WO2001041724A2 - Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement azetidinyle - Google Patents

Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement azetidinyle Download PDF

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WO2001041724A2
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Eric Terranova
Aziz Fadli
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L'oreal
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom

Definitions

  • the subject of the invention is new compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers comprising at least one paraphenylenediamine derivative with an azetidinyl group as oxidation base, the dyeing process and the dyeing kit using this composition. , as well as new azapidinyl grouped paraphenylenediamines.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, called generally oxidation bases.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, called generally oxidation bases.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be in differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • these compounds are not always satisfactory, in particular with regard to the power of the colorations obtained, their selectivity or even their resistance to the various attacks which the keratin fibers on which these colorations are produced can undergo.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing, at least an oxidation base chosen from paraphenylenediamine derivatives containing an azetidinyl group of formula (I) and (II) below, and their addition salts with an acid:
  • R4 and R 5 represent a hydrogen atom; a halogen atom; a hydroxy radical; alkyl -C 6; a C 2 -C 6 alkenyl radical; a C 2 -C 6 alkynyl radical; a C ⁇ -C 6 alkoxy radical; a carbamyl radical; an O-CO-NH2 radical; an N-alkyl (CrC 6 ) carbamyl radical; an N, N-dialkyl (C ⁇ -C6) carbamyl radical; an amino radical; an amino (CC 6 ) alkyl radical; an amino dialkyl (CC 6 ) radical; an alkyl (CrC 6 ) carbonyl radical; a carboxy radical; a carboxy alkyl (CrC 6 ) radical; an alkyl (CrC- 6 ) carbonyloxy radical; a CC 6 trifluoroalkyl radical; a cyano radical; an alkyl -C 6; a C 2 -C 6 al
  • R ⁇ represents an alkyl radical in C- ⁇ C ⁇ ; an aromatic ring such as for example a phenyl ring, or a 5 or 6-membered heteroaromatic ring containing from 1 to 3 heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen or sulfur atoms;
  • - n is an integer between 1 and 4 inclusive; preferably between 1 and 3,
  • - p is an integer equal to 1 or 2;
  • the colorings obtained with the oxidation dye composition in accordance with the invention are powerful and not very selective, furthermore exhibiting excellent resistance properties with respect to the action of different external agents (light, bad weather, washing, permanent waving, perspiration, friction).
  • the oxidation dye compositions in accordance with the invention also make it possible to achieve nuances in a very wide range of colors.
  • the halogen atoms are chosen from bromine, chlorine, iodine and fluorine
  • CC 6 alkyl means a linear alkyl chain or branched having from 1 to 6 carbon atoms and which can be substituted by one or more hydroxyl, amino, acylamino, carbamate, ureido radicals, or even by a saturated or unsaturated heterocycle with 5 or 6 members.
  • the hydroxy and / or amino radicals contained in said alkyl chain which may themselves be substituted or not by one or more CC 6 alkyl radicals.
  • the paraphenylenediamine derivative (s) containing an azetidinyl group of formulas (I) and or (II) in accordance with the invention and / or the addition salt or their salts with an acid preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower CrC alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, monomethyl ether propylene glycol, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as ⁇ acetic acid, tartaric acid , citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (III) below:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical;
  • the oxidation dye composition in accordance with the invention additionally contains one or more couplers so as to modify or enhance the shades obtained by reflecting the compounds of formulas (I) and or (II).
  • the couplers which can be used in the oxidation dye compositions in accordance with the invention can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which there may be mentioned in particular metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol, 1, 3-dihydroxy benzene, 1, 3 -dihydroxy 2-methyl benzene, 4-chloro 1, 3-dihydroxy benzene, 2,4-diamino l- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) 1-methoxy benzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, ⁇ -naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxy indole, 4- hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3-methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5
  • the coupler or couplers preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain, in addition to the compounds of formulas (I) and / or (II) as defined above and couplers defined above, at least one additional oxidation base, and which can be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing and among which there may be mentioned in particular the paraphenylenediamines different from the compounds of formulas (I) and (II) in accordance with the invention, the bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases, and their addition salts with an acid.
  • paraphenylenediamines mention may more particularly be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine , 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino NN-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl parapheny
  • paraphenylenediamines mentioned above very particularly preferred are paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethylaph 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol mention may more particularly be made, for example, of para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an
  • ortho-aminophenols there may be mentioned more particularly by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases that may be mentioned more particularly by way of example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described, for example, in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine , 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 like the 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1, 3-dimethyl 5 -hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-diamin
  • the additional oxidation base (s) preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight .
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, phosphates and acetates.
  • the dye composition according to the invention may also contain one or more direct dyes which can in particular be chosen from nitro dyes from the benzene series.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as by example of modified or non-modified volatile or non-volatile siicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially.
  • the dye composition described above is preferably mixed with an oxidizing composition containing, in a suitable medium for dyeing, at the time of use. at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop coloring.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bramates, persalts such as as perborates and persulfates, and the enzymes among which may include peroxidases, oxidoreductases with 2 electrons such as uricases and oxygenases with 4 electrons such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and again more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments, a first compartment of which contains the dye composition as defined above and a second compartment of which contains the oxidizing composition. as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • R ' 2 , R' 3 , R ' 4 and R' 5 represent a hydrogen atom; a halogen atom; a hydroxyl radical; alkyl ⁇ CrC 6; a C 2 -C 6 alkenyl radical; a C 2 -C 6 alkynyl radical; a C C6 alkoxy radical; a carbamyl radical; a carboxamide radical; an N-alkyl (CrC 6 ) carbamyl radical; an N, N-dialkyl (C ⁇ -C 6 ) carbamyl radical; an amino radical; an amino (CrC 6 ) alkyl radical; an amino dialkyl (CC 6 ) radical; an alkyl (CrC 6 ) carbonyl radical; a carboxy radical; a carboxy (C ⁇ -C 6 ) alkyl radical; an alkyl (CrC 6 ) carbonyloxy radical; a C- ⁇ -C 6 tri
  • R ' 6 represents a C1-C ⁇ alkyl radical; an aromatic ring such as for example a phenyl ring, or a 5 or 6-membered heteroaromatic ring containing from 1 to 3 heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen or sulfur atoms;
  • - n ' is an integer between 1 and 4 inclusive; preferably between 1 and 3,
  • the acid addition salts of the compounds of formulas (I ') and (II') can "be chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, phosphates and acetates.
  • substitution step methods well known in the literature can be used, for example consisting in carrying out a substitution reaction of an azetidinyl type amine on a benzene derivative of p-halogeno nitrobenzene type such as for example a p-fluoro nitrobenzene.
  • Conventional substitution methods are used as described in the literature. We can draw inspiration, for example, from the methods described in the following references:
  • nitro derivatives thus obtained can be reduced according to known methods, see in particular R. Hemmer, W. L ⁇ rken, in Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", vol.E16d, p 815ff. It will be preferable to use metals such as palladium (Pd), platinum (Pt) or nickel (Ni) in the presence of a hydrogen donor such as ammonium formate, formic acid or even cyclohexene in place of l 'hydrogen (S. Ram, RE Ehrenkaufer, Synthesis, 91, 1988).
  • Metals such as zinc (Zn), tin (Sn) or iron (Fe) can also be used, in an acid medium such as aqueous hydrochloric acid or aqueous acetic acid, optionally with the addition of a solvent.
  • organic such as methanol, ethanol or tetrahydrofuran.
  • Another subject of the invention is the use of the para-phenylenediamine derivatives containing an azetidinyl group of formulas (I), (II), (I ') and (II'), above as oxidation base for the oxidation dye of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair.
  • the expected product was recovered in the form of needles of a bright yellow compound with a yield of 73%.
  • reaction medium was brought to reflux for one hour, the catalyst was removed by filtration and two equivalents of hydrochloric acid were added at zero degree.
  • the reduced compound crystallized upon dilution with diisopropyl ether. After drying, the expected product was recovered in the form of a white compound, with a yield of 93%.
  • Step D Preparation of 1- (4-aminophenyl) -3-hydroxy-3-methylazetidine tartrate salt
  • step C starting from 50 g (0.181 moles) of 1-diphenyl-3-hydroxyazetidine hydrochloride, 21.2 g of 1- (4-nitrophenyl) -3-hydroxyazetidine are obtained, ie a yield of 63%.
  • step D starting from 80 g (0.103 moles) of 1- (4-nitrophenyl) -3-hydroxy azetidine, 8.5 g of 1- (4-aminophenyl) -3 are obtained. - hydroxyazetidine, ie a yield of 27%.
  • Mass spectrum (TSQ 700; ESI-ID): m / 7 165 (MH) +
  • each of the compositions is mixed weight for weight with hydrogen peroxide titrating 20 volumes (6% by weight), pH 3. A mixture of pH 9.8 is obtained.
  • This mixture is applied to natural gray hair (BN) or permanent hair (BP) with 90% white, for 30 minutes.
  • each lock is evaluated before and after dyeing in the L * a * b * system, using a CM 2002 MINOLTA® spectrophotometer (Illuminant D65).
  • L * a * b * system the three parameters designate respectively the intensity (L *), the hue (a * ) and the saturation (b * ).
  • L * the higher the value of L, the lighter or less intense the color.
  • a * and b * indicate two axes of color
  • a * indicates the axis of color green red and b * the axis of color blue / yellow.

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Abstract

L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins un dérivé de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I) et (II) à titre de base d'oxydation, le procédé de teinture et le kit de teinture mettant en oeuvre cette composition, ainsi que de nouvelles paraphènylènediamines à groupement azétidinyle.

Description

COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DES DERIVES DE PARAPHENYLENEDIAMINE A GROUPEMENT AZETIDINYLE
L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins un dérivé de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle à titre de base d'oxydation, le procédé de teinture et le kit de teinture mettant en œuvre cette composition, ainsi que de nouvelles paraphenylenediamines à groupement azétidinyle.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphenylenediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet WO 98/01106 et EP-A-0 943 614, ainsi que dans les modèles d'utilité DE 299 01 593 et DE 299 02 262 d'utiliser certains dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle à titre de bases d'oxydation, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques. Cependant ces composés ne donnent pas toujours satisfaction notamment en ce qui concerne la puissance des colorations obtenues, leur sélectivité ou bien encore leur résistance aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques sur lesquelles sont réalisées ces colorations.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que certains dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I) et/ou (II) définies ci-après, non seulement conviennent pour une utilisation à titre de base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, mais en outre qu'ils conduisent à des* colorations particulièrement puissantes et peu sélectives. Ils permettent de plus d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formule (I) et (II) suivantes, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000003_0001
dans lesquelles :
- Ri, 2, R3. R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical hydroxyie ; un radical alkyle en CrC6 ; un radical alkenyle en C2-C6 ; un radical alcynyle en C2-C6 ; un radical alcoxy en Cι-C6 ; un radical carbamyle ; un radical 0-CO-NH2 ; un radical N-alkyl(CrC6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(Cι-C6)carbamyle ; un radical amino ; un radical alkyl(C C6)amino ; un radical dialkyl(C C6)amino ; un radical alkyl(CrC6)carbonyle ; un radical carboxy ; un radical alkyl(CrC6)carboxy ; un radical alkyl(CrC-6)carbonyloxy ; un radical trifluoroalkyle en C C6 ; un radical cyano ; un radical alkyl(Cι-C6)thio ; un radical formyle ; un radical CH=NHR6 ; ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre ;
- Rβ représente un radical alkyle en C-ΓCΘ ; un cycle aromatique tel que par exemple un cycle phényl, ou un cycle hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre ;
- n est un nombre entier compris entre 1 et 4 inclusivement ; de préférence compris entre 1 et 3,
- p est un nombre entier égale à 1 ou 2 ;
étant entendu que
- dans la formule (I), lorsque n = 1 et que R5 représente un atome d'hydrogène et que un des radicaux Ri à R4 représente un radical amino substitué ou non, alors au moins un des autres radicaux Ri à R4 est différent d'un atome d'hydrogène ;
- dans la formule (I), lorsque n = 1 , et que R5 représente un atome d'hydrogène, et que R2 et R3 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que un des radicaux Ri ou R_! représente également un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en CrC6, un radical hydroxyalkyle en C C6 ou un radical alkoxy(Cι-C6)alkyle en Cι-C6, alors l'autre radical R ou R_ι ne peut représenter un hétérocycle à 5 chaînons substitué ou non substitué.
Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes et peu sélectives, présentant en outre d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention permettent de plus d'atteindre des nuances dans une très large palette de couieurs.
Dans les formules (I) et (II) ci-dessus, les atomes d'halogène sont choisis parmi le brome, le chlore, l'iode et le fluor, et l'expression alkyle en C C6 .signifie une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 6 atomes de carbone et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, acylamino, carbamate, uréido, ou bien encore par un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons. Les radicaux hydroxy et/ou amino contenus dans ladite chaîne alkyle pouvant eux-mêmes être substitués ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C6.
Parmi les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de" formules (I) et (II) ci-dessus, utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer :
- la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ; - la 4-azétidin-1-yl-3-méthyl-phénylamine ;
- le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-2-méthyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ; - la 2-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthanoI ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(2-hydroxyéthyl)-phényl]a2étidin-2-carboxylique ;
- le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ; - l'acide 1-[4-amino-2-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-2-diméthylaminométhyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ; - la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-phénylamine ;
- la 4-[2-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-méthyl-phénylamine ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-2-méthyl-phénylamine ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-fluoro-phénylamine ; - la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-fluoro-phénylamine ;
- l'acide 1-(amino-phényl)-azétidin-4-oxo-2-carboxylique ; 1-(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1 -(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol [1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol
- [1-(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) et (II), on préfère plus particulièrement :
- la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-méthyi-phénylamine ; - l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ;
- le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ; - l'acide 1-[4-amino-2-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- 1-(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1 -(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol - [1-(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol
- [1 -(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) et ou (II) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en CrC , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylêneglycol, le monométhyléther de propylêneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme^ l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :
Figure imgf000007_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R7, Rs> R9 et R 0, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
Selon une forme de réalisation préférée, la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention renferme en outre un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en œuvre les composés de formules (I) et ou (II). Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 2-méthyl- 1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2-méthyl 3-amino 6-méthyl phénol,** la 3,5-diamino 2,6-diméthoxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 1-2'- hydroxyéthylamino 3'-méthylènedioxy benzène, le 1-méthyl 2,6 bis(2'hydroxyéthylamino)benzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des composés de formules (I) et/ou (II) telles que définis ci-dessus et des coupleurs définis ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle, et qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphenylenediamines différentes des composés de formules (I) et (II) conformes à l'invention, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphenylenediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N.N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la
2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphenylenediamines citées ci-dessus, on préfère tout' particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N.N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4- amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-( β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ;
JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la
2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5- diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5- méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (composés de formule (I), (II), coupleurs et bases d'oxydation additionnelles) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre renfermer un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotêres, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotêres, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des siiicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
Selon une forme de mise en œuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Certains dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I) et (II), utilisés à titre de base d'oxydation dans le cadre de la présente invention, sont nouveaux et, à ce titre, constituent un autre objet de l'invention.
Ces nouveaux dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide, répondent aux formules (I') et (II') suivantes :
Figure imgf000014_0001
dans lesquelles :
- R'-!, R'2, R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle en^ CrC6 ; un radical alkenyle en C2-C6 ; un radical alcynyle en C2-C6 ; un radical alcoxy en C Cβ ; un radical carbamyle ; un radical carboxamide ; un radical N-alkyl(CrC6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(Cι-C6)carbamyle ; un radical amino ; un radical alkyl(CrC6)amino ; un radical dialkyl(C C6)amino ; un radical alkyl(CrC6)carbonyle ; un radical carboxy ; un radical alkyl(Cι-C6)carboxy ; un radical alkyl(CrC6)carbonyloxy ; un radical trifluoroalkyle en C-ι-C6 ; un radical cyano ; un radical alkyl(CrC6)thio ; un radical formyle ; un radical CH=NHR'6 ; ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre ;
- R'6 représente un radical alkyle en C-i-Cβ ; un cycle aromatique tel que par exemple un cycle phényl, ou un cycle hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre ;
- n' est un nombre entier compris entre 1 et 4 inclusivement ; de préférence compris entre 1 et 3,
- p' est un nombre entier égale à 1 ou 2 ;
étant entendu que :
- dans la formule (I), lorsque n' = 1 et que R'5 représente un atome d'hydrogène et que un des radicaux R'1 à R'4 représente un radical amino substitué ou non, alors au moins un des autres radicaux R'1 à R' est différent d'un atome d'hydrogène ; - dans la formule (I), lorsque n' = 1 , et que R'5 représente un atome d'hydrogène, et que R'2 et R'3 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que un des radicaux R'1 ou R' représente également un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en CrC6, un radical hydroxyalkyle en CrC6 ou un radical alkoxy(C C6)alkyle en C C6, alors l'autre radical R'1 ou R'4 ne peut représenter un hétérocycle à 5 chaînons substitué ou non substitué ;
à l'exclusion :
- de la 4-azétidin-1-yl-3-fluoro-phénylamine ; - de la 3-fluoro-4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-phénylamine ;
- du di-éthylester de l'acide 1-(4-amino-phényl)-2-oxo-azétidin-3,3- dicarboxylique ;
- du di-éthylester de l'acide 1-(4-amino-phényl)-2[1 ,3]-dioxolan-2-yl-4-oxo- azétidin-3,3-dicarboxylique ; - de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4 oxo-azétidin-2-carboxylique ;
- de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4-oxo-azétidin-2-yl-méthylester méthane sulfonique ;
- de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4-oxo-azétidin-2-yl-méthylester toluène-4- sulfonique ;
Les composés spécifiquement exclus de l'objet des formules (I') et (II') ci-dessus sont connus dans le domaine pharmaceutique, notamment comme agents antimicrobiens, (voir en particulier la demande de brevet WO 99/12914 et Nicolaus et al, Helvética Chimi. Acta, Vol48, Fascicule n°8, (1965), N°200-201 , pages 1867- 1885).
Parmi les composés de formules (I') et (II') ci-dessus, on peut notamment citer :
- la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ; - le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-méthyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-2-méthyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ; - la 2-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ; - le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-2-diméthylaminométhyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-phényiamine ;
- la 4-[2-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-méthyl-phénylamine ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-2-méthyl-phénylamine ;
- 1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1 -(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol
- [1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol
- [1 -(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
Les sels d'addition avec un acide des composés de formules (I') et (II') peuvent" être choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates.
Les composés de formules (I') et (II') conformes à l'invention peuvent être préparés selon le schéma de synthèse suivant :
Figure imgf000016_0001
Pour l'étape de substitution, on peut utiliser des méthodes bien connues dans la littérature consistant par exemple à effectuer une réaction de substitution d'une aminé de type azétidinyle sur un dérivé benzénique de type p-halogéno nitrobenzène comme par exemple un p-fluoro nitrobenzène. On utilise des méthodes classiques de substitution telles que décrites dans la littérature. On peut s'inspirer par exemple des méthodes décrites dans les références suivantes :
- Tetrahedron, 51(22), 6167, 1995 - Synthesis, 12, 1147, 1990
- J. Med. Chem., 33(7), 2045, 1990
- J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 6, 1331 , 1988
- J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 3, 549, 1988
- Liebigs Ann. Chem, 4, 343, 1988 - Chem. Pharm. Bull., 33(5), 1826, 1985
Les dérivés nitrés ainsi obtenus peuvent être réduits selon des méthodes connues, voir en particulier R. Hemmer, W. Lϋrken, dans Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", vol.E16d, p 815ff. On préférera utiliser des métaux comme le palladium (Pd), le platine (Pt) ou le nickel (Ni) en présence de donneur d'hydrogène comme le formiate d'ammonium, l'acide formique ou encore le cyclohexène à la place de l'hydrogène (S.Ram, R.E. Ehrenkaufer, Synthesis, 91 , 1988). On pourra également utiliser des métaux comme le zinc (Zn), l'étain (Sn) ou le fer (Fe), en milieu acide tel que l'acide chlorhydrique aqueux ou l'acide acétique aqueux, éventuellement avec addition d'un solvant organique comme le méthanol, l'éthanol ou le tétrahydrofuranne.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I), (II), (I') et (II'), ci-dessus à titre de base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES
Exemple 1 : Synthèse de la 4-azétidin-1-yl-phénylamine
a) Première étape : préparation de la 1-(4-nitro-phényl)-azétidine
Dans un ballon tricol surmonté d'un réfrigérant, d'une ampoule d'introduction et d'un thermomètre, on a introduit 20 ml d'éthanol, 20 mmole de 1-fluoro-4- nitrobenzène et on a coulé 22 mmole d'azétidine en 10 minutes. On a maintenu l'agitation pendant 1 heure.
On a filtré le produit qui a cristallisé, on l'a essoré, lavé à l'alcool et séché sous vide.
On a récupéré le produit attendu sous la forme d'aiguilles d'un composé jaune brillant avec un rendement de 73%.
b) Deuxième étape : réduction de la 1-(4-nitro-phényl)-azétidine
2.5 g de 1-(4-nitro-phényl)-azétidine obtenu ci-dessus à l'étape précédente ont été réduits dans des conditions de transfert d'hydrogène dans 30 ml d'éthanol et
30 ml de cyclohexène en présence de 1g de palladium sur charbon contenant 5% d'eau.
Le milieu réactionnel a été porté au reflux pendant une heure, le catalyseur a été éliminé par filtration et deux équivalents d'acide chlorhydrique ont été ajoutés à zéro degré. Le composé réduit a cristallisé par dilution à l'éther diisopropylique. Après séchage, on a récupéré le produit attendu sous la forme d'un composé blanc, avec un rendement de 93%.
L'analyse RMN 1H (CD30D) δ ppm était la suivante : 2,59 (2H, multiplet) ; 4,43 (4H, triplet) ; 7,48 (4H,multiplet)
Exemple 2 : Synthèse du sel de tartrate de 1-(4- aminophenyl)-3-hydroxy-3- méthylazétidine
Etape A : préparation du 1-chloro-2,3-époxy-2-méthylpropane
Dans un réacteur de 1 litre, on ajoute 73,5 ml (0,75 mole) de chlorure de méthallyle dans 375 ml d'eau puis 133,5 g (1eq ) de N-bromosuccinimide sous bonne agitation à la température ambiante. Après 1 nuit, on refroidit le mélange à 10 °C et on ajoute de la soude aqueuse à
50% (0,75 mole) à une vitesse telle que la température se maintienne entre 20 et
25 °C.
Après 2 heures sans agitation, on sépare la phase organique inférieure, on sèche sur sulfate de sodium (10g ) et on concentre la phase organique. On obtient 53,3g
(67%) de produit brut.
Entre temps, on extrait la phase aqueuse par du dichlorométhane, on sèche sur du sulfate de sodium et on concentre. On obtient 23 g supplémentaire de produit brut. Le produit brut rassemblé est distillé (60°C / 65mb) pour donner en final
37,8g d'un liquide incolore soit un rendement de 47%.
Etape B: préparation du chlorhydrate de 1-diphénylméthyl-3hydroxy-3- méthylazétidine
On ajoute 28g (0,263 mole) de 1-chioro-époxy-2-méthylpropane à une solution de 48,2g (1 eq) de diphényl méthylamine dissous dans 120 ml de méthanol. On agite 3 jours à la température ambiante puis 3 jours au reflux. On refroidit puis on filtre le précipité blanc obtenu. On lave à l'acétone puis on sèche sous vide sur potasse pour obtenir 46,2g (61%) de chlorhydrate de 1-Diphénylméthyl-3-hydroxy-3- méthylazétidine.
Analyse élémentaire (C17H20NOCI ; PM=289,804)
Figure imgf000019_0001
Etape C: préparation du 1-(4-nitrophényl)-3-hydroxy-3-méthylazétidine
On dissout 36g (0,124 mole) de 1-Diphénylméthyl-3-hydroxy-3-méthylazétidine dans 450 ml de méthanol puis on ajoute 15g de Pd(OH)2 (20% en poids). On place l'ensemble sous une pression d'hydrogène de 10 bars à la température de 25°C pendant 2 heures. On filtre ensuite le catalyseur et on évapore le solvant jusqu'à l'obtention d'une huile biphasique. On dilue l'huile obtenue dans 100 ml de N-méthylpyrrolidone et on ajoute 17,5g (1 eq) de 4-fluoronitrobenzène suivi par 42,9g (2.5eq) de carbonate de potassium. On chauffe le mélange à 95°C pendant 5 heures puis on le verse dans 1 L d'eau. On filtre et on lave à l'eau le précipité jaune obtenu. On sèche sous vide sur de la potasse et on réempate dans l'éther de pétrole le produit brut. On filtre, on lave à l'éther de pétrole et on sèche pour obtenir 22g (85%) de 1-(4-nitrophényl)-3-hydroxy-3-méthylazétidine.
- Analyse élémentaire (C10H12NO3 , PM=208,216)
Figure imgf000020_0001
Etape D : préparation du sel de tartrate de 1-(4-aminophényl)-3-hydroxy-3- méthylazétidine
Dans un hydrogénateur, on introduit 20,8g (0,1 mole) de 1-(4-nitrophényl)-3- hydroxy-3-méthylazétidine en suspension dans 200 ml d'éthanol en présence de 4g de palladium sur charbon humide. Le mélange est hydrogéné sous une- pression de 6 bars à la température ambiante pendant une durée de 3 heures. Après filtration du catalyseur sous azote, le filtrat est recueilli dans une solution d'éthanol à 96° contenant 15,1g (1eq) d'acide-L-tartrique. On filtre le précipité, on lave à l'isopropanol et on sèche sous vide pour )btenir 25,9g (79%) de sel de tartrate de 1-(4-aminophényl)-3-hydroxy-3-méthylazétidine.
- Spectre de masse (TSQ 700 ; ESI-ID) : m/z = 179 (MH)+
- Analyse élémentaire (PM = 328,319 ; Cι4H20N2O7)
Figure imgf000020_0002
Exemple 3 : préparation du sel de tartrate de 1-(4 -aminophényl)- 3- hydroxyazétidine
Etape 1 préparation du chlorhydrate de 1-diphénylméthyl-3- hydroxyazétidine
On obtient ce composé selon le mode opératoire de l'exemple 2, étape B, à partir de 88g (0,480 moles) de diphénylméthylamine et de 1 équivalent d'épichlorhydrine. On obtient 68g de chlorhydrate de 1-diphénylméthyl-3- hydroxyazétidine, soit un rendement de 51%. Etape 2 : préparation du 1-(4-nitrophényl)-3-hydroxy azétidine
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, étape C, à partir de 50g (0,181 moles) de 1-diphényl-3-hydroxyazétidine chlorhydrate, on obtient 21 ,2g de 1-(4- nitrophényl)-3-hydroxyazétidine, soit un rendement de 63%.
Etape 3 préparation du sel de tartrate de 1 -(4-aminophényl)-3- hydroxyazétidine
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, étape D, à partir de 80g (0,103 moles) de 1-(4-nitrophényl)-3-hydroxy azétidine, on obtient 8,5g de 1-(4-aminophényl)-3- hydroxyazétidine, soit un rendement de 27%. Spectre de masse (TSQ 700 ; ESI-ID) : m/7 = 165 (MH)+
Exemples 4 à 17 : compositions tinctoriales
On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes (teneurs en grammes) :
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Support de teinture mis en œuvre dans les exemples ci dessus.
- Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M. A.) 5,7 g M.A
- Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g
- Acide oléique 3,0 g
- Aminé oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination Ethomeen 012 par la Société AKZO 7,0 g
- Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium, à 55 % de M. A. 3,0 g M.A
- Alcool oléique 5,0 g
- Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g - Propylêneglycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g
- Dipropylèneglycol 0,5 g
- Monométhyléther de propylêneglycol 9,0 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % de M.A. 0,46g M.A - Acétate d'ammonium 0,8 g
- Antioxydant, séquestrant, q.s.
- Parfum, conservateur, q.s.
- Solution aqueuse d'ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g- Au moment de l'emploi, on mélange chacune des compositions poids pour poids avec de l'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On obtient un mélange de pH 9,8.
On applique ce mélange sur des cheveux gris naturels (BN) ou permanentes (BP) à 90 % de blancs, pendant 30 minutes.
Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, chaque mèche est évaluée avant et après la teinture dans le système L*a*b*, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA ®, (Illuminant D65). Dans le système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*). Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense, a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Les résultats sont reportés dans le tableau suivant
Figure imgf000023_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formule (I) et (II) suivantes, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000024_0001
dans lesquelles :
- Ri, R2l R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle en d- C6 ; un radical alkenyle en C2-C6 ; un radical alcynyle en C2-Cβ ; un radical alcoxy en Cι-C6 ; un radical carbamyle ; un radical carboxamide ; un radical N-alkyl(Cr C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(CrC6)carbamyle ; un radical amino ; un radical alkyl(CrC6)amino ; un radical dialkyl(Cι-C6)amino ; un radical alkyl(Cι- C6)carbonyle ; un radical carboxy ; un radical alkyl(CrC6)carboxy ; un radical alkyl(Cι-C6)carbonyloxy ; un radical trifluoroalkyle en C C6 ; un radical cyano ; un radical alkyl(C C6)thio ; un radical formyle ; un radical CH=NHR6 ; ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre ;
- R6 représente un radical alkyle en d-Cβ ; un cycle aromatique tel que par exemple un cycle phényl, ou un cycle hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre ; - n est un nombre entier compris entre 1 et 4 inclusivement ;
- p est un nombre entier égale à 1 ou 2 ;
étant entendu que :
- dans la formule (I), lorsque n = 1 et que R5 représente un atome d'hydrogène et que un des radicaux Ri à R représente un radical amino substitué ou non, alors au moins un des autres radicaux Ri à R4 est différent d'un atome d'hydrogène ; - dans la formule (I), lorsque n = 1 , et que R5 représente un atome d'hydrogène, et que R2 et R3 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que un des radicaux Ri ou F représente également un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C C6, un radical hydroxyalkyle en C Cβ ou un radical alkoxy(Cι-Ce)alkyle en C-i-Cβ, alors l'autre radical Ri ou R4 ne peut représenter un hétérocycle à 5 chaînons substitué ou non substitué,
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle n est compris entre 1 et 3.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que dans les formules (I) et (II), les atomes d'halogène sont choisis parmi le brome, le chlore, l'iode et le fluor.
4. Compositions selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) ou (II) sont choisis parmi :
- la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-méthyl-phénylamine ; - le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-2-méthyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 2-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ; - l'acide 1-[4-amino-3-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ; - l'acide 1-[4-amino-2-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ; - l'acide 1-(4-amino-2-diméthyiaminométhyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-phénylamine ;
- la 4-[2-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-méthyl-phénylamine ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-2-méthyl-phénylamine ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-fluoro-phénylamine ; - la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-fluoro-phénylamine ;
- l'acide 1-(amino-phényl)-azétidin-4-oxo-2-carboxylique ;
- 1-(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1-(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol
- [1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol - [1-(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) ou (II) sont choisis parmi :
- la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-méthyl-phénylamine ; - l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ;
- le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ; - l'acide 1-[4-amino-2-(1,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ; - 1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1 -(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol - [1-(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol
- [1 -(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) et/ou (II) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphenylenediamines à groupement azétidinyle de formules (I) et/ou (II) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,005 à 6% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthyiamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l' -naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6- dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphenylenediamines différentes des composés de formules (I) et (II) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates.
15. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé- par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels, les peracides, et les enzymes.
17. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
18. Dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I') et (II') suivantes, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000029_0001
dans lesquelles :
- R'i, R'2, '3> R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle en Ci- Cε ; un radical alkenyle en C2-C6 ; un radical alcynyle en C2-C6 ; un radical alcoxy en C -C6 ; un radical carbamyle ; un radical carboxamide ; un radical N-alkyl(d- C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(Cι-C6)carbamyle ; un radical amino ; un radical alkyl(CrC6)amino ; un radical dialkyl(CrC6)amino ; un radical alkyl(d- C6)carbonyle ; un radical carboxy ; un radical alkyl(Cι-C6)carboxy ; un radical alkyl(C C6)carbonyloxy ; un radical trifluoroalkyle en d-Cβ ; un radical cyano ; un radical alkyl(Cι-C6)thio ; un radical formyle ; un radical CH=NHR'6 ; ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre ;
- R'β représente un radical alkyle en Cι-C6 ; un cycle aromatique tel que par exemple un cycle phényl, ou un cycle hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre ;
n' est un nombre entier compris entre 1 et 4 inclusivement ; p' est un nombre entier égale à 1 ou 2 ;
étant entendu que :
- dans la formule (I), lorsque n' = 1 et que R'5 représente un atome d'hydrogène et que un des radicaux R'i à R'4 représente un radical amino substitué ou non, alors au moins un des autres radicaux R'i à R'4 est différent d'un atome d'hydrogène ;
- dans la formule (I), lorsque n' = 1 , et que R'5 représente un atome d'hydrogène, et que R'2 et R'3 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que un des radicaux R'i ou R' représente également un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en Cι-C6, un radical hydroxyalkyle en Cι-C6 ou un radical alkoxy(Cι-C6)alkyle en CrC6, alors l'autre radical R'i ou R'4 ne peut représenter un hétérocycle à 5 chaînons substitué ou non substitué,
à l'exclusion :
- de la 4-azétidin-1-yl-3-fluoro-phénylamine ;
- de la 3-fluoro-4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-phénylamine ;
- du di-éthylester de l'acide 1-(4-amino-phényl)-2-oxo-azétidin-3,3- dicarboxylique ;
- du di-éthylester de l'acide 1-(4-amino-phényl)-2[1 ,3]-dioxolan-2-yl-4-oxo- azétidin-3,3-dicarboxylique ;
- de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4 oxo-azétidin-2-carboxylique ;
- de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4-oxo-azétidin-2-yl-méthylester méthane sulfonique ;
- de l'acide 1-(4-amino-phényl)-4-oxo-azétidin-2-yl-méthylester toluène-4- sulfonique ;
19. Dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle selon la revendication 18, caractérisés par le fait qu'ils sont choisis parmi : la 4-azétidin-1-yl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(4-amino-phényl)-azétidin-2-carboxamide ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-méthyl-phénylamine ; - l'acide 1-(4-amino-2-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-2-méthyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 2-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-3-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ; - le 2-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthanol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(2-hydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(5-amino-2-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1 ,2-diol ;
- l'acide 1-[4-amino-2-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- le 1-(2-amino-5-azétidin-1yl-phényl)-éthane-1,2-diol ; - l'acide 1-[4-amino-3-(1 ,2-dihydroxyéthyl)-phényl]azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-azétidin-1-yl-3-diméthylaminométhyl-phénylamine ;
- l'acide 1-(4-amino-2-diméthylaminométhyl-phényl)-azétidin-2-carboxylique ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yi]-phénylamine ; - la 4-[2-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-3-méthyl-phénylamine ;
- la 4-[3-(2-méthoxy-éthoxy)-azétidin-1-yl]-2-méthyl-phénylamine ;
- 1 -(4-Amino-phenyl)-azetidin-3-ol
- 1 -(4-Amino-phenyl)-3-methyl-azetidin-3-ol . [i-(4-Amino-phenyl)-azetidin-2-yl]-méthanol
- [1-(4-Amino-phenyl)-4-hydroxymethyl-azetidin-2-yl]-méthanol et leurs sels d'addition avec un acide.
20. Dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle selon la revendication 18 ou 19, caractérisés par le fait que les sels d'addition ave un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates.
21. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 18 à 20 dans lesquels n est compris entre 1 et 3.
22. Utilisation des dérivés de paraphénylènediamine à groupement azétidinyle de formules (I), (II), (I') et (II') tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 18 à 20, à titre de base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques.
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