JP2003335972A - アゾ化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が良好であると共に、耐光性に優れた新
規アゾ化合物及びその互変異性体を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
及びその互変異性体により課題は解決される。 【化１】 （一般式（１）の内、Ｒ¹はアルキル基、アリール基又
はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はアリール基を
表す。Ｒ³〜Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアミノ
基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ化合物
及びその製造方法に関し、特に、色相が良好であるとと
もに耐光性に優れた新規なアゾ化合物及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からアゾ化合物は種々の可視光吸収
を有することが多いため色素として様々の分野で用いら
れてきた。合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転
写材料用色素、インクジェット用インクなど、さらに最
近では機能性色素としてエレクトロニクスの分野でも用
いられるようになってきている。色素としてのアゾ化合
物に要求される大きな性能に吸収スぺクトルがある。色
素の色相は色素によって着色した物体の色目、風合い等
に影響を与え、視覚に訴える効果が大きい。従って古く
から色素の吸収スぺクトルに関する研究がなされてお
り、J.Fabianらの総説などに示されている(J.Fabian an
d H.Hartmann "Light Absorption ofOrganic Colorant
s"，Springer-Verlag,Berline,1980年)。

【０００３】色素の使用する用途によって色素に求めら
れる性能も多様化している。羊皮や牛皮を染色する場合
は、色相が良好であり、且つ、染色性が良好な色素が望
まれ、また、服飾品では洗濯ができるように色相が良好
であり、且つ、水溶性の小さい色素が望まれ、感熱記録
材料等の場合には色相と共に耐光性等に優れていること
が望まれるなど、使用する用途により複数の機能を兼ね
備えた色素が多くの場面で求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色相
が良好であるとともに、耐光性に優れた新規なアゾ化合
物とその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピリミジ
ンジオン誘導体を原料として、新規なアゾ化合物が得ら
れることを見出し、且つ、見出した化合物の耐光性が良
好である、吸収が良好であるといった色素としての優れ
た特性を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、 ＜１＞下記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びその
互変異性体である。

【０００６】

【化５】

【０００７】（一般式（１）の内、Ｒ¹はアルキル基、
アリール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又は
アリール基を表す。Ｒ³〜Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基又はアミノ基を表す。） ＜２＞下記一般式（２）で表されることを特徴とする＜
１＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。

【０００８】

【化６】

【０００９】（一般式（２）の内、Ｒ¹はアルキル基、
アリール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又は
アリール基を表す。Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立にアルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は窒素原子と
ともに環を形成してもよい。） ＜３＞下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般
式（４）で表されるピリミジンジオン誘導体と、を反応
させることを特徴とする、前記一般式（２）で表される
アゾ化合物の製造方法である。

【００１０】

【化７】

【００１１】（一般式（３）の内、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞ
れ独立にアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｘは、酸ア
ニオンを表す。）

【００１２】

【化８】

【００１３】（一般式（４）の内、Ｒ¹はアルキル基、
アリール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又は
アリール基を表す。Ｌは、一般式（３）で表される化合
物と反応する際に離脱可能な基を表わす。）

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のアゾ化合物は下記一般式
（１）で表され、色相が良好であるとともに耐光性に優
れた色素として好適に用いられる。また、一般式（１）
で表されるアゾ化合物の互変異性体も本発明に含まれ
る。ここで、互変異性体とは、一般式（１）で表される
アゾ化合物の異性体として存在するものであって、その
両者間で構造が容易に変化し合う関係にあるものをい
う。

【００１５】

【化９】

【００１６】一般式（１）の内、Ｒ¹はアルキル基、ア
リール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はア
リール基を表す。Ｒ³〜Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基又はアミノ基を表す。

【００１７】Ｒ¹で表わされるアルキル基は置換基を有
していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好
ましい。たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロ
ピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャ
リーブチル基、ノルマルへキシル基、ノルマルオクチル
基、２−エチルへキシル基、３，５，５，−トリメチル
へキシル基、ノルマルドデシル基、シクロへキシル基、
べンジル基、α−メチルべンジル基、アリル基、２−ク
ロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−
ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−べンゾ
イルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メ
トキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル
基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタンスル
ホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル基、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル基、トリ
クロロメチル基又はトリフルオロメチル基が好ましい。

【００１８】Ｒ¹で表わされるアリール基は置換基を有
していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好
ましい。たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−エト
キシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキ
シフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、３−デシ
ルオキシフェニル基又は４−デシルオキシフェニル基が
好ましい。

【００１９】Ｒ¹で表されるアシル基は、置換基を有し
ていてもよく、総炭素数２から２０のアシル基が好まし
い。たとえば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイ
ル基、へキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルへ
キサノイル基、ベンゾイル基又は２−メチルベンゾイル
基が好ましい。

【００２０】Ｒ²で表わされるアルキル基は置換基を有
していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好
ましい。たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプロ
ピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャ
リーブチル基、ノルマルへキシル基、ノルマルオクチル
基、２−エチルへキシル基、３，５，５，−トリメチル
へキシル基、ノルマルドデシル基、シクロへキシル基、
べンジル基、α−メチルべンジル基、アリル基、２−ク
ロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−
ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−べンゾ
イルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メ
トキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル
基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタンスル
ホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル基、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル基、トリ
クロロメチル基又はトリフルオロメチル基が好ましい。

【００２１】Ｒ²で表わされるアリール基は置換基を有
していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好
ましい。たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−エト
キシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキ
シフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、３−デシ
ルオキシフェニル基又は４−デシルオキシフェニル基が
好ましい。

【００２２】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるハロゲン原子としては
フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ま
しい。特に塩素原子又は臭素原子が好ましい。

【００２３】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアルキル基は置換基を
有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が
好ましい。たとえば、メチル基、エチル基、ノルマルプ
ロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシ
ャリーブチル基、ノルマルへキシル基、ノルマルオクチ
ル基、２−エチルへキシル基、３，５，５，−トリメチ
ルへキシル基、ノルマルドデシル基、シクロへキシル
基、べンジル基、α−メチルべンジル基、アリル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−
ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−べ
ンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニル
エチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタ
ンスルホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル
基、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル
基、トリクロロメチル基又はトリフルオロメチル基が好
ましい。

【００２４】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアリール基は置換基を
有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が
好ましい。たとえば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−エト
キシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキ
シフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、３−デシ
ルオキシフェニル基又は４−デシルオキシフェニル基が
好ましい。

【００２５】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアルコキシ基は置換基
を有していてもよく、総炭素数１から２０のアルコキシ
基が好ましい。たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ノ
ルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノル
マルブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ノ
ルマルへキシルオキシ基、ノルマルオクチルオキシ基、
２−エチルへキシルオキシ基、３，５，５，−トリメチ
ルへキシルオキシ基、ノルマルデシルオキシ基、ノルマ
ルドデシルオキシ基、シクロへキシルオキシ基、べンジ
ルオキシ基、アリルオキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−エトキシエトキシ基、２−フェノキシエトキシ
基、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキ
シ）エトキシ基、２−べンゾイルオキシエトキシ基、メ
トキシカルボニルメチルオキシ基、メトキシカルボニル
エチルオキシ基、ブトキシカルボニルエチルオキシ基又
は２−イソプロピルオキシエチルオキシ基が好ましい。

【００２６】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアリールオキシ基は置
換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリー
ルオキシ基が好ましい。たとえばフェノキシ基、４−メ
チルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基又は２−ク
ロロフェノキシ基が好ましい。

【００２７】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアルキルチオ基は、置
換基を有していてもよく、総炭素数１から２０のアルキ
ルチオ基が好ましい。たとえば、メチルチオ基、エチル
チオ基、ノルマルブチルチオ基、ターシャリーブチルチ
オ基、ノルマルへキシルチオ基、ノルマルオクチルチオ
基、２−エチルへキシルチオ基、ノルマルドデシルチオ
基、シクロへキシルチオ基、べンジルチオ基又はエトキ
シカルボニルメチルチオ基が好ましい。

【００２８】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアリールチオ基は置換
基を有していても良く、総炭素数６から３０のアリール
チオ基が好ましい。たとえばフェニルチオ基、４−メチ
ルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、２−メ
チルフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基又は２
−クロロフェニルチオ基が好ましい。

【００２９】Ｒ³〜Ｒ⁷で表されるアミノ基は置換基を有
していてもよく、総炭素数１から２０のアミノ基が好ま
しい。例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−
エチルヘキシルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ［ジブチルアミノカルボニルメチ
ル］アミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メトキシフェノキシ
エチルアミノ基、アセチルアミノ基、オクチルオキシア
ミノ基、トシルアミノ基、メタンスルホンアミノ基又は
２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ンアミノ基が好ましい。

【００３０】本発明においては、本発明の一般式（１）
で表されるアゾ化合物及びその互変異性体の内、下記一
般式（２）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体が
好ましい。

【００３１】

【化１０】

【００３２】一般式（２）の内、Ｒ¹はアルキル基、ア
リール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はア
リール基を表す。Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立にアルキル
基又はアリール基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は窒素原子とと
もに環を形成してもよい。

【００３３】一般式（２）のＲ¹及びＲ²は、一般式
（１）のＲ¹及びＲ²と同様であり、好ましい総炭素数及
び具体例も同様である。

【００３４】Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰で表わされるアルキル基は置換
基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル
基が好ましい。たとえば、メチル基、エチル基、ノルマ
ルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、タ
ーシャリーブチル基、ノルマルへキシル基、ノルマルオ
クチル基、２−エチルへキシル基、３，５，５，−トリ
メチルへキシル基、ノルマルドデシル基、シクロへキシ
ル基、べンジル基、α−メチルべンジル基、アリル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５
−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル基、２−
べンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニル
エチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタ
ンスルホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル
基、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル
基、トリクロロメチル基又はトリフルオロメチル基が好
ましい。

【００３５】Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰で表わされるアリール基は置換
基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール
基が好ましい。たとえば、フェニル基、４−メチルフェ
ニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、２
−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−
エトキシフェニル基、２−デシルオキシフェニル基、３
−デシルオキシフェニル基又は４−デシルオキシフェニ
ル基が好ましい。

【００３６】Ｒ⁹及びＲ¹⁰が窒素原子とともに環を形成
する場合、該含窒素環は２以上の窒素原子を含んでいて
もよく、３員環〜８員環が好ましく、特に、５員環〜７
員環が好ましい。また、該含窒素環はさらに置換基を有
していてもよく、該含窒素環として例えば、アジリジ
ン、ピロリジン、モルホリン、ピペリジン、Ｎ−アセチ
ルピペラジン又はＮ−ドデシルピペラジンが好ましい。

【００３７】以下に、一般式（１）及び（２）で表され
るアゾ化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体
例に限定されるものではない。また、以下の具体例の互
変異性体も本発明に含まれる。

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】一般式（２）で表されるアゾ化合物は、下
記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４）
で表されるピリミジンジオン誘導体とを反応させること
により製造することができる。

【００４６】

【化１８】

【００４７】一般式（３）の内、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞれ
独立にアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰
は窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｘは、酸アニ
オンを表す。

【００４８】ここで、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰は、一般式（２）のＲ⁸
〜Ｒ¹⁰と同様であり、好ましい総炭素数及び具体例も同
様である。また、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が窒素原子とともに環を
形成する場合も、一般式（２）の場合と同様である。Ｘ
で表される酸アニオンは、たとえば、総炭素数１〜９の
ポリフルオロアルキルカルボン酸、総炭素数１〜９のポ
リフルオロアルキルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テト
ラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カル
ボン酸又は芳香族スルホン酸が好ましい。

【００４９】一般式（３）で表される化合物としては、
下記の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの具体例
に限定されるものではない。

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】一般式（４）で表されるピリミジンジオン
誘導体の構造は以下のとおりである。

【００５６】

【化２４】

【００５７】一般式（４）の内、Ｒ¹はアルキル基、ア
リール基又はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はア
リール基を表す。Ｌは、一般式（３）で表される化合物
と反応する際に離脱可能な基を表わす。

【００５８】ここで、一般式（４）のＲ¹及びＲ²は、一
般式（１）のＲ¹及びＲ²と同様であり、好ましい総炭素
数及び具体例も同様である。

【００５９】Ｌで表される離脱可能な基（以下におい
て、離脱基と称する。）としては、水素原子、ハロゲン
原子、芳香族アゾ基、酸素・窒素・硫黄もしくは炭素原
子を介してカップリング位を結合するアルキル基、アリ
ール基もしくは複素環基、アルキルもしくはアリールス
ルホニル基、アリールスルフィニル基、アルキル・アリ
ール若しくは複素環カルボニル基又は窒素原子でカップ
リング部位と結合する複素環基であり、具体的には、例
えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは、アリ
ールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルも
しくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アル
キル・アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイル
アミノ基、アリールスルフィニル基、アリールスルホニ
ル基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド
基、アリールアゾ基などがあり、これらの離脱基にふく
まれるアルキル基、もしくは複素環基は、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基等の置換基で更
に置換されていてもよい。

【００６０】前記離脱基は、さらに詳しくは水素原子、
ハロゲン原子（フッ素、臭素、塩素、沃素）、アルコキ
シ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエ
チルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アルキル・アリールもし
くはヘテロ環チオ基。（例えば、エチルチオ、２−カル
ボキシエチルチオ、ドデシルチオ、１−カルボキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−ｔ−オクチル
フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、アリールスルホニ
ル基（例えば、２−ブトキシ−ｔ−オクチルフェニルス
ルホニル）、アリールスルフィニル基（例えば、２−ブ
トキシ−ｔ−オクチルフェニルスルフィニル）、ガルバ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒド
ロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、
スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）
等である。これらの基はさらに置換されてもよい。

【００６１】一般式（４）で表されるピリミジンジオン
誘導体としては、下記の化合物が挙げられるが、本発明
はこれらの具体例に限定されるものではない。

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】本発明の一般式（２）で表される化合物の
製造方法において、具体的には一般式（３）で表される
化合物に対し、一般式（４）で表されるピリミジンジオ
ン誘導体を、収率、経済性等の点から０．７〜１．５の
モル比、好ましくは０．９〜１．２のモル比で用いるこ
とが好ましい。また、一般式（４）で表される化合物を
有機溶媒に溶解し、この溶液を撹拌しているところに一
般式（３）で表される化合物を添加することが望まし
い。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、酢酸
エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、クロロホルム等が好適に使用
され、前記攪拌時間は、１分〜１日が好ましく、より好
ましくは５分〜１時間である。反応温度は、−２０〜４
０℃の範囲が好ましく、より好ましくは−５〜３０℃の
範囲である。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明は以下の実施例により限定されるものではない。 [実施例１] 具体例Ｃ−１の化合物の合成 具体例Ｂ−１０の化合物３．３８ｇのクロロホルム５０
ｍｌ溶液にトリエチルアミン０．５６ｇを加え、室温で
攪拌しているところに具体例Ａ−３の化合物３．４５ｇ
を添加した。３０分間攪拌した後、減圧濃縮した。色素
をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、具体例
Ｃ−１の化合物を５．５ｇ（収率９０％）得た。化合物
Ｃ−１のλｍａｘはクロロホルム／メタノール１：１
（体積比）混合溶媒中で、５３３ｎｍであった。¹ Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。 δＨ（ＣＤＣｌ₃）：１６．５（１Ｈ）、７．９（１
Ｈ）、７．０（２Ｈ）、６．９（２Ｈ）、６．８（２
Ｈ）、６．２（１Ｈ）、６．０（１Ｈ）、４．６（１
Ｈ）、４．３（４Ｈ）、４．１（２Ｈ）、３．７（２
Ｈ）、３．０（４Ｈ）、２．９（４Ｈ）、２．２〜０．
６（８４Ｈ）

【００６７】[実施例２]具体例Ｃ−２の化合物のλｍａ
ｘはクロロホルム／メタノール１：１（体積比）混合溶
媒中で、５３３ｎｍであった。

【００６８】[実施例３]具体例Ｃ−３の化合物のλｍａ
ｘはクロロホルム／メタノール１：１（体積比）混合溶
媒中で、５３４ｎｍであった。

【００６９】次に、本発明の新規なアゾ化合物を含有す
る色素塗布膜を形成し、その耐光性を測定した。 [実施例４] ＜乳化液の調製＞酢酸エチル１．５１ｇ、具体例Ｃ−１
の化合物０．１５ｇ、トリクレジルホスフェート１．２
９ｇ、パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂社製）０．４７
ｇを溶解しＸ液を得た。次に石灰処理ゼラチンの１５％
水溶液７．７ｇ、水１０．５ｇを４０℃で均一に溶解し
た後、Ｘ液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃に
おいて回転数１００００ｒｐｍで１０分間乳化分散し
た。得られた乳化物を４０℃で２分間撹拌して酢酸エチ
ルを除去し、水を添加して色素乳化液Ｐを得た。

【００７０】＜保護層用塗布液の調製＞５質量％イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ
製）水溶液６１ｇに２０．５％質量％ステアリン酸亜鉛
分散液（ハイドリンＦ１１５、中京油脂社製）を２ｇ添
加し、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（エマルゲン１
０９Ｐ、花王社製）８ｇ、および小麦粉澱粉（ＫＦ−
４、籠島澱粉社製）０．５ｇを添加し均一に撹拌し、Ｙ
液を得た。別途、イオン交換した２０質量％カオグロス
（白石工業社製）水溶液１２．５ｇ、ポイズ５３２Ａ
（花王社製）０．０６ｇ、ハイドリンＺ−７（中京油脂
社製）１．８７ｇ、１０質量％ポリビニルアルコ−ル
（ＰＶＡ１０５ クラレ社製）１．２５ｇおよび２質量
％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液０．３９ｇを混
合し、ダイノミルにて微分散を行ないＺ液を得た。Ｙ液
８０ｇにＺ液４．４ｇを加えて３０分以上撹拌した後、
Ｗｅｔｍａｓｔｅｒ５００（東邦化学 社製）２．８ｇ
を添加し、さらに３０分以上撹拌して目的とする保護層
塗布液Ｑを得た。

【００７１】＜塗布＞上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上にワイヤーバーで色素乳化液
Ｐ、保護層塗布液Ｑの順に塗布し、５０℃で乾燥し目的
の色素塗布膜を作成した。

【００７２】＜耐光性試験＞画像サンプルにアトラス
Ｃ．Ｉ ６５ウェザーメーターを用いてキセノン光（８
５０００ｌｕｘ）を１０日間照射し、キセノン照射後の
画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ ３１０ＴＲにて測
定した。その結果から色素残存率を算出した。照射前の
反射濃度が１．０、１．５の二点で評価し、いずれの濃
度でも色素残存率が８５％以上の場合を○、６０％〜８
５％を△、６０％より小さい場合を×とした。評価結果
を表１に示す。

【００７３】[実施例５]実施例４の＜乳化液の調製＞に
おいてＸ液の調製時にトリフェニルグアニジンの５．０
ｇを追加した以外は実施例４と同様にして色素塗布膜を
調整し、耐光性試験を行った。評価結果を表１に示す。

【００７４】[比較例１]実施例４における、具体例Ｃ−
１の化合物の代わりに、下記化合物を使用した以外は実
施例４と同様にして色素塗布膜を調整し、耐光性試験を
行った。評価結果を表１に示す。

【００７５】

【化２８】

【００７６】耐光性試験結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１から明らかなように、実施例の化合物
は、比較例の化合物と比較して耐光性に優れることがわ
かる。

【００７９】

【発明の効果】以上のように、本発明のアゾ化合物は、
耐光性に優れている。また、本発明のアゾ化合物の製造
方法によれば、耐光性に優れるアゾ化合物を容易に合成
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有岡 大輔 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
   及びその互変異性体。 【化１】 （一般式（１）の内、Ｒ¹はアルキル基、アリール基又
   はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はアリール基を
   表す。Ｒ³〜Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアミノ
   基を表す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表されることを特徴
   とする請求項１に記載のアゾ化合物及びその互変異性
   体。 【化２】 （一般式（２）の内、Ｒ¹はアルキル基、アリール基又
   はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はアリール基を
   表す。Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立にアルキル基又はアリ
   ール基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は窒素原子とともに環を形
   成してもよい。）
3. 【請求項３】 下記一般式（３）で表される化合物と、
   下記一般式（４）で表されるピリミジンジオン誘導体
   と、を反応させることを特徴とする、前記一般式（２）
   で表されるアゾ化合物の製造方法。 【化３】 （一般式（３）の内、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立にアル
   キル基又はアリール基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は窒素原子
   とともに環を形成してもよい。Ｘは、酸アニオンを表
   す。） 【化４】 （一般式（４）の内、Ｒ¹はアルキル基、アリール基又
   はアシル基を表す。Ｒ²はアルキル基又はアリール基を
   表す。Ｌは、一般式（３）で表される化合物と反応する
   際に離脱可能な基を表わす。）