋＰａ（８ｐｓｉ）の水素
圧を加えた。エチレンを加えて、全圧を６６２ｋＰａ（９６ｐｓｉ）とし、エチ
レンの連続供給によってこの圧力を１時間保持した。この後、反応器の圧力を解
放し、グローブボックスから反応器を取り出した。試薬用アセトン約３００ｍＬ
をこのスラリーに加え、スラリーを室温まで冷却させた。ブレンダーを用いてス
ラリーを混合し、濾過し、アセトンで洗浄した。得られた粉末を真空オーブン中
で４０〜５０℃において少なくとも４時間乾燥させた。

【０１０５】例６、７、９及び１０ 例６、７、９及び１０の実施に当たり、以下の手法を用いた。ヘプタン１００
ｍＬを反応器に添加した。このヘプタン１．０ｍＬを、例２又は４の固体プロ触
媒に添加してスラリーを形成し、トリメチルアルミニウム０．００７５ｍＬを添
加した。得られたスラリーを反応器に添加した。反応器をシールし、９０℃に加
熱した。反応器から過剰の圧力を抜いた。５５．２ｋＰａ（８ｐｓｉ）の水素圧
を加えた。エチレンの圧力を用いてヘキセンを加え、全圧を６６２ｋＰａ（９６
ｐｓｉ）とした。エチレンの連続供給によってこの圧力を１時間保持した。この
後、反応器の圧力を解放し、グローブボックスから反応器を取り出した。試薬用
アセトン約３００ｍＬをこのスラリーに加え、スラリーを室温まで冷却させた。
ブレンダーを用いてスラリーを混合し、濾過し、アセトンで洗浄した。得られた
粉末を真空オーブン中で４０〜５０℃において少なくとも４時間乾燥させた。 例５〜１０に関する更なる詳細を表Ｉに報告する。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】 前記データから、担持固体プロ触媒の使用によって得られた活性（ポリマー（
Ｋｇ）／ｇ（Ｔｉ）・時）は、可溶性非担持プロ触媒の使用によって得られた結
果に比べて増大したことがわかる。さらに、担持固体プロ触媒を用いて製造され
たポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、可溶性非担持触媒を用いて製造され
たポリマーと比較して減少したことがわかる。

【０１０８】 以下の例１１〜２１においては、別の固体プロ触媒の調製について説明する。
例１１〜２１の固体プロ触媒は、オレフィンの重合及び共重合に有用である触媒
系の調製に使用できると考えられる。

【０１０９】例１１ Ｍｅ₃Ａｌ ０．０９０ｍＬのトルエン４ｍＬ中溶液に２，２，６，６−テト
ラメチルヘプタンジオン０．１９６ｍＬのトルエン中溶液５ｍＬを２〜４滴／秒
の速度で添加することによって溶液を調製した。得られた溶液を６０分間撹拌し
た。次いで、得られた溶液を１０ｍＬのメスフラスコに添加し、次にトルエンを
添加して１０．０ｍＬの溶液を調製した。

【０１１０】 前記溶液５．０ｍＬに撹拌しながらＴｉＣｌ₄ ０．０２５８ｍＬを添加した
。得られた溶液を３０秒間撹拌した。この溶液に、テトラヒドロフラン０．０３
８ｍＬを添加した。得られた溶液を３０秒間撹拌した。得られた溶液１．０ｍＬ
を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体５００ｍｇのトルエン６．０ｍＬ
中撹拌スラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器
を用いて濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をペンタンで洗浄し、３０分間減
圧乾燥した。

【０１１１】例１２ Ｅｔ₃Ａｌ ０．００６４ｍＬのトルエン１５ｍＬ中溶液に２−ニトロフェノ
ール０．００６５ｇのトルエン中溶液５ｍＬを２〜４滴／秒の速度で添加するこ
とによって溶液を調製した。得られた溶液を６０分間撹拌した。次いで、得られ
た溶液を２５ｍＬのメスフラスコに添加し、次にトルエンを添加して２５．０ｍ
Ｌの溶液を調製した。

【０１１２】 ＴｉＣｌ₄ ０．００５２ｍＬのトルエン５．０ｍＬ中溶液に撹拌しながら前
記溶液５．０ｍＬを添加した。得られた溶液を６０秒間撹拌した。得られた溶液
を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体５００ｍｇのトルエン５ｍＬ中撹
拌スラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用
いて濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１３】例１３ ＡｌＭｅ₂［Ｍｅ₃Ｃ（ＮＣＨＭｅ₂）₂］ ６３ｍｇのヘプタン１ｍＬ中溶液を
ＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン２０ｍＬ中溶液に添加した。得られた
溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５
５０担体２５００ｍｇのヘプタン２０ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られた
スラリーを２０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ
触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１４】例１４ Ｅｔ₂Ａｌ［（シクロ−Ｃ₇Ｈ₅−１，２−（ＮＣＨＭｅ₂）₂］ ７５ｍｇのヘ
プタン３ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン１５ｍＬ中溶液
に添加した。得られた溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙｌｏｐ
ｏｌ（登録商標）５５５０担体２５００ｍｇのヘプタン２０ｍＬ中撹拌スラリー
に添加した。得られたスラリーを２０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過し
た。次いで、固体プロ触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１５】例１５ Ｅｔ₂Ａｌ［（シクロ−Ｃ₇Ｈ₅−１，２−（ＮＣＨＭｅ₂）₂］ １３１ｍｇの
ヘプタン８ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン１０ｍＬ中溶
液に添加した。得られた溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙｌｏ
ｐｏｌ（登録商標）５５５０担体２５００ｍｇのヘプタン３０ｍＬ中撹拌スラリ
ーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過
した。次いで、固体プロ触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１６】例１６ Ｍｅ₂Ａｌ［Ｍｅ₃ＣＣ（ＮＣＭｅ₃）₂］ ７０ｍｇのヘプタン８ｍＬ中溶液を
ＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン６０ｍＬ中溶液に添加した。得られた
溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５
５０担体２５００ｍｇのヘプタン３０ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られた
スラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ
触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１７】例１７ Ｍｅ₂Ａｌ［Ｍｅ₃ＣＣ（ＮＣＭｅ₃）₂］ ３５ｍｇのヘプタン４ｍＬ中溶液を
ＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン１４ｍＬ中溶液に添加した。得られた
溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５
５０担体２５００ｍｇのヘプタン３０ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られた
スラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ
触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１８】例１８ Ｅｔ₂Ａｌ［Ｍｅ₃ＣＣ（Ｎ−２，６−（ＣＨＭｅ₂）−Ｃ₆Ｈ₃）₂］ １３１ｍ
ｇのヘプタン１０ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン１０ｍ
Ｌ中溶液に添加した。得られた溶液を６００秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓ
ｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体２５００ｍｇのヘプタン２０ｍＬ中撹拌
スラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用い
て濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１１９】例１９ Ｅｔ₂Ａｌ［Ｍｅ₃ＣＣ（Ｎ−２，６−（ＣＨＭｅ₂）−Ｃ₆Ｈ₃）₂］ ７６ｍｇ
のヘプタン２０ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのヘプタン１０ｍＬ
中溶液に添加した。得られた溶液を１２０秒間撹拌した。得られた溶液を、Ｓｙ
ｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体２５００ｍｇのヘプタン３５ｍＬ中撹拌ス
ラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて
濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をヘプタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１２０】例２０ Ｍｅ₂Ａｌ［Ｏ−［２−ＣＨ（Ｎ−２，６−（ＣＨＭｅ₂）］−Ｃ₆Ｈ₃）Ｃ₆Ｈ₃ ）₂］ ４４ｍｇのペンタン２ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのペン
タン１８ｍＬ中溶液に添加した。得られた溶液を３００秒間撹拌した。得られた
溶液を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５５０担体２５００ｍｇのペンタン２５
ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾
過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ触媒粉末をペンタンで洗浄し、減圧乾
燥した。

【０１２１】例２１ Ｍｅ₂Ａｌ［Ｏ−［２−ＣＨ（ＮＣ₆Ｈ₅）］−Ｃ₆Ｈ₃）₂］ ３３ｍｇのペンタ
ン３ｍＬ中溶液をＴｉＣｌ₄ ０．０１４３ｍＬのペンタン１７ｍＬ中溶液に添
加した。沈殿物が形成される。これを、ペンタン２５ｍＬ及びトルエン４ｍＬの
添加によって再溶解させる。得られた溶液を、Ｓｙｌｏｐｏｌ（登録商標）５５
５０担体２５００ｍｇのペンタン２５ｍＬ中撹拌スラリーに添加した。得られた
スラリーを３０分間撹拌し、ガラス濾過器を用いて濾過した。次いで、固体プロ
触媒粉末をペンタンで洗浄し、減圧乾燥した。

【０１２２】 本明細書中に記載した本発明の形態は単なる実例であり、本発明の範囲を制限
するものではないことをはっきりと理解されたい。本発明は、「特許請求の範囲
」の範囲内に含まれる全ての変形を含む。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC04 AC05 AC09 AC24 AC27 AE00 AE01 AE11 AE13 BA01A BA01B BB00A BB01A BB01B BC12A BC12B BC14A BC14B BC15B BC16B BC19B CB27A CB32A CB44A CB47A CB48A CB52A CB53A CB54A CB62A CB66A CB68A CB72A CB79A CB81A CB84A CB86A CB87A CB91A EB01 FA02 FA03 FA04

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｉ）実験式ＭＸ₄［式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハ
   フニウムからなる群から選ばれ、Ｘはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群
   から選ばれるハロゲンである］の少なくとも１種の遷移金属化合物と、式Ｌ_xＥ
   Ｒ_nＹ_mＨ_p［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、燐、砒
   素、アンチモン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２つの原子によっ
   てＥに結合するモノアニオン二座配位子であり、Ｅは硼素、アルミニウム、ガリ
   ウム及びインジウムからなる群から選ばれ、各Ｒは独立してヒドロカルビル基で
   あり、各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり、０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ
   ≧０、ｐ≧０及びｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］の少なくとも１種のアルキル化剤
   とを、少なくとも１種の非プロトン性溶媒中で反応させることによって得られる
   可溶性化学種と ｉｉ）担体 とを接触させることによって調製される固体プロ触媒。
2. 【請求項２】 前記アルキル化剤がアルキル化剤対遷移金属化合物のモル比
   約０．１〜約１００で存在する請求項１に記載の固体プロ触媒。
3. 【請求項３】 Ｍがチタンである請求項１に記載の固体プロ触媒。
4. 【請求項４】 ＭＸ₄が四塩化チタンである請求項３に記載の固体プロ触媒
   。
5. 【請求項５】 少なくとも１種のアルキル化剤がＭＸ₄をアルキル化する実
   験式Ｌ_xＥＲ_nＹ_mＨ_p ［式中、各Ｌは独立して酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、燐、砒素、アンチ
   モン及びビスマスまたはそれらの混合物から選ばれた２つの原子によってＭに結
   合するモノアニオン二座配位子であり； Ｅは硼素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選ばれ； 各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり； 各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり； ０＜ｘ≦２、ｎ＞０、ｍ≧０、ｐ≧０であり；且つ ｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］ の有機金属化合物である請求項１に記載の固体プロ触媒。
6. 【請求項６】 Ｅがアルミニウムである請求項５に記載の固体プロ触媒。
7. 【請求項７】 前記可溶性化学種が担体上に付着している請求項１に記載の
   固体プロ触媒。
8. 【請求項８】 前記担体が無機酸化物及び無機ハロゲン化物からなる群から
   選ばれる請求項１に記載の固体プロ触媒。
9. 【請求項９】 ｉ）実験式ＭＸ₄［式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハ
   フニウムからなる群から選ばれ、Ｘはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群
   から選ばれるハロゲンである］の少なくとも１種の遷移金属化合物と、式Ｌ_xＥ
   Ｒ_nＹ_mＨ_p［式中、各Ｌは、独立して、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、燐
   、砒素、アンチモン及びビスマス又はそれらの混合物から選ばれた２つの原子に
   よってＥに結合するモノアニオン二座配位子であり、Ｅは硼素、アルミニウム、
   ガリウム及びインジウムからなる群から選ばれ、各Ｒは独立してヒドロカルビル
   基であり、各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり、０＜ｘ≦２、ｎ＞０
   、ｍ≧０、ｐ≧０及びｘ＋ｎ＋ｍ＋ｐ＝３である］の少なくとも１種のアルキル
   化剤及び少なくとも１種の内部電子供与体とを、少なくとも１種の非プロトン性
   溶媒中で反応させることによって得られる可溶性化学種と ｉｉ）担体 とを接触させることによって調製される固体プロ触媒。
10. 【請求項１０】 ｉ）請求項１に記載の固体プロ触媒及びｉｉ）少なくとも
    １種の助触媒を含んでなる触媒系。
11. 【請求項１１】 前記の少なくとも１種の助触媒がオレフィンの重合又は共
    重合において固体プロ触媒を活性化する有機金属化合物である請求項１０に記載
    の触媒系。
12. 【請求項１２】 前記の少なくとも１種の助触媒が実験式Ｒ_nＥＹ_mＨ_p及び
    （ＱＥＲ）_q ［式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり； Ｅは硼素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選ばれ； 各Ｙは独立してモノアニオン一座配位子であり； Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（ＯＲ）−、−Ｎ（ＳＲ）−、−Ｎ
    （ＮＲ₂）−、−Ｎ（ＰＲ₂）−、−Ｐ（Ｒ）−、−Ｐ（ＯＲ）―、―Ｐ（ＳＲ）
    −及び−Ｐ（ＮＲ₂）−からなる群から選ばれ； ｎ＞０、ｍ≧０、ｐ≧０及びｎ＋ｍ＋ｐ＝３であり；且つ ｑ≧１である］ の有機金属化合物からなる群から選ばれる請求項１１に記載の触媒系。
13. 【請求項１３】 Ｅがアルミニウムである請求項１２に記載の触媒系。
14. 【請求項１４】 前記助触媒がトリアルキルアルミニウム化合物である請求
    項１３に記載の触媒系。
15. 【請求項１５】 前記助触媒が固体プロ触媒の遷移金属に対する助触媒のモ
    ル比約０．１〜約１０００で存在する請求項１０に記載の触媒系。
16. 【請求項１６】 ｉ）請求項９に記載の固体プロ触媒及びｉｉ）少なくとも
    １種の助触媒を含んでなる触媒系。
17. 【請求項１７】 重合条件下で少なくとも１種又はそれ以上のオレフィンを
    請求項１０に記載の触媒系と接触させることを含んでなる少なくとも１種又はそ
    れ以上のオレフィンの重合方法。
18. 【請求項１８】 重合条件下で少なくとも１種又はそれ以上のオレフィンを
    請求項１６に記載の触媒系と接触させることを含んでなる少なくとも１種又はそ
    れ以上のオレフィンの重合方法。