JP2003503578A - 変性アルキド樹脂ベースの速乾性高固形分被膜 - Google Patents

変性アルキド樹脂ベースの速乾性高固形分被膜

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Abstract

(57)【要約】 アクリレート官能化アルキド樹脂をベースにする環境酸化的硬化組成物を記載する。アクリレート官能化アルキド樹脂をベースにする環境酸化的硬化組成物の製造方法も記載する。このような環境酸化的硬化組成物は、例えば、速乾性高固形分ペイント又はエナメル組成物若しくは配合物で使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 発明の分野 本発明は、アクリレート官能化アルキド樹脂を含有する環境酸化的硬化組成物
に関する。本発明は、また、アクリレート官能化アルキド樹脂を含有する環境酸
化的硬化組成物の製造方法に関する。このような組成物は、例えば、エナメルの
ような速乾性高固形物被覆を製造する際に有用である。
【０００２】関連技術の説明 近年、低又はゼロＶＯＣ含有被覆配合物を開発するためのかなりの努力が、被
覆工業によって払われてきた。工業用被覆のＶＯＣ含有量を規制するための法規
は、自動車、電気器具、一般金属、家具等のような工業的溶媒性被覆操作からの
溶媒放出を減少させることに向けられた新規な技術を探求するための研究及び開
発を奨励してきた。しかしながら、有機溶媒の少ない組成物への動きは、健康及
び安全利益をもたらすが、これらの低ＶＯＣ被覆組成物は、溶媒性組成物から期
待される性能規格に適合するか又はこれを越えなくてはならない。
【０００３】 アルキド樹脂は、環境硬化溶媒性被覆用に使用される最も一般的なバインダー
の１種である。従来の溶媒性アルキド樹脂の耐性は、アルキドフィルムの自動酸
化架橋により展開される。架橋は、アルキドの不飽和脂肪酸又は油の中の活性化
メチレン基が空気中で酸化され、続いて分解されて種々の架橋機構のための遊離
基を生じるヒドロペルオキシドを与えるときに起きる。この酸化的架橋工程は、
普通、例えばコバルト、ジルコニウム、カルシウム及びマンガンの種々の塩のよ
うな乾燥剤を添加することによって加速される。しかしながら、アルキド樹脂は
、徴候を示し、そしてこれを示し続けるが、これらは、特に環境温度で、比較的
遅い「乾燥」及び／又は硬化時間を有する。このような問題に取り組む試みに於
いて、アルキド樹脂に対して種々の変性が行われてきた。
【０００４】 一つのこのような試みには、アルキド樹脂を、遊離基反応により、スチレン又
はメタクリル酸メチルのようなビニル化合物と共重合させて、ビニル−アルキド
コポリマー又はビニルアルキドを製造することが含まれる。ビニルアルキド樹脂
は、一般的に、高い分子量及び高いＴg を有し、従って短縮されたタックフリー
時間（溶媒蒸発）を有する被覆を生ずる。しかしながら、このような被覆の通し
乾燥時間（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｄｒｙ ｔｉｍｅ）（フィルムの酸化）は、ビニル
化合物との共重合の結果として、アルキド中の不飽和度が減少するために、より
長くなる。更に、ビニルアルキド樹脂を含有するペイント配合物は、ビニルアル
キドの増加した分子量及び上昇したＴg のために、より大量の溶媒を必要とする
。
【０００５】 ＪＰ第４８０８５６２８号には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル又はその誘導体を使用する変性アルキド樹脂が記載されている。−ＣＯ2 Ｈ
基及び２０〜８０の油長を有する油変性アルキド樹脂は重合防止剤の存在下に、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル又はその誘導体で処理される。
得られた樹脂は光増感剤又は光開始剤と混合して、ＵＶ照射で硬化する被覆組成
物を与える。しかしながら、これらの樹脂組成物は、環境酸価的硬化、高固形分
被覆への応用のために適していなかった。
【０００６】 即ち、低ＶＯＣを有する、環境酸化的硬化、速乾性で且つ高固形分の被覆を製
造するのに使用することができる、フィルム形成の際に架橋を受けることができ
る変性された又は官能化されたアルキド樹脂に対し、当該技術分野に於けるニー
ズがなお存在している。このような被覆は、高ＶＯＣ被覆の特性及び利点を示す
であろう。
【０００７】発明の要約 本発明は、アクリレート官能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び有
機溶媒を含む環境酸化的硬化組成物を提供することによって、このニーズに応え
る。アクリレート官能化アルキド樹脂は、得られるアルキド樹脂に末端反応性ア
クリレート基又は部分（ｍｏｉｅｔｙ）が含有されるように、アクリル酸グリシ
ジルのグリシジル部分が反応部分である非遊離基反応により、アクリル酸グリシ
ジルによって変性されたアルキド樹脂である。このようなアクリレート官能化ア
ルキド樹脂は、優れた通し乾燥時間特性を示す。更に、本発明のアクリレート官
能化アルキド樹脂は、従来は、アルキド樹脂の分子量及びＴg を増加させること
によってのみ改良することができた、優れたタックフリー時間特性を示す。一般
的に、アルキド樹脂組成物及び／又は配合物に添加されるＶＯＣの量は、アルキ
ド樹脂の分子量及びＴg に直接関係しているので、本発明のアクリレート官能化
アルキド樹脂を含有する組成物又は配合物は、より少ないＶＯＣを必要とする。
【０００８】 本発明は、また、アクリレート官能化アルキド樹脂を、有機溶媒の存在下に、
少なくとも１種の乾燥剤と接触させる工程を含んでなる環境酸化的硬化組成物の
製造方法に関する。
【０００９】発明の詳細な説明 本発明は、アクリレート官能化アルキド樹脂、少なくとも１種の乾燥剤及び有
機溶媒を含んでなる環境酸化的硬化組成物を提供する。本発明の好ましい態様に
於いて、環境酸化的硬化組成物には、組成物の全重量基準で約５０〜約８５重量
％のアクリレート官能化アルキド樹脂、組成物の全重量基準で約１０〜約５０重
量％の有機溶媒及び組成物の全重量基準で約０．０１〜１．０重量％の少なくと
も１種の乾燥剤が含有されている。本発明により、環境酸化的硬化組成物は、改
良されたタックフリー及び通し乾燥時間を示し、減少したＶＯＣ並びに速い通し
乾燥時間及びタックフリー時間を有するエナメル組成物中に使用することができ
る。
【００１０】 アクリレート官能化アルキド樹脂は、末端反応性アクリレート基又は単位を含
有するアルキド樹脂である。アクリレート官能化アルキド樹脂は、ヒドロキシル
官能性アルキド樹脂、酸無水物及びそのグリシジル部分が反応性部分であるアク
リル酸グリシジルの反応生成物である。本発明の好ましい態様に於いて、アクリ
レート官能化アルキド樹脂は、（ａ）全組成物基準で約７９〜約９５モル％のヒ
ドロキシル官能性アルキド樹脂、（ｂ）全組成物基準で約２〜約８モル％の酸無
水物及び（ｃ）全組成物基準で約３〜約１３モル％のアクリル酸グリシジル（そ
れぞれ、本明細書に記載したようなもの）の反応生成物からなる。
【００１１】 ヒドロキシル官能性アルキド樹脂は、当該技術分野で公知の任意のヒドロキシ
ル官能基を含有するアルキド樹脂であってよい。ヒドロキシル官能性アルキドは
、ジオール、ポリオール、二酸、一官能性酸及び脂肪酸、脂肪エステル又は天然
産部分鹸化油を、任意的に触媒の存在下に、反応させることによって製造するこ
とができる。好ましくは、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂は、（ａ）全組成物
基準で０〜約３０モル％のジオール、（ｂ）全組成物基準で約１０〜約４０モル
％のポリオール、（ｃ）全組成物基準で約２０〜約４０モル％の二酸、（ｄ）全
組成物基準で０〜約１０モル％の一官能性酸、（ｅ）全組成物基準で約１０〜約
４０モル％の脂肪酸、脂肪エステル又は天然油並びに任意的に（ｆ）触媒の反応
生成物である。ヒドロキシル官能性アルキド樹脂の成分のそれぞれの適当な例に
は、これらに限定されないが、「表面被覆用樹脂（Ｒｅｓｉｎｓ ｆｏｒ Ｓｕ
ｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」、第１巻、第１２７頁、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄ
ｒｉｎｇ及びＧ．Ｈａｙｗａｒｄ編、ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ロンド
ン、ＵＡに記載されたものを含む、当該技術分野で公知のものが含まれる。
【００１２】 脂肪酸、脂肪エステル又は天然産部分鹸化油は、アルキド樹脂の生成に使用さ
れる、当該技術分野で公知の任意の脂肪酸、脂肪エステル又は天然産部分鹸化油
であってよい。好ましい態様に於いて、少なくとも１種の一塩基性脂肪酸、脂肪
エステル又は天然産部分鹸化油が使用され、これは下記の式（Ｉ）、（II）及び
(III）：
【００１３】
【化１】
【００１４】 から選択される。式（Ｉ）、（II）及び(III）に於いて、Ｒは、飽和又は不飽和
のＣ8 〜Ｃ20アルキル基である。更に好ましくは、Ｒは下記の不飽和Ｃ18アルキ
ル基：
【００１５】
【化２】 の一つである。
【００１６】 他の態様に於いて、一塩基脂肪酸又は脂肪エステル油は、油又は脂肪酸をポリ
オールと反応させることによって製造することができる。適当な油の例には、ひ
まわり油、カノラ油、脱水ひまし油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、魚油、
亜麻仁油、オイチシカ油、大豆油、きり油、動物脂、ひまし油、ラード、パーム
核油、落花生油、えの油、サフラワー油、獣脂油、クルミ油等が含まれる。単独
の又は油の成分としての脂肪酸の適当な例には、これらに限定されないが、獣脂
酸、大豆酸、ミリスチン酸、亜麻仁酸、クロトン酸、ベルサト酸（ｖｅｒｓａｔ
ｉｃ ａｃｉｄ）、ヤシ酸、トール油脂肪酸（例えば、ハーキュレス社（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ）から市販されているパモリン（ＰＡＭＯＬＹＮ）２００）、ロジン
酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、綿実酸等が含まれる。
【００１７】 ヒドロキシル官能性アルキド樹脂自体又は一塩基性脂肪酸若しくは脂肪エステ
ルの製造に使用されるポリオールは、好ましくは脂肪族、脂環式及びアリールア
ルキルポリオールから選択される。ポリオールの適当な例には、これらに限定さ
れないが、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール（ＰＥ）
、トリメチロールエタン、エリスリトール、トレイトール、ジペンタエリスリト
ール、ソルビトール、グリセリン等が含まれる。好ましくは、ポリオールはトリ
メチロールプロパン（ＴＭＰ）又はペンタエリトリトール（ＰＥ）である。
【００１８】 ポリオールに加えて、ジオールをヒドロキシル官能性アルキド樹脂の製造に使
用することができる。適当なジオールの例には、これらに限定されないが、ネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコ
ール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン
−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，２−プロパンジオール、２−エチ
ル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１
，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメ
チル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロへキサン
ジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，
４−トリメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒド
ロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール及び水素化ビ
フェノールＡが含まれる。好ましくは、ジオールはネオペンチルグリコール（Ｎ
ＰＧ）である。
【００１９】 ヒドロキシル官能性アルキド樹脂の二酸又はジカルボン酸及び一官能性又はモ
ノカルボン酸成分は、アルキド樹脂の生成で使用される当該技術分野で公知の任
意の二酸又は一官能性酸とすることができる。ジカルボン酸は、例えばイソフタ
ル酸、フタル酸無水物（酸）、テレフタル酸、アジピン酸、テトラクロロフタル
酸無水物、ドデカンジオン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸無水物、
フマル酸、コハク酸無水物、コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸又はグ
ルタル酸等々であってよい。好ましくは、ジカルボン酸は、イソフタル酸、無水
フタル酸又はフタル酸である。例えば、安息香酸、酢酸、プロピオン酸及びブタ
ン酸のような一官能性酸を使用することもできる。
【００２０】 任意的に、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂の生成を促進するために触媒を使
用することができる。この触媒は、アルキド樹脂の生成で使用される当該技術分
野で公知の任意の触媒とすることができる。好ましくは、この触媒は、例えばフ
ァスキャット（ＦＡＳＣＡＴ）４１００のような酸触媒である。添加される触媒
の量は、前記のようなヒドロキシル官能性アルキド樹脂の生成を促進し、当業者
によって理解されるような日常的な実験によって決定することができる。好まし
くは、触媒は、反応剤の量基準で、約０．０１〜１．００重量％の範囲内の量で
添加する。
【００２１】 ヒドロキシル官能性アルキド樹脂は、好ましくは約１７０〜２３０℃、更に好
ましくは１８０〜２２０℃、最も好ましくは１９０〜２１０℃の温度範囲で製造
することができる。本発明の好ましい態様に於いて、ヒドロキシル官能性アルキ
ド樹脂は、約８０〜約１８０mg KOH ／ｇのヒドロキシル価、０〜約１０mg KO
H ／ｇの酸価、約７００〜約２０００の数平均分子量及び約２５℃より低いＴg
を有する。
【００２２】 適当な酸無水物には、当該技術分野で公知のものが含まれる。適当な酸無水物
の例には、これらに限定されないが、トリメリット酸無水物、無水フタル酸、無
水マレイン酸及びフマル酸無水物が含まれる。好ましくは、トリメリット酸無水
物が使用される。
【００２３】 アクリル酸グリシジルは、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂及び酸無水物との
反応の際に、硬化工程の間に架橋を達成することができるアクリレート官能化ア
ルキド樹脂を生成する（それぞれ前記した通り）、エポキシド又はグリシジル部
分を含有する任意の置換された又は置換されていないアクリレートとすることが
できる。本発明により、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂及び酸無水物との反応
の際に、アクリル酸グリシジルのグリシジル部分は、アクリレート部分よりも大
きい反応性を示す。即ち、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂及び酸無水物との反
応を受けるのは、グリシジル部分である。アクリル酸グリシジルのアクリレート
部分のための適当な置換基には、例えばアルキルアクリレート（例えば、メタク
リレート）及びクロトネートのような化合物の種類を生成するためのＣ1 −Ｃ18 アルキル基が含まれる。好ましいアクリル酸グリシジルはメタクリル酸グリシジ
ルである。
【００２４】 アクリレート官能化アルキド樹脂は、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂を酸無
水物と反応させて（それぞれ前記した通り）、カルボキシル官能性アルキド樹脂
を製造し、そしてカルボキシル官能性アルキド樹脂をアクリル酸グリシジルと反
応させて、前記したようなアクリレート官能化アルキド樹脂を製造することによ
って製造することができる。アクリレート官能化アルキド樹脂は、約１００〜１
７０℃、更に好ましくは約１１５〜１６５℃、最も好ましくは約１２５〜１５５
℃の温度範囲で製造することができる。
【００２５】 本発明の好ましい態様に於いて、アクリレート官能化アルキド樹脂は、触媒の
存在下に、（ａ）０〜約３０モル％のジオール、（ｂ）約１０〜約４０モル％の
ポリオール、（ｃ）約２０〜約４０モル％の二酸、（ｄ）０〜約１０モル％の一
官能性酸（それぞれ前記した通り）を、約１８０〜２２０℃で、凝縮物（水）の
捕集が停止して中間体アルキドを生成するまで反応させ、この中間体アルキドを
、約１０〜約４０モル％の脂肪酸、脂肪エステル又は天然産部分鹸化油と、約１
９０〜２２０℃で、約５未満の酸価が得られてヒドロキシル官能性アルキド樹脂
が生成するまで反応させ（それぞれ前記した通り）、このヒドロキシル官能性ア
ルキド樹脂を、約２〜約８モル％の酸無水物と、約１５０〜１６５℃で約２〜６
時間、透明な反応混合物が得られ、それによってカルボキシル官能性アルキド樹
脂を生成するまで反応させ（それぞれ前記した通り）、そしてこのカルボキシル
官能性アルキド樹脂を、約３〜約１２モル％のアクリル酸グリシジルと、約１２
５〜１５５℃で、約５未満の酸価が得られ、それによって所望のアクリレート官
能化アルキド樹脂を生成するまで反応させる（それぞれ前記した通り）ことによ
って製造される。
【００２６】 本発明により、最終の環境酸化的硬化組成物に必要な有機溶媒の量は、アクリ
レート官能化アルキド樹脂が、前記のように、より低いＴg 値を示すので減少す
る。この有機溶媒は、任意の適当な溶媒であってよい。適当な有機溶媒の例には
、これらに限定されないが、キシレン、ベンゼン、トルエン及びミネラルスピリ
ットが含まれる。好ましくは、この有機溶媒はキシレンである。本発明の環境酸
化的硬化組成物は、一般的に約７０％より大きい高い固形分含有量を有する。
【００２７】 本発明の環境硬化組成物の乾燥剤は、当該技術分野で公知の任意の乾燥剤とす
ることができる。適当な乾燥剤の例には、これらに限定されないが、コバルト、
ジルコニウム、カルシウム、亜鉛及びマンガンの種々の塩が含まれる。好ましい
乾燥剤はコバルト乾燥剤である。乾燥剤の混合物、即ち乾燥剤系を使用すること
もできる。
【００２８】 本発明の好ましい態様に於いて、前記のような環境酸化的硬化組成物には、ま
た、環境酸化的硬化エナメル組成物を形成するために少なくとも１種の顔料を含
ませることができる。好ましくは、顔料は、組成物の全重量基準で、約３０〜約
６０重量％の量で存在する。適当な顔料の例には、表面被覆の技術分野における
当業者に認められているものが含まれる。例えば、顔料は、典型的な有機又は無
機顔料、特に、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉ
ｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓと共同でＳｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓにより発行された、カラー
インデックス、第３版第２改訂、１９８２年に記載されているものとすることが
できる。適当な顔料の他の例には、これらに限定されないが、以下のもの、即ち
二酸化チタン、バライト、クレー又は炭酸カルシウム、ＣＩピグメントホワイト
６（二酸化チタン）；ＣＩピグメントレッド１０１（べんがら）；ＣＩピグメン
トイエロー４２；ＣＩピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，
１５：４（銅フタロシアニン）；ＣＩピグメントレッド４９：１；及びＣＩピグ
メントレッド５７：１が含まれる。好ましい顔料は二酸化チタンである。例えば
フタロシアニンブルー、モリブデートオレンジ又はカーボンブラックのような着
色剤も、この環境硬化酸化的硬化エナメル組成物に添加することができる。
【００２９】 環境酸化的硬化組成物、好ましくは環境酸化的硬化エナメル組成物は、基体（
ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に被覆し、当該技術分野で公知の技術（例えば、金属パ
ネルの上に３〜４ミルの湿潤皮膜をスプレー適用し、１５０℃の強制空気オーブ
ン内で３０分間加熱することによる）を使用して硬化させることができる。基体
は、例えば紙、例えばポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリエステルフ
ィルム、例えばアルミニウム又はスチールのような金属、ガラス、ウレタンエラ
ストマー、下塗りした（塗装した）基体等のような任意の一般的な基体であって
よい。本発明の環境酸化的硬化組成物は、室温で硬化（自然硬化）させることが
できる。
【００３０】 本発明の環境酸化的硬化組成物には、更に、例えば、組成物の乾燥効力を増大
させるための少なくとも１種の被覆添加剤を含むことができる。適当な被覆添加
剤の例には、これらに限定されないが、シリコーン、フルオロカーボン又はセル
ロース系物質のようなレベリング及び流動調節剤；増量剤；可塑剤；艶消剤；顔
料湿潤及び分散剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；脱泡及び消泡剤；沈
降防止、だれ止め及び増粘剤；皮張り防止剤；色わかれ防止及び色むら防止剤及
び腐食防止剤が含まれる。このような添加剤の具体例は、米国ペイント及び被覆
協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａ
ｔｉｏｎ）、１５００ Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．、
ワシントン・ディーシー（Ｗａｓｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）２０００５により刊
行された、「原材料インデックス（Ｒａｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ）
」に記載されている。このような添加剤の別の例は、米国特許第５，３７１，１
４８号に記載されている。
【００３１】 艶消剤の例には、これらに限定されないが、ダブリュー・アール・グレース社
（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ）のデイビソン・ケミカル・ディビ
ジョン（Ｄａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）からサイロイ
ド（ＳＹＬＯＩＤ）（登録商標）として入手できる合成シリカ；ハーキュレス社
からハーコフラット（ＨＥＲＣＯＦＬＡＴ）（登録商標）として入手できるポリ
プロピレン；ジェイ・エム・フーバー社（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）からゼオレックス（ＺＥＯＬＥＸ）（登録商標）として入手できる合
成ケイ酸塩が含まれる。
【００３２】 分散剤の例には、これらに限定されないが、ビズ（トリデシル）スルホコハク
酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジ
アミルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソブチルスルホコハク酸ナトリウム、イ
ソデシルスルホコハク酸ジナトリウム、スルホコハク酸のエトキシル化アルコー
ル半エステルジナトリウム、アルキルアミドポリエトキシスルホコハク酸ジナト
リウム、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシ
ンアミド酸テトラナトリウム、Ｎ−オクタスルホスクシンアミド酸ジナトリウム
、硫酸化エトキシル化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール等が含まれる。
【００３３】 粘度、懸濁及び流れ調節剤の例には、これらに限定されないが、燐酸ポリアミ
ノアミド、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩及び不飽和脂肪酸のアルキ
レンアミン塩が含まれ、全てＢＹＫ・ヘミー米国社（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｕ
．Ｓ．Ａ．）からアンチテラ（ＡＮＴＩ ＴＥＲＲＡ）（登録商標）として入手
できる。別の例には、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セル
ロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、ポリエチレンオキシド等が含まれる。
【００３４】 幾つかの専売の消泡剤が市販されており、これには、これらに限定されないが
、バックマン・ラボラトリーズ社（Ｂｕｃｋｍａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
Ｉｎｃ．）のバブリーク（ＢＵＢＲＥＡＫ）（登録商標）、ＢＹＫ・ヘミー米
国社のＢＹＫ（登録商標）、ヘンケル社／コーティング・ケミカルス（Ｈｅｎｋ
ｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のフォーマスター（
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ）（登録商標）及びノプコ（ＮＯＰＣＯ）（登録商標）、ア
シュランド・ケミカル社（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
）のドリュー・インダストリアル・ディビジョン（Ｄｒｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）のドリュープラス（ＤＲＥＷＰＬＵＳ）（登録商標）
、トロイ・ケミカル社（Ｔｒｏｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｌａｔｉｏｎ
）のトライゾル（ＴＲＹＳＯＬ）（登録商標）及びトロイキッド（ＴＲＯＹＫＹ
Ｄ）（登録商標）並びにユニオン・カーバイド社のサグ（ＳＡＧ）（登録商標）
が含まれる。
【００３５】 ＵＶ吸収剤及びＵＶ光安定剤の例には、これらに限定されないが、アメリカン
・サイアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）か
らサイアソルブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ（登録商標)で入手できる置換ベンゾフ
ェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン及びヒンダードベンゾアー
ト並びにジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホナート、
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン及び一安息香酸レゾルシノ
ールが含まれる。
【００３６】 溶媒の例は公知であり、これには、これらに限定されないが、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イ
ソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチラ
ート、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジアセトンアルコール、テキ
サノール（ＴＥＸＡＮＯＬ）（登録商標）エステルアルコール（イーストマン・
ケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））等が含ま
れる。このような溶媒には、また、例えばフタル酸ジアリル、モンサント社（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ）からのサントリンク（ＳＡＮＴＯＬＩＮＫ）ＸＩ−１００（登
録商標）ポリグリシジルアリルエーテル並びに米国特許第５，３４９，０２６号
及び同第５，３７１，１４８号に記載されているような他のもののような反応性
溶媒が含まれる。
【００３７】 本発明は、また、アクリレート官能化アルキド樹脂を、有機溶媒の存在下に、
少なくとも１種の乾燥剤と接触させる工程を含んでなる（それぞれ前記した通り
）、環境酸化的硬化組成物の製造方法に関する。アクリレート官能化アルキド樹
脂は、前記したようにして製造することができる。好ましくは、アクリレート官
能化アルキド樹脂を、有機溶媒中に約０．０１〜１．０重量％の量で存在する少
なくとも１種の乾燥剤と反応させる。
【００３８】 下記の実施例は本発明を例示するために記載する。しかしながら、本発明は、
これらの実施例に記載された具体的な条件又は詳細に限定されないことが理解さ
れるべきである。
【００３９】 本発明の種々の被覆組成物の例では、前記していない下記の材料が使用される
。
【００４０】 デラウエア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）のハーキュレス社によ
って販売されている、パモリン２００、トール油脂肪酸。
【００４１】 ニュージャージー州ローウエイ（Ｒａｈｗａｙ）のエム・アンド・ティー・ケ
ミカルス（Ｍ＆Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されている、ファスキャ
ット（ＦＡＳＣＡＴ）４１００、エステル化触媒。
【００４２】 ＦＣ−４３０は、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ）の３Ｍ社によっ
て販売されているフルオロカーボン添加剤である。
【００４３】 カルシウムＣＥＭ−Ａｌｌは、オハイオ州クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎ
ｄ）のオーエム・グループ社（ＯＭ Ｇｒｏｕｐ）によって販売されているカル
ボン酸カルシウムである。
【００４４】 本発明により製造された被覆及びフィルムの評価をするために、下記の方法を
使用した。
【００４５】 タックフリー綿試験：フィルム表面を吸収性綿繊維と接触させたとき、これが
繊維を引っ張らない場合、被覆はタックフリーであると考えられる。
【００４６】 通し乾燥親指試験：フィルムの表面に親指を押しつけ、ねじることによって、
これが影響を受けない（しわができない）場合、被覆は通し乾燥であると考えら
れる。
【００４７】 ザポンタックフリー試験：１×４インチのアルミニウム金属細片の試験片を曲
げて、１×１インチの底を、５ｇの重りが傾くことなく底を保持するためにちょ
うど十分であるような角度で得る。この金属細片を、被覆フィルムの上にセット
し、スチール製シリンダー（５００ｇ重り、直径１インチ）を底の上に４５秒間
置く。シリンダー重りを取り除いて直ぐにアルミニウム細片が傾く場合、フィル
ムはザポンタックフリーであると考えられる。
【００４８】実施例 下記の実施例では、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂１及び２を合成し、続い
てメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）で変性して、それぞれアクリレート官能化
アルキド樹脂１及び２を形成させた。ヒドロキシル官能性アルキド樹脂１は、粘
度を低下させるための変性工程の前に、７０％固形分までキシレン中に溶解させ
、一方、より低いＴg （それで、より低い粘度）を有するヒドロキシル官能性ア
ルキド樹脂２は、変性のために直接使用した。
【００４９】例１：ヒドロキシル官能性アルキド樹脂１の製造 機械式攪拌機、スチームジャケット付き部分凝縮器、ディーンシュタルク（Ｄ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップ、窒素入口及び水凝縮器を取り付けた三つ口丸底
フラスコに、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）（５３．８９ｇ、０．５２モル
）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（１３９．８７ｇ、１．０４モル）、イ
ソフタル酸（ＩＰＡ）（２０１．８２ｇ、１．２２モル）、安息香酸（ＢＡ）（
３０．３７ｇ、０．２５モル）及びファスキャット４１００（アトケム社（Ａｔ
ｏｃｈｅｍ））（０．３２ｇ）を装入した。この混合物を、１８０℃〜２２０℃
で、４７．５ｇの凝縮物（水）が得られるまで反応させた。この混合物を冷却し
た後、次いでパモリン２００（ハーキュレス社）（２０９．０６ｇ、０．７２モ
ル）及びファスキャット４１００（０．３２ｇ）を添加した。この反応を、１９
０℃〜２２０℃で、１．８の酸価が得られるまで続けた。得られた樹脂を１２０
℃まで冷却させ、キシレン（２４６ｇ）を添加して、７０％固形分の樹脂溶液を
得た。
【００５０】例２：アクリレート官能化アルキド樹脂１の製造 機械式攪拌機、水凝縮器及び窒素入口を取り付けた三つ口丸底フラスコに、例
１のヒドロキシル官能性アルキド樹脂１（３００ｇ、７０％）及びトリメリト酸
無水物（ＴＭＡ）（８．９ｇ、０．０４６モル）を装入した。この反応混合物を
１５０℃で６時間攪拌し、次いで１１０℃まで冷却させた。続いて、メタクリル
酸グリシジル（ＧＭＡ）（１３．１ｇ、０．０９２モル）を添加した。この反応
を１５０℃で１．５時間継続させて、２．９の酸価を有する透明な樹脂を得た。
【００５１】例３：ヒドロキシル官能性アルキド樹脂２の製造 機械式攪拌機、スチームジャケット付き部分凝縮器、ディーンシュタルクトラ
ップ、窒素入口及び水凝縮器を取り付けた三つ口丸底フラスコに、ネオペンチル
グリコール（ＮＰＧ）（９７．８０ｇ、０．９４モル）、ペンタエリスリトール
（ＰＥ）（７０．１４ｇ、０．５２モル）、イソフタル酸（ＩＰＡ）（３６．６
０ｇ、０．２２モル）、無水フタル酸（ＰＡ）（１０７．２２ｇ、０．７２モル
）及びファスキャット４１００（０．３０ｇ）を装入した。この混合物を、１９
０℃〜２００℃で、１９．５ｇの凝縮物（水）が得られるまで反応させた。この
混合物を冷却した後、次いでパモリン２００（２９５．７７ｇ、１．０２モル）
及びファスキャット４１００（０．３０ｇ）を添加した。この反応を、２００℃
で、０．９の酸価が得られるまで続けた。得られた樹脂をそのまま（１００％固
体）単離した。
【００５２】例４：アクリレート官能化アルキド樹脂２の製造 機械式攪拌機、水凝縮器及び窒素入口を取り付けた三つ口丸底フラスコに、例
３のヒドロキシル官能性アルキド樹脂２（２１０ｇ）及びトリメリト酸無水物（
ＴＭＡ）（８．９ｇ、０．０４６モル）を装入した。この反応混合物を１６５℃
で３．５時間攪拌し、次いで１１０℃まで冷却させた。続いて、メタクリル酸グ
リシジル（ＧＭＡ）（１３．１ｇ、０．０９２モル）を添加した。この反応を１
６０℃で２時間継続させて、２．９の酸価を有する透明な樹脂を得た。得られた
樹脂を、１２０℃まで冷却させ、キシレン（５７ｇ）を添加して、８０％固形分
を有する樹脂溶液を得た。
【００５３】例５：エナメル被覆組成物 最初に、顔料粉砕物を、ディスパーマット（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ）ミキサー（
ＢＹＫヘミー（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ））を使用して製造し、例２のアクリレー
ト官能化アルキド樹脂１（１６．２３ｇ、キシレン中７１．８％）、ＴｉＯ（デ
ュポン社（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）、Ｔｉ−ピュア（Ｔｉ−Ｐｕｒｅ）Ｒ−９００、３
５．００ｇ）、ＦＣ−４３０（３Ｍ社、０．１６ｇ（イソプロパノール中２０％
））に、ヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）７＋の粒子サイズが得られるまでブレンドし
た。次に、追加のアクリレート官能化アルキド樹脂１（３２．４６ｇ、７１．８
％ｇ）、コバルト乾燥剤（６％、ヌオデックス（ＮＵＯＤＥＸ）、テネコ・ケミ
カルス社（Ｔｅｎｎｅｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、カルシウムＣＥＭ−Ａｌ
ｌ（４％、オーエム・グループ社）及びキシレン（７．０５ｇ）を粉砕物に添加
した。この混合物を更に攪拌して、均一な白色ペイントを得た。
【００５４】 それぞれ例１及び３のヒドロキシル官能性アルキド樹脂１及び２並びに例４の
アクリレート官能化アルキド樹脂２をベースにするエナメル被覆組成物を、例５
に於けると同様にして製造した。溶媒含有量をそれぞれのエナメルについて調節
して、適用可能な粘度を得た。
【００５５】例６：フィルム乾燥時間 これらの乾燥時間を比較するために、固形分の高いエナメル被覆組成物を、（
ａ）ヒドロキシル官能性アルキド樹脂１、（ｂ）ヒドロキシル官能性アルキド樹
脂２、（ｃ）アクリレート官能化アルキド樹脂１及び（ｄ）アクリレート官能化
アルキド樹脂２から配合した。得られたエナメルは、下記の固形分％を有してい
た。 （ａ）ヒドロキシル官能性アルキド樹脂１：７５％、 （ｂ）ヒドロキシル官能性アルキド樹脂２：９１％、 （ｃ）アクリレート官能化アルキド樹脂１：７５％及び （ｄ）アクリレート官能化アルキド樹脂２：８４％。
【００５６】 表Ｉに示されるように、アクリレート官能化アルキド樹脂をベースにするエナメ
ル組成物の種々の乾燥時間は、ヒドロキシル官能性アルキド樹脂をベースにする
ものよりも遙かに短かった。ヒドロキシル官能性アルキド樹脂２は、その粘度が
被覆応用のために適するためには低すぎたので、比較目的のみのために配合した
。
【００５７】
【表１】
【００５８】 前記の検討及び実施例は、ある種の好ましい態様の詳細な説明を示すことが理
解されるべきである。種々の修正及び均等化を本発明の精神及び範囲から逸脱す
ることなく行うことができることが、当業者に明らかであろう。上に記載した又
は引用した全ての特許、雑誌論文及び他の文書を、参照して本明細書に含める。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AB03 AB10 AB18 AB19 AB22 AB23 AB29 AB33 CA06 CA24 CC01 CD08 4J038 DD121 GA01 GA03 JA42 KA03 KA08

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ)(ｉ）ヒドロキシル官能性アルキド樹脂、（ii）酸無水
    物及び(iii）アクリル酸グリシジルの反応生成物を含むアクリレート官能化アル
    キド樹脂（但し、該アクリル酸グリシジルのグリシジル部分が反応性部分であり
    、そして該反応生成物に末端反応性アクリレート部分が含まれる）、（ｂ）少な
    くとも１種の乾燥剤並びに（ｃ）有機溶媒を含んでなる環境酸化的硬化組成物。
  2. 【請求項２】 （ａ）該アクリレート官能化アルキド樹脂が全組成物基準で
    約５０〜約８５重量％で存在し、（ｂ）該乾燥剤が全組成物基準で約０．０１〜
    約１．０重量％で存在し、そして（ｃ）該有機溶媒が全組成物基準で約１０〜約
    ５０重量％で存在する請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物。
  3. 【請求項３】 該アクリレート官能化アルキド樹脂が（ａ）全組成物基準で
    約７９〜約９５モル％の該ヒドロキシル官能性アルキド樹脂、（ｂ）全組成物基
    準で約２〜約８モル％の該酸無水物及び（ｃ）全組成物基準で約３〜約１３モル
    ％の該アクリル酸グリシジルの反応生成物を含んでなる請求項１に記載の環境酸
    化的硬化組成物。
  4. 【請求項４】 該ヒドロキシル官能性アルキド樹脂が（ａ）全組成物基準で
    ０〜約３０モル％のジオール、（ｂ）全組成物基準で約１０〜約４０モル％のポ
    リオール、（ｃ）全組成物基準で約２０〜約４０モル％の二酸、（ｄ）全組成物
    基準で０〜約１０モル％の一官能性酸及び（ｅ）全組成物基準で約１０〜約４０
    モル％の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然産の部分鹸化油の反応生成物を含んで
    なる請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物。
  5. 【請求項５】 該ジオールがネオペンチルグリコールであり、該ポリオール
    がトリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールであり、該二酸がイソフタ
    ル酸、イソフタル酸無水物又はフタル酸であり、そして該一官能性酸が安息香酸
    である請求項４に記載の環境酸化的硬化組成物。
  6. 【請求項６】 該乾燥剤がコバルト、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛及び
    マンガンの塩からなる群から選択される請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物
    。
  7. 【請求項７】 該ヒドロキシル官能性アルキド樹脂が約８０〜約１８０mg
    KOH ／ｇのヒドロキシル価を有する請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物。
  8. 【請求項８】 該アクリル酸グリシジルがメタクリル酸グリシジルである請
    求項１に記載の環境酸化的硬化組成物。
  9. 【請求項９】 流動調節剤、増量剤、可塑剤、艶消剤、顔料湿潤剤、顔料分
    散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、ティンティング顔料、着色剤、脱
    泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防止
    剤、色むら防止剤及び腐食防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の添
    加剤を更に含む請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物。
  10. 【請求項１０】 （ａ)(ｉ）ヒドロキシル官能性アルキド樹脂、（ii）酸無
    水物及び(iii）アクリル酸グリシジルの反応生成物を含むアクリレート官能化ア
    ルキド樹脂（但し、該アクリル酸グリシジルのグリシジル部分が反応性部分であ
    り、そして該反応生成物に末端反応性アクリレート部分が含まれる）、（ｂ）少
    なくとも１種の乾燥剤、（ｃ）有機溶媒並びに（ｄ）少なくとも１種の顔料を含
    んでなる環境酸化的硬化エナメル組成物。
  11. 【請求項１１】 該顔料が組成物の全重量基準で約３０〜約６０重量％で存
    在する請求項１０に記載の環境酸化的硬化エナメル組成物。
  12. 【請求項１２】 流動調節剤、増量剤、可塑剤、艶消剤、顔料湿潤剤、顔料
    分散剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、ティンティング顔料、着色剤、
    脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防
    止剤、色むら防止剤及び腐食防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の
    添加剤を更に含む請求項１１に記載の環境酸化的硬化エナメル組成物。
  13. 【請求項１３】 アクリレート官能化アルキド樹脂を、有機溶媒の存在下に
    、少なくとも１種の乾燥剤と接触させる工程を含んでなる環境酸化的硬化組成物
    の製造方法。
  14. 【請求項１４】 ヒドロキシル官能性アルキド樹脂と酸無水物とを反応させ
    てカルボキシル官能性アルキド樹脂を生成せしめる工程及び該カルボキシル官能
    性アルキド樹脂をアクリル酸グリシジルのグリシジル部分と反応させてアクリレ
    ート官能化アルキド樹脂を生成せしめる工程を更に含む請求項１３に記載の環境
    酸化的硬化組成物の製造方法。
  15. 【請求項１５】 触媒の存在下に、約１９０〜２２０℃の温度範囲で、（ａ
    ）全組成物基準で０〜約３０モル％のジオール、（ｂ）全組成物基準で約１０〜
    約４０モル％のポリオール、（ｃ）全組成物基準で約２０〜約４０モル％の二酸
    及び（ｄ）全組成物基準で０〜約１０モル％の一官能性酸を反応させて、中間体
    ポリエステル樹脂を生成せしめる工程、約１９０〜２２０℃の温度範囲で、この
    中間体ポリエステル樹脂を全組成物基準で約１０〜約４０モル％の脂肪酸、脂肪
    酸エステル又は天然産部分鹸化油と、任意的に触媒の存在下で、約５未満の酸価
    が得られるまで反応させてヒドロキシル官能性アルキド樹脂を生成せしめる工程
    、約１５０〜１６５℃の温度範囲で、このヒドロキシル官能性アルキド樹脂を、
    全組成物基準で約２〜約８モル％の酸無水物と反応させてカルボキシル官能性ア
    ルキド樹脂を生成せしめる工程並びに約１２５〜約１５５℃の温度範囲で、この
    カルボキシル官能性アルキド樹脂を、全組成物基準で約３〜約１２モル％のアク
    リル酸グリシジルと反応させてアクリレート官能化アルキド樹脂を生成せしめる
    （但し、該アクリル酸グリシジルのグリシジル部分が反応性部分である）工程を
    更に含む請求項１４に記載の環境酸化的硬化組成物の製造方法。
  16. 【請求項１６】 該ジオールがネオペンチルグリコールであり、該ポリオー
    ルがトリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールであり、該二酸がイソフ
    タル酸、イソフタル酸無水物又はフタル酸であり、そして該一官能性酸が安息香
    酸である請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 該アクリル酸グリシジルがメタクリル酸グリシジルである
    請求項１５に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１に記載の環境酸化的硬化組成物で被覆された基体
    。
  19. 【請求項１９】 請求項１０に記載の環境酸化的硬化組成物で被覆された基
    体。
  20. 【請求項２０】 請求項１２に記載の環境酸化的硬化組成物で被覆された基
    体。
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US6794049B2 (en) 2002-04-12 2004-09-21 Eastman Chemical Company Fast-dry, high solids coating compositions based on acetoacetate-functionalized alkyd resins
US6911493B2 (en) * 2002-04-12 2005-06-28 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functionalized alkyd compositions for fast-dry coatings
US6780523B2 (en) 2002-04-12 2004-08-24 Eastman Chemical Company Waterborne acetoacetate-functionalized alkyd coating compositions
US7060745B2 (en) * 2002-04-12 2006-06-13 Resolution Specialty Materials Llc Waterborne acrylate-functionalized alkyd coating compositions
US20050238898A1 (en) * 2002-05-03 2005-10-27 Valspar Sourcing, Inc Compliant overprint varnishes
US6946509B2 (en) * 2002-09-20 2005-09-20 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functional alkyd resins having improved dry time
US20050145138A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-07 Council Of Scientific And Industrial Research Oxygen barrier material for packaging
US7256226B2 (en) * 2004-03-15 2007-08-14 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Storage-stable acrylate-functional alkyd resin compositions
US7141109B1 (en) 2004-06-03 2006-11-28 Velasquez Louis R Paint medium and method of production
US7566759B2 (en) * 2005-10-27 2009-07-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Non-aqueous coating formulation of low volatility
CN100372900C (zh) * 2005-11-29 2008-03-05 天津市精英有机聚合物有限公司 镜背漆树脂及其幕淋涂料
CN100372899C (zh) * 2005-11-29 2008-03-05 天津市精英有机聚合物有限公司 镜背漆树脂及其幕淋涂料
CN100372882C (zh) * 2005-12-07 2008-03-05 江苏三木集团有限公司 快干醇酸树脂及制备方法
US7371792B2 (en) 2005-12-20 2008-05-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Stain compositions and related coated substrates
US20080160202A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-03 The Sherwin-Williams Company Pretreatment and stain system
CN101407698B (zh) * 2007-10-09 2012-01-25 上海涂料有限公司技术中心 水性气干型涂料用复合催干剂
DE602009000490D1 (de) * 2008-08-05 2011-02-10 Rohm & Haas Wässrige, polymere Dispersion und Verfahren zur Bereitstellung verbesserter Haftung
CN101531755B (zh) * 2009-04-13 2011-06-15 湖南湘江涂料集团有限公司 有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法
WO2011121085A1 (en) * 2010-03-31 2011-10-06 Nuplex Resins B.V. Waterborne hybrid polymer dispersion
US9540538B2 (en) 2011-06-01 2017-01-10 Synres B.V. Drier for alkyd resin compositions
US20130034741A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same
AU2012314532B2 (en) 2011-09-26 2016-04-14 Ppg Europe Bv Coating composition and use thereof
CN102603991B (zh) * 2012-01-18 2013-08-21 海洋化工研究院有限公司 船舶内舱用环保型水性防护装饰涂料
CN102746464A (zh) * 2012-05-29 2012-10-24 兰州理工大学 醇酸丙烯酸接枝共聚物及其制备方法
CN104262595A (zh) * 2014-09-16 2015-01-07 田清峰 水性醇酸树脂合成工艺
CN105400393A (zh) * 2015-11-27 2016-03-16 太仓新浏精密五金有限公司 一种专用于铁基五金件的速干型树脂涂料
CN105669961A (zh) * 2016-02-02 2016-06-15 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种高支化高固低粘的醇酸树脂及其制备方法
CN110229282A (zh) * 2019-05-07 2019-09-13 武汉双虎涂料有限公司 一种gma接枝型水性丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法
CN110527413B (zh) * 2019-09-25 2021-08-24 广东衡光新材料科技有限公司 一种丙烯酸改性的水性醇酸分散体及其制备方法和应用
CN111440298A (zh) * 2020-06-08 2020-07-24 常州广树化工科技有限公司 一种芳环与杂环改性的水性醇酸树脂及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3196119A (en) 1964-06-24 1965-07-20 Archer Daniels Midland Co Modified alkyd resin compositions and process of preparing the same
US3641201A (en) 1969-11-10 1972-02-08 Gulf Research Development Co Acid resistant polyester resins
JPS5414604B2 (ja) * 1972-02-19 1979-06-08
US3878148A (en) † 1972-09-28 1975-04-15 Delux Australia Ltd Film-farming compositions comprising autoxidizable material
DE2436371A1 (de) 1974-07-27 1976-02-05 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen polyester-lackharzen
DE2637955A1 (de) 1976-08-24 1978-03-02 Hoechst Ag Niedrigviskose alkydharze und verfahren zu ihrer herstellung
DE3246615A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Alkydharze, enthaltend funktionelle epoxide
US4690980A (en) 1985-07-17 1987-09-01 Ppg Industries, Inc. Acrylic modified polymers
US4719254A (en) 1986-05-23 1988-01-12 International Coating & Chemical Company, Inc. Epoxy ester-modified alkyd resin enamel formulations
NL8801791A (nl) 1988-07-14 1990-02-01 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van polyesters.
DE59206846D1 (de) 1991-10-18 1996-09-05 Buechi Lab Tech Höhenverstellbares Stativ für Laborgeräte
MY108731A (en) * 1992-04-16 1996-11-30 Akzo Nv Aqueous coating compositions
DE69824736T2 (de) * 1997-08-12 2004-10-21 Eastman Chem Co Acrylmodifizierte wässrige alkyddispersionen
DE19853145A1 (de) 1998-11-18 2000-05-25 Ostermann & Scheiwe Gmbh & Co Beschichtungsstoff, insbesondere für poröse oder penetrationsfähige Oberflächen
US6344503B1 (en) 1999-09-29 2002-02-05 Bp Corporation North America Inc. Method for preparing low VOC polyester-acrylic graft resin compositions

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