JP2003516336A - アゼチジニル基を持つパラ−フェニレンジアミン誘導体を含む、ケラチン繊維の染色組成物 - Google Patents
アゼチジニル基を持つパラ−フェニレンジアミン誘導体を含む、ケラチン繊維の染色組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、アゼチジニル基を持つ少なくとも１種のパラ-フェニレンジアミンを酸化ベースとして含有するケラチン繊維の酸化染色のための新規組成物、本発明の組成物を使用する染色方法及び染色キットに関する。本発明はまたアゼチジニル基を含む新規なパラ-フェニレンジアミンに関する。
Description
【０００１】
本発明は、アゼチジニル基を含む少なくとも１種のパラ-フェニレンジアミン
を酸化ベースとして含有するケラチン繊維の酸化染色のための新規組成物、該組
成物を使用する染色方法及び染色キット、並びにアゼチジニル基を含む新規なパ
ラ-フェニレンジアミン類に関する。
を酸化ベースとして含有するケラチン繊維の酸化染色のための新規組成物、該組
成物を使用する染色方法及び染色キット、並びにアゼチジニル基を含む新規なパ
ラ-フェニレンジアミン類に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベー
スと言われているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-ア
ミノフェノール類及び複素環化合物類、例えばジアミノピラゾール誘導体を含有
する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち
酸化ベースは、酸化製品と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した
化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。 また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより
、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており
、後者のものとしては芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ
-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。 酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調
を得ることが可能になる。
スと言われているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-ア
ミノフェノール類及び複素環化合物類、例えばジアミノピラゾール誘導体を含有
する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち
酸化ベースは、酸化製品と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した
化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。 また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより
、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており
、後者のものとしては芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ
-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。 酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調
を得ることが可能になる。
【０００３】
これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いくつかの要
求をさらに満足させるものでなくてはならない。しかして、毒物学的な欠点がな
く、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウ
ェーブ処理、発汗及び摩擦)に対して良好な耐性があるものでなくてはならない
。 また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非
選択的、すなわち、実際には先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異な
りうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにし
なければならない。
求をさらに満足させるものでなくてはならない。しかして、毒物学的な欠点がな
く、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウ
ェーブ処理、発汗及び摩擦)に対して良好な耐性があるものでなくてはならない
。 また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非
選択的、すなわち、実際には先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異な
りうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにし
なければならない。
【０００４】
特に特許出願国際公開９８／０１１０６号及び欧州特許出願公開０９４３６１
４号において、また独国実用新案２９９０１５９３号及び同２９９０２２６２号
において、ケラチン繊維の酸化染色のためにアゼチジニル基を含むある種のパラ
-フェニレンジアミン誘導体を使用することが既に提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物は、特に、得られる着色の強さ、その選択性あるいはこれら
の着色がなされるケラチン繊維が被るであろう様々な攻撃要因に耐えるその能力
について必ずしも満足できるものではない。
４号において、また独国実用新案２９９０１５９３号及び同２９９０２２６２号
において、ケラチン繊維の酸化染色のためにアゼチジニル基を含むある種のパラ
-フェニレンジアミン誘導体を使用することが既に提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物は、特に、得られる着色の強さ、その選択性あるいはこれら
の着色がなされるケラチン繊維が被るであろう様々な攻撃要因に耐えるその能力
について必ずしも満足できるものではない。
【０００５】
本出願人は、全く驚くべきことに、また予期しないことに、以下に定義する式
(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むある種のパラ-フェニレンジアミ
ン誘導体が、ケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用に適して
いるばかりでなく、特に強く非選択的な着色をもたらすことを発見した。更に、
それらは、毛髪が受けるであろう様々な攻撃要因に耐える良好な能力を示す着色
をもたらす染色用組成物を得ることを可能にする。 これらの発見が本発明の基礎を形成する。
(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むある種のパラ-フェニレンジアミ
ン誘導体が、ケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用に適して
いるばかりでなく、特に強く非選択的な着色をもたらすことを発見した。更に、
それらは、毛髪が受けるであろう様々な攻撃要因に耐える良好な能力を示す着色
をもたらす染色用組成物を得ることを可能にする。 これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体中に、以下の式(Ｉ)及び(
ＩＩ)： ｛上式中、 − Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 、Ｒ４及びＲ５は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６アルケ
ニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；Ｏ-
ＣＯ-ＮＨ２基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(Ｃ１ -Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基；Ｃ
１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；ホル
ミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ないし３
のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ６が、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎが１から４の整数で、好ましくは１から３であり； − ｐが１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ１からＲ４基の一つ
が置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ１からＲ４基の少なくとも一つが
水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ２とＲ３が同時に水
素原子を表し、Ｒ１又はＲ４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６ア
ルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキル基を表す場合、他のＲ１又はＲ４基は置換又は非置換の５員複素環
を表すことができない} のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体とその酸付加塩から選
択される少なくとも１種の酸化ベースを含有することを特徴とする、ケラチン繊
維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物にある。
ＩＩ)： ｛上式中、 − Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 、Ｒ４及びＲ５は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６アルケ
ニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；Ｏ-
ＣＯ-ＮＨ２基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(Ｃ１ -Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基；Ｃ
１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；ホル
ミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ないし３
のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ６が、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎが１から４の整数で、好ましくは１から３であり； − ｐが１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ１からＲ４基の一つ
が置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ１からＲ４基の少なくとも一つが
水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ２とＲ３が同時に水
素原子を表し、Ｒ１又はＲ４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６ア
ルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキル基を表す場合、他のＲ１又はＲ４基は置換又は非置換の５員複素環
を表すことができない} のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体とその酸付加塩から選
択される少なくとも１種の酸化ベースを含有することを特徴とする、ケラチン繊
維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物にある。
【０００７】
上述したように、本発明の酸化染色用組成物により得られる着色は強く、非選
択的で、また様々な外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、
発汗、摩擦)の作用に対して優れた耐性を示す。更に本発明の酸化染色組成物は
非常に広範囲の色調を得ることを可能にする。
択的で、また様々な外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、
発汗、摩擦)の作用に対して優れた耐性を示す。更に本発明の酸化染色組成物は
非常に広範囲の色調を得ることを可能にする。
【０００８】
式(Ｉ)及び(ＩＩ)において、ハロゲン原子は、臭素、塩素、ヨウ素及びフッ素
から選択され、「Ｃ１-Ｃ６アルキル」という表現は、一又は複数のヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノ、カルバメート又はウレイド基で置換されていてもよ
く、又は飽和又は不飽和の５員もしくは６員の複素環で任意に置換されていても
よい１ないし６の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を意味する。上
記アルキル鎖に含まれるヒドロキシル及び／又はアミノ基はそれ自体非置換か一
又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよい。
から選択され、「Ｃ１-Ｃ６アルキル」という表現は、一又は複数のヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノ、カルバメート又はウレイド基で置換されていてもよ
く、又は飽和又は不飽和の５員もしくは６員の複素環で任意に置換されていても
よい１ないし６の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を意味する。上
記アルキル鎖に含まれるヒドロキシル及び／又はアミノ基はそれ自体非置換か一
又は複数のＣ１-Ｃ６アルキル基で置換されていてもよい。
【０００９】
本発明に係る染色用組成物において酸化ベースとして使用されうる上記式(Ｉ)
又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体としては、
特に、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-２-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-３-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ２-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-フルオロ-フェニル
アミン； − １-(アミノフェニル)アゼチジン-４-オキソ-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩を挙げることができる。
又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体としては、
特に、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-２-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-３-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ２-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-フルオロ-フェニル
アミン； − １-(アミノフェニル)アゼチジン-４-オキソ-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩を挙げることができる。
【００１０】
式(Ｉ)又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体と
してより好ましいものは、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩である。
してより好ましいものは、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩である。
【００１１】
式(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)のアゼチジニル基含有パラ-フェニレンジアミン誘導
体及び／又はその酸付加塩は、好ましくは染色用組成物の全重量に対して０．０
００５から１２重量％、更により好ましくは該重量に対して０．００５〜６重量
％を占める。
体及び／又はその酸付加塩は、好ましくは染色用組成物の全重量に対して０．０
００５から１２重量％、更により好ましくは該重量に対して０．００５〜６重量
％を占める。
【００１２】
染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分には溶解しな
い化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる
。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノー
ル及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル
類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメ
チルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノ
キシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。 溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さ
らに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
い化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる
。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノー
ル及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル
類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメ
チルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノ
キシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。 溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さ
らに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００１３】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的には約３〜１２、好ましくは約５〜１
１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩
基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸
、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン
酸類を挙げることができる。 塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノ
ールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩＩ)： [ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていても
よいプロピレン基であり；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていて
もよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基
を表す] の化合物を挙げることができる。
１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩
基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸
、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン
酸類を挙げることができる。 塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノ
ールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩＩ)： [ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていても
よいプロピレン基であり；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていて
もよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基
を表す] の化合物を挙げることができる。
【００１４】
好適な一実施態様では、本発明の酸化染色組成物は、式(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)
の化合物を用いることにより得られた色調を変化させ、又は色調が光沢に富むも
のとするように一又は複数のカップラーを含む。 本発明の酸化染色用組成物において使用することができるカップラーは、酸化
染色において一般的に使用されているカップラーから選択することができ、なか
でも、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフ
ェノール類及び複素環カップラーを挙げることができる。
の化合物を用いることにより得られた色調を変化させ、又は色調が光沢に富むも
のとするように一又は複数のカップラーを含む。 本発明の酸化染色用組成物において使用することができるカップラーは、酸化
染色において一般的に使用されているカップラーから選択することができ、なか
でも、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフ
ェノール類及び複素環カップラーを挙げることができる。
【００１５】
これらのカップラーは特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒ
ドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジ
ヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,
３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベ
ンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１
,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサ
モール、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール
、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロ
キシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピ
ラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-メチル-３-アミ
ノ-６-メチルフェノール、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、６-ヒド
ロキシベンゾモルホリン、１,２'-ヒドロキシエチルアミノ-３'-メチレンジオキ
シベンゼン及び１-メチル-２,６-ビス(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、
及びそれらの酸付加塩類から選択される。 これらのカップラーが存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して
、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して
約０．００５〜５重量％である。
ドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジ
ヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,
３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベ
ンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１
,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサ
モール、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール
、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロ
キシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピ
ラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-メチル-３-アミ
ノ-６-メチルフェノール、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、６-ヒド
ロキシベンゾモルホリン、１,２'-ヒドロキシエチルアミノ-３'-メチレンジオキ
シベンゼン及び１-メチル-２,６-ビス(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、
及びそれらの酸付加塩類から選択される。 これらのカップラーが存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して
、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して
約０．００５〜５重量％である。
【００１６】
本発明の染色用組成物は、上述の式(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)の化合物及び上述の
カップラーに加えて、酸化染色において一般的に使用されている酸化ベース類か
ら選択することができる少なくとも１種の更なる酸化ベースをまた含有してもよ
く、このようなものとしては、特に本発明に係る式(Ｉ)及び(ＩＩ)の化合物以外
のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-ア
ミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びその
酸との付加塩を挙げることができる。
カップラーに加えて、酸化染色において一般的に使用されている酸化ベース類か
ら選択することができる少なくとも１種の更なる酸化ベースをまた含有してもよ
く、このようなものとしては、特に本発明に係る式(Ｉ)及び(ＩＩ)の化合物以外
のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-ア
ミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びその
酸との付加塩を挙げることができる。
【００１７】
特に挙げられるパラ-フェニレンジアミン類は、例えば、パラ-フェニレンジア
ミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-
ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン
、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ
,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フ
ェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルア
ニリン、４-アミノ-２-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-
β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレン
ジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロ
ピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-
ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジア
ミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-
パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレ
ンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれら
の酸付加塩類である。
ミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-
ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン
、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ
,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フ
ェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルア
ニリン、４-アミノ-２-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-
β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレン
ジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロ
ピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-
ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジア
ミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-
パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレ
ンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれら
の酸付加塩類である。
【００１８】
上述したパラ-フェニレンジアミン類のなかでも、パラ-フェニレンジアミン、
パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒ
ドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パ
ラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジ
エチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、
Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-
フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジ
アミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒ
ドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パ
ラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジ
エチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、
Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-
フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジ
アミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００１９】
特に挙げられるビス(フェニル)アルキレンジアミン類は、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビ
ス(β−ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノ
プロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフ
ェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジ
アミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)
テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニ
ル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキ
サオクタン、及びそれらの酸付加塩類である。
ス(β−ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノ
プロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフ
ェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジ
アミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)
テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニ
ル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキ
サオクタン、及びそれらの酸付加塩類である。
【００２０】
特に挙げられるパラ-アミノフェノール類は、例えば、パラ-アミノフェノール
、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-ア
ミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-ア
ミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノー
ル、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチ
ルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれら
の酸付加塩類である。
、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-ア
ミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-ア
ミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノー
ル、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチ
ルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれら
の酸付加塩類である。
【００２１】
特に挙げられるオルト-アミノフェノール類は、例えば、２-アミノフェノール
、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-ア
セトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類である。 特に挙げられる複素環ベース類は、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導
体及びピラゾール誘導体である。
、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-ア
セトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類である。 特に挙げられる複素環ベース類は、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導
体及びピラゾール誘導体である。
【００２２】
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び同１１５３
１９６号に記載された化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキ
シフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン
、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジ
アミノピリジン、及びその酸付加塩類を特に挙げることができる。
１９６号に記載された化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキ
シフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン
、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジ
アミノピリジン、及びその酸付加塩類を特に挙げることができる。
【００２３】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号；日本
国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５１６３１２４号；欧州特許第
０７７０３７５号又は特許出願国際公開第９６／１５７６５号に記載されている
化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６
-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,
４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジ
ン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えばフランス国特許出願公開第２７５０
０４８号に記載されているもの、なかでも、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-
３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジア
ミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラ
ゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］
ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール
；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２
-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(
３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)ア
ミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)
(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-
ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミ
ジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピ
リミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピル-
アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びその酸付加塩類、及び互変異性平衡
が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５１６３１２４号；欧州特許第
０７７０３７５号又は特許出願国際公開第９６／１５７６５号に記載されている
化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６
-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,
４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジ
ン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えばフランス国特許出願公開第２７５０
０４８号に記載されているもの、なかでも、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-
３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジア
ミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラ
ゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］
ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール
；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２
-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(
３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)ア
ミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)
(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-
ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミ
ジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピ
リミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピル-
アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びその酸付加塩類、及び互変異性平衡
が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００２４】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第
４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９
７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許出願第１９５４３９８８
号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,
５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール
、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３
-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,
５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５
-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ter
t-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３
-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-
ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-
１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメ
チル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロ
ピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-
アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-ト
リアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジア
ミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロ
キシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げるこ
とができる。
４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９
７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許出願第１９５４３９８８
号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,
５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール
、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３
-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,
５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５
-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ter
t-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３
-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-
ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-
１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメ
チル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロ
ピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-
アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-ト
リアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジア
ミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロ
キシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げるこ
とができる。
【００２５】
これらが使用される場合、更なる酸化ベースは染色用組成物の全重量に対して
好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量
％である。 一般に、本発明の染色用組成物において使用可能な酸付加塩類(式(Ｉ)及び(Ｉ
Ｉ)の化合物、カップラー及び更なる酸化ベース)の酸付加塩は、特に塩酸塩類、
臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩
類、リン酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量
％である。 一般に、本発明の染色用組成物において使用可能な酸付加塩類(式(Ｉ)及び(Ｉ
Ｉ)の化合物、カップラー及び更なる酸化ベース)の酸付加塩は、特に塩酸塩類、
臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩
類、リン酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００２６】
本発明の酸化染色用組成物は、特にニトロベンゼン群の染料から選択されうる
一又は複数の直接染料を含有することもまたできる。 また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に一般的に使用されてい
る種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性
又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、
非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は
有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分
散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性の変性されていてもさ
れていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤
を含有してもよい。
一又は複数の直接染料を含有することもまたできる。 また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に一般的に使用されてい
る種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性
又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、
非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は
有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分
散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性の変性されていてもさ
れていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤
を含有してもよい。
【００２７】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の酸化染色用組成物に固有の有利な
特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないよ
うに留意して、これらの任意の相補的な化合物を選択するであろう。
特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないよ
うに留意して、これらの任意の相補的な化合物を選択するであろう。
【００２８】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形
態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態に
することができる。
態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態に
することができる。
【００２９】
本発明の主題は、また、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特
に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法である。 この方法は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を繊維に塗布し、染色用
組成物の丁度使用時に添加されるか、又は、同時に又は連続して塗布される酸化
組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色
させるものである。
に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法である。 この方法は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を繊維に塗布し、染色用
組成物の丁度使用時に添加されるか、又は、同時に又は連続して塗布される酸化
組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色
させるものである。
【００３０】
本発明の染色方法の好適な一実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させ
るのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上
述した染色用組成物とを好ましくは使用時に混合する。ついで、得られた混合物
をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後
、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
るのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上
述した染色用組成物とを好ましくは使用時に混合する。ついで、得られた混合物
をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後
、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
【００３１】
存在させる酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して一般的に使用されてい
る酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸
化尿素、アルカリ金属臭素塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及
び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ウリカーゼのような２電子オキシドレダクタ
ーゼ、及びラッカーゼのような４電子オキシゲナーゼが挙げられる。過酸化水素
が特に好ましい。
る酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸
化尿素、アルカリ金属臭素塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及
び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ウリカーゼのような２電子オキシドレダクタ
ーゼ、及びラッカーゼのような４電子オキシゲナーゼが挙げられる。過酸化水素
が特に好ましい。
【００３２】
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に
得られる、ケラチン繊維に適用される混合組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１
２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維
の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所
望の値に調節される。
得られる、ケラチン繊維に適用される混合組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１
２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維
の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所
望の値に調節される。
【００３３】
上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に一般的に使用されている、上述
したような様々なアジュバントをまた含有することができる。 最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、ク
リーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した
任意の他の形態にすることができる。
したような様々なアジュバントをまた含有することができる。 最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、ク
リーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した
任意の他の形態にすることができる。
【００３４】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画
包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の
区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具には、毛髪に所望の混合物
を塗布する手段、例えば、本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載さ
れている装置を具備せしめてもよい。
包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の
区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具には、毛髪に所望の混合物
を塗布する手段、例えば、本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載さ
れている装置を具備せしめてもよい。
【００３５】
本発明において酸化ベースとして使用される式(Ｉ)及び(ＩＩ)のアゼチジニル
基を含むある種のパラ-フェニレンジアミン誘導体は新規であり、この点で本発
明の他の主題を構成する。
基を含むある種のパラ-フェニレンジアミン誘導体は新規であり、この点で本発
明の他の主題を構成する。
【００３６】
アゼチジニル基を含むこれら新規なパラ-フェニレンジアミン誘導体とその酸
付加塩は以下の式(Ｉ')及び(ＩＩ')： ｛上式中、 − Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３ 、Ｒ'４及びＲ'５は、同一でも異なっていてもよく、
水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６ア
ルケニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；
カルボキサミド基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６ )アルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(
Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基
；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；
ホルミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ'６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ない
し３のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ'６が、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎ'が１から４の整数、好ましくは１から３であり； − ｐ'が１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'１からＲ'４基の
一つが置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ'１からＲ'４基の少なくとも
一つが水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'２とＲ'３が同時
に水素原子を表し、Ｒ'１又はＲ'４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-
Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(
Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す場合、他のＲ'１又はＲ'４基は置換又は非置換の５
員複素環を表すことができない} に相当し、 但し、 − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ３-フルオロ-４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-フェニル
アミン； − １-(４-アミノフェニル)-２-オキソアゼチジン-３,３-ジカルボン酸ジエチ
ル； − １-(４-アミノフェニル)-２-[１,３]ジオキソラン-２-イル-４-オキソアゼ
チジン-３,３-ジカルボン酸ジエチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イル-メタンスルホン酸
メチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イルトルエン-４-スルホ
ン酸メチルを除く。
付加塩は以下の式(Ｉ')及び(ＩＩ')： ｛上式中、 − Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３ 、Ｒ'４及びＲ'５は、同一でも異なっていてもよく、
水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６ア
ルケニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；
カルボキサミド基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６ )アルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(
Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基
；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；
ホルミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ'６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ない
し３のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ'６が、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎ'が１から４の整数、好ましくは１から３であり； − ｐ'が１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'１からＲ'４基の
一つが置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ'１からＲ'４基の少なくとも
一つが水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'２とＲ'３が同時
に水素原子を表し、Ｒ'１又はＲ'４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-
Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(
Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す場合、他のＲ'１又はＲ'４基は置換又は非置換の５
員複素環を表すことができない} に相当し、 但し、 − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ３-フルオロ-４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-フェニル
アミン； − １-(４-アミノフェニル)-２-オキソアゼチジン-３,３-ジカルボン酸ジエチ
ル； − １-(４-アミノフェニル)-２-[１,３]ジオキソラン-２-イル-４-オキソアゼ
チジン-３,３-ジカルボン酸ジエチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イル-メタンスルホン酸
メチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イルトルエン-４-スルホ
ン酸メチルを除く。
【００３７】
上記の式(Ｉ')及び(ＩＩ')の主題から特に除外される化合物は、製薬分野にお
いて、特に抗菌剤として知られている（特に国際公開９９／１２９１４号及びNi
colaus等, Helvetica Chim. Acta. Vol 48, Issue No. 8, (1965), No.200-201,
pp1867-1885を参照されたい）。
いて、特に抗菌剤として知られている（特に国際公開９９／１２９１４号及びNi
colaus等, Helvetica Chim. Acta. Vol 48, Issue No. 8, (1965), No.200-201,
pp1867-1885を参照されたい）。
【００３８】
上記の式(Ｉ')及び(ＩＩ')の化合物としては、特に、
− ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン；
− １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸；
− １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド；
− ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン；
− １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸；
− ４-アゼチジン-１-イル-２-メチルフェニルアミン；
− １-(４-アミノ-３-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸；
− ２-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール；
− １-[４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩が挙げられる。
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール； − １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩が挙げられる。
【００３９】
式(Ｉ')及び(ＩＩ')の化合物の酸付加塩は、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸
塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、リン酸塩類及び酢
酸塩類から選択されうる。 本発明に係る式(Ｉ')及び(ＩＩ')の化合物は次の合成経路に従って調製するこ
とができる：
塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、リン酸塩類及び酢
酸塩類から選択されうる。 本発明に係る式(Ｉ')及び(ＩＩ')の化合物は次の合成経路に従って調製するこ
とができる：
【００４０】
置換工程においては、例えばｐ-フルオロニトロベンゼンのようなｐ-ハロニト
ロベンゼン型のベンゼン誘導体へのアゼチジニル型のアミンの置換反応を実施す
ることから例えばなる文献においてよく知られている方法を使用することができ
る。文献に記載されているような一般的な置換方法が使用される。合成は、例え
ば次の文献に記載された方法から実施されうる： − Tetrahedron, 51(22), 6167, 1995 − Synthesis, 12, 1147, 1990 − J. Med. Chem., 33(7), 2045, 1990 − J. Chem. Soc. Perkins Trans. 1, 6, 1331, 1988 − J. Chem. Soc. Perkins Trans. 1, 3, 549, 1988 − Liebigs Ann. Chem., 4, 343, 1988 − Chem. Pharm. Bull., 33(5), 1826, 1985。
ロベンゼン型のベンゼン誘導体へのアゼチジニル型のアミンの置換反応を実施す
ることから例えばなる文献においてよく知られている方法を使用することができ
る。文献に記載されているような一般的な置換方法が使用される。合成は、例え
ば次の文献に記載された方法から実施されうる： − Tetrahedron, 51(22), 6167, 1995 − Synthesis, 12, 1147, 1990 − J. Med. Chem., 33(7), 2045, 1990 − J. Chem. Soc. Perkins Trans. 1, 6, 1331, 1988 − J. Chem. Soc. Perkins Trans. 1, 3, 549, 1988 − Liebigs Ann. Chem., 4, 343, 1988 − Chem. Pharm. Bull., 33(5), 1826, 1985。
【００４１】
このようにして得られたニトロ誘導体は既知の方法で還元されうる：特に、R.
HemmerとW. Lurken, Houben-Weyl, 「Methoden der Organisｃhen Chemie」, Vol. E16d, p.
815ffを参照されたい。水素の代わりに蟻酸アンモニウム、蟻酸又はシクロヘキ
センのような水素供与体の存在下でパラジウム（Pd）、白金（Pt）又はニッケル
（Ni）のような金属を用いることが好ましい（S. Ram. R.E. Ehrenkaufer, Synt
hesis, 91, 1988）。また、場合によってはメタノール、エタノール又はテトラ
ヒドロフランのような有機溶媒が添加された、塩酸水溶液又は酢酸水溶液のよう
な酸性媒体中で、亜鉛（Zn）、スズ（Sn）又は鉄（Fe）のような金属を用いるこ
ともできる。
HemmerとW. Lurken, Houben-Weyl, 「Methoden der Organisｃhen Chemie」, Vol. E16d, p.
815ffを参照されたい。水素の代わりに蟻酸アンモニウム、蟻酸又はシクロヘキ
センのような水素供与体の存在下でパラジウム（Pd）、白金（Pt）又はニッケル
（Ni）のような金属を用いることが好ましい（S. Ram. R.E. Ehrenkaufer, Synt
hesis, 91, 1988）。また、場合によってはメタノール、エタノール又はテトラ
ヒドロフランのような有機溶媒が添加された、塩酸水溶液又は酢酸水溶液のよう
な酸性媒体中で、亜鉛（Zn）、スズ（Sn）又は鉄（Fe）のような金属を用いるこ
ともできる。
【００４２】
本発明の他の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の
酸化染色のための酸化ベースとしての、上記式(Ｉ)、(ＩＩ)、(Ｉ')及び(ＩＩ')
のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体の使用にある。
酸化染色のための酸化ベースとしての、上記式(Ｉ)、(ＩＩ)、(Ｉ')及び(ＩＩ')
のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体の使用にある。
【００４３】
次の実施例は本発明を例証するためのもので、その範囲を制限するものではな
い。 （実施例） 実施例１：４-アゼチジン-１-イルフェニルアミンの合成 ａ）第１工程：１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンの調製 ２０ｍｌのエタノールと２０ｍｍｏｌの１-フルオロ-４-ニトロベンゼンを、
コンデンサー、添加漏斗及び温度計が取付けられた３つ首の丸底フラスコ中に導
入し、２２mmolのアゼチジンを１０分かけて添加した。攪拌を１時間続けた。 結晶状生成物を濾過し、遠心濾過し、アルコールで洗浄し真空乾燥させた。 ７３％の収量で、明黄色化合物の針状の期待された生成物を回収した。 ｂ）第２工程：１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンの還元 前の工程において得られた２．５ｇの１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンを、
５％の水を含む１ｇの活性炭担持白金の存在下で３０ｍｌのエタノールと３０ｍ
ｌのシクロヘキセン中において水素移動条件下で還元した。 反応媒質を１時間再環流し、触媒を濾過し、２当量の塩酸を零度で添加した。
乾燥後、白色化合物の形状の予想生成物が９３％の収量で回収された。 １Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤ３ＯＤ）δｐｐｍは次の通りであった：２．５９（２
Ｈ、マルチプレット）；４．４３（４Ｈ、トリプレット）；７．４８（４Ｈ、マ
ルチプレット）。
い。 （実施例） 実施例１：４-アゼチジン-１-イルフェニルアミンの合成 ａ）第１工程：１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンの調製 ２０ｍｌのエタノールと２０ｍｍｏｌの１-フルオロ-４-ニトロベンゼンを、
コンデンサー、添加漏斗及び温度計が取付けられた３つ首の丸底フラスコ中に導
入し、２２mmolのアゼチジンを１０分かけて添加した。攪拌を１時間続けた。 結晶状生成物を濾過し、遠心濾過し、アルコールで洗浄し真空乾燥させた。 ７３％の収量で、明黄色化合物の針状の期待された生成物を回収した。 ｂ）第２工程：１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンの還元 前の工程において得られた２．５ｇの１-(４-ニトロフェニル)アゼチジンを、
５％の水を含む１ｇの活性炭担持白金の存在下で３０ｍｌのエタノールと３０ｍ
ｌのシクロヘキセン中において水素移動条件下で還元した。 反応媒質を１時間再環流し、触媒を濾過し、２当量の塩酸を零度で添加した。
乾燥後、白色化合物の形状の予想生成物が９３％の収量で回収された。 １Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤ３ＯＤ）δｐｐｍは次の通りであった：２．５９（２
Ｈ、マルチプレット）；４．４３（４Ｈ、トリプレット）；７．４８（４Ｈ、マ
ルチプレット）。
【００４４】
実施例２：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンの酒石
酸塩の合成 工程Ａ：１-クロロ-２,３-エポキシ-２-メチル-プロパンの調製 ７３．５ｍｌ（０．７５ｍｏｌ）のメタリルクロリドを１リットル反応器中で
３７５ｍｌの水に加え、ついで室温で激しく撹拌しながら、１３３．５ｇ（１ｅ
ｑ）のＮ-ブロモスクシンイミドを添加した。 一晩放置した後、混合物を１０℃まで冷却し、５０％の水酸化ナトリウム水（
０．７５ｍｏｌ）を、温度が２０℃と２５℃の間に維持されるような速度で添加
した。 撹拌しないで２時間経過後、低い有機相を分離し、硫酸ナトリウム（１０ｇ）
上で乾燥させ、有機相を濃縮した。５３．３ｇ（６７％）の粗生成物が得られた
。 別個に、水性相をジクロロメタンで抽出し、抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥
させ濃縮した。更に２３ｇの粗生成物が得られた。併せた粗生成物を蒸留して（
６０℃／６５ｍｂ）、最終的に３７．８ｇの、すなわち４７％の収量で、無色の
液体を得た。 工程Ｂ：１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンハイドロク
ロライドの調製 ２８ｇ（０．２６３ｍｏｌ）の１-クロロエポキシ-２-メチル-プロパンを、１
２０ｍｌのメタノールに４８．２ｇ（１ｅｑ）のジフェニルメチルアミンを溶解
した溶液に添加した。混合物を室温で３日間撹拌し、ついで３日間還流させた。
得られた混合物を冷却し、ついで得られた白色沈殿物を濾過した。この生成物を
アセトンで洗浄した後、水酸化カリウムで真空乾燥させて、４６．２ｇ（６１％
）の１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンハイドロクロラ
イドを得た。 ・元素分析（Ｃ１７Ｈ２０ＮＯＣｌ；ＭＷ＝２８９．８０４）
酸塩の合成 工程Ａ：１-クロロ-２,３-エポキシ-２-メチル-プロパンの調製 ７３．５ｍｌ（０．７５ｍｏｌ）のメタリルクロリドを１リットル反応器中で
３７５ｍｌの水に加え、ついで室温で激しく撹拌しながら、１３３．５ｇ（１ｅ
ｑ）のＮ-ブロモスクシンイミドを添加した。 一晩放置した後、混合物を１０℃まで冷却し、５０％の水酸化ナトリウム水（
０．７５ｍｏｌ）を、温度が２０℃と２５℃の間に維持されるような速度で添加
した。 撹拌しないで２時間経過後、低い有機相を分離し、硫酸ナトリウム（１０ｇ）
上で乾燥させ、有機相を濃縮した。５３．３ｇ（６７％）の粗生成物が得られた
。 別個に、水性相をジクロロメタンで抽出し、抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥
させ濃縮した。更に２３ｇの粗生成物が得られた。併せた粗生成物を蒸留して（
６０℃／６５ｍｂ）、最終的に３７．８ｇの、すなわち４７％の収量で、無色の
液体を得た。 工程Ｂ：１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンハイドロク
ロライドの調製 ２８ｇ（０．２６３ｍｏｌ）の１-クロロエポキシ-２-メチル-プロパンを、１
２０ｍｌのメタノールに４８．２ｇ（１ｅｑ）のジフェニルメチルアミンを溶解
した溶液に添加した。混合物を室温で３日間撹拌し、ついで３日間還流させた。
得られた混合物を冷却し、ついで得られた白色沈殿物を濾過した。この生成物を
アセトンで洗浄した後、水酸化カリウムで真空乾燥させて、４６．２ｇ（６１％
）の１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンハイドロクロラ
イドを得た。 ・元素分析（Ｃ１７Ｈ２０ＮＯＣｌ；ＭＷ＝２８９．８０４）
【００４５】
工程Ｃ：１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジン
３６ｇ（０．１２４ｍｏｌ）の１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-３-メチ
ルアゼチジンを４５０ｍｌのメタノール中に溶解し、１５ｇのＰｄ(ＯＨ)２（２
０重量％）を加えた。混合物を２時間、２５℃の温度で１０ｂａｒの水素圧下に
おいた。ついで触媒を濾過し、２相の油が得られるまで溶媒を蒸発させた。得ら
れた油を１００ｍｌのＮ-メチルピロリドンに希釈し、１７．５ｇ（１ｅｑ）の
４-フルオロニトロベンゼンを添加し、ついで４２．９ｇ（２．５ｅｑ）の炭酸
カリウムを添加した。混合物を５時間９５℃で加熱し、ついで１ｌの水に注いだ
。得られた黄色沈殿物を濾過し水で洗浄した。粗生成物を水酸化カリウム上で真
空乾燥させ、石油エーテル中で再スラリー化させた。この生成物を濾過し、石油
エーテルで洗浄し、乾燥させて、２２ｇ（８５％）の１-(４-ニトロフェニル)-
３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンを得た。 ・元素分析（Ｃ１０Ｈ１２ＮＯ３；ＭＷ＝２０８．２１６） 工程Ｄ：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンの酒石酸
塩の調製 ２００ｍｌのエタノールに懸濁させた２０．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の１-(４-
ニトロフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンを、４ｇの湿った活性炭
担持白金の存在下で水素化装置中に導入した。混合物を３時間の間、室温で６ｂ
ａｒの圧力下で水素化した。 窒素下で触媒を濾過した後、１５．１ｇ（１ｅｑ）のＬ-酒石酸を含む９６°
のエタノール溶液中に濾液を収集した。沈殿物を濾過し、イソプロパノールで洗
浄し、真空乾燥させて、２５．９ｇ（７９％）の１-(４-アミノフェニル)-３-ヒ
ドロキシ-３-メチルアゼチジンの酒石酸塩を得た。 ・質量スペクトル（ＴＳＱ７００；ＥＳＩ−ＩＤ）：ｍ／ｚ＝１７９(ＭＨ)＋ ・元素分析（ＭＷ＝３２８．３１９；Ｃ１４Ｈ２０Ｎ２Ｏ７）
ルアゼチジンを４５０ｍｌのメタノール中に溶解し、１５ｇのＰｄ(ＯＨ)２（２
０重量％）を加えた。混合物を２時間、２５℃の温度で１０ｂａｒの水素圧下に
おいた。ついで触媒を濾過し、２相の油が得られるまで溶媒を蒸発させた。得ら
れた油を１００ｍｌのＮ-メチルピロリドンに希釈し、１７．５ｇ（１ｅｑ）の
４-フルオロニトロベンゼンを添加し、ついで４２．９ｇ（２．５ｅｑ）の炭酸
カリウムを添加した。混合物を５時間９５℃で加熱し、ついで１ｌの水に注いだ
。得られた黄色沈殿物を濾過し水で洗浄した。粗生成物を水酸化カリウム上で真
空乾燥させ、石油エーテル中で再スラリー化させた。この生成物を濾過し、石油
エーテルで洗浄し、乾燥させて、２２ｇ（８５％）の１-(４-ニトロフェニル)-
３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンを得た。 ・元素分析（Ｃ１０Ｈ１２ＮＯ３；ＭＷ＝２０８．２１６） 工程Ｄ：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンの酒石酸
塩の調製 ２００ｍｌのエタノールに懸濁させた２０．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の１-(４-
ニトロフェニル)-３-ヒドロキシ-３-メチルアゼチジンを、４ｇの湿った活性炭
担持白金の存在下で水素化装置中に導入した。混合物を３時間の間、室温で６ｂ
ａｒの圧力下で水素化した。 窒素下で触媒を濾過した後、１５．１ｇ（１ｅｑ）のＬ-酒石酸を含む９６°
のエタノール溶液中に濾液を収集した。沈殿物を濾過し、イソプロパノールで洗
浄し、真空乾燥させて、２５．９ｇ（７９％）の１-(４-アミノフェニル)-３-ヒ
ドロキシ-３-メチルアゼチジンの酒石酸塩を得た。 ・質量スペクトル（ＴＳＱ７００；ＥＳＩ−ＩＤ）：ｍ／ｚ＝１７９(ＭＨ)＋ ・元素分析（ＭＷ＝３２８．３１９；Ｃ１４Ｈ２０Ｎ２Ｏ７）
【００４６】
実施例３：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンの酒石酸塩の調製
工程１：１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-アゼチジンハイドロクロライドの
調製 この化合物は、８８ｇ（０．４８０ｍｏｌ）のジフェニルメチルアミンと１当
量のエピクロロヒドリンで出発して実施例２の工程Ｂの手順に従って得た。６８
ｇの、すなわち５１％収量の１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-アゼチジンハ
イドロクロライドを得た。 工程２：１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシ-アゼチジンの調製 ５０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）の１-ジフェニル-３-ヒドロキシアゼチジンハイ
ドロクロライドで出発して、実施例２の工程Ｃの手順に従って、２１．２ｇの、
つまり６３％の収量の１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンを得た
。 工程３：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンの酒石酸塩の調製 ８０ｇ（０．１０３ｍｏｌ）の１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシアゼチ
ジンで出発して、実施例２の工程Ｄの手順に従って、８．５ｇの、つまり２７％
の収量の１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンを得た。 質量スペクトル（ＴＳＱ７００；ＥＳＩ−ＩＤ）：ｍ／ｚ＝１６５(ＭＨ)＋
工程１：１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-アゼチジンハイドロクロライドの
調製 この化合物は、８８ｇ（０．４８０ｍｏｌ）のジフェニルメチルアミンと１当
量のエピクロロヒドリンで出発して実施例２の工程Ｂの手順に従って得た。６８
ｇの、すなわち５１％収量の１-ジフェニルメチル-３-ヒドロキシ-アゼチジンハ
イドロクロライドを得た。 工程２：１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシ-アゼチジンの調製 ５０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）の１-ジフェニル-３-ヒドロキシアゼチジンハイ
ドロクロライドで出発して、実施例２の工程Ｃの手順に従って、２１．２ｇの、
つまり６３％の収量の１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンを得た
。 工程３：１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンの酒石酸塩の調製 ８０ｇ（０．１０３ｍｏｌ）の１-(４-ニトロフェニル)-３-ヒドロキシアゼチ
ジンで出発して、実施例２の工程Ｄの手順に従って、８．５ｇの、つまり２７％
の収量の１-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシアゼチジンを得た。 質量スペクトル（ＴＳＱ７００；ＥＳＩ−ＩＤ）：ｍ／ｚ＝１６５(ＭＨ)＋
【００４７】
実施例４ないし１７：染色組成物
本発明に係る以下の染色組成物を調製した（含有量はグラム）：
【００４８】
上記実施例で使用した染色支持体
− ７８％の活性物質(A.M.)を含み、４ｍｏｌ
のグリセロールでポリグリセロール化された
オレイルアルコール ５．７ｇA.M.
− ２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロ
ール化されたオレイルアルコール ４．０ｇ
− オレイン酸 ３．０ｇ
− アクゾ(Akzo)社からエトミーン(Ethomeen)
０１２の名称で市販されている２ｍｏｌのエチ
レンオキシドを含むオレイルアミン ７．０ｇ
− ５５％A.M.含有ジエチルアミノプロピル
ラウリルアミノスクシナマート、ナトリウム塩 ３．０ｇA.M.
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％A.M.
含有水溶液 ０．４６ｇA.M.
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％ＮＨ３含有アンモニア水 １０．０ｇ
【００４９】
使用時に、上記染色組成物の各々を、ｐＨ３の２０容量の過酸化水素水溶液(
６重量％)と同重量の割合で混合した。ｐＨ９．８の混合物が得られた。 この混合物を、９０％の白髪を含む天然の（ＢＮ）又はパーマネントウェーブ
処理をした（ＢＰ）グレーの髪に３０分間適用した。 すすぎ、シャンプーで洗浄し、すすぎ、乾燥させた後、ミノルタＣＭ２００２
(登録商標)分光光度計（光源Ｄ６５）を使用して、各髪の束を、Ｌ*ａ*ｂ*系で
染色の前後において評価した。 Ｌ*ａ*ｂ*系では、３つのパラメータがそれぞれ輝度(Ｌ*)、色調(ａ*)及び彩
度(ｂ*)を示す。この系では、Ｌの値が高くなればなるほど色彩はより明るくな
りあるいは強さが低下する。逆に、Ｌの値が低くなれば、色彩はより暗くなるか
より強くなる。ａ*とｂ*は、２つの色軸を示し、ａ*は緑／赤色軸、ｂ*は青／黄
色軸を示す。 結果を以下の表に示す。
６重量％)と同重量の割合で混合した。ｐＨ９．８の混合物が得られた。 この混合物を、９０％の白髪を含む天然の（ＢＮ）又はパーマネントウェーブ
処理をした（ＢＰ）グレーの髪に３０分間適用した。 すすぎ、シャンプーで洗浄し、すすぎ、乾燥させた後、ミノルタＣＭ２００２
(登録商標)分光光度計（光源Ｄ６５）を使用して、各髪の束を、Ｌ*ａ*ｂ*系で
染色の前後において評価した。 Ｌ*ａ*ｂ*系では、３つのパラメータがそれぞれ輝度(Ｌ*)、色調(ａ*)及び彩
度(ｂ*)を示す。この系では、Ｌの値が高くなればなるほど色彩はより明るくな
りあるいは強さが低下する。逆に、Ｌの値が低くなれば、色彩はより暗くなるか
より強くなる。ａ*とｂ*は、２つの色軸を示し、ａ*は緑／赤色軸、ｂ*は青／黄
色軸を示す。 結果を以下の表に示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ
，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，
ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ
Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ
，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，
ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ
Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ
，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4C083 AA012 AB082 AB352 AB411
AB412 AC072 AC102 AC122
AC182 AC242 AC272 AC471
AC472 AC532 AC551 AC552
AC642 AC851 AC852 AD042
AD471 AD472 BB53 CC36
Claims (22)
- 【請求項１】 染色に適した媒体中に、以下の式(Ｉ)及び(ＩＩ)： ｛上式中、 − Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 、Ｒ４及びＲ５は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６アルケ
ニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；カル
ボキサミド基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(Ｃ１ -Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基；Ｃ
１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；ホル
ミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ないし３
のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ６が、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎが１から４の整数であり； − ｐが１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ１からＲ４基の一つ
が置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ１からＲ４基の少なくとも一つが
水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ＝１で、Ｒ５が水素原子を表し、Ｒ２とＲ３が同時に水
素原子を表し、Ｒ１又はＲ４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ６ア
ルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキル基を表す場合、他のＲ１又はＲ４基は置換又は非置換の５員複素環
を表すことができない} のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体とその酸付加塩から選
択される少なくとも１種の酸化ベースを含有することを特徴とする、ケラチン繊
維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物。 - 【請求項２】 ｎが１から３の間である請求項１に記載の組成物。
- 【請求項３】 式(Ｉ)及び(ＩＩ)において、ハロゲン原子が、臭素、塩素、
ヨウ素及びフッ素から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成
物。 - 【請求項４】 式(Ｉ)又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレン
ジアミン誘導体が、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-２-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-３-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ２-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-フルオロ-フェニル
アミン； − １-(アミノフェニル)アゼチジン-４-オキソ-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１
項に記載の組成物。 - 【請求項５】 式(Ｉ)又は(ＩＩ)のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレン
ジアミン誘導体が、 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 式(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)のアゼチジニル基含有パラ-フェニ
レンジアミン誘導体及び／又はその酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して
０．０００５重量％から１２重量％を占めることを特徴とする請求項１ないし５
の何れか１項に記載の組成物。 - 【請求項７】 式(Ｉ)及び／又は(ＩＩ)のアゼチジニル基含有パラ-フェニ
レンジアミン誘導体及び／又はその酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して
０．００５重量％から６重量％を占めることを特徴とする請求項６に記載の組成
物。 - 【請求項８】 メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メ
タ-ジフェノール類及び複素環カップラーから選択される一又は複数のカップラ
ーを含有することを特徴とする請求項１ないし７の何れか１項に記載の組成物。 - 【請求項９】 カップラーが、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β
-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３
-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-
１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ
)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン
、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、
セサモール、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインド
ール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒ
ドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチ
ルピラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、及びそれらの
酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項８に記載の組成物。 - 【請求項１０】 カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．０００
１重量％から１０重量％であることを特徴とする請求項８又は９に記載の組成物
。 - 【請求項１１】 カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．００５
重量％から５重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。 - 【請求項１２】 請求項１ないし４の何れか１項に記載の式(Ｉ)及び(ＩＩ)
の化合物以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミ
ン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース
類、及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種の更なる酸化ベースを含有
することを特徴とする請求項１ないし１１の何れか１項に記載の組成物。 - 【請求項１３】 更なる酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．
０００５重量％から１２重量％を占めることを特徴とする請求項１２に記載の組
成物。 - 【請求項１４】 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、ク
エン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、リン酸塩類及び酢酸塩類か
ら選択されることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成
物。 - 【請求項１５】 ケラチン繊維の酸化染色方法において、請求項１ないし１
４の何れか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を上記繊維に塗布し、丁
度使用時に染色用組成物に添加されるか、同時に又は連続して塗布される酸化組
成物中に存在する酸化剤を使用して酸性、中性もしくはアルカリ性ｐＨで発色が
なされることを特徴とする方法。 - 【請求項１６】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素
塩、過酸塩類、過酸類及び酵素から選択されることを特徴とする請求項１５に記
載の方法。 - 【請求項１７】 第１の区画部が請求項１ないし１４の何れか１項に記載さ
れた染色用組成物を含有し、第２の区画部が酸化組成物を含有する多区画染色具
又は多区画染色「キット」。 - 【請求項１８】 以下の式(Ｉ')及び(ＩＩ')： ｛上式中、 − Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３ 、Ｒ'４及びＲ'５は、同一でも異なっていてもよく、
水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６ア
ルケニル基；Ｃ２-Ｃ６アルキニル基；Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基；カルバミル基；
カルボキサミド基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６ )アルキルカルバミル基；アミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ基；ジ(Ｃ１-Ｃ ６ )アルキルアミノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルボキシル基；(
Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニルオキシ基
；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基；
ホルミル基；基ＣＨ=ＮＨＲ'６；又は酸素、窒素及び硫黄から選択される１ない
し３のヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環を示し； − Ｒ'６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；例えばフェニル環等の芳香環、又は酸素、
窒素及び硫黄原子から選択される１ないし３のヘテロ原子を含む５員又は６員の
芳香族複素環を表し； − ｎ'は１から４の整数であり； − ｐ'は１又は２に等しい整数であり、 − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'１からＲ'４基の
一つが置換又は非置換アミノ基を表す場合、他のＲ'１からＲ'４基の少なくとも
一つが水素原子以外であり； − 式(Ｉ)において、ｎ'＝１で、Ｒ'５が水素原子を表し、Ｒ'２とＲ'３が同時
に水素原子を表し、Ｒ'１又はＲ'４基の一つが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-
Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(
Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す場合、他のＲ'１又はＲ'４基は置換又は非置換の５
員複素環を表すことができない} のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体とその酸付加塩であっ
て、 但し、 − ４-アゼチジン-１-イル-３-フルオロフェニルアミン； − ３-フルオロ-４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-フェニル
アミン； − １-(４-アミノフェニル)-２-オキソアゼチジン-３,３-ジカルボン酸ジエチ
ル； − １-(４-アミノフェニル)-２-[１,３]ジオキソラン-２-イル-４-オキソアゼ
チジン-３,３-ジカルボン酸ジエチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イル-メタンスルホン酸
メチル； − １-(４-アミノフェニル)-４-オキソアゼチジン-２-イルトルエン-４-スルホ
ン酸メチルを除くパラ-フェニレンジアミン誘導体。 - 【請求項１９】 − ４-アゼチジン-１-イルフェニルアミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-カルボキサミド； − ４-アゼチジン-１-イル-３-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-２-メチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-３-メチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン酸； − ２-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − ２-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタノール； − １-[４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カルボ
ン酸； − １-(５-アミノ-２-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − １-(２-アミノ-５-アゼチジン-１-イルフェニル)エタン-１,２-ジオール；
− １-[４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル]アゼチジン-２-カ
ルボン酸； − ４-アゼチジン-１-イル-３-ジメチルアミノメチルフェニルアミン； − １-(４-アミノ-２-ジメチルアミノメチルフェニル)アゼチジン-２-カルボン
酸； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]フェニルアミン； − ４-[２-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-３-メチル-フェニルア
ミン； − ４-[３-(２-メトキシエトキシ)アゼチジン-１-イル]-２-メチル-フェニルア
ミン； − １-(４-アミノフェニル)アゼチジン-３-オール； − １-(４-アミノフェニル)-３-メチルアゼチジン-３-オール； − [１-(４-アミノフェニル)アゼチジン-２-イル]メタノール； − [１-(４-アミノフェニル)-４-ヒドロキシメチルアゼチジン-２-イル]メタノ
ール； 及びその酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１８に記載のアゼチジ
ニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体。 - 【請求項２０】 酸付加塩が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエ
ン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、リン酸塩類及び酢酸塩類から
選択されることを特徴とする請求項１８又は１９に記載のアゼチジニル基を含む
パラ-フェニレンジアミン誘導体。 - 【請求項２１】 ｎが１から３である請求項１８ないし２０の何れか１項に
記載の誘導体。 - 【請求項２２】 ケラチン繊維の酸化染色用の酸化ベースとしての、請求項
１ないし７及び１８及び２０の何れか１項に記載の式（Ｉ）、(ＩＩ)、(Ｉ')及
び(ＩＩ')のアゼチジニル基を含むパラ-フェニレンジアミン誘導体の使用。
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