JP2003505576A - 潤滑基油を製造する方法 - Google Patents
潤滑基油を製造する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
フィッシャー−トロプシュ法により得られ水素化異性化処理にかけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、ＭＴＷ型の脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子、及びアルミナを含まないことが必須な低酸性度耐火性酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と接触させることにより潤滑基油を製造する方法。
Description
【０００１】
本発明は、合成蝋から選択される炭化水素供給物から潤滑基油を製造する方法
に関する。
に関する。
【０００２】
フィッシャー−トロプシュ法において、例えば天然ガスから作られる合成ガス
（ＣＯ＋Ｈ2 ）は触媒、例えばルテニウム、鉄又はコバルト触媒上で変換され、
ガス状又は液体炭化水素、及び酸素化物、並びに原油中に通常見出される硫黄、
窒素及び金属不純物を含まない固体パラフィン蝋を通常含む広範囲の生成物を形
成する。このような方法から得られるフィシャートロプシュ蝋を接触的に変換す
ることにより、基油が得られることは一般的に知られている。
（ＣＯ＋Ｈ2 ）は触媒、例えばルテニウム、鉄又はコバルト触媒上で変換され、
ガス状又は液体炭化水素、及び酸素化物、並びに原油中に通常見出される硫黄、
窒素及び金属不純物を含まない固体パラフィン蝋を通常含む広範囲の生成物を形
成する。このような方法から得られるフィシャートロプシュ蝋を接触的に変換す
ることにより、基油が得られることは一般的に知られている。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９は、１５１の粘度指数（ＶＩ）、−２７℃の流動点、
８．８重量％のＮｏａｃｋ揮発性を有する基油の製造方法を記載する。この基油
は、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋とも呼ばれる合成蝋を水素化異性化段階
にかけることにより製造された。続けて水素化異性化段階の流出物の３９０℃よ
り上で沸騰するフラクションが、シリカ−結合表面脱アルミニウム化（ｄｅａｌ
ｕｍｉｎａｔｅｄ）ＺＳＭ−２３触媒を使用して接触的に脱蝋される。ＵＳ−Ａ
−５０５９２９９は、−２０℃の流動点及び１５９のＶＩを有する基油を、最初
にフィッシャー−トロプシュ蝋の３９０℃＋フラクションを水素化異性化し、続
けて溶媒脱蝋することにより製造する方法を記載する。
８．８重量％のＮｏａｃｋ揮発性を有する基油の製造方法を記載する。この基油
は、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋とも呼ばれる合成蝋を水素化異性化段階
にかけることにより製造された。続けて水素化異性化段階の流出物の３９０℃よ
り上で沸騰するフラクションが、シリカ−結合表面脱アルミニウム化（ｄｅａｌ
ｕｍｉｎａｔｅｄ）ＺＳＭ−２３触媒を使用して接触的に脱蝋される。ＵＳ−Ａ
−５０５９２９９は、−２０℃の流動点及び１５９のＶＩを有する基油を、最初
にフィッシャー−トロプシュ蝋の３９０℃＋フラクションを水素化異性化し、続
けて溶媒脱蝋することにより製造する方法を記載する。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−５８３４５２２は、フィッシャー−トロプシュ蝋が、最初に水素化
処理段階にかけられ、フィッシャー−トロプシュ蝋中に存在する不飽和及び／又
は酸素化生成物が除去される方法を記載する。２５８℃のＴ１０容量％及び４９
３℃のＴ９０容量％を有する水素化処理された製造物は、続けて水素化異性化段
階を受け、最終的に溶媒脱蝋される。結果としての基油は１４２のＶＩと−２１
℃の流動点を有する。 ＥＰ−Ａ−６６８３４２は、フィッシャー−トロプシュ蝋からの基油の製造で
あり、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋を水素化処理段階にかけ、異性化及び
熱分解が起こらない方法を記載する。水素化処理された流出物は続けて水素化熱
分解／水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）段階、続けて流
動点降下段階にかけられる。流動点降下段階は溶媒脱蝋、接触脱蝋又は異性化脱
蝋の方法により実施されることができ、イソ脱蝋（ｉｓｏｄｅｗａｘｉｎｇ）と
も呼ばれる。
処理段階にかけられ、フィッシャー−トロプシュ蝋中に存在する不飽和及び／又
は酸素化生成物が除去される方法を記載する。２５８℃のＴ１０容量％及び４９
３℃のＴ９０容量％を有する水素化処理された製造物は、続けて水素化異性化段
階を受け、最終的に溶媒脱蝋される。結果としての基油は１４２のＶＩと−２１
℃の流動点を有する。 ＥＰ−Ａ−６６８３４２は、フィッシャー−トロプシュ蝋からの基油の製造で
あり、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋を水素化処理段階にかけ、異性化及び
熱分解が起こらない方法を記載する。水素化処理された流出物は続けて水素化熱
分解／水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）段階、続けて流
動点降下段階にかけられる。流動点降下段階は溶媒脱蝋、接触脱蝋又は異性化脱
蝋の方法により実施されることができ、イソ脱蝋（ｉｓｏｄｅｗａｘｉｎｇ）と
も呼ばれる。
【０００５】
ＵＳ−Ａ−５８８２５０５は、最初に蝋を水素化異性化段階にかけ、続けて接
触脱蝋にかけることによりフィッシャー−トロプシュ蝋を変換することを記載す
る。明細書によると、水素化異性化段階は良好な低温流動特性を有する基油を製
造することである。 上述の方法の欠点は、最終基油製造物を得るために複数の反応段階が必要なこ
とである。本発明の目的は、高い粘度指数及び低い流動点を有する基油製造物を
生じる単純な方法である。
触脱蝋にかけることによりフィッシャー−トロプシュ蝋を変換することを記載す
る。明細書によると、水素化異性化段階は良好な低温流動特性を有する基油を製
造することである。 上述の方法の欠点は、最終基油製造物を得るために複数の反応段階が必要なこ
とである。本発明の目的は、高い粘度指数及び低い流動点を有する基油製造物を
生じる単純な方法である。
【０００６】
この目的は以下の方法により達成される。フィッシャー−トロプシュ法により
得られ水素化異性化処理にかけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、
脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子及び、アルミナを含まない
ことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と接触させる
ことにより潤滑基油を製造する方法である。 フィッシャー−トロプシュ蝋は、水素化異性化段階に続く脱蝋段階の代わりに
、１つの水素化変換段階にて、優秀な特性を有する基油製造物に変換され得るこ
とが見出された。優秀な特性は、例えば−２７℃未満の流動点及び１４０を越え
るＶＩである。 この記載の目的のために、合成蝋はフィッシャー−トロプシュ法により得られ
る製造物の３５０℃より上で沸騰するフラクションである。合成蝋はフィッシャ
ー−トロプシュ蝋とも呼ばれる。フィッシャー−トロプシュ法により直接得られ
る製造物はフィッシャー−トロプシュ製造物と呼ばれる。沸点及び沸点範囲と呼
ぶ場合は、大気圧における沸点を意味する。
得られ水素化異性化処理にかけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、
脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子及び、アルミナを含まない
ことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と接触させる
ことにより潤滑基油を製造する方法である。 フィッシャー−トロプシュ蝋は、水素化異性化段階に続く脱蝋段階の代わりに
、１つの水素化変換段階にて、優秀な特性を有する基油製造物に変換され得るこ
とが見出された。優秀な特性は、例えば−２７℃未満の流動点及び１４０を越え
るＶＩである。 この記載の目的のために、合成蝋はフィッシャー−トロプシュ法により得られ
る製造物の３５０℃より上で沸騰するフラクションである。合成蝋はフィッシャ
ー−トロプシュ蝋とも呼ばれる。フィッシャー−トロプシュ法により直接得られ
る製造物はフィッシャー−トロプシュ製造物と呼ばれる。沸点及び沸点範囲と呼
ぶ場合は、大気圧における沸点を意味する。
【０００７】
フィッシャー−トロプシュ蝋は３５０℃より高い初期沸点を有する。フィッシ
ャー−トロプシュ蝋の凝結点は、好ましくは少なくとも５０℃である。 フィッシャー−トロプシュ法は、合成ガスを、気体及び液体炭化水素並びにフ
ィッシャー−トロプシュ蝋を含むフィッシャー−トロプシュ製造物に変換する。
合成ガスは、好ましくは天然ガス、炭化水素燃料又は石炭を、公知の条件下でガ
ス化することにより得られる。フィッシャー−トロプシュ製造物は、通常、原油
中に見出される硫黄、窒素又は金属不純物を含まないが、水、痕跡量の金属（ｔ
ｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ）、及び多量のアルコール、ケトン、アルデヒド等のよ
うな不飽和化合物及び酸素化化合物を含むことが公知である。フィッシャー−ト
ロプシュ製造物の製造方法は、例えば上記ＥＰ−Ａ−６６８３４２に述べられて
いる。
ャー−トロプシュ蝋の凝結点は、好ましくは少なくとも５０℃である。 フィッシャー−トロプシュ法は、合成ガスを、気体及び液体炭化水素並びにフ
ィッシャー−トロプシュ蝋を含むフィッシャー−トロプシュ製造物に変換する。
合成ガスは、好ましくは天然ガス、炭化水素燃料又は石炭を、公知の条件下でガ
ス化することにより得られる。フィッシャー−トロプシュ製造物は、通常、原油
中に見出される硫黄、窒素又は金属不純物を含まないが、水、痕跡量の金属（ｔ
ｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ）、及び多量のアルコール、ケトン、アルデヒド等のよ
うな不飽和化合物及び酸素化化合物を含むことが公知である。フィッシャー−ト
ロプシュ製造物の製造方法は、例えば上記ＥＰ−Ａ−６６８３４２に述べられて
いる。
【０００８】
蝋を含むフィッシャー−トロプシュ製造物は、これらの不飽和化合物又は酸素
化製造物の含有率を下げるために、水素化処理方法段階にかけられることができ
る。これらの化合物は、フィッシャー−トロプシュ製造物のさらに下流の処理で
使用される所定の触媒の不活性化の原因となり得る。水素化処理方法段階におい
て、水素は供給物と、水素化処理触媒の存在下で反応される。このような水素化
処理段階の例は、上記ＵＳ−Ａ−５８３４５２２及びＥＰ−Ａ−６６８３４２に
記載される。上記引用先行技術において例証されるような水素化異性化及び／又
は分解は、このような水素化処理段階中には起こらない又は実質的に起こらない
ことを理解しなければならない。この記載の目的について、実質的に水素化分解
又は水素化異性化が起こらないとは、３７０℃より上で沸騰するフラクションの
（重量％で）１０％未満、好ましくは５％未満が、３７０℃未満で沸騰するフラ
クションに変換されることにより定義される。
化製造物の含有率を下げるために、水素化処理方法段階にかけられることができ
る。これらの化合物は、フィッシャー−トロプシュ製造物のさらに下流の処理で
使用される所定の触媒の不活性化の原因となり得る。水素化処理方法段階におい
て、水素は供給物と、水素化処理触媒の存在下で反応される。このような水素化
処理段階の例は、上記ＵＳ−Ａ−５８３４５２２及びＥＰ−Ａ−６６８３４２に
記載される。上記引用先行技術において例証されるような水素化異性化及び／又
は分解は、このような水素化処理段階中には起こらない又は実質的に起こらない
ことを理解しなければならない。この記載の目的について、実質的に水素化分解
又は水素化異性化が起こらないとは、３７０℃より上で沸騰するフラクションの
（重量％で）１０％未満、好ましくは５％未満が、３７０℃未満で沸騰するフラ
クションに変換されることにより定義される。
【０００９】
存在する場合は、水素化処理段階は、フィッシャー−トロプシュ製造物のフィ
ッシャー−トロプシュ蝋及びより低温で沸騰するフラクションへの分画前に、典
型的に行われる。これらのより低温で沸騰するフラクションは、上記数種の参照
された刊行物において例証されるような公知の方法により価値ある製造物へと処
理され得る。本発明の好適な具体例において、潤滑基油の製造に必要な量だけの
量のフィッシャー−トロプシュ蝋がフィッシャー−トロプシュ製造物から除去さ
れる。フィッシャー−トロプシュ蝋の残部を含むフィッシャー−トロプシュ製造
物の残部は、上記定義された水素化異性化段階に送られる。こうして得られた製
造物は、より価値ある低温沸騰燃料フラクション、例えばナフサ、ケロシン及び
ガス油フラクションに分画される。
ッシャー−トロプシュ蝋及びより低温で沸騰するフラクションへの分画前に、典
型的に行われる。これらのより低温で沸騰するフラクションは、上記数種の参照
された刊行物において例証されるような公知の方法により価値ある製造物へと処
理され得る。本発明の好適な具体例において、潤滑基油の製造に必要な量だけの
量のフィッシャー−トロプシュ蝋がフィッシャー−トロプシュ製造物から除去さ
れる。フィッシャー−トロプシュ蝋の残部を含むフィッシャー−トロプシュ製造
物の残部は、上記定義された水素化異性化段階に送られる。こうして得られた製
造物は、より価値ある低温沸騰燃料フラクション、例えばナフサ、ケロシン及び
ガス油フラクションに分画される。
【００１０】
本発明の接触脱蝋方法により得られる任意の低温沸騰副生成物及び／又は未変
換フィッシャー−トロプシュ蝋は、好適に水素化異性化段階又はここで上記の分
画器手段を経由して、低温沸騰燃料フラクションへの全体の収率を上げることが
できる。 本発明は、少なくとも以下の段階を実施することによる上記のような潤滑基油
の製造方法も意図する： （ａ）合成ガスから出発するフィッシャー−トロプシュ法による手段により、フ
ィッシャー−トロプシュ製造物を製造する、 （ｂ）不飽和及び酸素化製造物の量を減じるためにフィッシャー−トロプシュ製
造物を随意に水素化処理する、 （ｃ）段階（ｂ）又は（ａ）にて得られたフィッシャー−トロプシュ製造物から
フィッシャー−トロプシュ蝋を分離する、 （ｄ）本発明の方法のフィッシャー−トロプシュ蝋を接触脱蝋し、それにより潤
滑基油製造物を得る。
換フィッシャー−トロプシュ蝋は、好適に水素化異性化段階又はここで上記の分
画器手段を経由して、低温沸騰燃料フラクションへの全体の収率を上げることが
できる。 本発明は、少なくとも以下の段階を実施することによる上記のような潤滑基油
の製造方法も意図する： （ａ）合成ガスから出発するフィッシャー−トロプシュ法による手段により、フ
ィッシャー−トロプシュ製造物を製造する、 （ｂ）不飽和及び酸素化製造物の量を減じるためにフィッシャー−トロプシュ製
造物を随意に水素化処理する、 （ｃ）段階（ｂ）又は（ａ）にて得られたフィッシャー−トロプシュ製造物から
フィッシャー−トロプシュ蝋を分離する、 （ｄ）本発明の方法のフィッシャー−トロプシュ蝋を接触脱蝋し、それにより潤
滑基油製造物を得る。
【００１１】
上記の方法の好適な具体例は記載から明らかであり、低温沸騰燃料製造物が潤
滑基油製造物の次に製造される具体例を含む。低温沸騰燃料は、フィッシャー−
トロプシュ製造物から出発して製造され、フィッシャー−トロプシュ蝋の全部又
は一部が段階（ｃ）において分離され、それは任意の水素化処理段階（段階（ｅ
））に続けて水素化異性化段階（段階（ｆ））及び分画段階（ｇ）にかけられる
。 本発明で使用される触媒組成物は、水素化成分、表面脱アルミニウム化アルミ
ノシリケートゼオライト晶子（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ）、及びアルミナを含
まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー物質を含む。そのような触媒
の例はＷＯ−Ａ−９６４１８４９に記載される。 アルミノシリケートゼオライト晶子は、好ましくは０．３５〜０．８０ｎｍの
範囲の径を有する細孔を有する。この径は最大孔径と呼ばれる。一般的に認識さ
れるように、モレキュラーシーブにおける細孔は、最小及び最大の孔径を有する
多角形のチャネルである。本発明の目的について、最大孔径は重要なパラメータ
である、なぜならそれは細孔に入ることができる蝋分子のサイズを決定するから
である。アルミノシリケートゼオライトの例は、アルミノシリケートモルデナイ
ト、ゼオライトベータ、フェリエライト（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）、ＺＳＭ−１
１、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、
ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−２３、ＳＳＺ−２４、ＳＳＺ−２５、Ｓ
ＳＺ−２６、ＳＳＺ−３２、ＳＳＺ−３３及びＭＣＭ−２２及びそれらの２種以
上の混合物である。
滑基油製造物の次に製造される具体例を含む。低温沸騰燃料は、フィッシャー−
トロプシュ製造物から出発して製造され、フィッシャー−トロプシュ蝋の全部又
は一部が段階（ｃ）において分離され、それは任意の水素化処理段階（段階（ｅ
））に続けて水素化異性化段階（段階（ｆ））及び分画段階（ｇ）にかけられる
。 本発明で使用される触媒組成物は、水素化成分、表面脱アルミニウム化アルミ
ノシリケートゼオライト晶子（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ）、及びアルミナを含
まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー物質を含む。そのような触媒
の例はＷＯ−Ａ−９６４１８４９に記載される。 アルミノシリケートゼオライト晶子は、好ましくは０．３５〜０．８０ｎｍの
範囲の径を有する細孔を有する。この径は最大孔径と呼ばれる。一般的に認識さ
れるように、モレキュラーシーブにおける細孔は、最小及び最大の孔径を有する
多角形のチャネルである。本発明の目的について、最大孔径は重要なパラメータ
である、なぜならそれは細孔に入ることができる蝋分子のサイズを決定するから
である。アルミノシリケートゼオライトの例は、アルミノシリケートモルデナイ
ト、ゼオライトベータ、フェリエライト（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）、ＺＳＭ−１
１、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、
ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−２３、ＳＳＺ−２４、ＳＳＺ−２５、Ｓ
ＳＺ−２６、ＳＳＺ−３２、ＳＳＺ−３３及びＭＣＭ−２２及びそれらの２種以
上の混合物である。
【００１２】
出願人は、ＺＳＭ−１２、好ましくは少ないクリストバライト（ｃｒｉｓｔｏ
ｂａｌｉｔｅ）不純物を含む、より好ましくは５重量％未満のクリストバライト
を含むＺＳＭ−１２を使用した場合に、良好な基油が製造され得ることをさらに
見出した。最も好ましいＺＳＭ−１２晶子は、シリコンのソース、アルミニウム
のソース、カチオンのソース及び以下の一般式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ+ −Ｘ−Ｎ+ Ｒ 4 Ｒ5 Ｒ6 ）Ｙ2 （式中、Ｒ1 −Ｒ6 は有機基であり、Ｘは二価アリール基であ
り、そしてＹはアニオンである）を有する有機指示剤を含む合成混合物を結晶化
することにより得られるものとして使用される。低い晶子濃度を有するＺＳＭ−
１２クリストバライト晶子は、本方法を使用して比較的短い結晶化（ｃｒｙｓｔ
ａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）時間で製造されることを見出した。更なる利点は、小さ
な晶子はこの合成方法により実用的な様式で製造されることができることである
。指示剤は、好ましくはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−
アンモニウムジヒドロキシドである。シリコン、アルミニウム及びカチオンのソ
ース並びに合成条件は、アルミノシリケートゼオライトの製造の分野において、
通常適用されるものであることができる。可能なカチオンの例としては、カルシ
ウム、ルビジウム、ナトリウムのようなアルカリ土類金属イオンであり、ナトリ
ウムが最も好ましい。シリコンソースの例はヒュームドシリカ及び及びシリカゾ
ルである。アルミニウムソースの例は、水酸化アルミニウム、（Ａｌｄｒｉｃｈ
より入手可能な）アルミニウムイソプロポキシド及びナトリウムアルミネートで
ある。Ｒは好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキル基であり、メチルが最も好ましい。
ｂａｌｉｔｅ）不純物を含む、より好ましくは５重量％未満のクリストバライト
を含むＺＳＭ−１２を使用した場合に、良好な基油が製造され得ることをさらに
見出した。最も好ましいＺＳＭ−１２晶子は、シリコンのソース、アルミニウム
のソース、カチオンのソース及び以下の一般式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ+ −Ｘ−Ｎ+ Ｒ 4 Ｒ5 Ｒ6 ）Ｙ2 （式中、Ｒ1 −Ｒ6 は有機基であり、Ｘは二価アリール基であ
り、そしてＹはアニオンである）を有する有機指示剤を含む合成混合物を結晶化
することにより得られるものとして使用される。低い晶子濃度を有するＺＳＭ−
１２クリストバライト晶子は、本方法を使用して比較的短い結晶化（ｃｒｙｓｔ
ａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）時間で製造されることを見出した。更なる利点は、小さ
な晶子はこの合成方法により実用的な様式で製造されることができることである
。指示剤は、好ましくはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−
アンモニウムジヒドロキシドである。シリコン、アルミニウム及びカチオンのソ
ース並びに合成条件は、アルミノシリケートゼオライトの製造の分野において、
通常適用されるものであることができる。可能なカチオンの例としては、カルシ
ウム、ルビジウム、ナトリウムのようなアルカリ土類金属イオンであり、ナトリ
ウムが最も好ましい。シリコンソースの例はヒュームドシリカ及び及びシリカゾ
ルである。アルミニウムソースの例は、水酸化アルミニウム、（Ａｌｄｒｉｃｈ
より入手可能な）アルミニウムイソプロポキシド及びナトリウムアルミネートで
ある。Ｒは好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキル基であり、メチルが最も好ましい。
【００１３】
ＺＳＭ−１２と言う場合は、ＭＴＷ構造トポロジーを有するゼオライトを意味
する。このゼオライトのクラスは、ＧＢ−Ａ−２０７９７３５に記載されるよう
なＣＺＨ−５、Ｙ．Ｘ．Ｚｈｉ、Ａ．Ｔｕｅｌ、Ｙ．Ｂｅｎｔａａｒｉｔ及びＣ
．Ｎａｃｃａｃｈｅのゼオライト１２，１３８（１９９２）に記載されるガロシ
リケート（Ｇａｌｌｏｓｉｌｉｃａｔｅ）ＭＴＷ、ＥＰ−Ａ−５９０５９に記載
されるようなＮｕ−１３（５）、ＥＰ−Ａ−１６２７１９に記載されるようなテ
ータ（Ｔｈｅｔａ）−３、ＵＳ−Ａ−４５５７９１９に記載されるようなＴＰＺ
−１２及びＫ．Ｍ．Ｒｅｄｄｙ，Ｉ．Ｍｏｕｄｒａｋｏｖｓｋｉ及びＡ．Ｓａｙ
ａｒｉ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，１４９
１（１９９４）に記載されるようなＶＳ−１２を含む。
する。このゼオライトのクラスは、ＧＢ−Ａ−２０７９７３５に記載されるよう
なＣＺＨ−５、Ｙ．Ｘ．Ｚｈｉ、Ａ．Ｔｕｅｌ、Ｙ．Ｂｅｎｔａａｒｉｔ及びＣ
．Ｎａｃｃａｃｈｅのゼオライト１２，１３８（１９９２）に記載されるガロシ
リケート（Ｇａｌｌｏｓｉｌｉｃａｔｅ）ＭＴＷ、ＥＰ−Ａ−５９０５９に記載
されるようなＮｕ−１３（５）、ＥＰ−Ａ−１６２７１９に記載されるようなテ
ータ（Ｔｈｅｔａ）−３、ＵＳ−Ａ−４５５７９１９に記載されるようなＴＰＺ
−１２及びＫ．Ｍ．Ｒｅｄｄｙ，Ｉ．Ｍｏｕｄｒａｋｏｖｓｋｉ及びＡ．Ｓａｙ
ａｒｉ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，１４９
１（１９９４）に記載されるようなＶＳ−１２を含む。
【００１４】
アルミノシリケートゼオライトの晶子サイズは、１００ミクロン程度であるこ
とができる。好ましくは、最適な触媒活性を達成するために、小さい晶子が使用
される。好ましくは１０ミクロンより小さい晶子が、そしてより好ましくは１ミ
クロンより小さい晶子が使用される。実用的な下限は、好ましくは０．１ミクロ
ンである。 本発明で使用される脱蝋触媒組成物は、アルミナを含まないことが必須な低酸
度の耐火性酸化物バインダー材料も含むことができる。例としては、シリカ、ジ
ルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の
混合物のような低酸度の耐火性酸化物である。最も好ましいバインダーはシリカ
である。モレキュラーシーブとバインダーの重量比は、およそ５：９５と９５：
５の間のいずれかであることができる。ある場合においては、より低いゼオライ
ト含有率は、高い選択性を達成するために有利であることができる。高いゼオラ
イト含有率は、高い活性が所望である場合に好ましい。
とができる。好ましくは、最適な触媒活性を達成するために、小さい晶子が使用
される。好ましくは１０ミクロンより小さい晶子が、そしてより好ましくは１ミ
クロンより小さい晶子が使用される。実用的な下限は、好ましくは０．１ミクロ
ンである。 本発明で使用される脱蝋触媒組成物は、アルミナを含まないことが必須な低酸
度の耐火性酸化物バインダー材料も含むことができる。例としては、シリカ、ジ
ルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の
混合物のような低酸度の耐火性酸化物である。最も好ましいバインダーはシリカ
である。モレキュラーシーブとバインダーの重量比は、およそ５：９５と９５：
５の間のいずれかであることができる。ある場合においては、より低いゼオライ
ト含有率は、高い選択性を達成するために有利であることができる。高いゼオラ
イト含有率は、高い活性が所望である場合に好ましい。
【００１５】
アルミノシリケートゼオライトの脱アルミニウム化はゼオライト中に存在する
アルミナ部位の数の減少を生じ、そしてそれゆえアルミナのモルパーセントの減
少を生じる。この関連において使用されるような「アルミナ部位」の表現は、ア
ルミノシリケートゼオライトの構造の部分であるＡｌ2 Ｏ3 単位に対して呼ばれ
る、すなわちそれは、シリカ（ＳｉＯ2 ）のような他の酸化物部位との共有結合
を介し、アルミノシリケートゼオライトの構造中に導入される。アルミノシリケ
ートゼオライト中に存在するアルミナのモルパーセントは、アルミノシリケート
ゼオライト（脱アルミニウム化前）又は改変モレキュラーシーブ（脱アルミニウ
ム化後）を構成する酸化物の総モル数に対するＡｌ2 Ｏ3 分子のパーセントとし
て定義される。 好ましくは、ゼオライト晶子の表面は、選択的に脱アルミニウム化される。選
択的な表面脱アルミニウム化は、ゼオライト晶子の表面の酸部位の数を減じるが
、ゼオライト晶子の内部構造には影響を与えない。
アルミナ部位の数の減少を生じ、そしてそれゆえアルミナのモルパーセントの減
少を生じる。この関連において使用されるような「アルミナ部位」の表現は、ア
ルミノシリケートゼオライトの構造の部分であるＡｌ2 Ｏ3 単位に対して呼ばれ
る、すなわちそれは、シリカ（ＳｉＯ2 ）のような他の酸化物部位との共有結合
を介し、アルミノシリケートゼオライトの構造中に導入される。アルミノシリケ
ートゼオライト中に存在するアルミナのモルパーセントは、アルミノシリケート
ゼオライト（脱アルミニウム化前）又は改変モレキュラーシーブ（脱アルミニウ
ム化後）を構成する酸化物の総モル数に対するＡｌ2 Ｏ3 分子のパーセントとし
て定義される。 好ましくは、ゼオライト晶子の表面は、選択的に脱アルミニウム化される。選
択的な表面脱アルミニウム化は、ゼオライト晶子の表面の酸部位の数を減じるが
、ゼオライト晶子の内部構造には影響を与えない。
【００１６】
脱アルミニウム化は当業界で公知の方法により達成され得る。特に有用な方法
は、モレキュラーシーブの晶子の表面において、脱アルミニウム化が選択的に起
こり又はどのようにでも（ａｎｙｈｏｗ）選択的に起こることが主張されている
ものである。脱アルミニウム化方法の例は、前記ＷＯ−Ａ−９６４１８４９に記
載される。 好ましくは、脱アルミニウム化はゼオライトがフルオロシリケート塩の水溶液
と接触される方法にて実施され、ここでフルオロシリケート塩は式： （Ａ）2 ／ｂＳｉＦ6 （式中、「Ａ」はＨ＋以外の、原子価「ｂ」を有する金属又は非金属カチオン）
により表される。カチオン「ｂ」の例は、アルキルアンモニウム、ＮＨ4 + 、Ｍ
ｇ++、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｂａ++、Ｃｄ++、Ｃｕ+ 、Ｃａ++、Ｃｓ+ 、Ｆｅ ++ 、Ｃｏ++、Ｐｂ++、Ｍｎ++、Ｒｂ+ 、Ａｇ+ 、Ｓｒ++、Ｔｌ+ 及びＺｎ++であ
る。好ましくは「Ａ」はアンモニウムカチオンである。ゼオライト材料は、フル
オロシリケート塩と、好ましくは３〜７との間のｐＨで接触される。このような
脱アルミニウム化方法は、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１に記載される。この
脱アルミニウム化処理はＡＨＳ−処理とも呼ばれる。
は、モレキュラーシーブの晶子の表面において、脱アルミニウム化が選択的に起
こり又はどのようにでも（ａｎｙｈｏｗ）選択的に起こることが主張されている
ものである。脱アルミニウム化方法の例は、前記ＷＯ−Ａ−９６４１８４９に記
載される。 好ましくは、脱アルミニウム化はゼオライトがフルオロシリケート塩の水溶液
と接触される方法にて実施され、ここでフルオロシリケート塩は式： （Ａ）2 ／ｂＳｉＦ6 （式中、「Ａ」はＨ＋以外の、原子価「ｂ」を有する金属又は非金属カチオン）
により表される。カチオン「ｂ」の例は、アルキルアンモニウム、ＮＨ4 + 、Ｍ
ｇ++、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｂａ++、Ｃｄ++、Ｃｕ+ 、Ｃａ++、Ｃｓ+ 、Ｆｅ ++ 、Ｃｏ++、Ｐｂ++、Ｍｎ++、Ｒｂ+ 、Ａｇ+ 、Ｓｒ++、Ｔｌ+ 及びＺｎ++であ
る。好ましくは「Ａ」はアンモニウムカチオンである。ゼオライト材料は、フル
オロシリケート塩と、好ましくは３〜７との間のｐＨで接触される。このような
脱アルミニウム化方法は、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１に記載される。この
脱アルミニウム化処理はＡＨＳ−処理とも呼ばれる。
【００１７】
触媒組成物は、好ましくは最初にアルミノシリケートゼオライトをバインダー
とともに押出し、続けて押出物を脱アルミニウム化処理に、好ましくは上記ＡＨ
Ｓ処理にかけることにより製造される。この一連の段階に従い製造される場合に
、触媒押出物の高い機械強度が得られることが見出された。
とともに押出し、続けて押出物を脱アルミニウム化処理に、好ましくは上記ＡＨ
Ｓ処理にかけることにより製造される。この一連の段階に従い製造される場合に
、触媒押出物の高い機械強度が得られることが見出された。
【００１８】
水素化成分は、好適には少なくとも１種のＶＩＢ族金属成分及び／又は少なく
とも１種のＶＩＩＩ族金属成分を含む。ＶＩＢ族金属成分はタングステン、モリ
ブデン及び／又はクロムを硫化物、酸化物及び／又は元素形体として含む。存在
する場合は、ＶＩＢ族金属成分は、元素として計算され及び全支持体、すなわち
改変モレキュラーシーブ及びバインダーの総重量をベースとして、好適には１〜
３５重量％、より好適には５〜３０重量％の量で存在する。ＶＩＩＩ族金属成分
は貴金属及び非貴金属の両方に基づくこれらの成分を含む。特に好適なＶＩＩＩ
族金属成分は、従って硫化物、酸化物及び／又は元素形体のパラジウム、白金、
ニッケル及び／又はコバルトである。ニッケル及び／又はコバルトは、全て存在
する場合は元素として計算され及び全支持体をベースとして、好適には１〜２５
重量％、より好適には２〜１５重量％の量で存在する。白金又はパラジウムの総
量は、元素として計算され及び全支持体をベースとして好適には１０重量％を越
えない量、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．２〜３．０重
量％である。白金及びパラジウムの両方が存在する場合は、白金対パラジウムの
重量比は広範囲で変化させることができるが、しかし好適には０．０５〜１０、
より好ましくは０．１〜５である。水素化成分としてパラジウム及び／又は白金
を含む触媒が好ましい。最も好ましいのは、白金が単独の水素化成分として使用
される場合である。水素化成分は好適には脱アルミニウム化アルミノシリケート
ゼオライト晶子を含む触媒押出物に、公知の技術により加えられる。
とも１種のＶＩＩＩ族金属成分を含む。ＶＩＢ族金属成分はタングステン、モリ
ブデン及び／又はクロムを硫化物、酸化物及び／又は元素形体として含む。存在
する場合は、ＶＩＢ族金属成分は、元素として計算され及び全支持体、すなわち
改変モレキュラーシーブ及びバインダーの総重量をベースとして、好適には１〜
３５重量％、より好適には５〜３０重量％の量で存在する。ＶＩＩＩ族金属成分
は貴金属及び非貴金属の両方に基づくこれらの成分を含む。特に好適なＶＩＩＩ
族金属成分は、従って硫化物、酸化物及び／又は元素形体のパラジウム、白金、
ニッケル及び／又はコバルトである。ニッケル及び／又はコバルトは、全て存在
する場合は元素として計算され及び全支持体をベースとして、好適には１〜２５
重量％、より好適には２〜１５重量％の量で存在する。白金又はパラジウムの総
量は、元素として計算され及び全支持体をベースとして好適には１０重量％を越
えない量、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．２〜３．０重
量％である。白金及びパラジウムの両方が存在する場合は、白金対パラジウムの
重量比は広範囲で変化させることができるが、しかし好適には０．０５〜１０、
より好ましくは０．１〜５である。水素化成分としてパラジウム及び／又は白金
を含む触媒が好ましい。最も好ましいのは、白金が単独の水素化成分として使用
される場合である。水素化成分は好適には脱アルミニウム化アルミノシリケート
ゼオライト晶子を含む触媒押出物に、公知の技術により加えられる。
【００１９】
接触脱蝋は２００〜５００℃、好ましくは２５０〜４００℃の範囲の温度、１
０〜２００バール、好ましくは１５〜１００バール、より好ましくは１５〜６５
バールの範囲の水素圧力、１時間あたり触媒のリットル当たり０．１〜１０ｋｇ
の油（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好ましくは０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、より好ましく
は０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの重量空時速度（ＷＨＳＶ）、及び油リットル当た
り水素１００〜２，０００リットルの水素対油比における操作を含む。
０〜２００バール、好ましくは１５〜１００バール、より好ましくは１５〜６５
バールの範囲の水素圧力、１時間あたり触媒のリットル当たり０．１〜１０ｋｇ
の油（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好ましくは０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、より好ましく
は０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの重量空時速度（ＷＨＳＶ）、及び油リットル当た
り水素１００〜２，０００リットルの水素対油比における操作を含む。
【００２０】
本発明を以下の非制限的な例により例証する。例１ ＺＳＭ−１２（１５〜２０μｍの結晶）の合成
この合成は、試験前に適切に掃除をした２５０ｍｌオートクレーブを使用して
行った。出発ゲルは６０のＳｉ／Ａｌ比を有した。この系の化学組成は：１．０
ＮａＯＨ：１．０ Ｑ（ＯＨ）2 ：０．１６６ Ａｌ（ＯＨ）3 ：１０ Ｓｉ
Ｏ2 ：６００ Ｈ2 Ｏ（式中、Ｑはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリ
レン−ジ−アンモニウム（Ｃ14Ｈ28Ｎ2 ））であった。結晶化は１９０℃で３４
時間行った。ＸＲＤ分析は純粋で良好に結晶化した生成物が合成されたことを示
した。他の結晶相は観察されなかった。結晶の化学分析は、６２のＳｉ／Ａｌ比
を示した。ＳＥＭ顕微鏡写真は、非常に大きな結晶（ｃ−軸に沿って１５−２０
μｍ）が得られたことを明らかにした。
行った。出発ゲルは６０のＳｉ／Ａｌ比を有した。この系の化学組成は：１．０
ＮａＯＨ：１．０ Ｑ（ＯＨ）2 ：０．１６６ Ａｌ（ＯＨ）3 ：１０ Ｓｉ
Ｏ2 ：６００ Ｈ2 Ｏ（式中、Ｑはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリ
レン−ジ−アンモニウム（Ｃ14Ｈ28Ｎ2 ））であった。結晶化は１９０℃で３４
時間行った。ＸＲＤ分析は純粋で良好に結晶化した生成物が合成されたことを示
した。他の結晶相は観察されなかった。結晶の化学分析は、６２のＳｉ／Ａｌ比
を示した。ＳＥＭ顕微鏡写真は、非常に大きな結晶（ｃ−軸に沿って１５−２０
μｍ）が得られたことを明らかにした。
【００２１】例２
より小さいＺＳＭ−１２結晶の合成も行った。出発系をより濃厚にするために
、テンプレートの量を減じた。さらにシリカ含有物に関し、種として５重量％の
合成されたＺＳＭ−１２を出発ゲル中に導入した。ゲルの化学組成は、１．０
ＮａＯＨ：０．７５ Ｒ：０．１６６ Ａｌ（ＯＨ）3 ：１０ ＳｉＯ2 ：４２
０ Ｈ2 Ｏ（式中、Ｒはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−
アンモニウムジヒドロキシド）であった。結晶化は１９０℃で３４時間行った。
ＸＲＤ分析は純粋で良好に結晶化した生成物が合成されたことを示した。ＳＥＭ
顕微鏡写真は、結晶サイズがｃ−軸に沿って１−２μｍであることを明らかにし
た。ゼオライトは複合の塊を作らない別々の結晶として結晶化した。小さな結晶
の化学分析は４７のＳｉ／Ａｌ比を示した。
、テンプレートの量を減じた。さらにシリカ含有物に関し、種として５重量％の
合成されたＺＳＭ−１２を出発ゲル中に導入した。ゲルの化学組成は、１．０
ＮａＯＨ：０．７５ Ｒ：０．１６６ Ａｌ（ＯＨ）3 ：１０ ＳｉＯ2 ：４２
０ Ｈ2 Ｏ（式中、Ｒはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−
アンモニウムジヒドロキシド）であった。結晶化は１９０℃で３４時間行った。
ＸＲＤ分析は純粋で良好に結晶化した生成物が合成されたことを示した。ＳＥＭ
顕微鏡写真は、結晶サイズがｃ−軸に沿って１−２μｍであることを明らかにし
た。ゼオライトは複合の塊を作らない別々の結晶として結晶化した。小さな結晶
の化学分析は４７のＳｉ／Ａｌ比を示した。
【００２２】例３ 完成された触媒の製造
脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳＭ−１２触媒（１０重量％脱アルミニ
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を以下の手順に従って製造
した。例１で得られたＺＳＭ−１２晶子を、シリカバインダーとともに押し出し
た（１０重量％脱アルミニウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）
。押出物を１２０℃で乾燥した。（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 の溶液（ＺＳＭ−１２晶
子１グラム当たり４５ｍｌの０．０１９Ｎ溶液）を押出物上に注いだ。混合物を
環流下で１００℃に加熱し、押出物上で１７時間穏やかに攪拌した。濾過後、押
出物を脱イオン水で２回洗浄し、１２０℃で２時間乾燥し、それから４８０℃で
２時間焼成した。 そのように得られた押出物を白金テトラミンヒドロキシド水溶液に含浸させ、
続けて乾燥（１２０℃で２時間）及び焼成（３００℃で２時間）した。触媒を、
３５０℃で２時間、１００ｌ／ｈｒの水素速度下で、白金を還元することにより
活性化した。結果として得られた触媒は脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳ
Ｍ−１２上に担持された０．７重量％のＰｔを含んだ。
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を以下の手順に従って製造
した。例１で得られたＺＳＭ−１２晶子を、シリカバインダーとともに押し出し
た（１０重量％脱アルミニウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）
。押出物を１２０℃で乾燥した。（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 の溶液（ＺＳＭ−１２晶
子１グラム当たり４５ｍｌの０．０１９Ｎ溶液）を押出物上に注いだ。混合物を
環流下で１００℃に加熱し、押出物上で１７時間穏やかに攪拌した。濾過後、押
出物を脱イオン水で２回洗浄し、１２０℃で２時間乾燥し、それから４８０℃で
２時間焼成した。 そのように得られた押出物を白金テトラミンヒドロキシド水溶液に含浸させ、
続けて乾燥（１２０℃で２時間）及び焼成（３００℃で２時間）した。触媒を、
３５０℃で２時間、１００ｌ／ｈｒの水素速度下で、白金を還元することにより
活性化した。結果として得られた触媒は脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳ
Ｍ−１２上に担持された０．７重量％のＰｔを含んだ。
【００２３】例４
表１に列挙されるような特性を有し、酸素分子として５００ｐｐｍｗ未満に酸
素濃度を減じるために水素化処理にかけられたが、水素異性化処理にはかけられ
ないフィッシャートロプシュ蝋を、水素の存在下で例３にて得られた触媒と、４
０バールの出口圧力、３８８℃の温度、１．０ｋｇ／ｌ．ｈｒのＷＨＳＶ及び７
００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度で接触させた。
素濃度を減じるために水素化処理にかけられたが、水素異性化処理にはかけられ
ないフィッシャートロプシュ蝋を、水素の存在下で例３にて得られた触媒と、４
０バールの出口圧力、３８８℃の温度、１．０ｋｇ／ｌ．ｈｒのＷＨＳＶ及び７
００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度で接触させた。
【００２４】
表１
┌───────────────────┬──────┐
│初期沸点 │ ３３７℃ │
├───────────────────┼──────┤
│１０重量％点（１０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ４３２℃ │
├───────────────────┼──────┤
│５０重量％点（５０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ４８３℃ │
├───────────────────┼──────┤
│９０重量％点（９０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ５２９℃ │
├───────────────────┼──────┤
│最終沸点 │ ５７５℃ │
└───────────────────┴──────┘
ガス成分を３００℃のカッティング温度で減圧フラッシングすることにより流
出物から分離した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に
示す。
出物から分離した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に
示す。
【００２５】例５
３９０℃の脱蝋温度、７００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度を使用した以外は、例
４を繰り返した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に示
す。 表２ ┌───────────────────┬─────┬─────┐ │製造物特性 │ 例４ │ 例５ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │供給物に対して計算された収率（ｗｔ％）│ ４５ │ ３６ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │４０℃における粘度（ｃＳｔ） │２１．５２│２１．１４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │１００℃における粘度（ｃＳｔ） │４．８３２│４．７２４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │ＶＩ │ １５４ │ １４９ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │流動点（＋／−１℃） │ −２０ │ −３２ │ └───────────────────┴─────┴─────┘
４を繰り返した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に示
す。 表２ ┌───────────────────┬─────┬─────┐ │製造物特性 │ 例４ │ 例５ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │供給物に対して計算された収率（ｗｔ％）│ ４５ │ ３６ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │４０℃における粘度（ｃＳｔ） │２１．５２│２１．１４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │１００℃における粘度（ｃＳｔ） │４．８３２│４．７２４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │ＶＩ │ １５４ │ １４９ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │流動点（＋／−１℃） │ −２０ │ −３２ │ └───────────────────┴─────┴─────┘
【００２６】例６
脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳＭ−１２触媒（１０重量％脱アルミニ
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を使用して、３４５℃で例
５を繰り返した。ここでＺＳＭ−１２晶子は「Ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｓｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」，ｖｏｌ２２（１９９
８），６４４−６４５頁，に記載されるように製造した。晶子サイズ範囲は１０
−１００ｎｍの間であった。触媒を例３に記載されるようにさらに製造した。供
給物に対して計算した収率は、４５重量％であった。４０℃における粘度は２０
．６７ｃＳｔであった。１００℃における粘度は４，５９３ｃＳｔであった。Ｖ
Ｉは１４３であり、流動点（±１℃）は−３２℃であった。
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を使用して、３４５℃で例
５を繰り返した。ここでＺＳＭ−１２晶子は「Ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｓｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」，ｖｏｌ２２（１９９
８），６４４−６４５頁，に記載されるように製造した。晶子サイズ範囲は１０
−１００ｎｍの間であった。触媒を例３に記載されるようにさらに製造した。供
給物に対して計算した収率は、４５重量％であった。４０℃における粘度は２０
．６７ｃＳｔであった。１００℃における粘度は４，５９３ｃＳｔであった。Ｖ
Ｉは１４３であり、流動点（±１℃）は−３２℃であった。
【００２７】
上記結果は、水素化異性化段階にかけられないフィッシャートロプシュ蝋から
出発して、良質の潤滑基油製造物が高収率で製造されたことを例証した。
出発して、良質の潤滑基油製造物が高収率で製造されたことを例証した。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年９月１７日（２００１．９．１７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
ＵＳ−Ａ−５８３４５２２は、フィッシャー−トロプシュ蝋が、最初に水素化
処理段階にかけられ、フィッシャー−トロプシュ蝋中に存在する不飽和及び／又
は酸素化生成物が除去される方法を記載する。２５８℃のＴ１０容量％及び４９
３℃のＴ９０容量％を有する水素化処理された製造物は、続けて水素化異性化段
階を受け、最終的に溶媒脱蝋される。結果としての基油は１４２のＶＩと−２１
℃の流動点を有する。 ＥＰ−Ａ−６６８３４２は、フィッシャー−トロプシュ蝋からの基油の製造で
あり、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋を水素化処理段階にかけ、異性化及び
熱分解が起こらない方法を記載する。水素化処理された流出物は続けて水素化熱
分解／水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）段階、続けて流
動点降下段階にかけられる。流動点降下段階は溶媒脱蝋、接触脱蝋又は異性化脱
蝋の方法により実施されることができ、イソ脱蝋（ｉｓｏｄｅｗａｘｉｎｇ）と
も呼ばれる。
処理段階にかけられ、フィッシャー−トロプシュ蝋中に存在する不飽和及び／又
は酸素化生成物が除去される方法を記載する。２５８℃のＴ１０容量％及び４９
３℃のＴ９０容量％を有する水素化処理された製造物は、続けて水素化異性化段
階を受け、最終的に溶媒脱蝋される。結果としての基油は１４２のＶＩと−２１
℃の流動点を有する。 ＥＰ−Ａ−６６８３４２は、フィッシャー−トロプシュ蝋からの基油の製造で
あり、最初にフィッシャー−トロプシュ蝋を水素化処理段階にかけ、異性化及び
熱分解が起こらない方法を記載する。水素化処理された流出物は続けて水素化熱
分解／水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）段階、続けて流
動点降下段階にかけられる。流動点降下段階は溶媒脱蝋、接触脱蝋又は異性化脱
蝋の方法により実施されることができ、イソ脱蝋（ｉｓｏｄｅｗａｘｉｎｇ）と
も呼ばれる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
ＵＳ−Ａ−５８８２５０５は、最初に蝋を水素化異性化段階にかけ、続けて接
触脱蝋にかけることによりフィッシャー−トロプシュ蝋を変換することを記載す
る。明細書によると、水素化異性化段階は良好な低温流動特性を有する基油を製
造することである。 上述の方法の欠点は、最終基油製造物を得るために複数の反応段階が必要なこ
とである。本発明の目的は、高い粘度指数及び低い流動点を有する基油製造物を
生じる単純な方法である。 ＵＳ−Ａ−５３６２３７８は、フィッシャー−トロプシュ誘導供給物から出発
する基油の一段階の製造方法を開示する。例１は、Ｐｔ／ゼオライトベータ触媒
を使用するフィッシャー−トロプシュ蝋の変換を例証する。高い変換率で、さら
なる脱蝋を必要としない基油が得られる（ｃｏｌ．９、３３−３８行）。３４３
℃より高い温度で沸騰するフラクションとして計算される基油収率は、供給物に
対し３８重量％であった。基油の粘度指数（ＶＩ）は１５１であり、流動点は−
１７．７℃（０°Ｆ）であった。 ＵＳ−Ａ−５３６２３７８の一段階方法の欠点は、収率が低く及び流動点が比
較的高いことである。好ましくはまさに高い収率で、より低い流動点を有する基
油の製造が所望である。
触脱蝋にかけることによりフィッシャー−トロプシュ蝋を変換することを記載す
る。明細書によると、水素化異性化段階は良好な低温流動特性を有する基油を製
造することである。 上述の方法の欠点は、最終基油製造物を得るために複数の反応段階が必要なこ
とである。本発明の目的は、高い粘度指数及び低い流動点を有する基油製造物を
生じる単純な方法である。 ＵＳ−Ａ−５３６２３７８は、フィッシャー−トロプシュ誘導供給物から出発
する基油の一段階の製造方法を開示する。例１は、Ｐｔ／ゼオライトベータ触媒
を使用するフィッシャー−トロプシュ蝋の変換を例証する。高い変換率で、さら
なる脱蝋を必要としない基油が得られる（ｃｏｌ．９、３３−３８行）。３４３
℃より高い温度で沸騰するフラクションとして計算される基油収率は、供給物に
対し３８重量％であった。基油の粘度指数（ＶＩ）は１５１であり、流動点は−
１７．７℃（０°Ｆ）であった。 ＵＳ−Ａ−５３６２３７８の一段階方法の欠点は、収率が低く及び流動点が比
較的高いことである。好ましくはまさに高い収率で、より低い流動点を有する基
油の製造が所望である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
この目的は以下の方法により達成される。フィッシャー−トロプシュ法により
得られ水素化異性化処理にかけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、
ＭＴＷ型の脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子及び、アルミナ
を含まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と
接触させることにより潤滑基油を製造する方法である。 フィッシャー−トロプシュ蝋は、水素化異性化段階に続く脱蝋段階の代わりに
、１つの水素化変換段階にて、優秀な特性を有する基油製造物に変換され得るこ
とが見出された。優秀な特性は、例えば−２７℃未満の流動点及び１４０を越え
るＶＩである。 この記載の目的のために、合成蝋はフィッシャー−トロプシュ法により得られ
る製造物の３５０℃より上で沸騰するフラクションである。合成蝋はフィッシャ
ー−トロプシュ蝋とも呼ばれる。フィッシャー−トロプシュ法により直接得られ
る製造物はフィッシャー−トロプシュ製造物と呼ばれる。沸点及び沸点範囲と呼
ぶ場合は、大気圧における沸点を意味する。
得られ水素化異性化処理にかけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、
ＭＴＷ型の脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子及び、アルミナ
を含まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と
接触させることにより潤滑基油を製造する方法である。 フィッシャー−トロプシュ蝋は、水素化異性化段階に続く脱蝋段階の代わりに
、１つの水素化変換段階にて、優秀な特性を有する基油製造物に変換され得るこ
とが見出された。優秀な特性は、例えば−２７℃未満の流動点及び１４０を越え
るＶＩである。 この記載の目的のために、合成蝋はフィッシャー−トロプシュ法により得られ
る製造物の３５０℃より上で沸騰するフラクションである。合成蝋はフィッシャ
ー−トロプシュ蝋とも呼ばれる。フィッシャー−トロプシュ法により直接得られ
る製造物はフィッシャー−トロプシュ製造物と呼ばれる。沸点及び沸点範囲と呼
ぶ場合は、大気圧における沸点を意味する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の接触脱蝋方法により得られる任意の低温沸騰副生成物及び／又は未変
換フィッシャー−トロプシュ蝋は、好適に水素化異性化段階又はここで上記の分
画器手段を経由して、低温沸騰燃料フラクションへの全体の収率を上げることが
できる。 本発明は、少なくとも以下の段階を実施することによる上記のような潤滑基油
の製造方法も意図する： （ａ）合成ガスから出発するフィッシャー−トロプシュ法による手段により、フ
ィッシャー−トロプシュ製造物を製造する、 （ｂ）不飽和及び酸素化製造物の量を減じるためにフィッシャー−トロプシュ製
造物を随意に水素化処理する、 （ｃ）段階（ｂ）又は（ａ）にて得られたフィッシャー−トロプシュ製造物から
フィッシャー−トロプシュ蝋を分離する、 （ｄ）本発明の方法のフィッシャー−トロプシュ蝋を接触脱蝋し、それにより潤
滑基油製造物を得る。
換フィッシャー−トロプシュ蝋は、好適に水素化異性化段階又はここで上記の分
画器手段を経由して、低温沸騰燃料フラクションへの全体の収率を上げることが
できる。 本発明は、少なくとも以下の段階を実施することによる上記のような潤滑基油
の製造方法も意図する： （ａ）合成ガスから出発するフィッシャー−トロプシュ法による手段により、フ
ィッシャー−トロプシュ製造物を製造する、 （ｂ）不飽和及び酸素化製造物の量を減じるためにフィッシャー−トロプシュ製
造物を随意に水素化処理する、 （ｃ）段階（ｂ）又は（ａ）にて得られたフィッシャー−トロプシュ製造物から
フィッシャー−トロプシュ蝋を分離する、 （ｄ）本発明の方法のフィッシャー−トロプシュ蝋を接触脱蝋し、それにより潤
滑基油製造物を得る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
上記の方法の好適な具体例は記載から明らかであり、低温沸騰燃料製造物が潤
滑基油製造物の次に製造される具体例を含む。低温沸騰燃料は、フィッシャー−
トロプシュ製造物から出発して製造され、フィッシャー−トロプシュ蝋の全部又
は一部が段階（ｃ）において分離され、それは任意の水素化処理段階（段階（ｅ
））に続けて水素化異性化段階（段階（ｆ））及び分画段階（ｇ）にかけられる
。 本発明で使用される触媒組成物は、水素化成分、ＭＴＷ型の表面脱アルミニウ
ム化アルミノシリケートゼオライト晶子（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ）、及びア
ルミナを含まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー物質を含む。
滑基油製造物の次に製造される具体例を含む。低温沸騰燃料は、フィッシャー−
トロプシュ製造物から出発して製造され、フィッシャー−トロプシュ蝋の全部又
は一部が段階（ｃ）において分離され、それは任意の水素化処理段階（段階（ｅ
））に続けて水素化異性化段階（段階（ｆ））及び分画段階（ｇ）にかけられる
。 本発明で使用される触媒組成物は、水素化成分、ＭＴＷ型の表面脱アルミニウ
ム化アルミノシリケートゼオライト晶子（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ）、及びア
ルミナを含まないことが必須な低酸度耐火性酸化物バインダー物質を含む。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
出願人は、ＺＳＭ−１２、好ましくは少ないクリストバライト（ｃｒｉｓｔｏ
ｂａｌｉｔｅ）不純物を含む、より好ましくは５重量％未満のクリストバライト
を含むＺＳＭ−１２を使用した場合に、良好な基油が製造され得ることを見出し
た。最も好ましいＺＳＭ−１２晶子は、シリコンのソース、アルミニウムのソー
ス、カチオンのソース及び以下の一般式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ+ −Ｘ−Ｎ+ Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ）Ｙ2 （式中、Ｒ1 −Ｒ6 は有機基であり、Ｘは二価アリール基であり、そ
してＹはアニオンである）を有する有機指示剤を含む合成混合物を結晶化するこ
とにより得られるものとして使用される。低い晶子濃度を有するＺＳＭ−１２ク
リストバライト晶子は、本方法を使用して比較的短い結晶化（ｃｒｙｓｔａｌｌ
ｉｓａｔｉｏｎ）時間で製造されることを見出した。更なる利点は、小さな晶子
はこの合成方法により実用的な様式で製造されることができることである。指示
剤は、好ましくはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−アンモ
ニウムジヒドロキシドである。シリコン、アルミニウム及びカチオンのソース並
びに合成条件は、アルミノシリケートゼオライトの製造の分野において、通常適
用されるものであることができる。可能なカチオンの例としては、カルシウム、
ルビジウム、ナトリウムのようなアルカリ土類金属イオンであり、ナトリウムが
最も好ましい。シリコンソースの例はヒュームドシリカ及び及びシリカゾルであ
る。アルミニウムソースの例は、水酸化アルミニウム、（Ａｌｄｒｉｃｈより入
手可能な）アルミニウムイソプロポキシド及びナトリウムアルミネートである。
Ｒは好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキル基であり、メチルが最も好ましい。
ｂａｌｉｔｅ）不純物を含む、より好ましくは５重量％未満のクリストバライト
を含むＺＳＭ−１２を使用した場合に、良好な基油が製造され得ることを見出し
た。最も好ましいＺＳＭ−１２晶子は、シリコンのソース、アルミニウムのソー
ス、カチオンのソース及び以下の一般式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ+ −Ｘ−Ｎ+ Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ）Ｙ2 （式中、Ｒ1 −Ｒ6 は有機基であり、Ｘは二価アリール基であり、そ
してＹはアニオンである）を有する有機指示剤を含む合成混合物を結晶化するこ
とにより得られるものとして使用される。低い晶子濃度を有するＺＳＭ−１２ク
リストバライト晶子は、本方法を使用して比較的短い結晶化（ｃｒｙｓｔａｌｌ
ｉｓａｔｉｏｎ）時間で製造されることを見出した。更なる利点は、小さな晶子
はこの合成方法により実用的な様式で製造されることができることである。指示
剤は、好ましくはヘキサ−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ジ−アンモ
ニウムジヒドロキシドである。シリコン、アルミニウム及びカチオンのソース並
びに合成条件は、アルミノシリケートゼオライトの製造の分野において、通常適
用されるものであることができる。可能なカチオンの例としては、カルシウム、
ルビジウム、ナトリウムのようなアルカリ土類金属イオンであり、ナトリウムが
最も好ましい。シリコンソースの例はヒュームドシリカ及び及びシリカゾルであ
る。アルミニウムソースの例は、水酸化アルミニウム、（Ａｌｄｒｉｃｈより入
手可能な）アルミニウムイソプロポキシド及びナトリウムアルミネートである。
Ｒは好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキル基であり、メチルが最も好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】例３ 完成された触媒の製造
脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳＭ−１２触媒（１０重量％脱アルミニ
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を以下の手順に従って製造
した。例１で得られたＺＳＭ−１２晶子を、シリカバインダーとともに押し出し
た（１０重量％脱アルミニウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）
。押出物を１２０℃で乾燥した。（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 の溶液（ＺＳＭ−１２晶
子１グラム当たり４５ｍｌの０．０１９Ｎ溶液）を押出物上に注いだ。混合物を
環流下で１００℃に加熱し、押出物上で１７時間穏やかに攪拌した。濾過後、押
出物を脱イオン水で２回洗浄し、１２０℃で２時間乾燥し、それから４８０℃で
２時間焼成した。 そのように得られた押出物を白金テトラミンヒドロキシド水溶液に含浸させ、
続けて乾燥（１２０℃で２時間）及び焼成（３００℃で２時間）した。触媒を、
３５０℃で２時間、１００ｌ／ｈｒの水素速度下で、白金を還元することにより
活性化した。結果として得られた触媒は脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳ
Ｍ−１２上に担持された０．７重量％のＰｔを含んだ。
ウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）を以下の手順に従って製造
した。例１で得られたＺＳＭ−１２晶子を、シリカバインダーとともに押し出し
た（１０重量％脱アルミニウム化ＺＳＭ−１２、９０重量％シリカバインダー）
。押出物を１２０℃で乾燥した。（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 の溶液（ＺＳＭ−１２晶
子１グラム当たり４５ｍｌの０．０１９Ｎ溶液）を押出物上に注いだ。混合物を
環流下で１００℃に加熱し、押出物上で１７時間穏やかに攪拌した。濾過後、押
出物を脱イオン水で２回洗浄し、１２０℃で２時間乾燥し、それから４８０℃で
２時間焼成した。 そのように得られた押出物を白金テトラミンヒドロキシド水溶液に含浸させ、
続けて乾燥（１２０℃で２時間）及び焼成（３００℃で２時間）した。触媒を、
３５０℃で２時間、１００ｌ／ｈｒの水素速度下で、白金を還元することにより
活性化した。結果として得られた触媒は脱アルミニウム化されたシリカ結合ＺＳ
Ｍ−１２上に担持された０．７重量％のＰｔを含んだ。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】例４
表１に列挙されるような特性を有し、酸素分子として５００ｐｐｍｗ未満に酸
素濃度を減じるために水素化処理にかけられたが、水素異性化処理にはかけられ
ないフィッシャートロプシュ蝋を、水素の存在下で例３にて得られた触媒と、４
０バールの出口圧力、３８８℃の温度、１．０ｋｇ／ｌ．ｈｒのＷＨＳＶ及び７
００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度で接触させた。
素濃度を減じるために水素化処理にかけられたが、水素異性化処理にはかけられ
ないフィッシャートロプシュ蝋を、水素の存在下で例３にて得られた触媒と、４
０バールの出口圧力、３８８℃の温度、１．０ｋｇ／ｌ．ｈｒのＷＨＳＶ及び７
００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度で接触させた。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
表１
┌───────────────────┬──────┐
│初期沸点 │ ３３７℃ │
├───────────────────┼──────┤
│１０重量％点（１０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ４３２℃ │
├───────────────────┼──────┤
│５０重量％点（５０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ４８３℃ │
├───────────────────┼──────┤
│９０重量％点（９０ｗｔ％ ｐｏｉｎｔ）│ ５２９℃ │
├───────────────────┼──────┤
│最終沸点 │ ５７５℃ │
└───────────────────┴──────┘
ガス成分を３９０℃のカッティング温度で減圧フラッシングすることにより流
出物から分離した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に
示す。
出物から分離した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に
示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】例５
３９０℃の脱蝋温度、７００Ｎｌ／ｋｇの水素ガス速度を使用した以外は、例
４を繰り返した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に示
す。 表２ ┌───────────────────┬─────┬─────┐ │製造物特性 │ 例４ │ 例５ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │供給物に対して計算された収率（ｗｔ％）│ ４５ │ ３６ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │４０℃における粘度（ｃＳｔ） │２１．５２│２１．１４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │１００℃における粘度（ｃＳｔ） │４．８３２│４．７２４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │ＶＩ │ １５４ │ １４９ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │流動点（＋／−１℃） │ −２０ │ −３２ │ └───────────────────┴─────┴─────┘
４を繰り返した。得られた潤滑基油製造物の特性及び接触脱蝋の収率を表２に示
す。 表２ ┌───────────────────┬─────┬─────┐ │製造物特性 │ 例４ │ 例５ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │供給物に対して計算された収率（ｗｔ％）│ ４５ │ ３６ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │４０℃における粘度（ｃＳｔ） │２１．５２│２１．１４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │１００℃における粘度（ｃＳｔ） │４．８３２│４．７２４│ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │ＶＩ │ １５４ │ １４９ │ ├───────────────────┼─────┼─────┤ │流動点（＋／−１℃） │ −２０ │ −３２ │ └───────────────────┴─────┴─────┘
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ１０Ｇ 65/04 Ｃ１０Ｇ 65/04
73/02 73/02
Ｃ１０Ｍ 105/04 Ｃ１０Ｍ 105/04
// Ｃ１０Ｎ 70:00 Ｃ１０Ｎ 70:00
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，
ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 アンリ・フランソワ・ケスラー
フランス国 エフ−68093 ミュールーズ
ルー アルフレッド ウェルナー ３
(72)発明者 ジャン−ルイ・ペロー
フランス国 エフ−68093 ミュールーズ
ルー アルフレッド ウェルナー ３
(72)発明者 ヴァランタン・パノヴ・ヴァルチェヴ
フランス国 エフ−68093 ミュールーズ
ルー アルフレッド ウェルナー ３
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BA02A BA02B
BA07A BA07B BA16A BA16B
BA26C BC75A BC75B BE17C
CC08 DA06 EA02Y EC11X
EC12X FA01 FA03 FB14
FB65 FB67 FC04 FC08 ZA01A
ZA12B ZB08 ZE05
4H029 CA00 DA00 DA09 DA10 DA11
DA13 DA14
4H104 BA02A JA01
Claims (12)
- 【請求項１】 フィッシャー−トロプシュ法により得られ水素化異性化処理に
かけられていない合成蝋を、少なくとも水素化成分、脱アルミニウム化アルミノ
シリケートゼオライト、晶子及びアルミナを含まないことが必須な低酸度耐火性
酸化物バインダー材料を含む触媒組成物と接触させることにより潤滑基油を製造
する方法。 - 【請求項２】 水素化成分が白金である請求項１の方法。
- 【請求項３】 低酸度バインダーがシリカである請求項１〜２のいずれか１項
の方法。 - 【請求項４】 アルミノシリケートゼオライト晶子が０．３５〜０．８０ｎｍ
の範囲の径を有する細孔を有する請求項１〜３のいずれか１項の方法。 - 【請求項５】 アルミノシリケートゼオライト晶子がＭＴＷ型である請求項４
の方法。 - 【請求項６】 ＭＴＷ型のアルミノシリケートゼオライト晶子が５重量％未満
のクリストバライト不純物を含む請求項５の方法。 - 【請求項７】 ＭＴＷ型のアルミノシリケートゼオライト晶子が、シリコンの
ソース、アルミニウムのソース、カチオンのソース及び以下の一般式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ+ −Ｘ−Ｎ＋Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ）Ｙ2 （式中、Ｒ1 −Ｒ6 は有機基であり、Ｘ
は二価アリール基であり、そしてＹはアニオンである）を有する有機指示剤を含
む合成混合物を結晶化することにより得られる請求項６の方法。 - 【請求項８】 脱アルミニウム化アルミノシリケートゼオライト晶子がゼオラ
イト晶子とフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることにより得られる請求
項１〜７のいずれか１項の方法であり、フルオロシリケート塩が式： （Ａ）2 ／ｂＳｉＦ6 （式中、「Ａ」はＨ＋以外の、原子価「ｂ」を有する金属又は非金属カチオンで
あり、好ましくはアンモニウム）により表される該方法。 - 【請求項９】 アルミノシリケートゼオライト晶子及び低酸度のバインダーの
押出物がフルオロシリケート塩の水溶液と接触される請求項８の方法。 - 【請求項１０】 潤滑基油が−２７℃未満の流動点と、１４０より高いＶＩを
有する請求項１〜９の方法。 - 【請求項１１】 以下の段階： （ａ）合成ガスから開始するフィッシャー−トロプシュ法による手段により、フ
ィッシャー−トロプシュ製造物を製造する、 （ｂ）不飽和及び酸素化製造物の量を減じるためにフィッシャー−トロプシュ製
造物を随意に水素化処理する、 （ｃ）段階（ｂ）又は（ａ）にて得られたフィッシャー−トロプシュ製造物から
フィッシャー−トロプシュ蝋を分離する、 （ｄ）請求項１〜１０のいずれか１項の方法のフィッシャー−トロプシュ蝋を接
触脱蝋し、それにより潤滑基油製造物を得る、 を実施することにより潤滑基油を製造する方法。 - 【請求項１２】 ともに段階（ｃ）で得られる、フィッシャー−トロプシュ製
造物の残部及び段階（ｄ）では使用されないフィッシャー−トロプシュ製造物の
フィッシャー−トロプシュ蝋の一部、並びに段階（ｄ）において得られる未変換
フィッシャー−トロプシュ蝋が水素化異性化段階にかけられ、そうして得られる
水素化異性化製造物が低温沸騰燃料フラクションに分画される請求項１１の方法
。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| EP99401906.5 | 1999-07-26 | ||
| EP99401906 | 1999-07-26 | ||
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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