JP2003514933A

JP2003514933A - 光学樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003514933A
Application number: JP2001538993A
Authority: JP
Inventors: マイケル・オー・オコローフォー; ロバート・エイ・スミス; マービン・ジェイ・グラハム; ロバート・ディ・ヘロルド
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 1999-11-18
Filing date: 2000-11-18
Publication date: 2003-04-22
Also published as: IL149733A0; AU1620201A; HUP0203434A2; KR20020060748A; EP1265938A1; CA2391854C; WO2001036506A1; HUP0203434A3; BR0015757A; MXPA02004959A; AU780923B2; KR100622165B1; CN100494239C; CN1414987A; CA2391854A1; IL149733A

Abstract

(57)【要約】本発明は、ラジカル重合性モノマー１種以上と、少なくとも２個の(メタ)アクリロイル基を有し、かつチオウレタン結合、ジチオウレタン結合、チオウレタン結合とジチオウレタン結合との組み合わせから選択される主鎖結合を有するラジカル重合性モノマー少なくとも１種とを含有する新規な重合性有機組成物に関する。本発明は、重合性有機組成物から調製される重合体、前記重合性有機組成物から調製される成形品、および本発明の前記重合性有機組成物から調製され得るフォトクロミック物品にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】関連出願とのクロスリファレンスこの出願は、米国仮特許出願第60／166,262号（1999年11月18日出願）、発明
の名称「光学樹脂組成物(Optical Resin Composition)」からの優先権を主張す
る。

【０００２】発明の背景１．発明の分野本発明は、重合性有機組成物、およびそれから得られる重合体であって、屈折
率少なくとも１．６、アッベ数少なくとも３３および初期バーコル硬度少なくと
も１を有する重合体に関する。特に本発明は、少なくとも２個の(メタ)アクリロ
イル基およびチオウレタン結合および／またはジチオウレタン結合から選択され
る主鎖結合を有するラジカル重合性モノマーを含有する特定の重合性有機組成物
に関する。本発明は、前記重合性組成物から調製されるフォトクロミック物品に
も関する。

【０００３】２．先行技術の説明多数の有機ポリマー材料、例えば、プラスチックスは、光学レンズ、ファイバ
ー・オプティックス、窓、そして自動車、船舶および航空機の透明体などの用途
におけるガラスのための代替物および置換品として開発されている。ここで、「
ガラス」という用語は、シリカ系の無機ガラスをいうものとする。前記ポリマー
材料は、ガラスに比べて、例えば、耐破砕性や、所定の用途のためのより軽い重
量、成形し易さおよび乾燥しやすさなどの利点を提供し得る。そのようなポリマ
ー材料の代表的な例としては、ポリ(メチルメタクリレート)、熱可塑性ポリカー
ボネートおよびポリ[ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)]が挙げら
れる。

【０００４】多くのポリマー材料の屈折率は、一般にはガラスよりも低い。例えば、ポリ[
ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)]の屈折率は、１．６０〜１．
８０の範囲であり得る高屈折率ガラス(high index glass)に比べて、約１．５０
である。所定の程度の視覚的な欠陥を矯正するための（例えば、近眼の矯正）レ
ンズを製造するとき、低屈折率のポリマー材料の使用は、より高い屈折率の材料
（例えば、高屈折率ガラス）に比べて、より厚いレンズを必要とする。必要とさ
れる矯正程度が、重度の近視の場合のように実体的であれば、低屈折率のポリマ
ー材料から製造されたレンズは、非常に厚くする必要があり得る。非常に厚いレ
ンズは、より高屈折率のレンズ（例えば、高屈折率ガラスレンズ）から得られる
同等の矯正程度に対して、重量低減の利点を打ち消すことがある。加えて、より
厚い光学レンズは、審美的に望ましくない。

【０００５】１．５０より大きな屈折率を有するポリマー材料が、芳香族モノマー、および
ハロゲンおよび／または硫黄原子を含有するモノマーから調製され得ることは公
知である。レンズ、特に光学レンズを製造するための材料は、屈折率で分類され
得る。当業者には公知のように、低屈折率は、通常１．５０〜１．５３の屈折率
を包含し、中程度の屈折率は１．５４〜１．５７の屈折率を包含し、そして高屈
折率は普通、１．５８以上の屈折率を包含する。高屈折率のポリマー材料から調
製されるレンズも、通常は低いアッベ数（ν値としても知られている）を有する
。低いアッベ数は、波長分散(chromatic dispersion)レベルの増加を示し、それ
は通常、レンズのリム位置かまたはリム近くでの光学散乱として現われる。

【０００６】バーダーらの米国特許第5,384,379号公報には、光学用途のための硫黄含有ポ
リ(メタ)アクリレートが開示されている。バーダーらが開示した材料はレンズと
して使用して光学的な矯正を提供できるが、前記ポリ(メタ)アクリレートは一般
には不十分な屈折率と波長分散をもたらす。前記材料は、一般には低い耐衝撃性
も示す。

【０００７】すなわち、高屈折率および十分に高いアッベ数の組み合わせを有する透明な重
合体、特に光学レンズを調製するのに使用できる新しい重合性有機組成物を確認
することが望ましい。前記ポリマー材料は、低屈折率のポリマー材料と少なくと
も同等、好ましくはそれ以上の物理特性、特に熱的特性も有することがさらに望
ましい。

【０００８】発明の要旨本発明によれば、ラジカル重合性モノマー１種以上と、少なくとも２個の(メ
タ)アクリロイル基を有しかつチオウレタン結合、ジチオウレタン結合、チオウ
レタン結合とジチオウレタン結合との組み合わせから選択される主鎖結合を有す
るラジカル重合性モノマー少なくとも１種を共に含有する重合性有機組成物が提
供される。

【０００９】本発明は、本発明の前記重合性有機組成物から調製される重合体にも関する。本発明は、本発明の前記重合性組成物から調製される成形品にも関する。本発明は、更に、本発明の前記重合性有機組成物から調製され得るフォトクロ
ミック物品にも関する。

【００１０】発明の詳細な説明特に断りのない限り、ここで用いられる成分、反応条件などの量に関する全て
の数値または表現は、いずれの場合も「およそ」という用語で変更されるものと
解されるべきである。

【００１１】本発明は、 (a)少なくとも２個の(メタ)アクリロイル基を有する第１のラジカル重合性モ
ノマーであって、チオウレタン結合、ジチオウレタン結合、チオウレタン結合と
ジチオウレタン結合との組み合わせから選択される主鎖結合、およびウレタン結
合、尿素結合、チオカルバメート結合およびそれらの組み合わせから選択される
任意の主鎖結合を有するもの、 (b)場合により、第１のラジカル重合性モノマー(a)とは異なり、かつビニル、
アリルおよび(メタ)アクリロイルから選択される少なくとも２個のエチレン性不
飽和のラジカル重合性基を有する第２のラジカル重合性モノマー、 (c)場合により、前記モノマー(a)およびモノマー(b)とは異なり、少なくとも
１個のエチレン性不飽和のラジカル重合性基を有する第３のラジカル重合性モノ
マーであって、 (i)モノエチレン性不飽和モノマー、 (ii)モノマー(i)とは異なる、少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有す
る無水物モノマー、および (iii)モノマー(i)および(ii)の混合物から成る群より選択されるもの、および (d)場合により、少なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマー
を含有する重合性有機組成物に関する。

【００１２】本発明は、屈折率約１．５７〜約１．８０、好ましくは約１．６０〜約１．７
５、アッベ数少なくとも約３０、好ましくは少なくとも約３３、および初期バー
コル硬度少なくとも１を有する前記重合性有機組成物の重合体にも関する。最も
好ましい態様では、屈折率は、少なくとも１．６（例えば、１．６０〜１．７４
）である。屈折率は、米国標準試験法（ＡＳＴＭ）Ｄ542-95に準拠して求められ
る。アッベ数またはν値は、適当な装置、例えば、ボシュロム社製ＡＢＢＥ−３
Ｌ屈折計を用いて求められる。初期バーコル硬度（普通、０秒バーコル硬度とも
いう）は、ＡＳＴＭＤ2583-95に準拠して求められる。

【００１３】前記重合性組成物の第１のモノマー(a)は、チオウレタン結合(-NH-C(O)-S-)、
ジチオウレタン結合(-NH-C(S)-S-)、およびそれらの組み合わせから選択される
主鎖結合を有する。加えて、第１のモノマーは、任意に、ウレタン結合(-NH-C(O
)-O-)、尿素結合(例えば、非置換の尿素結合-NH-C(O)-NH-および／または置換さ
れた尿素結合-N(R_１４)-C(O)-NH-；ここで、R_１４はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であ
ってよい）、チオカルバメート結合(-NH-C(S)-O-)およびそれらの組み合わせか
ら選択される主鎖結合を有していてもよい。

【００１４】第１のモノマーは、通常、第１のモノマーの主鎖を形成する前駆体を形成した
後、前駆体の末端部を(メタ)アクリロイル基で官能基化する２段階プロセスで調
製される。第１のモノマーの前駆体は、一般には、(1)少なくとも２個のチオー
ル基を有するポリチオールモノマーと、(2)イソシアネート(-NCO)、イソチオシ
アネート(-NCS)およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも２個の官能
基を有するポリシアネートモノマーと、(3)任意に、ヒドロキシル、１級アミン
、２級アミンおよびそれらの組み合わせから選択される少なくとも２個の反応性
水素基を有する反応性水素物質との反応から調製される。ポリチオールモノマー
(1)のチオール基は、通常、前記ポリチオールモノマーと前記反応性水素物質の
チオール基、ヒドロキシル基、１級アミン基および２級アミン基の合計モル当量
に対して、少なくとも５０モル％、例えば、少なくとも８０モル％かまたは少な
くとも９０モル％を占める。

【００１５】第１のモノマーの前駆体の調製において、（NCO＋NCS）／（SH＋OH＋NH_２＋-N
H-）のモル当量比は、通常、０．２５：１〜４：１、例えば、０．５：１〜２：
１または０．８：１〜１．２：１である。従って、第１のモノマーの前駆体は、
末端シアナート基、例えば、イソシアナートおよび／またはイソチオシアナート
基、またはチオール、ヒドロキシル、１級アミン、２級アミンおよびそれらの組
み合わせから選択される反応性水素末端基を有していてよい。

【００１６】第１のモノマーの前駆体が末端シアナート基を有する場合、前駆体の末端部位
は、ヒドロキシル、チオールおよび１級アミンから選択される反応性水素官能価
を有するアルキル(メタ)アクリレート基との反応によって官能基化され得る。通
常、前駆体の末端シアナート部位は、2-ヒドロキシエチルメタクリレートなどの
ヒドロキシルアルキ(メタ)アクリレートとの反応により官能基化される。ここで
、「(メタ)アクリロイル」や「(メタ)アクリレート」などの同様の用語は、アク
リロイル基、メタクリロイル基およびアクリロイル基とメタクリロイル基との組
み合わせをいうものである。ここで、「シアネート」や「ポリシアネート」およ
び「シアナート基」などの同様の用語は、イソシアナート基(-NCO)、イソチオシ
アナート基(-NCS)およびイソシアナート基とイソチオシアナート基との組み合わ
せをいう。

【００１７】第１のモノマーの前駆体が反応性水素末端基、例えば、末端チオール基を有す
る場合、前駆体の末端部位は、無水(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリリルクロラ
イド、または反応性水素末端基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレートモ
ノマー（例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、イソシアナトアルキル(メタ)
アクリレート）、またはヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートクロロホルメー
トエステル、（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートクロロホルメートエス
テル）との反応により官能基化され得る。

【００１８】第１のモノマーは、モノマーであっても、オリゴマーであっても、ポリマーで
あってもよく、しかもその結果として、広範な分子量（例えば、数平均分子量（
Ｍｎ）５００〜１５,０００または５００〜５,０００）を有していてよく、これ
は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーで決定される。通常
、第１のモノマーの分子量は、第１のモノマーの粘度が使用される用途にとって
高くなり過ぎないように選択される。例えば、眼科用レンズを調製するのに用い
られる場合、第１のモノマーは、通常、２５℃で８００センチポアズ（ｃｐｓ）
以下、例えば、５００ｃｐｓ以下の粘度を有する。

【００１９】第１のモノマーの前駆体を調製するのに用いられるポリチオールモノマーは、
少なくとも２個のチオール基を有し、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-ジチアン、2
,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプ
ロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテート)、
トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロール
プロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプトメチル-3,6-ジチア-1,
8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオール、4,4'-チオジ
ベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコールジ(2-メルカプト
アセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、ポリ(エチ
レングリコール)ジ(2-メルカプトアセテート)、ポリ(エチレングリコール)ジ(3-
メルカプトプロピオネート)から選択されてよい。

【００２０】以下の式Ｉ：

【化５８】（ここで、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、
環式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る
群より選択される。）で表されるポリチオール、および該ポリチオールモノマーの混合物を用いて、第
１のモノマーの前駆体を調製してもよい。Ｒ_１およびＲ_２として選択され得る直
鎖または分枝鎖アルキレンの例としては、限定されないが、メチレン、エチレン
、1,3-プロピレン、1,2-プロピレン、1,4-ブチレン、1,2-ブチレン、ペンチレン
、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、
オクタデシレンおよびアオコシレン(icosylene)が挙げられる。Ｒ_１およびＲ_２
として選択され得る環式アルキレンの例としては、限定されないが、シクロペン
チレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、およびそれ
らのアルキル置換誘導体が挙げられる。２価の結合基Ｒ_１およびＲ_２は、フェニ
レンおよびアルキル置換フェニレン、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピルおよびノニル置換フェニレンから選択されてもよい。本発明の好ましい
態様において、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれメチレンまたはエチレンである。

【００２１】式Ｉで表されるポリチオールは、メタンスルホン酸などの強酸触媒の存在下、
3-メルカプト-1,2-プロパンジオール（ケミカル・アブストラクト・サーヴィス(
ＣＡＳ)登録番号96-27-5）とチオール官能性カルボン酸またはカルボン酸エステ
ルとの間でのエステル化反応またはエステル交換反応から、水またはアルコール
を反応混合物から同時に除去しながら、調製され得る。

【００２２】ここでは、式Ｉに関連して記載しかつ指定されたポリチオールモノマー、例え
ば、チオグリセロールビス(2-メルカプトアセテート)は、関連副産物であるオリ
ゴマー種や残留出発物質を含むポリチオールモノマー組成物も包含するものとす
る。例えば、3-メルカプト-1,2-プロパンジオールとチオール官能性カルボン酸
（例えば、2-メルカプト酢酸）のエステル化反応から得られる反応混合物を過剰
の塩基（例えば、アンモニア水）で洗浄すると、チオール基の酸化結合が生じる
ことがある。そのような酸化結合は、ジスルフィド結合、すなわち−Ｓ−Ｓ−結
合を有するポリチオールオリゴマー種の形成をもたらし得る。

【００２３】第１のモノマーの前駆体の調製に使用されるポリチオールモノマーは、ジスル
フィド結合を有するポリチオールオリゴマーであってよく、これは、少なくとも
２個のチオール基を有するポリチオールモノマーと硫黄との、塩基性触媒の存在
下での反応から調製される。ポリチオールモノマーと硫黄とのモル当量比は、ｍ
：（ｍ−１）である。ここで、ｍは、２〜２１の整数である。ポリチオールモノ
マーは、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-ジチアンなどの前述の例から選択されて
よい。用いられる硫黄は、例えば、結晶、コロイド、粉末および昇華した硫黄の
形態であってよく、少なくとも９８％、好ましくは少なくとも９９％の純度を有
する。

【００２４】副産物であるオリゴマー種は式Ｉのオリゴマーを包含し、以下の式Ｉａで示さ
れる。

【化５９】ここで、Ｒ_１およびＲ_２は前記と同様であり、ｎおよびｍは、独立して、０〜
２１の整数であり、しかもｎとｍの和は少なくとも１である。式Ｉａは、オリゴ
マー化が、式Ｉ中のチオール基同士の間で形成するジスルフィド結合を介して生
じ得ることを示している。全ての可能性は示されていないが、式IIは、化学構造
式Ｉから形成され得る、考えられる全てのオリゴマーを表すものである。

【００２５】ジスルフィド結合を有するポリチオールオリゴマーを調製するのに用いられる
塩基性触媒は、アンモニア、アミン、およびそれらの混合物から選択されてよい
。アミンの例としては、限定されないが、エチルアミンおよびn-ブチルアミンな
どのアルキルアミン、ジエチルアミンなどのジアルキルアミン、トリエチルアミ
ンなどのトリアルキルアミン、モルホリン、置換モルホリン、ピペリジンおよび
置換ピペリジンが挙げられる。塩基性触媒は、通常、反応開始時に含まれている
ポリチオールモノマーのモル数に対して０．００１〜１．０モル％の量、例えば
、０．０１〜０．１モル％で含まれている。塩基性触媒は、ポリチオールモノマ
ーおよび硫黄と共に反応容器に仕込まれても、あるいは、ポリチオールモノマー
および硫黄の添加後に反応容器に添加されてもよい。

【００２６】ジスルフィド結合を有するポリチオールオリゴマーの合成は、溶媒、例えば、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トル
エンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロフランなどのエーテルの存在下で行わ
れ得る。ポリチオールオリゴマーは、室温〜溶媒の沸点までの温度範囲、例えば
、室温〜１２０℃までで調製され得る。本発明で有用なジスルフィド結合を有す
るポリチオールオリゴマーの調製は、米国特許第5,961,889号公報にも記載され
ている。前記公報の開示内容を全てここに参照として挿入する。

【００２７】本発明の態様において、ジスルフィド結合を有するポリチオールオリゴマーは
、以下の式IIで表されるものから選択されてよい。

【化６０】ここで、ｙは、１〜２１の整数である。式IIで表されるポリチオールオリゴマ
ーは、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-ジチアンと硫黄との、塩基性触媒の存在下
での反応から、前述と同様にして調製され得る。

【００２８】第１のモノマーの前駆体を調製するのに用いられるポリシアネートモノマーは
、少なくとも２個のイソシアナート基を有するポリイソシアネート、少なくとも
２個のイソチオシアナート基を有するイソチオシアネート、およびイソシアナー
ト基とイソチオシアナート基の両者を有するポリシアネートから選択されてよい
。ポリシアネートモノマーとして選択されるポリイソシアネートの類は、限定さ
れないが、脂肪族ポリイソシアネート、エチレン性不飽和ポリイソシアネート、
脂環式ポリイソシアネート、イソシアナート基が芳香族環と直接結合されていな
い芳香族ポリイソシアネート（例えば、α,α'-キシレンジイソシアナート）、
イソシアナート基が芳香環と直接結合している芳香族ポリイソシアネート（例え
ば、ベンゼンジイソシアネート）、スルフィド結合を含有する脂肪族ポリイソシ
アネート、スルフィド結合またはジスルフィド結合を含有する芳香族ポリイソシ
アネート、スルホン結合を含有する芳香族ポリイソシアネート、スルホン酸エス
テル系ポリイソシアネート（例えば、4-メチル-3-イソシアナトベンゼンスルホ
ニル-4'-イソシアナト-フェノールエステル）、芳香族スルホン酸アミド系ポリ
イソシアネート、硫黄含有複素環式ポリイソシアネート（例えば、チオフェン-2
,5-ジイソシアネート）、ハロゲン化、アルキル化、アルコキシル化、ニトロ化
、カルボジイミド変性、尿素変性およびビウレット変性された、この類に属する
ポリイソシアネートの誘導体、およびこの類に属するポリイソシアネートの２量
化および３量化生成物を包含する。特に好ましい硫黄含有ポリイソシアネートモ
ノマーは、式（III）のうちの１種である。

【化６１】ここで、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである
。

【００２９】第１のモノマーの前駆体を調製するのに用いられ得る脂肪族ポリイソシアネー
トの例としては、限定されないが、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、2,
2'-ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルへキサンジイソシア
ネート、デカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、1,6,11-ウンデカントリイソシアネート、1,3,6-ヘキサメチレン
トリイソシアネート、1,8-ジイソシアナト-4-(イソシアナトメチル)オクタン、2
,5,7-トリメチル-1,8-ジイソシアナト-5-(イソシアナトメチル)オクタン、ビス(
イソシアナトエチル)カーボネート、ビス(イソシアナトエチル)エーテル、2-イ
ソシアナトプロピル-2,6-ジイソシアナトヘキサノエート、リジンジイソシアナ
トメチルエステルおよびリジントリイソシアナトメチルエステルが挙げられる。

【００３０】エチレン性不飽和ポリイソシアネートの例としては、限定されないが、ブテン
ジイソシアネートおよび1,3-ブタジエン-1,4-ジイソシアネートが挙げられる。
選択され得る第１のモノマーの前駆体を調製するのに使用され得る脂環式ポリイ
ソシアネートとしては、限定されないが、イソホロンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス(イ
ソシアナトメチル)シクロヘキサン、ビス(イソシアナトシクロヘキシル)メタン
、ビス(イソシアナトシクロヘキシル)-2,2-プロパン、ビス(イソシアナトシクロ
ヘキシル)-1,2-エタン、2-イソシアナトメチル-3-(3-イソシアナトプロピル)-5-
イソシアナトメチル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタン、2-イソシアナトメチル-3-(3-
イソシアナトプロピル)-6-イソシアナトメチル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタン、2-
イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナトプロピル)-5-イソシアナトメチル-ビシ
クロ[2.2.1]-ヘプタン、2-イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナトプロピル)-6-
イソシアナトメチル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタン、2-イソシアナトメチル-3-(3-
イソシアナトプロピル)-6-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタン
、2-イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナトプロピル)-5-(2-イソシアナトエチ
ル)-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタン、および2-イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナ
トプロピル)-6-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタンが挙げられ
る。

【００３１】イソシアナート基が芳香族環と直接結合されていない芳香族ポリイソシアネー
トの例としては、限定されないが、ビス(イソシアナトエチル)ベンゼン、α,α,
α',α'-テトメチルキシレンジイソシアネート、1,3-ビス(1-イソシアナト-1-メ
チルエチル)ベンゼン、ビス(イソシアナトブチル)ベンゼン、ビス(イソシアナト
メチル)ナフタレン、ビス(イソシアナトメチル)ジフェニルエーテル、ビス(イソ
シアナトエチル)フタレート、メシチレントリイソシアネートおよび2,5-ジ(イソ
シアナトメチル)フランが挙げられる。第１のモノマーの前駆体を調製するのに
使用され得る芳香環と直接結合したイソシアナート基を有する芳香族ポリイソシ
アネートの例としては、限定されないが、フェニレンジイソシアネート、エチル
フェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイ
ソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネー
ト、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタ
レンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、オルト-トリジンジイソ
シアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス(3-メチル-4-ジイ
ソシアナトフェニル)メタン、ビス(イソシアナトフェニル)エチレン、3,3'-ジメ
トキシ-ビフェニル-4,4'-ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネートポリマー、ナフタレントリイ
ソシアネート、ジフェニルメタン-2,4,4'-トリイソシアネート、4-メチルジフェ
ニルメタン-3,5,2'-4',6'-ペンタイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシ
アネート、ビス(イソシアナトフェニルエーテル)エチレングリコール、ビス(イ
ソシアナトフェニルエーテル)-1,3-プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイ
ソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシア
ネートおよびジクロロカルバゾールジイソシアネートが挙げられる。

【００３２】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得るスルフィド結合を含有する
脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、チオジエチルジイソシアネート、チオジ
プロピルジイソシアネート、ジチオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスル
ホンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイ
ソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート、およびジシクロヘキシルス
ルフィド-4,4'-ジイソシアネートから選択されてよい。スルフィド結合またはジ
スルフィド結合を含有する芳香族ポリイソシアネートの例としては、限定されな
いが、ジフェニルスルフィド-2,4'-ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド-4
,4'-ジイソシアネート、3,3'-ジメトキシ-4,4'-ジイソシアナトジベンジルチオ
エーテル、ビス(4-イソシアナトメチルベンゼン)-スルフィド、ジフェニルジス
ルフィド-4,4'-ジイソシアネート、2,2'-ジメチルジフェニルジスルフィド-5,5'
-ジイソシアネート、3,3'-ジメチルジフェニルジスルフィド-5,5'-ジイソシアネ
ート、3,3'-ジメチルジフェニルジスルフィド-6,6'-ジイソシアネート、4,4'-ジ
メチルジフェニルジスルフィド-5,5'-ジイソシアネート、3,3'-ジメトキシジフ
ェニルジスルフィド-4,4'-ジイソシアネート、および4,4'-ジメトキシジフェニ
ルジスルフィド-3,3'-ジイソシアネートが挙げられる。

【００３３】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得るスルホン結合を含有する芳
香族ポリイソシアネートは、例えば、ジフェニルスルホン-4,4'-ジイソシアネー
ト、ジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアネート、ベンジジンスルホン-4,4'-ジ
イソシアネート、ジフェニルメタンスルホン-4,4'-ジイソシアネート、4-メチル
ジフェニルメタンスルホン-2,4'-ジイソシアネート、4,4'-ジメトキシジフェニ
ルスルホン-3,3'-ジイソシアネート、3,3'-ジメトキシ-4,4'-ジイソシアナトジ
ベンジルスルホン、4,4'-ジメチルジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアネート
、4,4'-ジ-tert-ブチル-ジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアネートおよび4,4'
-ジクロロジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアネートから選択されてよい。

【００３４】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得る芳香族スルホン酸アミド系
ポリイソシアネートノ例としては、限定されないが、4-メチル-3-イソシアナト-
ベンゼン-スルホニルアニリド-3'-メチル-4'-イソシアネート、ジベンゼンスル
ホニル-エチレンジアミン-4,4'-ジイソシアネート、4,4'-メトキシベンゼンスル
ホニル-エチレンジアミン-3,3'-ジイソシアネート、および4-メチル-3-イソシア
ナト-ベンゼン-スルホニルアニリド-4-エチル-3'-イソシアネートが挙げられる
。

【００３５】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得るポリイソチオシアネートの
類は、限定されないが、脂肪族ポリイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソ
チオシアネートなどの脂環式ポリイソチオシアネート、芳香族ポリイソチオシア
ネート、イソシアナート基が芳香族環と直接結合されていない芳香族ポリイソチ
オシアネート（例えば、α,α'-キシレンジイソチオシアネート）、イソチオシ
アナート基が芳香族環と直接結合された芳香族ポリイソチオシアネート（例えば
、フェニレンジイソチオシアネート）、複素環式ポリイソチオシアネート（例え
ば、2,4,6-トリイソチシアナト-1,3,5-トリアジンおよびチオフェン-2,5-ジイソ
チオシアネート）、カルボニルポリイソチオシアネート、スルフィド結合を含有
する脂肪族ポリイソチオシアネート（例えば、チオビス(3-イソチオシアナトプ
ロパン)）、イソチオシアナート基を含有するものに加えて硫黄原子を含有する
芳香族ポリイソチオシアネート、ハロゲン化、アルキル化、アルコキシル化、ニ
トロ化、カルボジイミド変性、尿素変性およびビウレット変性された、この類に
属するポリイソチオシアネートの誘導体、およびこの類に属するポリイソチオシ
アネートの２量化および３量化生成物が挙げられる。

【００３６】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得る脂肪族ポリイソチオシアネ
ートの例としては、限定されないが、1,2-ジイソチオシアナトエタン、1,3-ジイ
ソチオシアナトプロパン、1,4-ジイソチオシアナトブタン、および1,6-ジイソチ
オシアナトヘキサンが挙げられる。芳香族環と直接結合されたイソチオシアナー
ト基を有する芳香族ポリイソチオシアネートの例としては、限定されないが、1,
2-ジイソチオシアナトベンゼン、1,3-ジイソチオシアナトベンゼン、1,4-ジイソ
チオシアナトベンゼン、2,4-ジイソチオシアナトトルエン、2,5-ジイソチオシア
ナト-m-キシレン、4,4'-ジイソチオシアナト-1,1'-ビフェニル、1,1'-メチレン
ビス(4-イソチオシアナトベンゼン)、1,1'-メチレンビス(4-イソチオシアナト-2
-メチルベンゼン)、1,1'-メチレンビス(4-イソチオシアナト-3-メチルベンゼン)
、1,1'-(1,2-エタン-ジイル)ビス(4-イソチオシアナトベンゼン)、4,4'-ジイソ
チオシアナトベンゾフェネノン、4,4'-ジイソチオシアナト-3,3'-ジメチルベン
ゾフェネノン、ベンズアニリド-3,4'-ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテ
ル-4,4'-ジイソチオシアネート、およびジフェニルアミン-4,4'-ジイソチオシア
ネートが挙げられる。

【００３７】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得るカルボニルポリイソチオシ
アネートとしては、限定されないが、ヘキサン-ジオイルジイソチオシアネート
、ノナエジオイルジイソチオシアネート、炭酸ジイソチオシアネート、1,3-ベン
ゼンジカルボニルジイソチオシアネート、1,4-ベンゼンジカルボニルジイソチオ
シアネート、および(2,2'-ビピリジン)-4,4'-ジカルボニルジイソチオシアネー
トが挙げられる。第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得る、イソチオ
シアナート基を含有するものに加えて硫黄原子を含有する芳香族ポリイソチオシ
アネートの例としては、限定されないが、1-イソチオシアナト-4-[(2-イソチオ
シアナト)スルホニル]ベンゼン、チオビス(4-イソチオシアナトベンゼン)、スル
ホニルビス(4-イソチオシアナトベンゼン)、スルフィニルビス(4-イソチオシア
ナトベンゼン)、ジチオビス(4-イソチオシアナトベンゼン)、4-イソチオシアナ
ト-1-[(4-イソチオシアナトフェニル)-スルホニル]-2-メトキシベンゼン、4-メ
チル-3-イソチオシアナトベンゼン-スルホニル-4'-イソチオシアナトフェニルエ
ステル、および4-メチル-3-イソチオシアナトベンゼン-スルホニルアニリド-3'-
メチル-4'-イソチオソアネートが挙げられる。

【００３８】第１のモノマー前駆体を調製するのに使用され得るポリシアネートモノマーは
、イソシアナート基とイソチオシアナート基の両者を有するポリシアネートモノ
マーから選択されてもよく、これは、例えば、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環
式系であっても、またはイソチオシアナート基を有するものに加えて、硫黄原子
を含有していてもよい。そのような化合物の例としては、限定されないが、1-イ
ソシアナト-3-イソチオシアナトプロパン、1-イソシアナト-5-イソチオシアナト
ペンテン、1-イソシアナト-6-イソチオシアナトヘキサン、イソシアナトカルボ
ニルイソチオシアネート、1-イソシアナト-4-イソチオシアナトシクロヘキサン
、1-イソシアナト-4-イソチオシアナトベンゼン、4-メチル-3-イソシアナト-1-
イソチオシアナトベンゼン、2-イソシアナト-4,6-ジイソチオシアナト-1,3,5-ト
リアジン、4-イソシアナト-4'-イソチオシアナト-ジフェニルスルフィド、およ
び2-イソシアナト-2'-イソチオシアナトジエチルジスルフィドが挙げられる。

【００３９】少なくとも２個の反応性水素基を有する反応性水素物質は、場合により、第１
のモノマーの前駆体を調製するのに使用され得る。反応性水素物質は、ポリオー
ル、少なくとも２個の１級アミン基および／または２級アミン基を有するポリア
ミン、およびヒドロキシル官能基とアミン官能基の両者を有する物質から選択さ
れ得る。ここにおいて、「反応性水素物質」とは、イソシアナート基およびイソ
チオシアナート基と共有結合を形成し得る反応性水素基を有する物質を意味する
。

【００４０】第１のモノマーの前駆体を調製するのに使用され得るポリオールの類は、限定
されないが、直鎖または分枝鎖アルカンポリオール、例えば、1,2-エタンジオー
ル、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-
ブタンジオール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ジ-トリメチロールプロパン、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、およびジ-ペンタエリスリトール；ポリアルキレングリ
コール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、および例え
ば数平均分子量が２００〜２０００ｇ／モルのポリエチレングリコールなどの高
級ポリアルキレングリコール；環式アルカンポリオール、例えば、シクロペンタ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノールおよびシクロヘキサ
ンジエタノール；芳香族ポリオール、例えば、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼン
トリオール、ヒドロキシベンジルアルコールおよびジヒドロキシトルエン；ビス
フェノール類、例えば、4,4'-イソプロピリデンジフェノール；4,4'-オキシビス
フェノール、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4'-チオビスフェノール、フ
ェノールフタレイン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、4,4'-(1,2-エタンジ
イル)ビスフェノール、および4,4'-スルホニルビスフェノール；ハロゲン化ビス
フェノール類、例えば、4,4'-イソプロピリデンビス(2,6-ジブロモフェノール)
、4,4'-イソプロピリデンビス(2,6-ジクロロフェノール)および4,4'-イソプロピ
リデンビス(2,3,5,6-テトラクロロフェノール)；アルコキシル化ビスフェノール
類、例えば、エトキシ、プロポキシ、α-ブトキシおよびβ-ブトキシ基などのア
ルコキシ基を１〜７０個有するアルコキシル化4,4'-イソプロピリデンジフェノ
ール；および、対応するビスフェノールを水素化することにより得られるビスシ
クロヘキサノール類、例えば、4,4'-イソプロピリデン-ビスシクロヘキサノール
、4,4'-オキシビスシクロヘキサノール、4,4'-チオビスシクロヘキサノール、お
よびビス(4-ヒドロキシシクロヘキサノール)メタンが挙げられる。

【００４１】１以上のヒドロキシル基と１以上のチオール基を含有する化合物を使用して、
第１のモノマーの前駆体を調製してもよい。ヒドロキシル基とチオール基の両者
を有する物質の例としては、限定されないが、2-メルカプトエタノール、3-メル
カプト-1,2-プロパンジオール、グリセリンビス(2-メルカプトアセテート)、グ
リセリンビス(3-メルカプトプロピオネート)、1-ヒドロキシ-4-メルカプトシク
ロヘキサン、2,4-ジメルカプトフェノール、2-メルカプトヒドロキノン、4-メル
カプトフェノール、1,3-ジメルカプト-2-プロパノール、2,3-ジメルカプト-1-プ
ロパノール、1,2-ジメルカプト-1,3-ブタンジオール、トリメチロールプロパン
ビス(2-メルカプトアセテート)、トリメチロールプロパンビス(3-メルカプトプ
ロピオネート)、ペンタエリスリトールモノ(2-メルカプトアセテート)、ペンタ
エリスリトールビス(2-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールトリス(2
-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールモノ(3-メルカプトプロピオネ
ート)、ペンタエリスリトールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリ
スリトールトリス(3-メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシメチル-トリス(メ
ルカプトエチルチオメチル)メタン、1-ヒドロキシエチルチオ-3-メルカプトエチ
ルチオベンゼン、4-ヒドロキシ-4'-メルカプトジフェニルスルホン、ジヒドロキ
シエチルスルフィドモノ(3-メルカプトプロピオネート)およびヒドロキシエチル
チオメチル-トリス(メルカプトエチルチオ)メタンが挙げられる。

【００４２】第１のモノマー前駆体を調製するのに任意に使用され得るポリアミンは、１級
アミン(-NH_２)、２級アミン(-NH-)およびそれらの組み合わせから選択される少
なくとも２個の官能基を有する。好ましくは、任意のポリアミンは、少なくとも
２個の１級アミン基を有する。

【００４３】第１のモノマー前駆体を調製するのに任意に使用され得る前記ポリアミンは、
エチレンアミン系から選択されてよく、例えば、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、
ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、
テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ
）、ピペラジン、すなわちジエチレンジアミン（ＤＥＤＡ）、および2-アミノ-1
-エチルピペラジンが挙げられる。前記の任意のポリアミンは、Ｃ_１〜Ｃ_３ジア
ルキルトルエンジアミンの１種以上の異性体から選択されてもよく、例えば、3,
5-ジメチル-2,4-トルエンジアミン、3,5-ジメチル-2,6-トルエンジアミン、3,5-
ジエチル-2,4-トルエンジアミン、3,5-ジエチル-2,6-トルエンジアミン、3,5-ジ
イソプロピル-2,4-トルエンジアミン、3,5-ジイソプロピル-2,6-トルエンジアミ
ン、およびそれらの混合物が挙げられる。第１のモノマー前駆体を調製するのに
使用され得るポリアミンの別の例としては、限定されないが、メチレンジアニリ
ンおよびトリメチレングリコールジ(パラ-アミノベンゾエート)が挙げられる。

【００４４】本発明の態様において、前記の任意のポリアミン反応物は、一般には、以下の
化学構造（IV〜VI）のうちの１つで記される。

【化６２】特に好ましい構造としては、以下の構造式VII〜XXで表される１種以上のジアミ
ンが挙げられる。

【化６３】

【化６４】

【化６５】ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、そ
してＲ_５は、水素およびハロゲン、例えば、塩素および臭素から選択される。式
VIIで表されるジアミンは、一般には、4,4'-メチレン-ビス(ジアルキルアニリン
)と記される。式VIIで表されるジアミンの具体例は、限定されないが、4,4'-メ
チレン-ビス(2,6-ジメチルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジエチルアニリ
ン)、4,4'-メチレン-ビス(2-エチル-6-メチルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2
,6-ジイソプロピルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2-イソプロピル-6-メチルア
ニリン)および4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジエチル-3-クロロアニリン)を包含する
。式VIIで表される好ましいジアミンは、4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジエチル-3-
クロロアニリン)である。

【００４５】本発明のもう一つの態様において、ポリアミン反応物は、一般に、以下の構造
XXIを有する2,6ジアミノトルエン3,5ジアルキルスルフィドであり得る。

【化６６】ここで、Ｒ_６およびＲ_７は、直鎖、分枝または環式のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルで
ある。前記構造XXIの好ましい化合物は、2,6ジアミノトルエン3,5ジメチルスル
フィドおよび2,6ジアミノトルエン3,5ジエチルスルフィドである。

【００４６】式VIIで表されるジアミンは、一般に、4,4'-メチレン-ビス(ジアルキルアニリ
ン)と記される。式VIIで表されるジアミンの具体例としては、限定されないが、
4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジメチルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジエチ
ルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2-エチル-6-メチルアニリン)、4,4'-メチレ
ン-ビス(2,6-ジイソプロピルアニリン)、4,4'-メチレン-ビス(2-イソプロピル-6
-メチルアニリン)および4,4'-メチレン-ビス(2,6-ジエチル-3-クロロアニリン)
が挙げられる。式VIIで表される好ましいジアミンは、4,4'-メチレン-ビス(2,6-
ジエチル-3-クロロアニリン)である。

【００４７】第１のモノマーの前駆体は、触媒の存在下で調製され得る。第１のモノマー前
駆体の調製に用いられる触媒は、例えば、３級アミン、例えば、トリエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミンおよびN,N-ジメチルベンジルアミン、および有機金
属化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートおよ
びオクタン酸第一錫を包含する。３級アミンの別の例は、米国特許第5,693,738
号第１０欄第６行〜３８行に列挙されており、この公報の開示内容をここに参照
として挿入する。触媒として有用な有機金属化合物の別の例は、米国特許第5,63
1,339号第４欄第２６行〜４６行に列挙されており、この開示内容をここに参照
として挿入する。触媒濃度(levels)は、通常、ポリチオールモノマー、ポリシア
ネートモノマーおよび任意の反応性水素物質の合計重量に対して５重量％以下、
好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。

【００４８】本発明の重合性組成物は、場合により、第１のラジカル重合性モノマーとは異
なる第２のラジカル重合性モノマーを含有していてよい。第２のモノマーは、ビ
ニル、アリルおよび(メタ)アクリロイルから選択されるラジカル重合性基を有す
る。

【００４９】本発明の態様において、第２のモノマーは、少なくとも２個のビニル基を有す
る芳香族モノマーである。本発明の重合性有機組成物中で使用され得る芳香族モ
ノマーの例としては、限定されないが、ジビニルベンゼン、例えば、1,2-ジビニ
ルベンゼン、1,3-ジビニルベンゼン、1,4-ジビニルベンゼン、およびジビニルベ
ンゼンの構造異性体の混合物；ジイソプロピルベンゼン、例えば、1,2-ジイソプ
ロピルベンゼン、1,3-ジイソプロピルベンゼン、1,4-ジイソプロピルベンゼン、
およびジイソプロピルベンゼンの構造異性体の混合物；トリビニルベンゼン、例
えば、1,2,4-トリエテニルベンゼン、1,3,5-トリエテニルベンゼン、およびトリ
ビニルベンゼンの構造異性体の混合物；ジビニルナフタレン、例えば、2,6-ジエ
テニルナフタレン、1,7-ジエテニルナフタレン、1,4-ジエテニルナフタレン、お
よびジビニルナフタレンの構造異性体の混合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロ
ピルベンゼン、トリビニルベンゼンおよびジビニルナフタレンのハロゲン置換誘
導体、例えば、2-クロロ-1,4-ジエテニルベンゼン；および前記芳香族モノマー
の混合物が挙げられる。本発明の好ましい態様において、芳香族モノマーは、ジ
ビニルベンゼンである。

【００５０】本発明のもう一つの態様において、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有
する第２のラジカル重合性モノマー(b)は、(メタ)アクリロイル基を有し、かつ
以下のモノマーから選択される。

【００５１】 (i)式XXIIで表されるモノマー、

【化６７】（式中、ｍおよびｎはそれぞれ正の数であり、ｍとｎの和は０〜７０、好ましく
は２〜４０、より好ましくは５〜２０であり、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ、水素
またはメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキ
ルであり、そしてＡは、直鎖または分枝鎖アルキレン（通常、炭素原子１〜８個
を含むもの）、環式アルキレン（通常、炭素原子５〜８個を含むもの）、フェニ
レン、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレン、および以下の式XXIIIで表される基
：

【化６８】（ここで、Ｒ_７およびＲ_８はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、塩素または臭素で
あり、ｐおよびｑはそれぞれ、０〜４であり、

【化６９】は、２価のベンゼン基または２価のシクロヘキサン基を表し、

【化７０】が２価のベンゼン基であれば、Ｘは、Ｏ、Ｓ、-S(O_２)-、-C(O)-、-CH_２-、-CH
＝CH-、-C(CH_３)_２-、-C(CH_３)(C_６H_５)-、または

【化７１】であり、

【化７２】が２価のシクロヘキサン基であれば、、ＸはＯ、Ｓ、-CH_２-または-C(CH_３)_２-である。）から成る群より選択される２価の結合基である） (ii)モノマー(i)とは異なる、数平均分子量が２００〜２,０００ｇ／モルのビス
[(メタ)アクリロイル-末端]ポリ(エチレングリコール)モノマー、および (iii)以下の式XXIVで表されるポリ(メタ)アクリロイル末端モノマー、

【化７３】（式中、Ｒ'は、ポリオールの多価の基であり、Ｒ_９は、水素またはメチルであ
り、Ｒ_５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、ｄは、０〜２０の数であり
、そしてｊは、３〜６の整数、好ましくは３〜４、より好ましくは３である。）
、および (iv)モノマー(i)、(ii)および(iii)から選択されるモノマーの混合物。

【００５２】式IVで表される第２の重合性モノマー(i)は、この分野では周知の方法で調製
され得る。ｍとｎの和が０よりも大きい場合、通常使用される方法は２段階プロ
セスを伴う。第１段階では、ポリオール、例えば、4,4'-イソプロピリデンジフ
ェノールを、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α-ブチレンオキサ
イドまたはβ-ブチレンオキサイドなどのオキサリン含有物質と反応させて、ヒ
ドロキシ官能価を有するエトキシル化、プロポキシル化またはブトキシル化ポリ
オールと通常呼ばれるものを形成する。第２段階において、前記のエトキシル化
、プロポキシル化またはブトキシル化ポリオールを、メタクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルメタクリレート、アクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルアクリレート、また
はこれらの組み合わせなどのα−β非不飽和酸もしくはエステルでエステル化ま
たはエステル交換する。第２段階により、式IVで表されるラジカル重合性モノマ
ーが形成される。ｍとｎの和が０であれば、モノマー(i)は、ポリオール、例え
ば、4,4'-イソプロピリデンジフェノールを、メタクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキ
ルメタクリレート、アクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルアクリレート、またはこれ
らの組み合わせなどのα−β非不飽和酸もしくはエステルでエステル化またはエ
ステル交換することにより調製され得る。

【００５３】式IVで表される第２のモノマー(i)を調製するのに使用される好適なポリオー
ルの例としては、限定されないが、直鎖アルキレングリコール、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、またはジエチレングリコール、トリエチレングリコール；分枝鎖
アルキレングリコール、例えば、1,2-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパ
ンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール；
環式アルキレンジオール、例えば、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘ
キサンジオールおよび1,4-シクロヘキサンジオール；フェニレンジオール、例え
ば、オルト-、メタ-およびパラ-ジヒドロキシベンゼン；アルキル置換フェニレ
ンジオール、例えば、2,6-ジヒドロキシトルエン、3-メチルカテコール、4-メチ
ルカテコール、2-ヒドロキシベンジルアルコール、3-ヒドロキシベンジルアルコ
ール、および4-ヒドロキシベンジルアルコール；ジヒドロキシビフェニル類、例
えば、4,4'-ジヒドロキシビフェニルおよび2,2'-ジヒドロキシビフェニル；ビフ
ェノール類、例えば、4,4'-イソプロピリデンジフェノール；4,4'-オキシビスフ
ェノール；4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン；4,4'-チオビスフェノール；フェ
ノールフタレイン；ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン；4,4'-(1,2-エテンジイ
ル)ビスフェノール；および4,4'-スルホニルビスフェノール；ハロゲン化ビスフ
ェノール類、例えば、4,4'-イソプロピリデンビス(2,6-ジブロモフェノール)、4
,4'-イソプロピリデンビス(2,6-ジクロロフェノール)および4,4'-イソプロピリ
デンビス(2,3,5,6-テトラクロロフェノール)；およびビスシクロヘキサノール類
であって、対応するビスフェノールを水素化することにより調製され得るもの、
例えば、4,4'-イソプロピリデン-ビスシクロヘキサノール；4,4'-オキシビスシ
クロヘキサノール；4,4'-チオビスシクロヘキサノール；およびビス(4-ヒドロキ
シシクロヘキサノール)メタンが挙げられる。

【００５４】本発明の好ましい態様では、式IVおよびＶを参照して、Ｘは-C(CH_３)_２-であ
り、

【化７４】は２価のベンゼン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ０であり、Ｒ_３およびＲ_４は
それぞれメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ水素であり、およびｍとｎの
和は５〜２０である。

【００５５】第２の重合性モノマー(ii)は、第２のモノマー(i)とは異なり、この分野では
公知の通り、ポリ(エチレングリコール)と、メタクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル
メタクリレート、アクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルアクリレート、またはこれら
の組み合わせなどのα−β不飽和酸もしくはエステルとの間のエステル化または
エステル交換反応から調製され得る。ビス[(メタ)アクリロイル-末端]ポリ(エチ
レングリコール)モノマーは、好ましくは数平均分子量２００〜１２００ｇ／モ
ル、より好ましくは５００〜７００ｇ／モルを有し、これはゲル浸透クロマトグ
ラフィーによりポリスチレン標準を用いて求められる。特に好ましい第２のモノ
マー(ii)は、数平均分子量が６００ｇ／モルのポリエチレングリコールのビスメ
タクリレートである。

【００５６】第２の重合性モノマー(iii)は、前述のように式VIを参照して、当該分野にお
いて周知の方法で調製される。ｄが０より大きい場合、通常用いられる方法は、
２段階プロセスを伴う。第１段階では、ポリオール、例えば、トリメチロールプ
ロパンを、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α-ブチレンオキサイ
ドまたはβ-ブチレンオキサイドなどのオキサリン含有物質と反応させて、ヒド
ロキシ官能価を有するエトキシル化、プロポキシル化またはブトキシル化ポリオ
ールと通常呼ばれるものを形成する。第２段階において、前記のエトキシル化、
プロポキシル化またはブトキシル化ポリオールを、メタクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６ア
ルキルメタクリレート、アクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルアクリレート、または
これらの組み合わせなどのα−β非不飽和酸もしくはエステルでエステル化また
はエステル交換する。第２段階により、第２の重合性モノマー(iii)が形成され
る。ｄが０であれば、第２のモノマー(iii)は、ポリオール、例えば、トリメチ
ロールプロパンを、メタクリル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルメタクリレート、アクリ
ル酸、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルアクリレート、またはこれらの組み合わせなどのα−
β非不飽和酸もしくはエステルでエステル化またはエステル交換することにより
調製され得る。

【００５７】第２の重合性モノマー(iii)の調製に使用するのに好適なポリオールの例とし
ては、限定されないが、グリセロール、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリス
(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ジ-トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールおよびジペンタエリスリトールが挙げられる。特に好ましい第２
の重合性モノマー(iii)は、式VIで表される。ここで、Ｒ'は、ペンタエリスリト
ール基であり、ｄは０であり、ｊは３または４であり、そしてＲ_９は水素である
。

【００５８】ここで、VIを参照して、「Ｒ'がポリオールの多価の基である」というフレー
ズは、第２の重合性モノマー(iii)を調製するのに用いられるポリオールの多価
の基をいうものとする。例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの場
合（ただし、ｄは０であり、ｊは４であり、そしてＲ_９は水素である。）、Ｒ'
はペンタエリスリトールの４価の基、すなわちテトラメチレンメタンである。ト
リメチロールプロパントリアクリレート（ただし、ｄは０であり、ｊは３であり
、そしてＲ_９は水素である。）の場合、Ｒ'はトリメチロールプロパンの３価の
基、すなわち1,1,1-トリメチレンプロパンである。

【００５９】本発明の別の態様では、エチレン性不飽和基２個以上を有する第２の重合性モ
ノマーは、アリル基を有し、かつ式XXVで表される。

【化７５】ここで、Ｒは、ポリオールから誘導される基であり、Ｒ_１０は、アリルもしく
は置換アリル基から誘導される基であり、そしてｉは、２〜６の整数である。

【００６０】 XXVで表される第２の重合性モノマーは、ポリオール(アリルカルボネート)モ
ノマーと記すことも有る。前記重合性有機組成物中で使用され得るポリオール(
アリルカルボネート)モノマーは、直鎖または分枝の脂肪族もしくは芳香族液体
ポリオールのアリルカーボネートであり、例えば、脂肪族グリコールビス(アリ
ルカーボネート)化合物およびアルキリデンビスフェノールグリコールビス(アリ
ルカーボネート)化合物である。これらのモノマーは、ポリオールの不飽和ポリ
カーボネートとも記され、例えば、グリコール類およびビスフェノール類が挙げ
られる。ポリオール(アリルカーボネート)モノマーは、例えば、米国特許第2,30
7,567号および同第2,403,113号に記載されているように、当該分野で周知の手順
で調製できる。

【００６１】式XXVにおいて、Ｒ_１０は、２-位においてハロゲン、特に塩素もしくは臭素、
または炭素数が１〜４、例えば、１〜２のアルキル基で置換されていてよいアリ
ル基から誘導される基である。一般に、アルキル置換基は、メチルまたはエチル
である。Ｒ_１０基は、式XXVIで表すこともある。

【化７６】ここで、Ｒ_１１は、水素もしくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基である。通常、Ｒ_１１は
、水素であって、それゆえＲ_１０は、非置換のアリル基H_２C＝CH-CH_２-である。

【００６２】式XXVにおいて、Ｒは、ヒドロキシル基を２個、３個、４個、５個または６個
含む脂肪族、脂環式もしくは芳香族のポリオールであり得るポリオールから誘導
される多価の基である。通常、ヒドロキシル基を２個含有するポリオールは、例
えば、グリコールまたはビスフェノールである。脂肪族ポリオールは、直鎖であ
っても枝分かれしていてもよく、しかも炭素原子を２〜１０個含有していてよい
。普通、脂肪族ポリオールは、炭素数が２〜４のアルキレングリコール、すなわ
ちエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、またはポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレングリコール、例えば
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどである。他の有用なポリ
オールとしては、ビスフェノールなどの芳香族ポリオール類（例えば、4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール）、およびビスシクロヘキサノール類などの脂環式
ポリオール（例えば、4,4'-イソプロピリデンビスシクロヘキサノール）が挙げ
られる。

【００６３】本発明の重合性有機組成物に使用され得るポリオール(アリルカーボネート)モ
ノマーの具体例としては、限定されないが、エチレングリコールビス（2-クロロ
アリルカーボネート）、エチレングリコールビス(アリルカーボネート)、ジエチ
レングリコールビス(2-メチルアリルカーボネート)、ジエチレングリコールビス
(アリルカーボネート)、トリエチレングリコールビス(アリルカーボネート)、プ
ロピレングリコールビス(2-エチルアリルカーボネート)、1,3-プロパンジオール
ビス(アリルカーボネート)、1,3-ブタンジオールビス(アリルカーボネート)、1,
4-ブタンジオールビス(2-ブロモアリルカーボネート)、ジプロピレングリコール
ビス(アリルカーボネート)、トリメチレングリコールビス(2-エチルアリルカー
ボネート)、ペンタメチレングリコールビス(アリルカーボネート)、4,4'-イソプ
ロピリデンジフェノールビス(アリルカーボネート)および4,4'-イソプロピリデ
ンビスシクロヘキサノールビス(アリルカーボネート)が挙げられる。好ましいポ
リオール(アリルカーボネート)モノマーは、4,4'-イソプロピリデンジフェノー
ルビス(アリルカーボネート)である。

【００６４】本発明での使用に適したポリオール(アリルカーボネート)モノマーのより詳細
な説明は、米国特許第4,637,698号公報第3欄第33行〜第5欄第61行に記載されて
いる。この開示内容を参照としてここに挿入て、上記内容を要約する。本明細書
において式VIIを参照して使用する場合、ポリオール(アリルカーボネート)モノ
マーという用語またはジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)などの同
様の名称は、前記の指定したモノマーまたはそのプレポリマーや、このモノマー
を合成するのに用いられる方法の結果として当該モノマーを導き出す関連モノマ
ーまたはオリゴマー種を意味しかつ包含するものとする。

【００６５】本発明の前記重合性組成物は、場合により、前記第１および第２のラジカル重
合性モノマーとは異なる第３のラジカル重合性モノマーを更に包含していてもよ
い。第３のラジカル重合性モノマーは、モノエチレン性不飽和モノマーから選択
され得る。前記モノエチレン性不飽和モノマーの例としては、限定されないが、
アクリル酸、メタクリル酸、メチルもしくはエチルアクリレートおよび2-ヒドロ
キシエチルアクリレートなどのアクリル酸のエステル、メチルもしくはエチルメ
タクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレートおよび2-ヒドロキシエチルメタクリレートなど
のメタクリル酸のエステル、酢酸ビニル、スチレンおよび塩化ビニルなどのビニ
ルエステル、並びにメルカプトエチル(メタ)アクリレート、ビニルメルカプタン
およびアリルメルカプタンなどのチオール基を含有するモノエチレン性不飽和モ
ノマーが挙げられる。好ましいモノエチレン性不飽和モノマーは、メチルメタク
リレート、イソボルニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、塩化ビニル、メルカプトエチル(メタ)アクリレー
ト、ビニルメルカプタンおよびアリルメルカプタン、およびそれらの混合物を包
含する。前記重合性組成物で使用する場合、第３のモノマー(c)(i)は通常、前記
重合性組成物の合計重量に対し、３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、
より好ましくは１０重量％以下の量で含まれる。

【００６６】更に、少なくとも１個の重合性エチレン性不飽和基、好ましくはラジカル重合
性基を有する無水物モノマーも、本発明の前記組成物に任意に包含され、これは
、前記第３のモノマー(c)(ii)の説明に記載されている。好適な無水物モノマー
の具体例としては、限定されないが、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、無水
マレイン酸、1-シクロペンテン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水イタコン酸、お
よび前記無水物モノマーの混合物が挙げられる。前記重合性組成物中に使用され
る場合、前記無水物モノマー(c)(ii)は、通常、前記重合性組成物の合計重量に
対し、４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％
以下の量で含まれる。

【００６７】本発明の重合性組成物は、場合により、少なくとも２個のチオール基を有する
ポリチオールモノマー（d)を更に包含していてもよい。ポリチオールモノマー（
d)は、第１のモノマーの前駆体の調製に関して先に引用しかつ記載した前記の１
種以上のポリチオールモノマーから選択されてよい。

【００６８】本発明の重合性有機組成物の重合は、反応を開始する量の遊離基を発生し得る
物質（例えば、有機ペルオキシ化合物またはアゾビス(オルガノニトリル)化合物
、すなわち、開始剤）を前記組成物に添加することにより達成され得る。ラジカ
ル重合性基を含む前記モノマーを含有する組成物の重合法は、当業者には周知で
あり、このような周知の技術であればどのようなものを用いて前記重合性有機組
成物を重合してもよい。このような重合方法は、熱重合法、光重合法、またはそ
れらの組み合わせを包含する。

【００６９】熱重合開始剤として用いられる好適な有機ペルオキシ化合物の例としては、ペ
ルオキシモノ炭酸エステル、例えば、tert-ブチルペルオキシ2-エチルヘキシル
カーボネートおよびtert-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオ
キシケタール類、例えば、1,1-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシク
ロヘキサン；ペルオキシジ炭酸エステル、例えば、ジ(2-エチルヘキシル)ペルオ
キシジカーボネート、ジ(sec-ブチル)ペルオキシジカーボネートおよびジイソプ
ロピルペルオキシジカーボネート；ジアシペルオキサイド類、例えば、2,4-ジク
ロロベンゾイルペルオキサイド、イソブチリルペルオキサイド、デカノイルペル
オキサイド、ラウロイルペルオキサイド、プロピオニルペルオキサイド、アセチ
ルペルオキサイド、ベンゾイルペルオキサイド、p-クロロベンゾイルペルオキサ
イド；t-ブチルペルオキシピバレート、t-ブチルペルオキシオクチレートおよび
t-ブチルペルオキシイソブチレートなどのペルオキシエステル類；メチルエチル
ケトンペルオキサイド、およびアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキサイ
ドが挙げられる。好ましい熱重合開始剤は、得られる重合物を変色させないもの
である。特に好ましい熱重合開始剤は、1,1-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-3,3,5-ト
リメチルシクロヘキサンであって、これはエルフ・アトケム社から商品名ＬＵＰ
ＥＲＳＯＬ231として市販されている。

【００７０】熱重合開始剤として使用され得る好適なアゾビス(オルガノニトリル)化合物の
例としては、アゾビス(イソブチロニトリル)およびアゾビス(2,4-ジメチルバレ
ロニトリル)が挙げられる。

【００７１】本発明の重合性有機組成物を重合開始して重合するのに用いられる熱重合開始
剤の量は、変更してよく、しかも使用される特定の開始剤に依存し得る。重合反
応を開始して支持するのに要する量（すなわち、開始量）のみが必要とされる。
好ましいペルオキシ化合物、1,1-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシ
クロヘキサンに関しては、通常、前記重合性有機組成物中に含まれるモノマー１
００部に対して開始剤０．０１〜３．０部（ｐｈｍ）を使用する。特に、０．０
５〜１．０ｐｈｍを使用して重合を開始する。通常、熱硬化サイクルは、本発明
の重合性有機組成物を開始剤の存在下で室温から８５℃〜１３０℃に２時間〜４
８時間加熱する必要がある。

【００７２】本発明の重合性有機組成物の光重合は、光重合開始剤の存在下で、紫外光、可
視光、またはそれらの組み合わせを用いて行われる。好適な光重合開始剤の例と
しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4,4'-ジクロロベンゾフェノン、ジエト
キシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-イソプロピルチキサントンおよび
2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。本
発明の重合性有機組成物の重合を開始して重合するのに用いられる光重合開始剤
の量は、変更してよく、しかも使用される特定の開始剤に依存し得る。重合反応
を開始して支持するのに要する量（すなわち、開始量）のみが必要とされる。好
ましい光重合開始剤は、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキ
サイドである。光重合開始剤は、通常、前記モノマー成分の合計重量に対して０
．０１重量％〜２重量％の量で使用される。

【００７３】光重合に用いられる光源は、紫外光を発光するものから好ましく選択される。
光源は、好ましくは水銀灯、殺菌灯またはキセノンランプである。可視光、例え
ば、日光を使用してもよい。露光時間は、例えば、光源の波長や強度および鋳型
の形状に依存して異なってよく、通常、経験的に決定される。

【００７４】熱重合開始剤または光重合開始剤の量、および／またはその結果として生じる
硬化サイクルは、初期（０秒）バーコル硬度が少なくとも１、好ましくは少なく
とも４、例えば、４〜３５である、本発明の重合体を生成するの適していなけれ
ばならない。

【００７５】本発明の重合性有機組成物は、重合開始剤の不存在下でも重合できると理解さ
れるべきである。特に、本発明の重合性有機組成物の光重合は、外部から光重合
開始剤または熱重合開始剤を添加されずに達成されてよい。

【００７６】種々の汎用の添加物を、本発明の重合性有機組成物に混入してよい。前記添加
物には、光安定化剤、熱安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、スタテ
ィック(static)（非フォトクロミック）染料、顔料、貯蔵中に安定性を助触する
重合抑制剤、およびラジカル重合性を有しない柔軟化(flexibilizing)添加剤、
例えば、アルコキシル化フェノールベンゾエートおよびポリ（アルキレングリコ
ール）ジベンゾエートが包含される。黄色化防止添加剤、例えば、3-メチル-2-
ブテノール、有機ピロカーボネート(pyrocarbonates)およびトリフェニルホスフ
ァイト（ＣＡＳ登録番号101-02-0）を本発明の重合性有機組成物に添加して黄色
耐性を向上させてもよい。前記添加物は本発明の重合性組成物中に、前記組成物
の合計重量に対して合計で通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より
好ましくは３重量％以下の量で含まれている。

【００７７】重合調整剤または重合調整剤混合物を本発明の重合性有機組成物に添加して、
それから得られる重合体中での筋などの歪みの形成を最小限にしてもよいと考え
られる。好適な重合調整剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、テルピ
ノレン(terpinolene)、1-イソプロピル-4-メチル-1,4-シクロヘキサジエン、1-
イソプロピル-4-メチル-1,3-シクロヘキサジエン、α-メチルスチレン、2,4-ジ
フェニル-4-メチル-1-ペンテン、1,1,-ジフェニルエチレン、シス-1,2-ジフェニ
ルエチレン、2,6-ジメチル-2,4,6-オクタトリエン、4-tert-ブチルピロカテコー
ル、およびそれらの混合物が挙げられる。重合調整剤は、本発明の重合性有機組
成物に、前記重合性有機組成物の合計重量に対して０．０１重量％〜１０重量％
、好ましくは０．１重量％〜８重量％、より好ましくは０．３重量％〜５重量％
の量で添加されてよい。

【００７８】本発明の重合性有機組成物の重合から得られる重合体は、固体であり、好まし
くは光学用途または眼科用途などに適した透明体である。本発明の重合体は、屈
折率約１．５７〜約１．８０、好ましくは約１．６０〜約１．７５、少なくとも
約３０、好ましくは少なくとも約３３のアッベ数などの十分に高いアッベ数、そ
して初期（０秒）バーコル硬度少なくとも１を有する。より好ましくは、屈折率
は少なくとも１．６、特に少なくとも１．６３、最も好ましくは少なくとも１．
６５であり、しかも少なくとも３５のより好ましいアッベ数を有する。本発明の
重合性有機組成物から調製される固体物品は、限定されないが、光学レンズ、例
えば平面レンズや眼科用レンズ、サングラス、窓、自動車用透明体、例えば、フ
ロントガラス、側灯およびバックライト、および航空機用透明体などを包含する
。

【００７９】フォトクロミック物品、例えば、レンズを調製するのに使用する場合、重合体
は、前記マトリックス中に混入されるフォトクロミック物質を活性化する電磁ス
ペクトルのある部分、すなわち、フォトクロミック物質の着色または開放形(ope
n form)を生成する紫外（ＵＶ）光の波長や、そのＵＶ活性化形態、すなわち開
放形のフォトクロミック物質の吸収最大波長を含む可視スペクトルのある部分に
対して透明でなければならない。本発明の重合体と共に利用できるフォトクロミ
ック物質は、前記重合体に混入（例えば、溶解、分散または拡散）され得る有機
フォトクロミック化合物またはそれを含有する物質である。

【００８０】本発明のフォトクロミック物品を形成するのに使用されると考えられる有機フ
ォトクロミック物質の第１の群は、５９０ｎｍ以長の可視域（例えば、５９０以
長７００ｎｍまでの範囲）に活性化吸収最大を有するものである。この材料は、
通常、適当な溶媒またはマトリックス中で紫外光に晒されると、青色、青味がか
った緑、または青味がかった紫色を呈する。本発明において有用なこのような分
類の前記物質の例としては、限定されないが、スピロ(インドリン)ナフトキサジ
ンおよびスピロ(インドリン)ベンズオキサジンが挙げられる。前記物質およびそ
の他の分類は、公開された文献に記載されている。例えば、米国特許第3,562,17
2号公報、同第3,578,602号公報、同第4,215,010号公報、同第4,342,668号公報、
同第5,405,958号公報、同第4,637,698号公報、同第4,931,219号公報、同第4,816
,584号公報、同第4,880,667号公報、同第4,818,096号公報を参照のこと。例えば
、特開昭62-195383号公報、および文献テクニクス・イン・ケミストリー、第III
巻、「フォトクロミズム」、第３章、グレン・エイチ・ブラウン編、ジョン・ワ
イリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1971年も参照
のこと。

【００８１】本発明のフォトクロミック物品の形成に使用されると考えられる有機フォトク
ロミック物質の第２の群は、４００〜５００ｎｍ未満までの可視域に少なくとも
１つの吸収最大、好ましくは２つの吸収最大を有するものである。この物質は、
通常、適した溶媒またはマトリックス中で紫外光に晒されると、黄色〜橙色を呈
する。このような化合物は、特定のクロメン、すなわちベンゾピランおよびナフ
トピランを包含する。前記クロメンの多くは、公開された文献、例えば、米国特
許第3,567,605号公報、同第4,826,977号公報、同第5,066,818号公報、同第4,826
,977号公報、同第5,066,818号公報、同第5,466,398号公報、同第5,384,077号公
報、同第5,238,931号公報および同第5,274,132号公報に記載されている。

【００８２】本発明のフォトクロミック物質を形成するのに使用されると考えられる有機フ
ォトクロミック物質の第３の群は、４００〜５００ｎｍまでの可視域に吸収最大
を、そして５００〜７００ｎｍの可視域に別の吸収最大を有するものである。こ
の物質は、通常、適した溶媒またはマトリックス中で紫外光に晒されると、黄色
／茶色〜紫／灰色までの色を呈する。このような物質の例としては、ピラン環お
よび置換もしくは非置換の複素環（例えば、ベンゾピランのベンゼン位に融合し
たベンゾチエノまたはベンゾフラノ環）の2-位に置換基を有する特定のベンゾピ
ラン化合物が挙げられる。このような物質は、米国特許第5,429,774号公報の主
題である。

【００８３】考えられる他のフォトクロミック物質は、フォトクロミック有機金属ジチゾナ
ート、すなわち、(アリールアゾ)-チオホルミックアリールヒドラジダート、例
えば、水銀ジチゾナートであり、例えば、米国特許第3,361,706号公報に記載さ
れている。フルギドおよびフルギミド、例えば、3-フリル-および3-チエニル-フ
ルギドおよびフルギミドは、米国特許第4,931,220号公報第20欄第5行〜第21欄第
38行に記載されている。

【００８４】前述の特許公報中の前記フォトクロミック物質に関する開示内容を全部ここに
参照として挿入する。本発明のフォトクロミック物品は、所望により、１種のフ
ォトクロミック物質またはフォトクロミック物質の混合物を含んでいてよい。フ
ォトクロミック物質の混合物を使用して、ほぼ中間の灰色または茶色などの特定
の活性化色を達成してもよい。

【００８５】フォトクロミック物質はそれぞれ、化合物混合物が適用または混入される重合
体が結果として所望の色、例えば、フィルター無しの日光で活性化されると灰色
または茶色の影のような実質上中間的な色（すなわち、活性化されたフォトクロ
ミック物質の色を与える、できるだけ中間色に近い色）を発現するような量およ
び（混合物を使用する場合は）比で使用されてよい。用いられる前記フォトクロ
ミック物質の相対量は変更でき、しかも前記化合物の活性化種の色と望まれる最
終的な色との相対的な強度に幾分依存する。

【００８６】ここに記載したフォトクロミック化合物または物質は、当該分野に記載の種々
の方法によって、重合体に適用または混入され得る。このような方法は、重合体
中に溶解または分散すること（例えば、フォトクロミック物質の熱溶液中への重
合体の浸漬によるかまたは熱伝導(thermal transfer)によるフォトクロミック物
質の重合体中への吸収(imbibition)）、フォトクロミック物質を重合体の隣接す
る層の間の分離層として（例えば、ポリマーフィルムまたはポリマー層の一部と
して）提供すること、およびフォトクロミック物質を、重合体の表面に配置され
るコーティングとして、またはコーティングもしくはポリマー層の一部として適
用することが挙げられる。「吸収(imbibition)」または「吸収する(imbibe)」と
いう用語は、フォトクロミック物質単独の重合体中への浸透、フォトクロミック
物質の多孔性ポリマー中への溶媒支援-移動吸収(solvent assisted transfer ab
sorption)、蒸気相間移動(vapor phase transfer)、および他の伝達機構を意味
しかつ包含するものとする。吸収(imbiding)方法の一例は、フォトクロミック物
品をフォトクロミック物質でコーティングする工程、フォトクロミック物品の表
面を加熱する工程、その後、残りのコーティングをフォトクロミック物品の表面
から取り除く工程を包含する。

【００８７】重合体に適用されるかまたはその中に混入されるフォトクロミック物質または
当該物質を含有する組成物の量は、活性化時に裸眼で認識できるフォトクロミッ
ク効果を発現するのに十分な量が使用されれば、重要ではない。一般に、前記量
は、フォトクロミック量と記される。使用される特定の量は、しばしば、その照
射時に望まれる色の強度や、フォトクロミック物質を混入または適用するのに用
いられる方法に依存する。通常、適用または混入されるフォトクロミック物質が
多いほど、色の強度は大きい。一般に、フォトクロミック光学重合体に混入また
は適用される合計フォトクロミック物質の量は、フォトクロミック物質が混入ま
たは適用される表面１ｃｍ^２当たり０．１５〜０．３５ｍｇの範囲であってよい
。

【００８８】フォトクロミック物質は、本発明の重合性有機組成物に硬化前に添加されても
よいと考えられる。しかし、これを行う場合は、フォトクロミック物質が、含ま
れている開始剤および／またはポリチオールモノマー、および重合体中に形成さ
れるスルフィド結合と生じるかもしれない反対の相互作用に耐えることが好まし
い。この反対の相互作用は、例えば、フォトクロミック物質を開放形かまたは閉
塞した形の中に閉じ込めることにより、フォトクロミック物質の非活性化をもた
らす。フォトクロミック物質は、金属酸化物中に内包されたフォトクロミック顔
料や有機フォトクロミック物質を包含することもあり、後者は、米国特許第4,16
6,043号公報および同第4,367,170号公報に記載されている。有機重合体のマトリ
ックス内に十分に内包された有機フォトクロミック物質は、米国特許第4,931,22
0号公報に記載されているように、本発明の重合性有機組成物中に、硬化前に混
入されていてもよい。

【００８９】実施例１チオグリセロールビス(2-メルカプトアセテート)は、本発明の好ましいポリチ
オールモノマーである。ここで、式Ｉを参照すれば、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ
メチレンである。チオグリセロールビス(2-メルカプトアセテート)は、以下の成
分から調製した。

【００９０】

【表１】

【００９１】仕込み１の成分を、マグネチックスターラー、温度フィード−バック制御装置
を介して接続した熱電対と加熱マントルおよび真空蒸留塔を装備した５Ｌ丸底フ
ラスコに加えた。５〜１０ｍｍＨｇに真空引きして、反応混合物を加熱して、蒸
留塔から水を捕集しながら７０℃で４〜５時間保持した。

【００９２】蒸留塔から捕集される水が観察されなくなったら、反応混合物を室温まで冷却
して、自動駆動の撹拌ブレード、熱電対および水冷ジャケットを装備した６Ｌ丸
底フラスコに移した。この混合物に仕込み２を加えた後、１０℃〜２０℃の発熱
を伴いながら３０〜４５分撹拌した。室温まで冷却すると、反応混合物を放置し
て、上層にアンモニア層を堆積させ、これをピペットで吸い取った。残っている
下層を脱イオン水２Ｌづつで３回洗浄した。洗浄した層から水を真空除去して、
黄色がかった油の形態の、屈折率が１．５８２５のチオグリセロールビス(2-メ
ルカプトアセテート)１９９５ｇを得た。

【００９３】実施例２この実施例は、本発明のＵＶ硬化性チオウレタンモノマーの合成を示している
。混合、温度計および水冷還流冷却器を装備した反応容器中で、トルエン-2,4-
ジイソシアネート（ＴＤＩ）１当量を2,2'-チオジエタンチオール（ＤＭＤＳ）
３当量と周囲条件下で１６時間混合して、液体チオウレタンプレポリマーを得た
。このプレポリマー１当量を加温し、そこへイソシアナトエチルメタクリレート
１当量を加えた。得られた混合物を７０℃で１．５時間撹拌して、透明な粘稠モ
ノマーを得た。

【００９４】実施例３この実施例は、ＵＶ硬化した実施例２のチオウレタンモノマーを用いて調製し
た重合体の合成を示している。重合体の成形用組成は以下の通りであった。

【表２】 ^１チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（スイス、バーゼル）から入手できる2-ヒ
ドロキシ-2-メチル-1-フェニル-1-プロパノンとジフェニル-2,4,6-トリメチルベ
ンジルホスフィンオキサイドとの混合物。

【００９５】前記成分を容器に仕込んで、数分間混合した。混合物を、キャビティ厚さ３．
２ｍｍの２枚の平坦なＵＶ透過性ガラス鋳型の間に配置した。鋳型をＵＶ光源下
を通過させることにより、鋳型中の混合物を光重合させた。充填した鋳型を、最
初は、ＵＶ光下を通過させて鋳型の第１面をＵＶ光源で露光した。次に、鋳型を
ひっくり返して、２回目のＵＶ光下の通過により、鋳型の第２の反対の面をＵＶ
光源で露光した。次いで、鋳型を１２０℃で１時間保持し、その後、周囲温度ま
で冷却させた。固体のポリマーシートを鋳型から回収した。このシートは、屈折
率（Ｄ-ライン、２０℃）１．６０、アッベ数３４〜３５および初期バーコル934
硬度１８を有していた。

【００９６】本発明は、好ましい態様について記載している。詳細な説明を読んで理解すれ
ば、他者に自明な改良や変更が思い浮かぶであろう。そのような改良や変更は全
て、添付された請求項またはそれと同等のものの範疇にある限り、本発明に包含
されるものと解釈されるものとする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 5/23 5/23 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ロバート・エイ・スミスアメリカ合衆国15668ペンシルベニア州マリーズビル、マッケルロイ・ドライブ3517 番 (72)発明者マービン・ジェイ・グラハムアメリカ合衆国15146ペンシルベニア州モンロービル、ベルモント・ブールバード 1400番、アパートメント204 (72)発明者ロバート・ディ・ヘロルドアメリカ合衆国15146ペンシルベニア州モンロービル、リーサイド・ドライブ218番Ｆターム(参考） 2H048 DA04 DA24 4J027 AG23 AG27 BA04 BA05 BA06 BA17 BA18 BA19 BA23 CA29 CA34 CB01 CB03 CB10 CC02 CC04 CC05 CD01 CD04 CD08 4J030 BA03 BA04 BA31 BA42 BA49 BB07 BC43 BG25 4J100 AB02R AB15Q AB16Q AC03R AD13R AG04R AJ02R AL03R AL09R AL11R AL21R AL74P AL74Q AP01R BA02Q BA12Q BA39P BA51P BA51Q BA52R BA58Q BB01Q BB03Q BC04Q BC04R BC43Q BC49Q CA05 DA48 DA62 DA63 DA65 JA33 JA37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１以上のラジカル重合性モノマーを含有する重合性有機組成
物であって、前記モノマーのうち少なくとも１種が、少なくとも２個の(メタ)ア
クリロイル基を有し、かつチオウレタン結合およびジチオウレタン結合から成る
群より選択される１以上の主鎖結合を含む第１のモノマーである重合性有機組成
物。
【請求項２】 (a)前記第１のモノマーとは異なり、かつビニル、アリルお
よび(メタ)アクリロイルから選択される少なくとも２個のエチレン性不飽和のラ
ジカル重合性基を有する第２のラジカル重合性モノマー、 (b)前記第１のモノマーおよび第２のモノマーと異なり、 (i)モノエチレン性不飽和モノマー、および (ii)モノマー(i)とは異なる、少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する無
水物モノマーから成る群より選択される、少なくとも１個のエチレン性不飽和のラジカル重合
性基を有する第３のラジカル重合性モノマー、および (c)少なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーから成る群より選択される少なくとも１種のモノマーを更に含有する請求項１記
載の重合性有機組成物。
【請求項３】第１のモノマーの前駆体が、反応性水素物質であって、少な
くとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーと、イソシアナートおよ
びイソチオシアナートから成る群のうちの少なくとも１から選択される少なくと
も２個の官能基を有するポリシアネートモノマーとの反応から調製される請求項
１記載の重合性組成物。
【請求項４】反応性水素末端基を有する前記第１のモノマーの前駆体が、
無水(メタ)アクリル酸、(メタ）アクリリルクロライド、グリシジル(メタ)アク
リレート、イソシアナトアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレートクロロホルメートエステルおよびヒドロキシエチルメタクリレ
ートクロロホルメートエステルから成る群より選択される１以上との反応により
官能化される請求項３記載の重合性組成物。
【請求項５】（NCO＋NCS）／（SH）のモル当量比が０．２５：１〜４：１
である請求項３記載の重合性組成物。
【請求項６】反応性水素物質が、ヒドロキシル、１級アミン、２級アミン
から成る群より選択される少なくとも２個の反応性水素基、および１個以上のチ
オール基と１個以上のヒドロキシル基を有する化合物を更に包含する請求項３記
載の重合性組成物。
【請求項７】反応性水素物質が、エチレンアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３ジアルキル
トルエンジアミン、メチレンジアニリン、トリメチレングリコールジ(パラ-アミ
ノベンゾエート)、式(Ａ)：【化１】で表されるジアミン、式(Ｂ)：【化２】で表されるジアミン、および式(Ｃ)：【化３】で表されるジアミンから成る群より選択されるポリアミンである請求項６記載の
重合性組成物。
【請求項８】式(Ａ)のジアミンが、【化４】（式中、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、そし
てＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群のうちの１以上から選択される請求項７
記載の重合性組成物。
【請求項９】式(Ｂ)のジアミンが、【化５】（式中、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、そし
てＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群のうちの１以上から選択される請求項７
記載の重合性組成物。
【請求項１０】式(Ｃ)のジアミンが、【化６】（式中、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、そし
てＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群のうちの１以上から選択される請求項７
記載の重合性組成物。
【請求項１１】（NCO＋NCS）／（SH＋OH＋NH２＋-NH-）のモル当量比が、
０．２５：１〜４：１である請求項６記載の重合性組成物。
【請求項１２】ポリチオールモノマーのチオール基が、該ポリチオールモ
ノマーおよび前記反応性水素物質のチオール基、ヒドロキシル基、１級アミン基
および２級アミン基の合計モル当量に対して少なくとも５０モル％を占める請求
項６記載の重合性組成物。
【請求項１３】第２のモノマーが、少なくとも２個のビニル基を有する芳
香族モノマーであり、かつジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのハロゲン置換誘導体、およびそ
れらの混合物から成る群より選択される請求項２記載の重合性組成物。
【請求項１４】第２のモノマーが、(メタ)アクリロイル基を有しかつ (i)以下の式で表されるモノマー：【化７】 [式中、ｍおよびｎはそれぞれ正の数であって、ｍとｎの和は０〜７０であり、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、水素またはメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ
、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、およびＡは、直鎖または分枝鎖アルキ
レン、環式アルキレン、フェニレン、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレン、およ
び以下の式：【化８】（ここで、Ｒ_７およびＲ_８はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、塩素または臭素で
あり、ｐおよびｑはそれぞれ、０〜４の整数であり、【化９】は、２価のベンゼン基または２価のシクロヘキサン基を表し、【化１０】が２価のベンゼン基であれば、Ｘは、Ｏ、Ｓ、-S(O_２)-、-C(O)-、-CH_２-、-CH
＝CH-、-C(CH_３)_２-、-C(CH3)(C6H5)-および【化１１】から成る群より選択され、【化１２】が２価のシクロヘキサン基であれば、ＸはＯ、Ｓ、-CH_２-および-C(CH_３)_２-か
ら成る群より選択される。）で表される基から成る群より選択される２価の結合基である。]、 (ii)モノマー(i)とは異なる、数平均分子量２００〜２,０００ｇ／モルを有する
ビス[(メタ)アクリロイル-末端]ポリ(エチレングリコール)モノマー、および (iii)以下の式で表されるポリ(メタ)アクリロイル末端モノマー：【化１３】（ここで、Ｒ'は、ポリオールの多価の基であり、Ｒ_９は、水素またはメチルで
あり、Ｒ_５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、ｄは、０〜２０の数であ
り、およびｊは、３〜６の整数である。）から成る群のうち１以上から選択される請求項２記載の重合性組成物。
【請求項１５】Ｘが-C(CH_３)_２-であり、【化１４】が２価のベンゼン基を表し、ｐおよびｑがそれぞれ０であり、Ｒ3およびＲ4がそ
れぞれメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６がそれぞれ水素であり、ｍとｎの和が５〜
２０であり、Ｒ'がペンタエリスリトールの基であり、ｊが３であり、Ｒ_９が水
素であり、およびｄが０である請求項１４記載の重合性組成物。
【請求項１６】第２のモノマーが、アリル基を有し、かつ以下の式： R-[-O-C(O)-O-R_１０]_ｉ（式中、Ｒは、ポリオールから誘導される基であり、Ｒ_１０は、アリルまたは置
換アリル基から誘導される基であり、およびｉは、２〜６の整数である。）で表される請求項２記載の重合性組成物。
【請求項１７】Ｒを誘導するポリオールが4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノールであり、ｉが２であり、そしてＲ_１０がアリル基から誘導される基である
請求項１６記載の重合性組成物。
【請求項１８】ポリチオールモノマーが、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-
ジチアン、2,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メ
ルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセ
テート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリ
メチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプトメチル-3,6
-ジチア-1,8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオール、4,
4'-チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコールジ(2-メ
ルカプトアセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、
ポリ(エチレングリコール)ジ(2-メルカプトアセテート)、ポリ(エチレングリコ
ール)ジ(3-メルカプトプロピオネート)、以下の式：【化１５】（式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、環
式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る群
より選択される。）で表されるポリチオール、および該ポリチオールのオリゴマーから成る群より選
択される１以上である請求項２記載の重合性組成物。
【請求項１９】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化１６】（ここで、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、
環式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る
群より選択され、およびｎおよびｍが独立して０〜２１の整数であることから、
ｎとｍの和は少なくとも１である。）で表される請求項１８記載の方法。
【請求項２０】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化１７】（式中、ｎは１〜２１の整数である。）で表される請求項１８記載の重合性有機組成物。
【請求項２１】モノエチレン性不飽和モノマーが、スチレン、メチルメタ
クリレート、イソボルニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、メルカプトエチル(
メタ)アクリレート、ビニルメルカプタンおよびアリルメルカプタンから成る群
より選択される１以上である請求項２記載の重合性有機組成物。
【請求項２２】無水物モノマーが、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、
無水マレイン酸、1-シクロペンテン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水イタコン酸
、および前記モノマーの混合物から成る群より選択される請求項２記載の重合性
組成物。
【請求項２３】少なくとも２個の官能基を有するポリシアネートモノマー
が、その主鎖中に硫黄原子を１個以上有する請求項３記載の重合性有機組成物。
【請求項２４】主鎖中に硫黄原子を１個以上有するポリシアネートモノマ
ーが、以下の構造：【化１８】（ここで、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである
。）を有する請求項２３記載の重合性有機組成物。
【請求項２５】ラジカル重合性モノマーを１以上含有する重合性有機組成
物を重合することにより形成される重合体であって、前記ラジカル重合性モノマ
ーの少なくとも１が、少なくとも２個の(メタ)アクリロイル基を有しかつチオウ
レタン結合およびジチオウレタン結合から成る群より選択される１以上の主鎖結
合を含有する第１モノマーである、重合体。
【請求項２６】 (a)前記第１のモノマーとは異なり、かつビニル、アリル
および(メタ)アクリロイルから選択される少なくとも２個のエチレン性不飽和の
ラジカル重合性基を有する第２のラジカル重合性モノマー、 (b)前記第１のモノマーおよび第２のモノマーと異なり、 (i)モノエチレン性不飽和モノマー、および (ii)モノマー(i)とは異なる、少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する無
水物モノマーから成る群より選択される、少なくとも１個のエチレン性不飽和のラジカル重合
性基を有する第３のラジカル重合性モノマー、および (c)少なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーから成る群より選択される少なくとも１のモノマーを更に含有する請求項２５記
載の重合体。
【請求項２７】第１のモノマーの前駆体が、反応性水素物質であって、少
なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーと、イソシアナートお
よびイソチオシアナートから成る群のうちの少なくとも１から選択される少なく
とも２個の官能基を有するポリシアネートモノマーとの反応から調製される請求
項２５記載の重合体。
【請求項２８】（NCO＋NCS）／（SH）のモル当量比が、０．２５：１〜４
：１である請求項２５７記載の重合体。
【請求項２９】反応性水素物質が、ヒドロキシル、１級アミン、２級アミ
ンから成る群より選択される少なくとも２個の反応性水素基、および１個以上の
チオール基と１個以上のヒドロキシル基を有する化合物を更に包含する請求項２
７記載の重合体。
【請求項３０】反応性水素物質が、エチレンアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３ジアルキ
ルトルエンジアミン、メチレンジアニリン、トリメチレングリコールジ(パラ-ア
ミノベンゾエート)、式（Ａ）：【化１９】で表されるジアミン、式（Ｂ）：【化２０】で表されるジアミンおよび式（Ｃ）：【化２１】で表されるジアミンから成る群より選択されるポリアミンである請求項２９記載
の重合体。
【請求項３１】式（Ａ）で表されるジアミンが、【化２２】【化２３】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項３０記載
の重合体。
【請求項３２】式（Ｂ）で表されるジアミンが、【化２４】【化２５】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項３０記載
の重合体。
【請求項３３】式（Ｃ）で表されるジアミンが、【化２６】【化２７】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項３０記載
の重合体。
【請求項３４】（NCO＋NCS）／（SH＋OH＋NH２＋-NH-）のモル当量比が、
０．２５：１〜４：１である請求項２９記載の重合体。
【請求項３５】ポリチオールモノマーのチオール基が、該ポリチオールモ
ノマーおよび前記反応性水素物質のチオール基、ヒドロキシル基、１級アミン基
および２級アミン基の合計モル当量に対して少なくとも５０モル％を占める請求
項２９記載の重合体。
【請求項３６】第２のモノマーが、少なくとも２個のビニル基を有する芳
香族モノマーであり、かつジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのハロゲン置換誘導体、およびそ
れらの混合物から成る群より選択される請求項２６記載の重合体。
【請求項３７】第２のモノマーが、(メタ)アクリロイル基を有しかつ (i)以下の式で表されるモノマー：【化２８】 [式中、ｍおよびｎはそれぞれ正の数であって、ｍとｎの和は０〜７０であり、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、水素またはメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ
、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、およびＡは、直鎖または分枝鎖アルキ
レン、環式アルキレン、フェニレン、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレン、およ
び以下の式：【化２９】（ここで、Ｒ_７およびＲ_８はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、塩素または臭素で
あり、ｐおよびｑはそれぞれ、０〜４の整数であり、【化３０】は、２価のベンゼン基または２価のシクロヘキサン基を表し、【化３１】が２価のベンゼン基であれば、Ｘは、Ｏ、Ｓ、-S(O_２)-、-C(O)-、-CH_２-、-CH
＝CH-、-C(CH_３)_２-、-C(CH3)(C6H5)-および【化３２】から成る群より選択され、【化３３】が２価のシクロヘキサン基であれば、ＸはＯ、Ｓ、-CH_２-および-C(CH_３)_２-か
ら成る群より選択される。）で表される基から成る群より選択される２価の結合基である。]、 (ii)モノマー(i)とは異なる、数平均分子量２００〜２,０００ｇ／モルを有する
ビス[(メタ)アクリロイル-末端]ポリ(エチレングリコール)モノマー、および (iii)以下の式で表されるポリ(メタ)アクリロイル末端モノマー：【化３４】（ここで、Ｒ'は、ポリオールの多価の基であり、Ｒ_９は、水素またはメチルで
あり、Ｒ_５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、ｄは、０〜２０の数であ
り、およびｊは、３〜６の整数である。）から成る群のうち１以上から選択される請求項２６記載の重合体。
【請求項３８】Ｘが-C(CH_３)_２-であり、【化３５】が２価のベンゼン基を表し、ｐおよびｑがそれぞれ０であり、Ｒ3およびＲ4がそ
れぞれメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６がそれぞれ水素であり、ｍとｎの和が５〜
２０であり、Ｒ'がペンタエリスリトールの基であり、ｊが３であり、Ｒ_９が水
素であり、およびｄが０である請求項３７記載の重合体。
【請求項３９】第２のモノマーが、アリル基を有し、かつ以下の式： R-[-O-C(O)-O-R_１０]_ｉ（式中、Ｒは、ポリオールから誘導される基であり、Ｒ_１０は、アリルまたは置
換アリル基から誘導される基であり、およびｉは、２〜６の整数である。）で表される請求項２６記載の重合体。
【請求項４０】Ｒを誘導するポリオールが4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノールであり、ｉが２であり、そしてＲ_１０がアリル基から誘導される基である
請求項３９記載の重合体。
【請求項４１】ポリチオールモノマーが、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-
ジチアン、2,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メ
ルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセ
テート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリ
メチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプトメチル-3,6
-ジチア-1,8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオール、4,
4'-チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコールジ(2-メ
ルカプトアセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、
ポリ(エチレングリコール)ジ(2-メルカプトアセテート)、ポリ(エチレングリコ
ール)ジ(3-メルカプトプロピオネート)、以下の式：【化３６】（式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、環
式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る群
より選択される。）で表されるポリチオール、および該ポリチオールのオリゴマーから成る群より選
択される１以上である請求項２６記載の重合体。
【請求項４２】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化３７】（ここで、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、
環式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る
群より選択され、およびｎおよびｍが独立して０〜２１の整数であることから、
ｎとｍの和は少なくとも１である。）で表される請求項４１記載の重合体。
【請求項４３】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化３８】（式中、ｎは１〜２１の整数である。）で表される請求項４１記載の重合体。
【請求項４４】モノエチレン性不飽和モノマーが、スチレン、メチルメタ
クリレート、イソボルニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、メルカプトエチル(
メタ)アクリレート、ビニルメルカプタンおよびアリルメルカプタンから成る群
より選択される１以上である請求項２６記載の重合体。
【請求項４５】無水物モノマーが、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、
無水マレイン酸、1-シクロペンテン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水イタコン酸
、および前記モノマーの混合物から成る群より選択される請求項２６記載の重合
体。
【請求項４６】初期バーコル硬度少なくとも１、屈折率約１．５７〜約１
．８０およびアッベ数少なくとも約３０を有する請求項２５記載の重合体。
【請求項４７】光安定化剤、熱安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離
型剤、スタティック(static)（非フォトクロミック）染料、顔料および柔軟化添
加剤、および黄色化防止添加剤から成る群より選択される１以上の添加物を更に
含有する請求項２５記載の重合体。
【請求項４８】添加物が、前記重合体の１０重量％までの量で含まれる請
求項４７記載の重合体。
【請求項４９】フォトクロミック物質を更に含有する請求項２５記載の重
合体。
【請求項５０】重合性有機組成物の重合が、該組成物へ、遊離基を発生し
得る物質の開始量を添加することにより達成される請求項２５記載の重合体。
【請求項５１】遊離基を発生し得る物質が、有機ペルオキシ化合物、アゾ
ビス(オルガノニトリル)化合物および光重合開始剤から成る群より選択される請
求項５０記載の重合体。
【請求項５２】有機ペルオキシ化合物が、tert-ブチルペルオキシ2-エチ
ルヘキシルカーボネート、tert-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、1
,1-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、ジ(2-エチルヘ
キシル)ペルオキシジカーボネート、ジ(sec-ブチル)ペルオキシジカーボネート
、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキ
サイド、イソブチリルペルオキサイド、デカノイルペルオキサイド、ラウロイル
ペルオキサイド、プロピオニルペルオキサイド、アセチルペルオキサイド、ベン
ゾイルペルオキサイド、p-クロロベンゾイルペルオキサイド、t-ブチルペルオキ
シピバレート、t-ブチルペルオキシオクチレート、t-ブチルペルオキシイソブチ
レート、メチルエチルケトンペルオキサイドおよびアセチルシクロヘキサンスル
ホニルペルオキサイドから成る群より選択される請求項５１記載の重合体。
【請求項５３】アゾビス(オルガノニトリル)化合物が、アゾビス(イソブ
チロニトリル)およびアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)から成る群より選
択される請求項５１記載の重合体。
【請求項５４】光重合開始剤が、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4,4'-ジ
クロロベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-
フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-イ
ソプロピルチキサントンおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイドから成る群より選択される請求項５１記載の重合体。
【請求項５５】請求項１記載の重合性有機組成物を重合することにより形
成される成形品。
【請求項５６】１以上のラジカル重合性モノマーを含有する重合性有機組
成物を重合することにより形成されるフォトクロミック物品であって、前記ラジ
カル重合性モノマーのうち少なくとも１種が、少なくとも２個の(メタ)アクリロ
イル基を有し、かつチオウレタン結合およびジチオウレタン結合から成る群より
選択される１以上の主鎖結合を含む第１のモノマーである、フォトクロミック物
品。
【請求項５７】 (a)前記第１のモノマーとは異なり、かつビニル、アリル
および(メタ)アクリロイルから選択される少なくとも２個のエチレン性不飽和の
ラジカル重合性基を有する第２のラジカル重合性モノマー、 (b)前記第１のモノマーおよび第２のモノマーと異なり、 (i)モノエチレン性不飽和モノマー、および (ii)モノマー(i)とは異なる、少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する無
水物モノマーから成る群より選択される、少なくとも１個のエチレン性不飽和のラジカル重合
性基を有する第３のラジカル重合性モノマー、および (c)少なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーから成る群より選択される少なくとも１種のモノマーを更に含有する請求項５６
記載のフォトクロミック物品。
【請求項５８】第１のモノマーの前駆体が、反応性水素物質であって、少
なくとも２個のチオール基を有するポリチオールモノマーと、イソシアナートお
よびイソチオシアナートから成る群のうちの少なくとも１から選択される少なく
とも２個の官能基を有するポリシアネートモノマーとの反応から調製される請求
項５６記載のフォトクロミック物品。
【請求項５９】（NCO＋NCS）／（SH）のモル当量比が０．２５：１〜４：
１である請求項５８記載のフォトクロミック物品。
【請求項６０】反応性水素物質が、ヒドロキシル、１級アミン、２級アミ
ンから成る群より選択される少なくとも２個の反応性水素基、および１個以上の
チオール基と１個以上のヒドロキシル基を有する化合物を更に包含する請求項５
８記載のフォトクロミック物品。
【請求項６１】反応性水素物質が、エチレンアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３ジアルキ
ルトルエンジアミン、メチレンジアニリン、トリメチレングリコールジ(パラ-ア
ミノベンゾエート)、式（Ａ）：【化３９】で表されるジアミン、式（Ｂ）：【化４０】で表されるジアミンおよび式（Ｃ）：【化４１】で表されるジアミンから成る群より選択されるポリアミンである請求項６０記載
のフォトクロミック物品。
【請求項６２】式（Ａ）で表されるジアミンが、【化４２】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項６１記載
の重合性組成物。
【請求項６３】式（Ｂ）で表されるジアミンが、【化４３】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項６１記載
のフォトクロミック物品。
【請求項６４】式（Ｃ）で表されるジアミンが、【化４４】（ここで、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルであり、お
よびＲ_５は、水素およびハロゲンから選択される。）および前記ジアミンの混合物から成る群の１以上から選択される請求項６１記載
の重合性組成物。
【請求項６５】（NCO＋NCS）／（SH＋OH＋NH２＋-NH-）のモル当量比が、
０．２５：１〜４：１である請求項６０記載のフォトクロミック物品。
【請求項６６】ポリチオールモノマーのチオール基が、該ポリチオールモ
ノマーおよび前記反応性水素物質のチオール基、ヒドロキシル基、１級アミン基
および２級アミン基の合計モル当量に対して少なくとも５０モル％を占める請求
項６０記載のフォトクロミック物品。
【請求項６７】第２のモノマーが、少なくとも２個のビニル基を有する芳
香族モノマーであり、かつジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのハロゲン置換誘導体、およびそ
れらの混合物から成る群より選択される請求項５７記載のフォトクロミック物品
。
【請求項６８】第２のモノマーが、(メタ)アクリロイル基を有しかつ (i)以下の式で表されるモノマー：【化４５】 [式中、ｍおよびｎはそれぞれ正の数であって、ｍとｎの和は０〜７０であり、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、水素またはメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ
、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、およびＡは、直鎖または分枝鎖アルキ
レン、環式アルキレン、フェニレン、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレン、およ
び以下の式：【化４６】（ここで、Ｒ_７およびＲ_８はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、塩素または臭素で
あり、ｐおよびｑはそれぞれ、０〜４の整数であり、【化４７】は、２価のベンゼン基または２価のシクロヘキサン基を表し、【化４８】が２価のベンゼン基であれば、Ｘは、Ｏ、Ｓ、-S(O_２)-、-C(O)-、-CH_２-、-CH
＝CH-、-C(CH_３)_２-、-C(CH3)(C6H5)-および【化４９】から成る群より選択され、【化５０】が２価のシクロヘキサン基であれば、ＸはＯ、Ｓ、-CH_２-および-C(CH_３)_２-か
ら成る群より選択される。）で表される基から成る群より選択される２価の結合基である。]、 (ii)モノマー(i)とは異なる、数平均分子量２００〜２,０００ｇ／モルを有する
ビス[(メタ)アクリロイル-末端]ポリ(エチレングリコール)モノマー、および (iii)以下の式で表されるポリ(メタ)アクリロイル末端モノマー：【化５１】（ここで、Ｒ'は、ポリオールの多価の基であり、Ｒ_９は、水素またはメチルで
あり、Ｒ_５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、ｄは、０〜２０の数であ
り、およびｊは、３〜６の整数である。）から成る群のうち１以上から選択される請求項５７記載のフォトクロミック物品
。
【請求項６９】Ｘが-C(CH_３)_２-であり、【化５２】が２価のベンゼン基を表し、ｐおよびｑがそれぞれ０であり、Ｒ3およびＲ4がそ
れぞれメチルであり、Ｒ_５およびＲ_６がそれぞれ水素であり、ｍとｎの和が５〜
２０であり、Ｒ'がペンタエリスリトールの基であり、ｊが３であり、Ｒ_９が水
素であり、およびｄが０である請求項６８記載のフォトクロミック物品。
【請求項７０】第２のモノマーが、アリル基を有し、かつ以下の式： R-[-O-C(O)-O-R_１０]_ｉ（式中、Ｒは、ポリオールから誘導される基であり、Ｒ_１０は、アリルまたは置
換アリル基から誘導される基であり、およびｉは、２〜６の整数である。）で表される請求項５７記載のフォトクロミック物品。
【請求項７１】Ｒを誘導するポリオールが4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノールであり、ｉが２であり、そしてＲ_１０がアリル基から誘導される基である
請求項７０記載のフォトクロミック物品。
【請求項７２】ポリチオールモノマーが、2,5-ジメルカプトメチル-1,4-
ジチアン、2,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メ
ルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセ
テート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリ
メチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプトメチル-3,6
-ジチア-1,8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオール、4,
4'-チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコールジ(2-メ
ルカプトアセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、
ポリ(エチレングリコール)ジ(2-メルカプトアセテート)、ポリ(エチレングリコ
ール)ジ(3-メルカプトプロピオネート)、以下の式：【化５３】（式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、環
式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る群
より選択される。）で表されるポリチオール、および該ポリチオールのオリゴマーから成る群より選
択される１以上である請求項５７記載のフォトクロミック物品。
【請求項７３】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化５４】（ここで、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖アルキレン、
環式アルキレン、フェニレンおよびＣ_１〜Ｃ_９アルキル置換フェニレンから成る
群より選択され、およびｎおよびｍが独立して０〜２１の整数であることから、
ｎとｍの和は少なくとも１である。）で表される請求項７２記載の方法。
【請求項７４】前記ポリチオールオリゴマーが、式：【化５５】（式中、ｎは１〜２１の整数である。）で表される請求項７２記載の重合性有機組成物。
【請求項７５】モノエチレン性不飽和モノマーが、スチレン、メチルメタ
クリレート、イソボルニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、メルカプトエチル(
メタ)アクリレート、ビニルメルカプタンおよびアリルメルカプタンから成る群
より選択される１以上である請求項５７記載のフォトクロミック物品。
【請求項７６】無水物モノマーが、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、
無水マレイン酸、1-シクロペンテン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水イタコン酸
、および前記モノマーの混合物から成る群より選択される請求項５７記載のフォ
トクロミック物品。
【請求項７７】初期バーコル硬度少なくとも１、屈折率約１．５７〜約１
．８０およびアッベ数少なくとも約３０を有する請求項５６記載のフォトクロミ
ック物品。
【請求項７８】光安定化剤、熱安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離
型剤、スタティック（非フォトクロミック）染料、顔料および柔軟化添加剤、お
よび黄色化防止添加剤、および前記添加物の混合物から成る群より選択される添
加物を更に含有する請求項５６記載のフォトクロミック物品。
【請求項７９】添加物が、前記重合体の１０重量％までの量で含まれる請
求項７８記載のフォトクロミック物品。
【請求項８０】重合した重合性有機組成物が、フォトクロミック物質をさ
らに含有する請求項５６記載のフォトクロミック物品。
【請求項８１】フォトクロミック物質が、重合した重合性有機組成物の表
面に適用される請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８２】フォトクロミック物質が、重合した重合性有機組成物に、
フォトクロミック物品の表面積１ｃｍ^２当たり０．１５〜０．３５ｍｇで適用さ
れる請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８３】フォトクロミック物質が、スピロ(インドリン)ナフトキサ
ジン、スピロ(インドリン)ベンズオキサジン、クロメン、ベンゾピラン、ナフト
ピラン、有機金属ジチゾナート、(アリールアゾ)-チオホルミックアリールヒド
ラジダート、水銀ジチゾナート、フルギド、フルギミド、3-フリルフルギド、3-
チエニルフルギド、3-フリルフルギミドおよび3-チエニルフルギミド、および前
記フォトクロミック物質の混合物から成る群より選択される請求項８０記載のフ
ォトクロミック物品。
【請求項８４】フォトクロミック物質が、５９０〜７００ｎｍの範囲の可
視域内に活性化吸収最大を有する請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８５】フォトクロミック物質が、４００〜５００ｎｍの範囲の可
視域内に活性化吸収最大を有する請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８６】フォトクロミック物質が、５００〜７００ｎｍの範囲の可
視域内に活性化吸収最大を有する請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８７】フォトクロミック物質が、重合体に溶解させること、重合
体に分散させること、有機重合体のマトリックス内に内包させること、および硬
化前に重合性有機組成物中へ混入することから成るリストから選択される方法を
用いて該フォトクロミック物品に適用または混入される請求項８０記載のフォト
クロミック物品。
【請求項８８】フォトクロミック物質がフォトクロミック物品を吸収する
こと(imbibing)により適用されて、その結果、重合体中へのフォトクロミック物
質の浸透が達成される請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項８９】前記吸収プロセスが、溶媒支援-移動吸収(solvent assist
ed transfer absorption)を包含する請求項８８記載のフォトクロミック物品。
【請求項９０】吸収プロセスが、蒸気相間移動(vapor phase transfer)を
包含する請求項８８記載のフォトクロミック物品。
【請求項９１】フォトクロミック物質が、フォトクロミック物品の表面に
コーティングとして適用される請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項９２】吸収プロセスが、フォトクロミック物品をフォトクロミッ
ク物質でコーティングする工程、フォトクロミック物品の表面を加熱する工程、
および残っているコーティングをフォトクロミック物品の表面から取り除く工程
を包含する請求項８８記載のフォトクロミック物品。
【請求項９３】フォトクロミック物品が、視覚欠陥を矯正するための光学
レンズである請求項８０記載のフォトクロミック物品。
【請求項９４】少なくとも２個の官能基を有するポリシアネートモノマー
が、その主鎖中に硫黄原子を１個以上有する請求項２７記載の重合体。
【請求項９５】その主鎖中に１個以上の硫黄原子を含有するポリシアネー
トモノマーが、以下の構造を有する請求項９４記載の重合体。【化５６】（ここで、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである
。）
【請求項９６】少なくとも２個の官能基を有するポリシアネートモノマー
が、その主鎖中に硫黄原子を１個以上有する請求項５８記載のフォトクロミック
物品。
【請求項９７】その主鎖中に１個以上の硫黄原子を含有するポリシアネー
トモノマーが、以下の構造を有する請求項９６記載のフォトクロミック物品。【化５７】（ここで、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである
。）