JP2003336085A - 液化石油ガスの脱硫装置 - Google Patents
液化石油ガスの脱硫装置Info
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Abstract
の脱硫寿命を向上することのできる液化石油ガスの脱硫
装置を提供する。 【解決手段】 原燃料から水素豊富な改質ガスを生成す
る改質装置に用いる液化石油ガスの脱硫装置であって、
原燃料として供給する液化石油ガスから硫化カルボニル
を含む硫黄成分を脱硫吸着剤を用いて脱硫処理する液化
石油ガスの脱硫装置において、脱硫吸着剤として、ゼオ
ライト系脱硫吸着剤2と銅系脱硫吸着剤5とを併用した
液化石油ガスの脱硫装置。
Description
富な改質ガスを生成する改質装置に用いる脱硫装置であ
って、原燃料として供給する液化石油ガスから硫黄成分
を脱硫吸着剤で脱硫処理する液化石油ガスの脱硫装置に
関するものである。
スを生成する改質装置は、燃料電池発電システムにおい
て燃料水素の供給源として利用されているが、原燃料に
含有されている硫黄成分が、改質装置へ導入されると、
改質装置内の改質触媒の性能劣化が起こるため、原燃料
から硫黄成分を除去する脱硫装置が重要となる。
しては、コバルトーモリブデン、ニッケルーモリブデン
系触媒等による水添反応と酸化亜鉛系触媒による硫化水
素ガスの吸着除去反応からなる水添脱硫装置が、100
〜500kWクラスの比較的大型の燃料電池発電システ
ムで実用化されている。
型発電機等に用いるための、1〜3kWクラスの比較的
小型の燃料電池発電システムが検討されている。この小
型の燃料電池発電システムに用いる脱硫装置としては、
ゼオライト系脱硫吸着剤等の脱硫吸着剤を用いた脱硫装
置が注目をされている(例えば、特開平10−2374
73公報等)。この脱硫装置は、図3に示すように、原
燃料(液化石油ガス)を、ゼオライト系脱硫吸着剤2を
充填したゼオライト系脱硫充填部3を通す装置であり、
常温で使用でき、簡便で、コンパクトであるという特徴
を有している。
タン等の液化石油ガスを用いる場合があるが、これらの
液化石油ガスには、その精製過程で生成される硫化カル
ボニル(COS)が、硫黄成分の主成分として混入して
いる。ところが、ゼオライト系脱硫吸着剤等の脱硫吸着
剤は、硫化メチルや硫化水素等の硫黄成分には、高い吸
着能を有しているが、硫化カルボニルに対しては、他の
硫黄成分に比べ、低い吸着能しか有していない。
去する脱硫装置として、ゼオライト系脱硫吸着剤で脱硫
処理する脱硫装置を用いると、脱硫装置の脱硫寿命[使
用開始から液化石油ガス中の硫黄成分の濃度が所定濃度
以上(改質触媒を劣化させる濃度で数ppb)を越えて
しまうまでの時間]が短くなるという問題があった。脱
硫装置の脱硫寿命が短いと、必要な脱硫吸着剤の量が多
くなったり、頻繁に脱硫吸着剤を交換したりする必要が
生じる。
みてなされたものであり、液化石油ガスから硫黄成分を
脱硫吸着剤で脱硫処理する脱硫装置において、脱硫装置
の脱硫寿命を向上することのできる液化石油ガスの脱硫
装置を提供することを目的とするものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、脱硫吸着剤と
して、硫化カルボニルの吸着能の小さいゼオライト系脱
硫吸着剤と硫化カルボニルの吸着能の高い銅系脱硫吸着
剤との両方を併用することで、上記課題が解決可能なこ
とを見出して、本発明の完成に至ったものである。
装置は、原燃料から水素豊富な改質ガスを生成する改質
装置に用いる液化石油ガスの脱硫装置であって、原燃料
として供給する液化石油ガスから硫化カルボニルを含む
硫黄成分を脱硫吸着剤を用いて脱硫処理する液化石油ガ
スの脱硫装置において、脱硫吸着剤として、ゼオライト
系脱硫吸着剤と銅系脱硫吸着剤とを併用したことを特徴
とする。
装置は、請求項1記載の液化ガス脱硫装置において、液
化石油ガスの脱硫装置が、ゼオライト系脱硫吸着剤の充
填部と銅系脱硫吸着剤の充填部とを備えていて、液化石
油ガスをゼオライト系脱硫吸着剤の充填部を通過させ、
次いで、そのガスを銅系脱硫吸着剤の充填部を通過させ
ることを特徴とする。
装置は、請求項1記載の液化石油ガスの脱硫装置におい
て、液化石油ガスの脱硫装置が、ゼオライト系脱硫吸着
剤の充填部と銅系脱硫吸着剤の充填部とを備えていて、
液化石油ガスを銅系脱硫吸着剤の充填部を通過させ、次
いで、そのガスをゼオライト系脱硫吸着剤の充填部を通
過させることを特徴とする。
装置は、請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の液化
石油ガスの脱硫装置において、銅系脱硫吸着剤が、酸化
第二銅を用いた銅系脱硫吸着剤であることを特徴とす
る。
基づいて説明する。
態を模式的に示したブロック図である。本実施形態の液
化石油ガスの脱硫装置は、供給管1と、ゼオライト系脱
硫吸着剤2を充填したゼオライト系脱硫吸着剤の充填部
3と、連結配管4と、銅系脱硫吸着剤5を充填した銅系
脱硫吸着剤の充填部6と、排出管8とを備える脱硫装置
である。
ゼオライト単体又は金属(例えば、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、白金等)を担持させたゼオライトを用
いることができ、例えば、ユニオン昭和(株)製のモレ
キュラシーブJNO−1058等を用いることができ
る。これらのゼオライト系脱硫吸着剤は、常温で、物理
吸着による、硫化メチルや硫化水素等の硫黄成分の吸着
能に優れる。一方、硫化カルボニルの吸着能は、他の硫
黄成分に比較して、小さい。
銅単独、若しくは、酸化第二銅に酸化亜鉛を加えたもの
を用いることができ、例えば、ズードケミー触媒(株)
のCSR等を用いることができる。この銅系脱硫吸着剤
は、50〜350℃の温度で、硫化カルボニルと下記式
(1)で示される化学反応を起こす。
着能には優れる。一方、硫化メチルや硫化水素等の硫黄
成分に対する吸着能は、硫化カルボニルに比較して小さ
い。
硫吸着剤の硫化カルボニル及びその他の硫黄成分(硫化
メチルや硫化水素等)に対する吸着能(吸着剤1gあた
りに吸着量)の典型的な一例を示したものである。な
お、ここで、吸着能は、ゼオライト系脱硫吸着剤とし
て、ユニオン昭和(株)製のモレキュラシーブJNO−
1058を充填部温度25℃の条件で、また、銅系脱硫
吸着剤としては、ズードケミー触媒(株)のCSRを充
填部温度200℃での条件で測定した。
脱硫吸着剤の硫化カルボニルの吸着能は、その他の硫黄
成分(硫化メチルや硫化水素等)に対する吸着能の略2
5分の1である。従って、ゼオライト系脱硫剤のみを用
いた従来の脱硫装置(図3)の場合は、ゼオライト系脱
硫吸着剤が、硫化メチルや硫化水素等の硫黄成分に対す
る吸着能を有しているにもかかわらず、硫化カルボニル
に対する吸着能の脱硫寿命が尽きた時が、脱硫装置の脱
硫寿命になっていた。
吸着能は、その他の硫黄成分(硫化メチルや硫化水素
等)に対する吸着能の略10倍の能力を有してる。
1から、ゼオライト系脱硫吸着剤2を充填したゼオライ
ト系脱硫剤の充填部3を通過させ、次いで、そのガスを
連結配管4を介して、加熱装置7で、100〜350℃
に温度調整された、銅系脱硫吸着剤5を充填した銅系脱
硫剤の充填部6を通過させた後、排出管8より排出する
ようにしている。従って、硫化カルボニルの吸着能が小
さいゼオライト系脱硫吸着剤2で液化石油ガス中に含ま
れる硫化カルボニルを脱硫処理出来なくなっても、後段
の硫化カルボニルの吸着能が大きい銅系脱硫吸着剤5が
硫化カルボニルを脱硫処理することができ、また、逆
に、銅系脱硫吸着剤5の吸着能が小さい、硫化メチルや
硫化水素等は、前段のゼオライト系吸着剤2で脱硫処理
をすることができる。従って、本実施形態の脱硫装置で
は、ゼオライト系脱硫吸着剤を単独で用いた場合に比
べ、より脱硫寿命の長い脱硫装置とすることができる。
たゼオライト系脱硫吸着剤の充填部3及び銅系脱硫吸着
剤5を充填した銅系脱硫吸着剤の充填部6は、その形状
には、特に制限はなく、例えば、円筒形のものや直方体
形のものが使用できる。
態を模式的に示したブロック図である。本実施形態の液
化石油ガスの脱硫装置は、供給管1と、ゼオライト系脱
硫吸着剤2を充填したゼオライト系脱硫吸着剤の充填部
3と、連結配管4と、銅系脱硫吸着剤5を充填した銅系
脱硫吸着剤の充填部6と、排出管8とを備える脱硫装置
である 本実施形態では、液化石油ガスを、供給管1から、加熱
装置7で、50〜350℃に温度調整された、銅系脱硫
吸着剤5を充填した銅系脱硫吸着剤の充填部6を通過さ
せ、次いで、そのガスを連結配管4を介してゼオライト
系脱硫吸着剤2を充填したゼオライト系脱硫吸着剤の充
填部3を通過させ、次いで、排出管8より排出するよう
にしている。従って、硫化カルボニルの吸着能が小さい
ゼオライト系脱硫吸着剤2で液化石油ガス中に含まれる
硫化カルボニルを脱硫処理出来なくなっても、後段の硫
化カルボニルの吸着能が大きい銅系脱硫吸着剤5が硫化
カルボニルを脱硫処理することができ、また、逆に、銅
系脱硫吸着剤5の吸着能が小さい、硫化メチルや硫化水
素等は、前段のゼオライト系吸着剤2で脱硫処理するこ
とができる。従って、本実施形態の脱硫装置では、ゼオ
ライト系脱硫吸着剤を単独で用いた場合に比べ、より脱
硫寿命の長い脱硫装置とすることができる。
油ガスの脱硫装置は、原燃料から水素豊富な改質ガスを
生成する改質装置に用いる液化石油ガスの脱硫装置であ
って、原燃料として供給する液化石油ガスから硫黄成分
を脱硫吸着剤を用いて脱硫処理する液化石油ガスの脱硫
装置において、脱硫吸着剤として、ゼオライト系脱硫吸
着剤と銅系脱硫吸着剤を併用した液化石油ガスの脱硫装
置であるので、脱硫装置の脱硫寿命を向上できる液化石
油ガスの脱硫装置となる。
ロック図である。
ロック図である。
ある。
Claims (4)
- 【請求項1】 原燃料から水素豊富な改質ガスを生成す
る改質装置に用いる液化石油ガスの脱硫装置であって、
原燃料として供給する液化石油ガスから硫化カルボニル
を含む硫黄成分を脱硫吸着剤を用いて脱硫処理する液化
石油ガスの脱硫装置において、脱硫吸着剤として、ゼオ
ライト系脱硫吸着剤と銅系脱硫吸着剤とを併用したこと
を特徴とする液化石油ガスの脱硫装置。 - 【請求項2】 液化石油ガスの脱硫装置が、ゼオライト
系脱硫吸着剤の充填部と銅系脱硫吸着剤の充填部とを備
えていて、液化石油ガスをゼオライト系脱硫吸着剤の充
填部を通過させ、次いで、そのガスを銅系脱硫吸着剤の
充填部を通過させることを特徴とする請求項1記載の液
化石油ガスの脱硫装置。 - 【請求項3】 液化石油ガスの脱硫装置が、ゼオライト
系脱硫吸着剤の充填部と銅系脱硫吸着剤の充填部とを備
えていて、液化石油ガスを銅系脱硫吸着剤の充填部を通
過させ、次いで、そのガスをゼオライト系脱硫吸着剤の
充填部を通過させることを特徴とする請求項1記載の液
化石油ガスの脱硫装置。 - 【請求項4】 銅系脱硫吸着剤が、酸化第二銅を用いた
銅系脱硫吸着剤であることを特徴とする請求項1乃至請
求項3のいずれかに記載の液化石油ガスの脱硫装置。
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