JP2003335952A - 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品 - Google Patents

成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品

Info

Publication number
JP2003335952A
JP2003335952A JP2002146387A JP2002146387A JP2003335952A JP 2003335952 A JP2003335952 A JP 2003335952A JP 2002146387 A JP2002146387 A JP 2002146387A JP 2002146387 A JP2002146387 A JP 2002146387A JP 2003335952 A JP2003335952 A JP 2003335952A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
component
weight
molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002146387A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3976616B2 (ja
Inventor
Masaki Mitsunaga
正樹 光永
Katsuhiko Hironaka
克彦 弘中
Masami Okamoto
正巳 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2002146387A priority Critical patent/JP3976616B2/ja
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to PCT/JP2002/007359 priority patent/WO2003010235A1/ja
Priority to CNB028029674A priority patent/CN1206278C/zh
Priority to DE60232986T priority patent/DE60232986D1/de
Priority to EP02747702A priority patent/EP1443080B1/en
Priority to US10/381,103 priority patent/US7098263B2/en
Priority to KR1020037003863A priority patent/KR100849867B1/ko
Priority to TW091116329A priority patent/TW593538B/zh
Publication of JP2003335952A publication Critical patent/JP2003335952A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3976616B2 publication Critical patent/JP3976616B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 押出成形、ブロー成形、および薄肉成形品の
射出成形に好適な非晶性熱可塑性樹脂を主体としてなる
熱可塑性樹脂組成物を提供すること、より好ましい目的
として更に剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する
こと、更に好ましい目的として芳香族ポリカーボネート
樹脂を主体してなるかかる熱可塑性樹脂組成物を提供す
ること。 【解決手段】 （ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主体として
なり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出された複
素粘性率が特定式を満足する溶融粘度特性を有すること
を特徴とする押出成形用熱可塑性樹脂組成物、ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物、および薄肉成形品の射出成形
用熱可塑性樹脂組成物、並びにそれから製造された押出
成形品、ブロー成形品、および薄肉射出成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の溶融粘度挙
動をとる非晶性熱可塑性樹脂、殊に芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を主体としてなり、押出成形、ブロー成形、お
よび薄肉成形品の射出成形のいずれの成形にも好適に用
いられる熱可塑性樹脂組成物、並びにかかる樹脂組成物
より製造された押出成形品、ブロー成形品、および薄肉
射出成形品に関する。中でも本発明は、層状珪酸塩を含
んでなり、かつ熱安定性が良好な特定の溶融粘度挙動を
とる芳香族ポリカーボネートを主体としてなり、押出成
形、ブロー成形、および薄肉成形品の射出成形のいずれ
の成形にも好適に用いられる熱可塑性樹脂組成物、並び
にかかる樹脂組成物より製造された押出成形品、ブロー
成形品、および薄肉射出成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジニアリングプラスチックなどを中
心とした熱可塑性樹脂の組成物は、一般に優れた耐熱
性、機械特性、寸法安定性を有しており、その射出成形
品がＯＡ機器分野や自動車分野、電気・電子部品分野な
どといった用途に広く用いられている。近年は製品の軽
薄短小化といった動向の下、熱可塑性樹脂組成物にはよ
り薄肉成形品を射出成形する必要性が高くなっている。
しかし、特に芳香族ポリカーボネートに代表される耐熱
性の高い非晶性熱可塑性樹脂は、その射出成形における
溶融流動性は必ずしも良好とはいえず、流動性の改良が
強く求められている。
【０００３】また、製品の軽薄短小化は、薄肉成形品の
構造体としての強度をより必要とするため、樹脂材料自
体には高い剛性（曲げ弾性率）が併せて求められてい
る。従来、剛性を改良するためには、ガラス繊維などの
各種強化充填材を混合する方法が用いられている。しか
しながら通常強化充填材の配合は、樹脂組成物の溶融流
動性を低下させるため、高い流動性と高い合成とを両立
することは困難である。
【０００４】一般に熱可塑性樹脂組成物の成形時におけ
る流動性を改良する方法としては、分子量を低くして溶
融粘度を下げる、および可塑化効果を発現する化合物を
配合して溶融粘度を下げるなどの方法がある。しかし、
分子量の低減は機械特性の低下をもたらし、また可塑化
効果を発現する化合物の配合は一般に熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性の低下をもたらす。更に、通常溶融粘度を低
減させた樹脂組成物は、射出成形時にいわゆる鼻たれ現
象（ドルーリング）や糸引き現象（金型ゲート口付近に
溶融樹脂が残って、成形品取り出し時にシリンダーノズ
ルと成形品スプルー部分の間が伸ばされた樹脂でつなが
ってしまう現象）などが起こりやすくなる。これは樹脂
の溶融粘度の低下が溶融樹脂の流出を容易にし、また樹
脂の固化を遅らせるためである。鼻たれ現象や糸引き現
象は不要な樹脂を金型パーティング面にはさみこませ、
所定の成形を困難にし、結果として生産性を大きく低下
させ、多大なコスト増を生む。
【０００５】更に通常溶融粘度を低減させた樹脂組成物
は、成形品にバリ発生の問題を生む。これはかかる樹脂
組成物は高速から低速まですべてのせん断速度領域にお
いて溶融粘度が低下しているためである。
【０００６】一方、エンジニアリングプラスチックなど
の熱可塑性樹脂は、シート・フィルムなどの押出成形や
ブロー成形などの成形加工法による用途にも幅広く使用
されている。これらの成形加工法においては低せん断速
度領域での溶融粘度を高くした材料が好ましく用いられ
ている。これはかかる加工法において樹脂は溶融状態ま
たは軟化した状態で賦形されるためである。押出成形に
おいて、かかる材料は高温状態においてもその変形が抑
制され、成形品を目的とする形状で製造することが容易
である。ブロー成形において、かかる材料はドローダウ
ンが抑制されるためブロー工程前の変形（特に肉厚の変
化）が抑制され、成形品を目的とする形状で製造するこ
とが容易である。該材料は通常、分子量を高くする、分
子量の極めて高い成分を導入する、または分岐構造を導
入するなどの処方により低せん断速度領域での高い溶融
粘度が付与されている。しかしながらかかる処方により
低せん断速度領域の粘度を上昇させた材料は、高せん断
速度領域の粘度をも上昇させる場合が多い。殊に芳香族
ポリカーボネート樹脂などの非晶性熱可塑性樹脂であっ
て、かつその耐熱性（熱変形温度）の高い樹脂は、その
溶融粘度の高さに起因して粘度上昇が大きい。したがっ
て低せん断速度領域の粘度を上昇させた材料は、押出機
に不要な負荷をかけるため更なる粘度上昇を行うには限
界があった。したがって、より良好な賦形性（目的形状
の成形品の製造に対する容易さ）を求めるために材料を
高粘度化すると、押出成形機中で高いせん断力をかけて
材料を加熱・溶融させる過程において押出機および材料
にかかる負荷がより大きくなる。かかるより大きな負荷
は、樹脂温度の制御や成形品形状の制御を困難にすると
いう相反する問題を抱えている。
【０００７】上記の如く、芳香族ポリカーボネートなど
の非晶性熱可塑性樹脂からなる材料において、押出成
形、ブロー成形、および薄肉成形品の射出成形といった
成形加工法により好適な材料が求められているが、かか
る材料は十分に達成されていないのが現状である。一方
でこれら代表的な成形加工法に求められる要件をいずれ
も満足する材料は技術的に大変価値の高いものとなる。
すなわち、従来成形加工法によってそれぞれに適正な溶
融特性の樹脂材料を用いざるを得なかったところ、それ
らを一種の材料によって解決することは、高い汎用性お
よび優れたリサイクル性を有する材料の提供を可能とす
ることになる。
【０００８】さて、無機充填剤として粘土鉱物、特に層
状珪酸塩を用い、その層間イオンを各種の有機オニウム
イオンにイオン交換させることにより樹脂中への微分散
を達成させる技術は盛んに研究されており、層状珪酸塩
の微分散により高流動性と高剛性が達成されることが期
待される。これら研究は、特に結晶性樹脂が中心であ
り、機械特性などが大きく改良された材料が、ポリアミ
ド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などにおいて達成され
ている。
【０００９】芳香族ポリカーボネートについての層状珪
酸塩を微分散させる試みは、特開平０３−２１５５５８
号、特開平０７−２０７１３４号、特開平０７−２２８
７６２号、特開平０７−３３１０９２号、特開平０９−
１４３３５９号、および特開平１０−６０１６０号公報
などに開示されている。特に、（ｉ）特開平０７−２０
７１３４号、特開平０７−２２８７６２号、および特開
平０７−３３１０９２号公報においては、特定の有機化
剤で処理された層間化合物を配合したポリカーボネート
樹脂による溶融流動性の向上（充填射出圧の低減）がな
されている。また（ｉｉ）特開平０９−１４３３５９号
公報においては、層状珪酸塩化合物を含有したポリエス
テル系樹脂の配合による溶融粘度低減効果とそれによる
バリの低減がなされている。更に（ｉｉｉ）特開２００
０−２３９３９７号公報には、特定の製造法から形成さ
れた芳香族ポリカーボネート樹脂および層状珪酸塩から
なり押出成形により製造されたシートが開示されてい
る。
【００１０】しかしながら、前者（ｉ）に開示された樹
脂組成物は、いずれも熱安定性が不十分であり、上記課
題を解決するに十分なポリカーボネート樹脂組成物を開
示していない。上記（ｉ）には高せん断領域での溶融粘
度低減が論じられているが、かかる低減は組成物の熱安
定性の低下に基づく溶融粘度の低下に起因する部分が大
きい。したがってその流動性の向上は従来の分子量低下
や可塑剤の添加による処方と大きく変わるものではなか
った。すなわち、かかるポリカーボネート樹脂組成物は
その低せん断速度領域における溶融粘度が低下するた
め、押出成形およびブロー成形などにおいて必要な特性
を有していない。またかかるポリカーボネート樹脂組成
物は、成形品がより薄肉形状になることにより更に過酷
な条件で射出成形を行う必要が生じた場合におけるバリ
発生の問題を有し、その薄肉成形品の射出成形における
適性は未だ不十分であるといえる。
【００１１】上記（ｉｉ）に開示された樹脂組成物にお
いても同様に成形品がより薄肉形状になることにより更
に過酷な条件で射出成形を行う必要が生じた場合におけ
るバリ発生の問題を有する。すなわちかかる樹脂組成物
も未だ十分な熱安定性を有するものではなく、その溶融
粘度の低下は熱安定性の低下に基づく溶融粘度の低下に
起因する部分が大きいと考えられる。また熱安定性の低
下に起因しかかる樹脂組成物の低せん断速度領域での溶
融粘度は低下しており、その結果としてかかる樹脂組成
物は押出成形およびブロー成形などにおいて必要な特性
を有していない。
【００１２】上記（ｉｉｉ）に開示された樹脂組成物も
同様に熱安定性は未だ十分とはいえず、押出成形、ブロ
ー成形、および薄肉成形品の射出成形に好適な熱可塑性
樹脂組成物、殊に芳香族ポリカーボネート樹脂を主体と
してなる熱可塑性樹脂組成物を開示するものではなかっ
た。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を鑑みた上で、押出成形、ブロー成形、および薄
肉成形品の射出成形に好適な非晶性熱可塑性樹脂を主体
としてなる熱可塑性樹脂組成物を提供すること、より好
ましい目的として更に剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供すること、更に好ましい目的として芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を主体してなるかかる熱可塑性樹脂組成
物を提供することにある。
【００１４】本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭
意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、層状珪
酸塩、及び特定の化合物からなる樹脂組成物が、極めて
特異な溶融粘度特性を有し、かかる樹脂組成物が押出成
形、ブロー成形、および薄肉成形品の射出成形に好適で
あることを見出した。本発明者らはかかる発見より更に
鋭意検討を行い、本発明を完成するに至った。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（ｉ）
非晶性熱可塑性樹脂を主体としてなり、かつ（ｉｉ）２
４０℃を基準として算出された複素粘性率が下記式
（１）を満足する溶融粘度特性を有することを特徴とす
る押出成形用熱可塑性樹脂組成物にかかるものである。 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
【００１６】本発明の好適な態様の１つは、（２）上記
熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱可塑性樹脂（Ａ成分）
１００重量部あたり、５０〜２００ミリ当量／１００ｇ
の陽イオン交換容量を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）０．
１〜５０重量部を含んでなる樹脂組成物である上記
（１）に記載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００１７】本発明の好適な態様の１つは、（３）上記
Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イオン
交換容量を有し、かつ該陽イオン交換容量の４０％以上
の割合で有機オニウムイオンが層間にイオン交換されて
なる層状珪酸塩である上記（２）に記載の押出成形用熱
可塑性樹脂組成物である。
【００１８】本発明の好適な態様の１つは、（４）上記
熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成分１００重量部あた
り、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性樹脂との親和性を有
しかつ親水性成分を有する化合物（Ｃ成分）０．１〜５
０重量部を含んでなる上記（２）または（３）のいずれ
か１つに記載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００１９】本発明の好適な態様の１つは、（５）上記
Ａ成分は芳香族ポリカーボネート樹脂である上記（２）
〜（４）のいずれか１つに記載の押出成形用熱可塑性樹
脂組成物である。
【００２０】本発明の好適な態様の１つは、（６）上記
Ｃ成分は、カルボキシル基及び／又はその誘導体からな
る官能基を有するスチレン系重合体である上記（４）ま
たは（５）のいずれか１つに記載の押出成形用熱可塑性
樹脂組成物である。
【００２１】本発明の好適な態様の１つは、（７）上記
熱可塑性樹脂組成物は、本文中に規定する熱安定性評価
法における粘度平均分子量の低下幅（ΔＭ）が３，００
０以内である上記（５）または（６）のいずれか１つに
記載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００２２】本発明の好適な態様の１つは、（８）上記
熱可塑性樹脂組成物は、更に（Ｄ）Ｂ成分以外の強化充
填材（Ｄ成分）を含んでなり、該強化充填材は熱可塑性
樹脂組成物１００重量％あたり０．５〜５０重量％であ
る上記（２）〜（７）のいずれか１つに記載の押出成形
用熱可塑性樹脂組成物である。
【００２３】本発明は、（９）（ｉ）非晶性熱可塑性樹
脂を主体としてなり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準とし
て算出された複素粘性率が下記式（１）を満足する溶融
粘度特性を有することを特徴とするブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物にかかるものである。 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
【００２４】本発明の好適な態様の１つは、（１０）上
記熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱可塑性樹脂（Ａ成
分）１００重量部あたり、５０〜２００ミリ当量／１０
０ｇの陽イオン交換容量を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）
０．１〜５０重量部を含んでなる樹脂組成物である上記
（９）に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物であ
る。
【００２５】本発明の好適な態様の１つは、（１１）上
記Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イオ
ン交換容量を有し、かつ該陽イオン交換容量の４０％以
上の割合で有機オニウムイオンが層間にイオン交換され
てなる層状珪酸塩である上記（１０）に記載のブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００２６】本発明の好適な態様の１つは、（１２）上
記熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成分１００重量部あた
り、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性樹脂との親和性を有
しかつ親水性成分を有する化合物（Ｃ成分）０．１〜５
０重量部を含んでなる上記（１０）または（１１）のい
ずれか１つに記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物で
ある。
【００２７】本発明の好適な態様の１つは、（１３）上
記Ａ成分は芳香族ポリカーボネート樹脂である上記（１
０）〜（１２）のいずれか１つに記載のブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物である。
【００２８】本発明の好適な態様の１つは、（１４）上
記Ｃ成分は、カルボキシル基及び／又はその誘導体から
なる官能基を有するスチレン系重合体である上記（１
２）または（１３）のいずれか１つに記載のブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物である。
【００２９】本発明の好適な態様の１つは、（１５）上
記熱可塑性樹脂組成物は、本文中に規定する熱安定性評
価法における粘度平均分子量の低下幅（ΔＭ）が３，０
００以内である上記（１３）または（１４）のいずれか
１つに記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００３０】本発明の好適な態様の１つは、（１６）上
記熱可塑性樹脂組成物は、更に（Ｄ）Ｂ成分以外の強化
充填材（Ｄ成分）を含んでなり、該強化充填材は熱可塑
性樹脂組成物１００重量％あたり０．５〜５０重量％で
ある上記（１０）〜（１５）のいずれか１つに記載のブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００３１】本発明は、（１７）（ｉ）非晶性熱可塑性
樹脂を主体としてなり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準と
して算出された複素粘性率が下記式（１）を満足する溶
融粘度特性を有することを特徴とする薄肉成形品の射出
成形用熱可塑性樹脂組成物にかかるものである。
【００３２】 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
【００３３】本発明の好適な態様の１つは、（１８）上
記熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱可塑性樹脂（Ａ成
分）１００重量部あたり、５０〜２００ミリ当量／１０
０ｇの陽イオン交換容量を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）
０．１〜５０重量部を含んでなる樹脂組成物である上記
（１７）に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂
組成物である。
【００３４】本発明の好適な態様の１つは、（１９）上
記Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イオ
ン交換容量を有し、かつ該陽イオン交換容量の４０％以
上の割合で有機オニウムイオンが層間にイオン交換され
てなる層状珪酸塩である上記（１８）に記載の薄肉成形
品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００３５】本発明の好適な態様の１つは、（２０）上
記熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成分１００重量部あた
り、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性樹脂との親和性を有
しかつ親水性成分を有する化合物（Ｃ成分）０．１〜５
０重量部を含んでなる上記（１８）または（１９）のい
ずれか１つに記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹
脂組成物である。
【００３６】本発明の好適な態様の１つは、（２１）上
記Ａ成分は芳香族ポリカーボネート樹脂である上記（１
８）〜（２０）のいずれか１つに記載の薄肉成形品の射
出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００３７】本発明の好適な態様の１つは、（２２）上
記Ｃ成分は、カルボキシル基及び／又はその誘導体から
なる官能基を有するスチレン系重合体である上記（２
０）または（２１）のいずれか１つに記載の薄肉成形品
の射出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００３８】本発明の好適な態様の１つは、（２３）上
記熱可塑性樹脂組成物は、本文中に規定する熱安定性評
価法における粘度平均分子量の低下幅（ΔＭ）が３，０
００以内である上記（２１）または（２２）のいずれか
１つに記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成
物である。
【００３９】本発明の好適な態様の１つは、（２４）上
記熱可塑性樹脂組成物は、更に（Ｄ）Ｂ成分以外の強化
充填材（Ｄ成分）を含んでなり、該強化充填材は熱可塑
性樹脂組成物１００重量％あたり０．５〜５０重量％で
ある上記（１８）〜（２３）のいずれか１つに記載の薄
肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００４０】本発明の好適な態様の１つは、（２５）上
記熱可塑性樹脂組成物は、０．０５ｍｍ以上２ｍｍ未満
の厚みを有する薄肉成形品用である上記（１７）〜（２
４）のいずれか１つに記載の薄肉成形品の射出成形用熱
可塑性樹脂組成物である。
【００４１】本発明の好適な態様の１つは、（２６）上
記熱可塑性樹脂組成物は、その射出成形における射出速
度が３００ｍｍ／ｓｅｃ以上の条件であることを特徴と
する上記（１７）〜（２５）のいずれか１つに記載の薄
肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物である。
【００４２】本発明の好適な態様の１つは、（２７）上
記（１）〜（８）のいずれか１つに記載の押出成形用熱
可塑性樹脂組成物から押出成形法により製造された押出
成形品である。
【００４３】本発明の好適な態様の１つは、（２８）上
記（９）〜（１６）のいずれか１つに記載のブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物からブロー成形法により製造され
たブロー成形品である。
【００４４】本発明の好適な態様の１つは、（２９）上
記（１７）〜（２６）のいずれか１つに記載の薄肉成形
品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物から射出成形法によ
り製造された薄肉射出成形品である。
【００４５】以下本発明の詳細を説明する。
【００４６】本発明は、（ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主
体としてなり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出
された複素粘性率が下記式（１）を満足する溶融粘度特
性を有することを特徴とする押出成形用熱可塑性樹脂組
成物、ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物、並びに薄肉成
形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物にかかるものであ
る。
【００４７】 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
率（Ｐａ・ｓ）を表す。） 上記式（１）を満足する熱可塑性樹脂組成物は、低せん
断速度領域での粘度が高せん断速度領域に比較して極め
て高い。言い換えれば該熱可塑性樹脂組成物は極めてせ
ん断速度依存性の高い溶融粘度特性を有する。かかる特
性により以下の効果が達成される。すなわち該組成物
は、押出成形やブロー成形などにおいて優れた賦形性を
有する。該組成物は、射出成形において高流動性を持ち
ながらドルーリング、糸引き現象、およびバリ発生が抑
えられるという効果を有する。結果として該組成物は薄
肉成形品の射出成形に適する。尚、以後、押出成形やブ
ロー成形における賦形性、並びに射出成形における高流
動、かつドルーリング、糸引き現象、およびバリ発生の
抑制される特性を、まとめて単に“成形加工特性”と称
する場合がある。
【００４８】上記の如く本発明は、押出成形、ブロー成
形、および薄肉成形品の射出成形のいずれにおいてもそ
の成形加工特性が改良され、そしてこれら成形加工に好
適な熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【００４９】本発明において、上記式（１）の右辺の
０．５は、好ましくは０．７であり、より好ましくは
０．８である。式（１）の条件を満足しない場合には、
成形加工特性の改良効果が未だ十分ではなくなる。
【００５０】更に上記式（１）の左辺のｌｏｇ［ηa／
ηb］の上限は、１．２であることが好ましく、１．０
であることがより好ましく、０．９であることが更に好
ましい。かかる上限を超える場合にはηaの絶対値が相
対的に低下するようになり、低せん断速度領域において
十分な粘度を維持できない場合がある。
【００５１】更に上記式（１）において、ηa（Ｐａ・
ｓ）の上限は１５，０００が好ましく、１２，０００が
より好ましく、１０，０００が更に好ましい。一方ηb
（Ｐａ・ｓ）の下限は、２００が好ましく、４００がよ
り好ましく、５００が更に好ましい。ηaの上限及びηb
の下限がかかるの範囲にある場合にはその樹脂組成物は
良好な成形加工特性を有する。
【００５２】上記式（１）における複素粘性率（ηaお
よびηb）の算出方法は次のとおりである。すなわち平
行円板形回転型レオメーターを用いて、２４０℃を含む
種々の温度で複素粘性率の角周波数依存性のデータを求
める。得られた各温度における該データを温度−振動数
換算則（時間温度換算則）に基づいて合成する。その結
果より広い角周波数範囲における複素粘性率のデータを
求め、そのデータから角周波数１ｒａｄ／ｓおよび１０
2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率を算出する。上記温度
−周波数換算則に基づく合成曲線は、レオメーターに付
属のコンピューターソフトウエアを用いて簡便に作成さ
れる。
【００５３】上記の方法を用いる理由は、通常使用され
る平行円板形回転型レオメーターの検出トルク精度が幅
広いトルク領域に対応していないことによる。尚、平行
円板形回転型レオメーターによる複素粘性率の測定にお
いては、該粘性率の歪み依存性がない領域の一定歪みを
入力することにより測定が行われる。
【００５４】本発明は、非晶性熱可塑性樹脂を主体とし
てなる押出成形用、ブロー成形用、および薄肉成形品の
射出成形用の熱可塑性樹脂組成物にかかるものである。
ここで非晶性熱可塑性樹脂を主体としてなるとは、樹脂
成分１００重量％中非晶性熱可塑性樹脂が４０重量％以
上、好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは６０重
量％以上、特に好ましくは７５重量％以上含まれること
をいう。
【００５５】押出成形は、原料を押出成形機で可塑化
し、混練した後ダイから押出して所望の断面形状を与え
固化させて、連続した製品を得る成形加工法である。押
出成形品の形状は特に限定されるものではなく、Ｔダイ
およびコートハンガーダイなどを用いたフィルム状およ
びシート状成形品、スパイラルダイなどを用いたチュー
ブ状成形品、その他繊維状成形品、棒状成形品および異
型押出成形による各種形状の成形品などが例示される。
また押出成形にはサーキュラーダイを用いたインフレー
ション法によるフィルム、シート、またはチューブ状成
形品の成形が含まれる。本発明における押出成形は、本
発明において異なる構成を有する樹脂組成物、または他
の樹脂との多層押出成形をすることが可能である。
【００５６】ブロー成形には、一般的には押出ブロー成
形、射出ブロー成形がある。押出ブロー成形は、押出機
で加熱溶融させた樹脂をダイヘッドからチューブ状（パ
リソン）に押出し、かかる溶融状態のパリソンを金型に
挟んでパリソンの下部をピンチオフすると共に融着さ
せ、かかるパリソン内部に空気を吹き込んでパリソンが
金型内部表面と接触するように膨らませ、樹脂の冷却後
金型を開き、成形品を取り出す成形方法である。押出ブ
ロー成形は溶融押出したパリソンが冷却しないうちにブ
ロー成形するため、ダイレクトブロー成形とも呼ばれ
る。射出ブロー成形は、射出成形によって試験管状の有
底パリソン（プリフォーム）を成形し、このパリソンを
ガラス転移温度以上の温度でブロー成形する成形方法で
ある。
【００５７】本発明の樹脂組成物はそのドローダウン特
性が良好である点から、いわゆるダイレクトブロー成形
において好適である。したがってより好適には本発明に
よれば、（ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主体としてなり、
かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出された複素粘性
率が上記式（１）を満足する溶融粘度特性を有すること
を特徴とするダイレクトブロー成形用熱可塑性樹脂組成
物が提供される。
【００５８】本発明におけるブロー成形は、本発明にお
いて異なる構成を有する樹脂組成物、または他の樹脂と
の多層ブロー成形をすることが可能である。また本発明
におけるブロー成形は延伸ブロー成形を含み、また３次
元に屈曲した管状成形品を製造するためのブロー成形を
含む。
【００５９】本発明の薄肉成形品とは、その主要部の厚
みが２ｍｍ未満である成形品をいう。該厚みは好ましく
は０．０５ｍｍ以上２ｍｍ未満であり、より好ましくは
０．１〜１．５ｍｍの範囲であり、更に好ましくは０．
１〜１ｍｍの範囲である。尚、成形品中の一部に上記上
限を超える厚みが存在していてもよい。ここで主要部と
は成形品面積中６０％を超える部分をいう。
【００６０】薄肉成形品の成形方法として近年いわゆる
超高速射出成形法が使用されている。該成形法は樹脂の
せん断速度依存性およびせん断発熱を利用して樹脂の溶
融粘度を低下させる。その結果該成形法は射出成形時の
流動性を向上させて、より薄肉の成形品の成形を可能と
する。本発明の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組
成物は、そのせん断速度依存性が極めて高いためかかる
超高速射出成形において好適である。すなわち本発明の
樹脂組成物はせん断速度の上昇による溶融粘度の低下は
更に低いものとなり、その流動性は通常の樹脂に比較し
て更に向上する。また本発明の樹脂組成物では低せん断
速度領域において十分な粘度も確保されるため、バリ発
生などの成形不良も抑制されている。
【００６１】超高速射出成形法の射出速度は３００ｍｍ
／ｓｅｃ以上であることが好ましく、３５０ｍｍ／ｓｅ
ｃ以上がより好ましい。一方上限としては８００ｍｍ／
ｓｅｃが適切である。
【００６２】本発明の樹脂組成物はその構成において好
適には、非晶性熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部あ
たり、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イオン交換
容量を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）０．１〜５０重量部
を含んでなる樹脂組成物である。
【００６３】本発明において非晶性熱可塑性樹脂として
は、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂（ア
クリロニトリル−スチレン共重合体から主としてなる樹
脂）、ＳＭＡ樹脂（スチレン−無水マレイン酸共重合体
から主としてなる樹脂）、ＭＳ樹脂（メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体から主としてなる樹脂）および
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン
共重合体から主としてなる樹脂）、および芳香族ポリカ
ーボネート樹脂などの非晶性エンジニアリングプラスチ
ックなどが例示される。
【００６４】更に本発明において好ましい非晶性熱可塑
性樹脂は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上
の非晶性熱可塑性樹脂である。かかるＴｇはより好まし
くは１３０℃以上、更に好ましくは１４０℃以上であ
る。一方かかるＴｇは２８０℃以下が適切であり、２５
０℃以下が好ましい。かかる高いＴｇの非晶性熱可塑性
樹脂は通常高い溶融粘度を有し、かつそのせん断速度依
存性が十分でないことから、成形加工特性の改善が必要
とされる場合がある。尚、本発明におけるガラス転移温
度はＪＩＳ Ｋ７１２１に規定される方法にて測定され
たものである。
【００６５】上記の非晶性熱可塑性樹脂の好ましい態様
としては、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフ
ェニレンオキサイド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエー
テルサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、環状ポリオレ
フィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、およびポリアミノビスマレイ
ミド樹脂、などが例示される。更に好ましくは、これら
の中でも成形加工性に優れ、より広範な分野に適用が可
能な芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹
脂、および環状ポリオレフィン樹脂が例示される。本発
明の非晶性熱可塑性樹脂としては、上記の中でも機械的
強度に特に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂が好まし
い。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ＡＢＳ樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂などの他の熱可塑性樹脂を
１種以上組み合わせても用いることができる。
【００６６】本発明のＡ成分の非晶性熱可塑性樹脂とし
て特に好適な芳香族ポリカーボネート樹脂について説明
する。
【００６７】本発明に用いられるＡ成分の代表例として
の芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、
反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換
法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、
および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げ
ることができる。
【００６８】二価フェノールの代表的な例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキ
シ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、９，９−
ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フル
オレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンなどを挙げること
ができる。特に、ビスフェノールＡの単独重合体を挙げ
ることができる。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性が優れる点で好ましい。
【００６９】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
【００７０】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当っては、
必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化
するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよ
い。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多
官能性芳香族化合物を共重合した分岐芳香族ポリカーボ
ネート樹脂であってもよい。
【００７１】分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましく
は０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１
〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
であるものが好ましい。尚、かかる割合については1Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００７２】更に芳香族または脂肪族の二官能性カルボ
ン酸を共重合したポリエステルカーボネートであっても
よい。脂肪族の二官能性カルボン酸としては、例えば炭
素数８〜２０、好ましくは１０〜１２の脂肪族の二官能
性カルボン酸が挙げられる。かかる脂肪族の二官能性の
カルボン酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであって
もよい。脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジ
カルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸
としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン
二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン
二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく挙げら
れる。
【００７３】更にポリオルガノシロキサン単位を共重合
した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
合体の使用も可能である。
【００７４】芳香族ポリカーボネート樹脂は、上述した
各種二価フェノールの異なるポリカーボネート、分岐成
分を含有するポリカーボネート、各種のポリエステルカ
ーボネート、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサ
ン共重合体など各種の芳香族ポリカーボネートの２種以
上を混合したものであってもよい。更に下記に示す製造
法の異なるポリカーボネート、末端停止剤の異なるポリ
カーボネートなど各種についても２種以上を混合したも
のが使用できる。
【００７５】芳香族ポリカーボネートの重合反応におい
て界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホ
スゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在
下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物また
はピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒と
しては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために
例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロ
マイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、
第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもでき
る。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１
０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好
ましい。
【００７６】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソ
オクチルフェノールが挙げられる。また、末端停止剤は
単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００７７】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０3〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。
【００７８】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好まし
い。
【００７９】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物などの触媒を用いることができる。更にアル
カリ（土類）金属のアルコキシド類、アルカリ（土類）
金属の有機酸塩類、ホウ素化合物類、ゲルマニウム化合
物類、アンチモン化合物類、チタン化合物類、ジルコニ
ウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換
反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単
独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フ
ェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１
０-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量
の範囲で選ばれる。
【００８０】溶融エステル交換法による反応ではフェノ
ール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期ある
いは終了後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネート等の化合物を加えることができる。
【００８１】さらに溶融エステル交換法では触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活
剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜
５０モルの割合で用いるのが好ましい。また重合後のポ
リカーボネートに対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割
合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ま
しくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。失活
剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩などのホスホニウム塩、テトラエチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェートなどのアンモ
ニウム塩なとが好ましく挙げられる。
【００８２】芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分
子量は特定されない。しかしながら粘度平均分子量は、
１０，０００未満であると強度などが低下し、５０，０
００を超えると成形加工特性が低下するようになるの
で、１０，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、１
２，０００〜３０，０００の範囲がより好ましく、１
５，０００〜２８，０００の範囲が更に好ましい。この
場合粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネー
トとを混合することも当然に可能である。すなわち、粘
度平均分子量が５０，０００を超える高分子量の芳香族
ポリカーボネート成分を含有することができる。
【００８３】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌ
に芳香族ポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液から
オストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（ηSP）＝（ｔ−ｔ0）／ｔ0 ［ｔ0は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］ 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０．７
【００８４】尚、本発明の樹脂組成物における粘度平均
分子量を測定する場合は次の要領で行う。すなわち、該
組成物を、その２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解
し、かかる可溶分をセライト濾過により採取した後、溶
液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体
を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌ
に溶解した溶液から、上式により算出される２０℃にお
ける比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求めること
により測定する。
【００８５】上記において、分岐芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、および粘度平均分子量５０，０００を超える高
分子量成分の芳香族ポリカーボネートを含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、その溶融時のエントロピー弾性を
活かし押出成形およびブロー成形において好適な特性を
有する。またかかる芳香族ポリカーボネート樹脂は低せ
ん断速度領域における高い溶融粘度を有することから薄
肉成形品の射出成形時においてバリ発生などの成形不良
を抑制する。すなわち、かかる芳香族ポリカーボネート
樹脂は通常使用される直鎖状かつ一般的な分子量範囲の
芳香族ポリカーボネート樹脂に比較すれば、本発明にお
いて好ましい特性を有している。したがってかかる芳香
族ポリカーボネート樹脂は、本発明に必要とされる特性
が得られやすく好適な態様である。かかる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は、少量の層状珪酸塩成分によって必要
な特性が得られる利点および更にせん断速度依存性の高
い特性が得られる利点を有する。
【００８６】分岐芳香族ポリカーボネート樹脂について
説明する。かかる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製
造するためには通常三官能以上の多官能性芳香族化合物
を共重合する方法が用いられる。
【００８７】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００８８】分岐芳香族ポリカーボネート樹脂におい
て、上記多官能性化合物に由来する分岐構造を有する繰
り返し単位の割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂にお
ける繰返し単位１００モル％中、０．０５〜０．３モル
％の範囲が好ましく、０．０５〜０．２モル％の範囲が
より好ましく、０．０５〜０．１５モル％の範囲が更に
好ましい。
【００８９】また特に溶融エステル交換法の場合、副反
応として分岐構造が生ずる場合がある。すなわち上記多
官能性芳香族化合物を含有しない場合であっても、重合
反応中のモノマー成分の異性化反応などにより分岐構造
が生ずる。本発明のＡ成分はかかる分岐芳香族ポリカー
ボネート樹脂も含むものである。尚、かかる割合につい
ては1Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能であ
る。
【００９０】更に上記分岐芳香族ポリカーボネート樹脂
は、上記の好適な濃度範囲より更に高濃度である分岐成
分を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、分岐成分
の含有量が少ないかまたは分岐成分を実質的に含有しな
い芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合したものを使用
することも可能である。
【００９１】本発明において、粘度平均分子量５０，０
００を超える高分子量成分の芳香族ポリカーボネートを
含む芳香族ポリカーボネート樹脂の好ましい態様として
次の樹脂が例示される。すなわち粘度平均分子量７０，
０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ３−１成分）、および粘度平均分子量１０，０００
〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−
２成分）からなり、その粘度平均分子量が１６，０００
〜３５，０００である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ
３成分）（以下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボ
ネート樹脂”と称することがある）も使用できる。通常
芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量／数平均
分子量の比は約２弱〜３弱の数値範囲であることから、
高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート樹脂はＧＰＣ
法による分子量分布チャートにおいて２つのポリマーピ
ークを示す。
【００９２】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ３成分）において、Ａ３−１成分の分子量は７
０，０００〜２００，０００が好ましく、より好ましく
は８０，０００〜２００，０００、更に好ましくは１０
０，０００〜２００，０００、特に好ましくは１００，
０００〜１６０，０００である。またＡ３−２成分の分
子量は１０，０００〜２５，０００が好ましく、より好
ましくは１１，０００〜２４，０００、更に好ましくは
１２，０００〜２４，０００、特に好ましくは１２，０
００〜２３，０００である。
【００９３】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ３成分）は上記Ａ３−１成分とＡ３−２成分を
種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう
調整して得ることができる。好ましくは、Ａ３成分１０
０重量％中、Ａ３−１成分が２〜４０重量％の場合であ
り、より好ましくはＡ３−１成分が３〜３０重量％であ
り、更に好ましくはＡ３−１成分が４〜２０重量％であ
り、特に好ましくはＡ３−１成分が５〜２０重量％であ
る。
【００９４】また、Ａ３成分の調整方法としては、
（１）Ａ３−１成分とＡ３−２成分とを、それぞれ独立
に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５−３０
６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰＣ法
による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピー
クを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内におい
て製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネート
樹脂を本発明のＡ−１成分の条件を満足するよう製造す
る方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製造
法）により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、別
途製造されたＡ３−１成分および／またはＡ３−２成分
とを混合する方法などを挙げることができる。
【００９５】次にＢ成分について説明する。
【００９６】本発明で用いられるＢ成分の層状珪酸塩
は、ＳｉＯ2連鎖からなるＳｉＯ4四面体シート構造とＡ
ｌ、Ｍｇ、Ｌｉ等を含む八面体シート構造との組み合わ
せからなる層からなり、その層間に交換性陽イオンの配
位した珪酸塩（シリケート）または粘土鉱物（クレー）
である。これらは例えば、スメクタイト系鉱物、バーミ
キュライト、ハロイサイト、および膨潤性雲母などに代
表される。具体的には、スメクタイト系鉱物としては、
モンモリロナイト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライ
ト、サポナイト、バイデライト、スチブンサイト等が、
膨潤性雲母としては、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ
型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ
型四珪素フッ素雲母等の膨潤性合成雲母等が挙げられ
る。これら層状珪酸塩は、天然のものおよび合成された
もののいずれも使用可能である。合成品は、例えば水熱
合成、溶融合成、固体反応によって得ることができる。
【００９７】本発明に用いられる層状珪酸塩の陽イオン
交換容量は、５０〜２００ミリ当量／１００ｇである必
要があるが、好ましくは８０〜１５０ミリ当量／１００
ｇ、さらに好ましくは１００〜１５０ミリ当量／１００
ｇである。陽イオン交換容量は、土壌標準分析法として
国内の公定法となっているショーレンベルガー改良法に
よってＣＥＣ値として測定される。層状珪酸塩の陽イオ
ン交換容量は、非晶性熱可塑性樹脂、殊に芳香族ポリカ
ーボネート樹脂への良好な分散性を得るためには、５０
ミリ当量／１００ｇ以上の陽イオン交換容量が必要であ
るが、２００ミリ当量／１００ｇより大きくなると、非
晶性熱可塑性樹脂の熱劣化が大きくなり、殊に本発明に
おいて好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の熱劣化への
影響が大きくなってくる。
【００９８】本発明に用いられる層状珪酸塩は、そのｐ
Ｈの値が７〜１０であることが好ましい。ｐＨの値が１
０より大きくなると、本発明において好適な芳香族ポリ
カーボネート樹脂の熱安定性を低下させる傾向が現れて
くる。
【００９９】これらの層状珪酸塩の中でも、陽イオン交
換容量などの点から、モンモリロナイト、ヘクトライト
等のスメクタイト系粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライ
ト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲
母等の膨潤性を持ったフッ素雲母が好適に用いられ、ベ
ントナイトを精製して得られるモンモリロナイトや合成
フッ素雲母が、純度などの点からより好適である。更
に、良好な機械特性が得られる合成フッ素雲母が特に好
ましい。
【０１００】本発明で用いられるＢ成分の層状珪酸塩
は、有機オニウムイオンが層状珪酸塩の層間にイオン交
換されることにより、非晶性熱可塑性樹脂への配合時の
せん断による層剥離が容易になり、良好な分散が促進さ
れる。したがって本発明のＢ成分の層状珪酸塩としては
有機オニウム塩が層間にイオン交換されたものがより好
適である。
【０１０１】該有機オニウムイオンは、通常ハロゲンイ
オン等との塩として取り扱われる。ここで有機オニウム
イオンとしては、例えばアンモニウムイオン、ホスホニ
ウムイオン、スルホニウムイオン、複素芳香環由来のオ
ニウムイオン等が挙げられ、オニウムイオンとしては１
級、２級、３級、４級のいずれも使用できるが、４級オ
ニウムイオンが好ましい。またオニウムイオンとしてホ
スホニウムイオンを用いると、本発明において好適な芳
香族ポリカーボネート樹脂の熱劣化が小さいという利点
を得ることができる。したがって本発明の有機オニウム
イオンとしては有機ホスホニウムイオンがより好適であ
る。
【０１０２】該イオン化合物には各種の有機基が結合し
たものが使用できる。有機基としてはアルキル基が代表
的であるが、芳香族基をもったものでもよく、またエー
テル基、エステル基、二重結合部分、三重結合部分、グ
リシジル基、カルボン酸基、酸無水物基、水酸基、アミ
ノ基、アミド基、オキサゾリン環など各種官能基を含有
したものでもよい。
【０１０３】有機オニウムイオンの具体例としては、テ
トラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等
の同一のアルキル基を有する４級アンモニウム、トリメ
チルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニ
ウム、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルテ
トラデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアン
モニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、およ
びトリメチルイコサニルアンモニウム等のトリメチルア
ルキルアンモニウム、トリメチルオクタデセニルアンモ
ニウム等のトリメチルアルケニルアンモニウム、トリメ
チルオクタデカジエニルアンモニウム等のトリメチルア
ルカジエニルアンモニウム、トリエチルドデシルアンモ
ニウム、トリエチルテトラデシルアンモニウム、トリエ
チルヘキサデシルアンモニウム、およびトリエチルオク
タデシルアンモニウム等のトリエチルアルキルアンモニ
ウム、トリブチルドデシルアンモニウム、トリブチルテ
トラデシルアンモニウム、トリブチルヘキサデシルアン
モニウム、およびトリブチルオクタデシルアンモニウム
等のトリブチルアルキルアンモニウム、ジメチルジオク
チルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジ
メチルジテトラデシルアンモニウム、ジメチルジヘキサ
デシルアンモニウム、およびジメチルジオクタデシルア
ンモニウム等のジメチルジアルキルアンモニウム、ジメ
チルジオクタデセニルアンモニウム等のジメチルジアル
ケニルアンモニウム、ジメチルジオクタデカジエニルア
ンモニウム等のジメチルジアルカジエニルアンモニウ
ム、ジエチルジドデシルアンモニウム、ジエチルジテト
ラデシルアンモニウム、ジエチルジヘキサデシルアンモ
ニウム、およびジエチルジオクタデシルアンモニウム等
のジエチルジアルキルアンモニウム、ジブチルジドデシ
ルアンモニウム、ジブチルジテトラデシルアンモニウ
ム、ジブチルジヘキサデシルアンモニウム、およびジブ
チルジオクタデシルアンモニウム等のジブチルジアルキ
ルアンモニウム、メチルベンジルジヘキサデシルアンモ
ニウム等のメチルベンジルジアルキルアンモニウム、ジ
ベンジルジヘキサデシルアンモニウム等のジベンジルジ
アルキルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウ
ム、トリドデシルメチルアンモニウム、およびトリテト
ラデシルメチルアンモニウム等のトリアルキルメチルア
ンモニウム、トリオクチルエチルアンモニウム、および
トリドデシルエチルアンモニウム等のトリアルキルエチ
ルアンモニウム、トリオクチルブチルアンモニウム、お
よびトリデシルブチルアンモニウム等のトリアルキルブ
チルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム等
の芳香環を有する４級アンモニウム、トリメチルフェニ
ルアンモニウム等の芳香族アミン由来の４級アンモニウ
ム、メチルジエチル［ＰＥＧ］アンモニウム、およびメ
チルジエチル［ＰＰＧ］等のトリアルキル［ＰＡＧ］ア
ンモニウム、メチルジメチルビス［ＰＥＧ］アンモニウ
ム等のジアルキルビス［ＰＡＧ］アンモニウム、エチル
トリス［ＰＥＧ］アンモニウム等のアルキルトリス［Ｐ
ＡＧ］アンモニウム、並びに上記アンモニウムイオンの
窒素原子がリン原子に置き換わったホスホニウムイオン
が挙げられる。なお、これらの有機オニウムイオンは、
単独の使用および２種以上の組合せの使用のいずれも選
択できる。尚、上記“ＰＥＧ”の表記はポリエチレング
リコールを、“ＰＰＧ”の表記はポリプロピレングリコ
ールを“ＰＡＧ”の表記はポリアルキレングリコールを
示す。ポリアルキレングリコールの分子量としては１０
０〜１，５００のものが使用できる。
【０１０４】これら有機オニウムイオン化合物の分子量
は、１００〜６００であることがより好ましい。より好
ましくは１５０〜５００である。分子量が６００より多
いときには、場合により芳香族ポリカーボネート樹脂な
ど非晶性熱可塑性樹脂の熱劣化を促進したり、樹脂組成
物の耐熱性を損なってしまう傾向が現れる。尚、かかる
有機オニウムイオンの分子量は、ハロゲンイオン等のカ
ウンターイオン分を含まない有機オニウムイオン単体の
分子量を指す。また有機オニウムイオン化合物構造中の
アルキル基として、高級アルキル基を用いず、炭素数１
０以下のアルキル基を用いることも、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂など非晶性熱可塑性樹脂の熱劣化を抑制する
上で好ましい方法であるが、層状珪酸塩の良好な分散の
ためには、炭素数６〜８のアルキル基を有することが好
ましい。
【０１０５】有機オニウムイオンの好ましい態様として
は、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウム、トリメチ
ル−ｎ−デシルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ドデシ
ルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ヘキサデシルアンモ
ニウム、トリメチル−ｎ−オクタデシルアンモニウム、
メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウム、エチルトリ−
ｎ−オクチルアンモニウム、ブチルトリ−ｎ−オクチル
アンモニウム、トリフェニルメチルアンモニウム、トリ
メチル−ｎ−オクチルホスホニウム、トリメチル−ｎ−
デシルホスホニウム、トリメチル−ｎ−ドデシルホスホ
ニウム、トリメチル−ｎ−ヘキサデシルホスホニウム、
トリメチル−ｎ−オクタデシルホスホニウム、メチルト
リ−ｎ−オクチルホスホニウム、エチルトリ−ｎ−オク
チルホスホニウム、ブチルトリ−ｎ−オクチルホスホニ
ウム、トリフェニルメチルホスホニウム等が挙げられ
る。
【０１０６】層状珪酸塩への有機オニウムイオンのイオ
ン交換は、極性溶媒中に分散させた層状珪酸塩に、有機
オニウムイオンを添加し、析出してくるイオン交換化合
物を収集することによって作製することができる。通
常、このイオン交換反応は、有機オニウムイオン化合物
を層状珪酸塩のイオン交換容量に対して、１．０〜１．
５当量を加えて、ほぼ全量の層間の金属イオンを有機オ
ニウムイオンで交換させるのが一般的であるが、この交
換割合をより低い水準に抑えることも、芳香族ポリカー
ボネート樹脂など非晶性熱可塑性樹脂の熱劣化を抑制す
るうえで有効である。この有機オニウムイオンでイオン
交換される割合は、層状珪酸塩のイオン交換容量に対し
て４０％以上、好ましくは４０〜８０％である。この交
換割合が４０％より小さいと、イオン交換化合物の合成
が困難になる。
【０１０７】すなわち本発明の樹脂組成物はその構成に
おいて好適には、非晶性熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００
重量部あたり、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イ
オン交換容量を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）０．１〜５
０重量部を含んでなり、該Ｂ成分は、５０〜２００ミリ
当量／１００ｇの陽イオン交換容量を有し、かつ該陽イ
オン交換容量の４０％以上の割合で有機オニウムイオン
が層間にイオン交換されてなる層状珪酸塩である熱可塑
性樹脂組成物である。
【０１０８】有機オニウムイオンの交換割合は、交換後
の化合物について、熱重量測定装置等を用いて、有機オ
ニウムイオンの熱分解による重量減少を求めることによ
り算出することができる。
【０１０９】本発明で用いられるＢ成分の層状珪酸塩
の、Ａ成分との組成割合は、Ａ成分１００重量部あたり
０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、
更に好ましくは０．５〜１０重量部である。この組成割
合が０．１重量部より小さいときには芳香族ポリカーボ
ネート樹脂など非晶性熱可塑性樹脂の機械特性の改良効
果が見られず、また５０重量部より大きくなると、組成
物の熱安定性が低下し成形加工特性が劣ってくるため好
ましくない。
【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物はその構成に
おいて好適には、更にＡ成分１００重量部あたり、
（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性樹脂との親和性を有しか
つ親水性成分を有する化合物（Ｃ成分）０．１〜５０重
量部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物である。
【０１１１】本発明のＣ成分は、非晶性熱可塑性樹脂
（Ａ成分）との親和性を有し、かつ親水性成分を有する
化合物である。Ｃ成分のかかる構成は、非晶性熱可塑性
樹脂および層状珪酸塩、殊に有機オニウムイオンが層間
にイオン交換された層状珪酸塩（以下単に“有機化され
た層状珪酸塩”と称する場合がある）の双方に対する良
好な親和性を生み出す。非晶性熱可塑性樹脂および層状
珪酸塩双方に対する親和性は２種の成分の相溶性を向上
させ、層状珪酸塩、殊に有機化された層状珪酸塩は非晶
性熱可塑性樹脂中での微細かつ安定して分散するように
なる。かかるＣ成分の働きは、異種ポリマー同士を相溶
化させるために使用されるポリマーアロイ用相溶化剤
（コンパティビライザー）と同様である。したがってＣ
成分は低分子化合物よりも単量体が重合してなる重合体
であることが好ましい。また重合体は混練加工時の熱安
定性にも優れる。重合体の平均繰り返し単位数は２以上
であることが必要であり、５以上が好ましく、１０以上
がより好ましい。一方、重合体の平均分子量の上限にお
いては数平均分子量で２，０００，０００以下であるこ
とが好ましい。かかる上限を超えない場合には良好な成
形加工性が得られる。
【０１１２】本発明のＣ成分の基本的構造としては、例
えば次の構造（ｉ）および（ｉｉ）を挙げることができ
る。
【０１１３】構造（ｉ）：非晶性熱可塑性樹脂に親和性
を有する成分をα、親水性成分をβとするとき、αとβ
とからなるグラフト共重合体（主鎖：α、グラフト鎖：
β、並びに主鎖：β、グラフト鎖：αのいずれも選択で
きる。）、αとβとからなるブロック共重合体（ジ−、
トリ−、などブロックセグメント数は２以上を選択で
き、ラジアルブロックタイプなどを含む。）、並びにα
とβとからなるランダム共重合体。α、βはそれぞれ単
一の重合体だけでなく共重合体であってもよい。
【０１１４】ここでαおよびβは重合体セグメント単
位、および単量体単位のいずれも示す。α成分は非晶性
熱可塑性樹脂との親和性の観点から重合体セグメント単
位であることが好ましい。
【０１１５】構造（ｉｉ）：非晶性熱可塑性樹脂に親和
性を有する成分をα、親水性成分をβとするとき、αの
機能は重合体全体によって発現され、βは該α内に含ま
れる構造を有する重合体。
【０１１６】すなわちα単独では非晶性熱可塑性樹脂と
の親和性が十分ではないものの、αとβが組み合わされ
一体化されることにより、非晶性熱可塑性樹脂との良好
な親和性が発現する場合である。α単独の場合にも非晶
性熱可塑性樹脂との親和性が良好であって、βとの組合
せによって更に親和性が向上する場合もある。かかる態
様は上記構造（ｉ）に含まれる。したがって構造（ｉ）
および（ｉｉ）はその一部を重複する。一方、構造
（ｉ）はα単独では非晶性熱可塑性樹脂との親和性が十
分ではあるが、αとβが組み合わされ一体化されること
により、非晶性熱可塑性樹脂との良好な親和性が逆に低
下する態様もあり得る。当然のことながらかかる態様は
Ｃ成分に含まれる。
【０１１７】上記構造（ｉ）および（ｉｉ）は本発明に
おいていずれも選択できる。殊に構造（ｉ）の条件およ
び構造（ｉｉ）の条件を共に満足する態様、すなわちα
のみでも非晶性熱可塑性樹脂に対する親和性が高く、β
が付加したＣ成分全体において更にその親和性が高くな
る態様が好適である。
【０１１８】本発明における非晶性熱可塑性樹脂に親和
性を有する成分（以下、上記に従いαと称する場合があ
る）について説明する。上記の如くＣ成分は、ポリマー
アロイにおける相溶化剤との同様の働きをすることか
ら、αには相溶化剤と同様の重合体に対する親和性が求
められる。したがってαは大きく非反応型と反応型とに
分類できる。
【０１１９】非反応型では、以下の要因を有する場合に
親和性が良好となる。即ち、非晶性熱可塑性樹脂とαと
の間に、化学構造の類似性、溶解度パラメータの近
似性（溶解度パラメータの差が１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
以内、即ち約２．０５（ＭＰａ）1/2以内が目安とされ
る）、分子間相互作用（水素結合、イオン間相互作用
など）、およびランダム重合体特有の擬引力的相互作用
などの要因を有することが必要である。これらの要因は
相溶化剤とポリマーアロイのベースになる重合体との親
和性を判断する指標として知られている。
【０１２０】また反応型では、相溶化剤において非晶性
熱可塑性樹脂と反応性を有する官能基として知られた各
種を挙げることができる。例えば非晶性熱可塑性樹脂と
して好適な芳香族ポリカーボネート樹脂に対しては、カ
ルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、オキ
サゾリン基、エステル基、エステル結合、カーボネート
基、およびカーボネート結合などを例示することができ
る。
【０１２１】一方で、非晶性熱可塑性樹脂とαが良好な
親和性を得た場合、その結果として非晶性熱可塑性樹脂
とαとの混合物において単一のガラス転移温度（Ｔｇ）
を示すか、または非晶性熱可塑性樹脂のＴｇがαのＴｇ
の側に移動する挙動が認められることも広く知られると
ころである。本発明において親和性を有する成分（α）
として、かかる挙動を有する成分をその態様の１つとし
て挙げることができる。
【０１２２】上記の如く、本発明のＣ成分における非晶
性熱可塑性樹脂と親和性を有する成分（α）は、各種の
要因によりその親和性を発揮することが可能である。中
でもαは非反応型であることが好ましく、殊に溶解度パ
ラメータが近似することにより良好な親和性を発揮する
ことが好ましい。これは反応型に比較して非晶性熱可塑
性樹脂との親和性により優れるためである。また反応型
は過度に反応性を高めた場合、副反応によって重合体の
熱劣化が促進される欠点がある。
【０１２３】非晶性熱可塑性樹脂およびαの溶解度パラ
メータは次の関係を有することが好ましい。即ち、非晶
性熱可塑性樹脂（Ａ成分）の溶解度パラメータをδ
A（（ＭＰａ）1/2）、およびＣ成分におけるαの溶解度
パラメータまたはＣ成分全体の溶解度パラメータをδα
（（ＭＰａ）1/2）としたとき、 δα＝δA±２ （（ＭＰａ）1/2） であることが好ましい。
【０１２４】例えば、Ａ成分として好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の溶解度パラメータは通常約１０（ｃａ
ｌ／ｃｍ3）1/2（即ち約２０．５（（ＭＰａ）1/2））
とされていることから（「ポリマー・ハンドブック 第
３版」（Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ
ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ），ＶＩＩ／５５０頁、１９８
９年、ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ｒｅｓｉｎのＳｏ
ｌｖｅｎｔ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｂｏｎｄｉｎｇがｐｏ
ｏｒのカテゴリーに記載の数値幅の中心値）、かかるＡ
成分におけるδαは１８．５〜２２．５（（ＭＰａ）
1/2）の範囲が好ましく、１９〜２２（（ＭＰａ）1/2）
の範囲がより好ましい。
【０１２５】例えばＡ成分として好適な芳香族ポリカー
ボネート樹脂におけるかかる溶解度パラメータδαを満
足する重合体成分の具体例は、芳香族ポリカーボネー
ト、芳香族ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、およびシクロヘキサ
ンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートなど
に代表される）、および脂肪族ポリエステル（ポリカプ
ロラクトンに代表される）などのポリエステル系重合体
が挙げられる。またかかる具体例としては、スチレンポ
リマー、アルキル（メタ）アクリレートポリマー、およ
びアクリロニトリルポリマー（ポリスチレン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、および
スチレン−アクリロニトリル共重合体などに代表され
る）などのビニル系重合体を挙げることができる。本発
明の組成物の耐熱性の保持のためには、Ｔｇの高い重合
体成分を用いることが好ましい。
【０１２６】ここで溶解度パラメータは、「ポリマーハ
ンドブック 第４版」（Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳ
ＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ，１９９９年）
中に記載されたＳｍａｌｌの値を用いた置換基寄与法
（Ｇｒｏｕｐ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏ
ｄｓ）による理論的な推算方法が利用できる。また非晶
性熱可塑性樹脂のＴｇはＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求めることが可能
である。
【０１２７】上記のＡ成分の非晶性熱可塑性樹脂に親和
性を有する成分αは、Ｃ成分中５重量％以上であること
が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、３０重量
％以上が更に好ましく、５０重量％以上が特に好まし
い。Ｃ成分全体をαとする態様も可能であることから上
限は１００重量％であってよい。
【０１２８】次に本発明におけるＣ成分の親水性成分
（以下、上記に従いβと称する場合がある）について説
明する。かかる親水性成分は、親水基（水との相互作用
の強い有機性の原子団）を有する単量体および親水性重
合体成分（重合体セグメント）より選択される。親水基
は広く知られている。例えば化学大辞典（共立出版，１
９８９年）によれば、下記の基が例示される。
【０１２９】１）強親水性の基：−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ
3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3
Ｘ （Ｒ：アルキル基、Ｘ：ハロゲン原子、Ｍ：アルカ
リ金属、−ＮＨ4） など ２）あまり親水性の強くない基：−ＣＯＯＨ、−Ｎ
Ｈ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＮＨＣＯＮＨ2 など ３）親水性の小さい基：−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ3、
−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＳ など
【０１３０】上記１）〜３）の群の中で本発明における
親水基は１）および２）に分類されるものが使用され
る。上記の例示以外にも、１）強親水性の基としてはス
ルフィン基などが例示され、２）あまり親水性の強くな
い基としては、カルボン酸無水物基、オキサゾリン基、
ホルミル基およびピロリドン基などが例示される。
【０１３１】上記２）の群は非晶性熱可塑性樹脂、殊に
本発明において好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の溶
融加工時の熱安定性により優れるため好ましい。親水性
が高すぎる場合には芳香族ポリカーボネートなどの熱劣
化が生じやすくなる。
【０１３２】尚、本発明の親水基は１価および２価以上
のいずれも含む。Ｃ成分が重合体の場合、２価以上の官
能基とは該基が主鎖を構成しないものをいい、主鎖を構
成するものは結合として官能基とは区別する。具体的に
は、主鎖を構成する炭素などの原子に付加した基、側鎖
の基、および分子鎖末端の基は、２価以上であっても官
能基である。
【０１３３】親水基のより具体的な指標は、溶解度パラ
メータである。溶解度パラメータの値が大きいほど親水
性が高くなることは広く知られている。基ごとの溶解度
パラメータは、Ｆｅｄｏｒｓによる基ごとの凝集エネル
ギー（Ｅcoh）および基ごとのモル体積（Ｖ）より算出
することができる（「ポリマー・ハンドブック 第４
版」（Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ Ｐ
ＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ），ＶＩＩ／６８５頁、１９９９
年、またはＰｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，第１４巻，
１４７および４７２頁，１９７４年）。かかる算出方法
は簡便であり広く知られる。更に親水性の大小関係のみ
を比較する観点からは、凝集エネルギー（Ｅcoh）をモ
ル体積（Ｖ）で除した数値（Ｅcoh／Ｖ；以下単位は
“Ｊ／ｃｍ3”とする）を親水性の指標として使用でき
る。
【０１３４】本発明のＣ成分におけるβに含まれる親水
基は、Ｅcoh／Ｖが６００以上であることが必要であ
る。好ましくはＥcoh／Ｖは８００以上であり、８００
以上の場合には本発明のＡ成分として好適な芳香族ポリ
カーボネート樹脂におけるカーボネート結合のＥcoh／
Ｖを超え、カーボネート結合よりも高い親水性を有す
る。更にＥcoh／Ｖは９００以上がより好ましく、９５
０以上が更に好ましい。
【０１３５】上述のとおり、親水性が高すぎる場合には
本発明において好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の熱
劣化が生じやすくなる。したがってＥcoh／Ｖは２，５
００以下が好ましく、２，０００以下がより好ましく、
１，５００以下が更に好ましい。
【０１３６】Ｃ成分の親水性成分（β）として、親水性
重合体成分（重合体セグメント）も選択される。したが
ってＣ成分の重合体中に含まれる親水性重合体のセグメ
ントはβとなる。親水性重合体は広く知られ、例えばポ
リアルキレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸金属塩（キレート型を含
む）、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、お
よびポリヒドロキシエチルメタクリレートなどが例示さ
れる。これらの中でもポリアルキレンオキシド、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリド
ン、およびポリヒドロキシエチルメタクリレートが好ま
しく例示される。これらは良好な親水性と本発明におい
て好適な芳香族ポリカーボネート樹脂に対する熱安定性
（溶融加工時の芳香族ポリカーボネートの分解の抑制）
とを両立できるためである。尚、ポリアルキレンオキシ
ドとしては、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレ
ンオキシドが好ましい。
【０１３７】親水基を有する単量体および親水性重合体
成分のいずれにおいても、βは酸性の官能基（以下単に
“酸性基”と称する場合がある）を有することが好まし
い。酸性基は本発明において好適な芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の溶融加工時の熱劣化を抑制する。中でも窒素
原子を含まない酸性基がより好適である。アミド基やイ
ミド基などの窒素原子を含む官能基は溶融加工時の芳香
族ポリカーボネート樹脂の熱劣化を十分には抑制しない
場合がある。酸性基としてはカルボキシル酸、カルボン
酸無水物基、スルホン酸基、およびスルフィン酸基以外
に、ホスホン酸基およびホスフィン酸基などが例示され
る。
【０１３８】本発明のＣ成分におけるβの割合は、βが
親水基を有する単量体の場合、官能基１つ当たりの分子
量である官能基当量として６０〜１０，０００であり、
７０〜８，０００が好ましく、８０〜６，０００がより
好ましく、１００〜３，０００が更に好ましい。またＣ
成分におけるβの割合は、βが親水性重合体セグメント
の場合、Ｃ成分１００重量％中βが５〜９５重量％であ
り、１０〜９０重量％が好ましく、３０〜７０重量％が
より好ましく、３０〜５０重量％が更に好ましい。
【０１３９】非晶性熱可塑性樹脂に親和性を有する成分
（α）と親水性成分（β）とを有する化合物の製造方法
としては、βの単量体とαを構成する単量体とを共重合
する方法、βの重合体成分をαとブロックまたはグラフ
ト共重合する方法、およびβをαに直接反応させて付加
する方法などが例示される。
【０１４０】本発明のＣ成分の好ましい態様として、
“芳香族ポリカーボネートとの親和性を有しかつ酸性の
官能基を有する重合体”、“芳香族ポリカーボネートと
の親和性を有しかつポリアルキレンオキシドセグメント
を有する重合体”、“芳香族ポリカーボネートとの親和
性を有しかつオキサゾリン基を有する重合体”、または
“芳香族ポリカーボネートとの親和性を有しかつ水酸基
を有する重合体”が例示される。これらのＣ成分として
好ましい態様の重合体においては、その分子量は重量平
均分子量において１万〜１００万の範囲が好ましく、５
万〜５０万の範囲がより好ましい。かかる重量平均分子
量は標準ポリスチレン樹脂による較正直線を使用したＧ
ＰＣ測定によりポリスチレン換算の値として算出される
ものである。
【０１４１】上記の中でも芳香族ポリカーボネートとの
親和性を有しかつ酸性の官能基を有する重合体が好まし
く、更に好ましくは芳香族ポリカーボネートとの親和性
を有しかつカルボキシル基及び／又はその誘導体からな
る官能基とを有する重合体である。また、芳香族ポリカ
ーボネートの耐熱性保持効果の観点から、重合体は芳香
環成分を主鎖に有するもの、およびスチレン成分を主鎖
に有するものが好ましい。上記の点からカルボキシル基
及び／又はその誘導体からなる官能基を有するスチレン
系重合体（Ｃ１成分）が本発明のＣ成分として特に好適
である。
【０１４２】本発明のＣ成分の組成割合は、Ａ成分１０
０重量部あたり０．５〜５０重量部が好ましく、０．５
〜２０重量部がより好ましい。０．５重量部より少ない
場合には層状珪酸塩の分散効果が十分でなく、また芳香
族ポリカーボネートの熱劣化を抑制する効果も不十分と
なる場合がある。また５０重量部を超えると耐衝撃性お
よび耐熱性などが低下する場合がある。
【０１４３】本発明のＣ成分として特に好適なカルボキ
シル基及び／又はその誘導体からなる官能基を有するス
チレン系重合体（Ｃ１成分）について詳述する。かかる
カルボキシル基及び／又はその誘導体からなる官能基の
割合としては、０．１〜１２ミリ当量／ｇが好ましく、
０．５〜５ミリ当量／ｇがより好ましい。ここでＣ１成
分における１当量とは、カルボキシル基が１モル存在す
ることをいい、かかる値は水酸化カリウムなどの逆滴定
により算出することが可能である。
【０１４４】カルボキシル基の誘導体からなる官能基と
しては、カルボキシル基の水酸基を（ｉ）金属イオンで
置換した金属塩（キレート塩を含む）、（ｉｉ）塩素原
子で置換した酸塩化物、（ｉｉｉ）−ＯＲで置換したエ
ステル（Ｒは一価の炭化水素基）、（ｉｖ）−Ｏ（Ｃ
Ｏ）Ｒで置換した酸無水物（Ｒは一価の炭化水素基）、
（ｖ）−ＮＲ2で置換したアミド（Ｒは水素又は一価の
炭化水素基）、並びに（ｖｉ）２つのカルボキシル基の
水酸基を＝ＮＲで置換したイミド（Ｒは水素又は一価の
炭化水素基）などを挙げることができる。
【０１４５】カルボキシル基及び／又はその誘導体から
なる官能基（以下、単に“カルボキシル基類”と称す
る）を有するスチレン系重合体の製造方法としては、従
来公知の各種の方法を取ることができる。例えば、カ
ルボキシル基を有する単量体とスチレン系単量体とを共
重合する方法、及びスチレン系重合体に対してカルボ
キシル基類を有する化合物又は単量体を結合または共重
合する方法などを挙げることができる。
【０１４６】上記の共重合においては、ランダム共重
合体の他に交互共重合体、ブロック共重合体、テーパー
ド共重合体などの各種形態の共重合体が使用できる。ま
た共重合の方法においても溶液重合、懸濁重合、塊状重
合などのラジカル重合法の他、アニオンリビング重合法
やグループトランスファー重合法などの各種重合方法を
取ることができる。更に一旦マクロモノマーを形成した
後重合する方法も可能である。
【０１４７】上記の方法は、一般的にはスチレン系重
合体又は共重合体に必要に応じて、パーオキサイドや
２，３−ジメチル−２，３ジフェニルブタン（ジクミ
ル）などのラジカル発生剤を加えて、高温化で反応又は
共重合する方法を挙げることができる。かかる方法はス
チレン系重合体または共重合体に熱的に反応活性点を生
成し、かかる活性点に反応する化合物または単量体を反
応させるものである。反応に要する活性点を生成するそ
の他の方法として、放射線や電子線の照射やメカノケミ
カル手法による外力の付与などの方法も挙げられる。更
にスチレン系共重合体中に予め反応に要する活性点を生
成する単量体を共重合しておく方法も挙げられる。反応
のための活性点としては不飽和結合、パーオキサイド結
合、および立体障害が高く熱的に安定なニトロオキシド
ラジカルなどを挙げることができる。
【０１４８】上記カルボキシル基類を有する化合物又は
単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和モノカル
ボン酸及びその誘導体、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
等の無水マレイン酸の誘導体、並びにグルタルイミド構
造やアクリル酸と多価の金属イオンで形成されたキレー
ト構造等が挙げられる。これらの中でも金属イオンや窒
素原子を含まない官能基を有する単量体が好適であり、
カルボキシル基およびカルボン酸無水物基を有する単量
体がより好適である。これらの中でも特に好ましくは無
水マレイン酸である。
【０１４９】また、スチレン系化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、ビニルナフタレン等を用いるこ
とができるが、特にスチレンが好ましい。
【０１５０】さらに、これらの化合物と共重合可能な他
の化合物、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等を共重合成分として使用しても差し支えない。
【０１５１】上記カルボキシル基類を有するスチレン系
重合体のうち、本発明において好適であるのは、カルボ
キシル基及び／又はその誘導体からなる官能基を有する
単量体を共重合してなるスチレン系共重合体である。か
かる共重合体においては比較的多くのカルボキシル基類
を安定してスチレン系重合体中に含むことが可能となる
ためである。より好適な態様としてカルボキシル基類を
有する単量体とスチレン系単量体とを共重合してなるス
チレン系共重合体を挙げることができる。そして殊に好
適な態様はスチレン−無水マレイン酸共重合体である。
スチレン−無水マレイン酸共重合体は、層状珪酸塩中の
イオン成分及び芳香族ポリカーボネート樹脂のいずれに
対しても高い相溶性を有すると共に、それ自体の熱安定
性が良好であるため、芳香族ポリカーボネート樹脂の溶
融加工に必要な高温条件に対しても高い安定性を有す
る。
【０１５２】上記カルボキシル基類を有する単量体を共
重合してなるスチレン系共重合体の組成については上述
のβの割合における条件を満足する範囲内において何ら
制限はないが、カルボキシル基類を有する単量体を１〜
３０重量％、スチレン系化合物９９〜７０重量％及び共
重合可能な他の化合物０〜２９重量％の範囲のものを用
いるのが好ましく、カルボキシル基類を有する単量体を
１〜３０重量％、スチレン系化合物９９〜７０重量％の
ものが特に好ましい。
【０１５３】また、本発明のＣ成分の好ましい態様であ
るＣ１成分の分子量は特に制限されない。Ｃ１成分の重
量平均分子量は１万〜１００万の範囲にあることが好ま
しく、５万〜５０万の範囲がより好ましい。尚、ここで
示す重量平均分子量は、標準ポリスチレン樹脂による較
正直線を使用したＧＰＣ測定によりポリスチレン換算の
値として算出されたものである。
【０１５４】本発明のＣ成分として好適なポリアルキレ
ンオキシドセグメントを有する重合体、殊に好ましいポ
リエーテルエステル共重合体（Ｃ２成分）について説明
する。
【０１５５】ポリエーテルエステル共重合体は、ジカル
ボン酸、アルキレングリコール、およびポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール、並びにこれらの誘導体から重
縮合を行うことで製造される重合体である。殊に好適な
例としては、下記式（Ｉ）で示されるポリアルキレンオ
キシド単位を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールあるいはその誘導体（Ｃ２成分）、テトラメチレ
ングリコールを６５モル％以上含有するアルキレングリ
コールあるいはその誘導体（Ｃ２成分）、およびテレ
フタル酸を６０モル％以上含有するジカルボン酸あるい
はその誘導体（Ｃ２成分）から製造される共重合体で
ある。
【０１５６】
【化１】
【０１５７】（ここで、Ｘは一価の有機基を表し、ｎお
よびｍはいずれも０を含む整数であり、かつ１０≦（ｎ
＋ｍ）≦１２０である。ｍが２以上の場合Ｘは互いに同
一および異なる態様のいずれも選択できる。） 上記式（Ｉ）においてＸは−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃｌ、−Ｃ
Ｈ2Ｂｒ、−ＣＨ2Ｉ、および−ＣＨ2ＯＣＨ3から選択さ
れる少なくとも１種の置換基が好ましい。Ｘがこれら以
外の場合には置換基による立体障害が大きくなり共重合
体の重合度を上げることが困難となる。またｎ＋ｍが１
０未満の場合には層状珪酸塩が十分に分散しない場合が
あり、ｎ＋ｍが１２０を超える場合には、重合度の高い
ポリエーテルエステル共重合体が得られ難くなり、Ｃ２
成分の相溶化機能が低下する場合がある。
【０１５８】上記式（Ｉ）におけるポリアルキレンオキ
シド成分は、ポリエチレンオキシド成分と置換基Ｘを有
する成分とのランダム共重合体、テーパード共重合体お
よびブロック共重合体のいずれも選択できる。上記式
（Ｉ）におけるポリアルキレンオキシドは、特にｍ＝
０、すなわちポリエチレンオキシド成分のみからなる重
合体成分が好ましい。
【０１５９】Ｃ２成分の共重合割合は、全グリコール
成分の３０〜８０重量％であり、より好適には４０〜７
０重量％である。Ｃ２成分が３０重量％より少ない場
合には層状珪酸塩は十分に分散されず、機械特性の低下
や外観の悪化を生ずる場合がある。Ｃ２成分が８０重
量％より多い場合にも層状珪酸塩は十分に分散されず、
またポリエーテルエステル共重合体自身の強度低下も加
わることで、機械特性の低下や外観の悪化を生ずる場合
がある。
【０１６０】Ｃ２成分のポリエーテルエステル共重合体
のＣ２成分においては、テトラメチレングリコール以
外のジオールを共重合することができる。かかるジオー
ルとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが例
示される。Ｃ２成分中テトラメチレングリコールは６
５モル％以上であり、７５モル％以上が好ましく、８５
モル％以上がより好ましい。テトラメチレングリコール
が６５モル％未満のポリエーテルエステル共重合体は、
樹脂組成物の成形性の低下を招く。
【０１６１】ポリエーテルエステル共重合体のジカルボ
ン酸あるいはその誘導体（Ｃ２成分）においては、テ
レフタル酸以外のジカルボン酸（カルボキシル基が２を
超えるものを含む）を共重合することができるるかかる
ジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸が例示される。イソフ
タル酸を共重合したポリエーテルエステル共重合体はＣ
成分として特に好適である。Ｃ２成分中テレフタル酸
は６０モル％以上であり、７０モル％以上が好ましく、
７５〜９５モル％がより好ましい。テレフタル酸が６０
モル％未満のポリエーテルエステル共重合体は、共重合
体の重合度が低下しやすく、十分な重合度のポリエーテ
ルエステル共重合体の製造が困難となるため好ましくな
い。
【０１６２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａ成分が
芳香族ポリカーボネート樹脂の場合において、下記に示
す熱安定性評価法における粘度平均分子量の低下幅（Δ
Ｍ）が３，０００以内である樹脂組成物が好適である。
かかるΔＭの値は上記Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分から
なる熱可塑性樹脂組成物において達成されるものであ
り、殊にＣ成分が上記Ｃ１成分またはＣ２成分において
良好に達成され、殊にＣ１成分において極めて良好に達
成される。上記の熱安定性を達成することにより、本発
明の熱可塑性樹脂組成物は各種成形法において低せん断
速度領域における十分な粘度を維持し、各種成形法にお
ける成形加工特性の改善を可能とする。
【０１６３】ここで熱安定性評価法は、射出成形におい
て、通常の特性評価や製品生産に用いられる適正範囲内
の成形条件で得た成形品の粘度平均分子量と、樹脂溶融
状態で成形機中に滞留する時間を１０分間延長させて得
た成形品の粘度平均分子量の差を求める方法である。こ
こで適正範囲内の成形条件として具体的には、実質的に
成形機内滞留のない状態で測定された（例えばパージ直
後に測定を行うなど）流路厚み２ｍｍおよび射出圧力１
２０ＭＰａのアルキメデス型スパイラルフロー長測定に
おいて、その流路長が３００ｍｍとなる温度をいう。更
にかかる測定における金型温度はその荷重たわみ温度
（ＩＳＯ ７５ １．８０ＭＰａ荷重）から３０℃低い
温度とする。尚、ΔＭは温度が高いほど大きくなること
から、その適正を判断する場合は必ずしも上記適正範囲
内の条件で成形を行う必要はなく、荷重たわみ温度より
３０℃以上低い金型温度で、かつ３００ｍｍ以上の流動
長となる温度で上記ΔＭを満足すれば、本発明の好適な
樹脂組成物であるといえる。
【０１６４】上記ΔＭは２，５００以下が好ましく、
２，０００以下がより好ましく、１，５００以下が更に
好ましい。
【０１６５】本発明にＤ成分として、Ｂ成分以外の強化
充填材を更に配合することも、より高い強度や寸法安定
性を得ることに対して有効である。無機充填材として
は、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、ワラスト
ナイト、カオリンクレー、マイカ、タルクおよび各種ウ
イスカー類（チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アル
ミニウムウイスカーなど）といった一般に知られている
各種フィラーを併用することができる。ガラス繊維、炭
素繊維およびガラスフレークなどは樹脂組成物の強度や
耐衝撃性の向上のためには好適である。フィラーの形状
は繊維状、フレーク状、球状、中空状を自由に選択でき
る。Ｄ成分の配合量は、全樹脂組成物１００重量％あた
り５０重量％以下が適切であり、０．５〜５０重量％の
範囲が好ましく、１〜３５重量％の範囲がより好まし
い。かかる配合量が５０重量％を超えると、成形加工性
が悪化し、本発明の効果が得られないため好ましくな
い。
【０１６６】さらに本発明の効果を発揮する範囲で、他
の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、液晶ポリエステル
樹脂、ポリオレフィン樹脂、シンジオタクチックポリス
チレン樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂等の
結晶性熱可塑性樹脂）、難燃剤（例えば、臭素化エポキ
シ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネー
ト、臭素化ポリアクリレート、モノホスフェート化合
物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリ
ゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホス
ホン酸アミド化合物、有機スルホン酸アルカリ（土類）
金属塩、シリコーン系難燃剤等）、難燃助剤（例えば、
アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等）、滴下
防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン等）、核剤（例えば、ステアリン酸ナトリウ
ム、エチレン−アクリル酸ナトリウム等）、酸化防止剤
（例えば、ヒンダ−ドフェノ−ル系化合物、イオウ系酸
化防止剤等）、衝撃改良剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
離型剤、滑剤、着色剤（染料、無機顔料等）、および蛍
光増白剤等を配合してもよい。
【０１６７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、リン系熱
安定剤を含むことが好ましい。かかるリン系熱安定剤と
してはトリメチルホスフェート等のリン酸エステル、ト
リフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリト−ルジホスファ
イト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、およびビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト等の亜リン酸エステル、並び
にテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト等の亜ホ
スホン酸エステルなど、芳香族ポリカーボネート樹脂の
リン系熱安定剤として広く知られた化合物が好適に例示
される。かかるリン系熱安定剤は全組成物１００重量％
中０．００１〜１重量％を含むことが好ましく、０．０
１〜０．５重量％を含むことがより好ましく、０．０１
〜０．２重量％を含むことが更に好ましい。かかるリン
系熱安定剤の配合によりさらに熱安定性が向上し良好な
成形加工特性を得ることができる。
【０１６８】本発明の樹脂組成物を製造するには、任意
の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の
成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する
方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、
ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げること
ができる。予備混合においては場合により押出造粒器や
ブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うことも
できる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される
溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器に
よりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリ
ーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げるこ
とができるが、ベント式二軸押出機が好ましい。
【０１６９】更に、本発明の樹脂組成物の溶融混練機に
よる溶融混練において次の態様がより好適である。すな
わち、５０〜２００ミリ当量／１００ｇの陽イオン交換
能を有する層状珪酸塩（Ｂ成分）と、Ａ成分の非晶性熱
可塑性樹脂との親和性を有しかつ親水性成分を有する化
合物（Ｃ成分）、殊に好適にはカルボキシル基及び／又
はその誘導体からなる官能基を有するスチレン系重合体
（Ｃ１成分）とを予め溶融混練しておく。その後該溶融
混練物とＡ成分の非晶性熱可塑性樹脂、殊に好適には芳
香族ポリカーボネートとを溶融混練する。かかる溶融混
練方法は非晶性熱可塑性樹脂の熱安定性を向上させるた
め好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂においてはそ
の分子量低下が特に抑制されるため好ましい溶融混練方
法である。
【０１７０】より具体的には、例えば、（ｉ）Ｂ成分と
Ｃ成分をベント式二軸押出機にて溶融混練しペレット化
したものを、再度Ａ成分と溶融混練する方法や、（ｉ
ｉ）Ｂ成分とＣ成分をベント式二軸押出機の主供給口よ
り投入し、Ａ成分の一部または全部を二軸押出機の途中
段階に設けられた供給口から、Ｂ成分とＣ成分が既に溶
融混練された状態の中へ投入する方法などが挙げられ
る。これらＢ成分とＣ成分を予め溶融混練する方法にお
いては、その溶融混練時に、Ａ成分の一部を含んでいて
も構わない。
【０１７１】本発明の樹脂組成物は特定の溶融粘度特性
を有することから、本発明によれば押出成形、ブロー成
形、および薄肉成形品の射出成形に好適に用いられる熱
可塑性樹脂組成物が提供される。更に本発明の好適な樹
脂組成物、すなわち有機化された層状珪酸塩およびＡ成
分の非晶性熱可塑性樹脂との親和性を有しかつ親水性成
分を有する化合物を含む樹脂組成物は、剛性、良好な熱
安定性、および表面平滑性に優れる。かかる樹脂組成物
は充填材を含まない熱可塑性樹脂と同程度の表面平滑性
を得た上で、成形品の薄肉化およびそれに起因する製品
の軽量化を達成する。上記の効果は従来の分子量の調整
や、分岐成分の導入のみでは得られない効果である。
【０１７２】上記より本発明によれば、本発明の押出成
形用熱可塑性樹脂組成物から押出成形法により製造され
た押出成形品が提供される。押出成形品の具体例として
は、熱成形用シート、シート、フィルム、レール、カー
ド、チューブ、繊維、および各種異型押出成形品が例示
される。本発明によれば、本発明のブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物からブロー成形法により製造されたブロー
成形品が提供される。ブロー成形品の具体例としては、
ボトル、ドラム、タンク、および各種中空成形品が例示
される。本発明によれば、本発明の薄肉成形品の射出成
形用熱可塑性樹脂組成物から射出成形法により製造され
た薄肉射出成形品が提供される。薄肉射出成形品の具体
例としては、電池ハウジングなどの各種ハウジング成形
品、鏡筒、メモリーカード、スピーカーコーン、ディス
クカートリッジ、面発光体、マイクロマシン用機構部
品、銘板、およびＩＣカードなどが例示される。
【０１７３】更に上記の如く製造された樹脂組成物から
なる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能であ
る。表面処理としては、加飾塗装、ハードコート、撥水
・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、
並びにメタライジング（メッキ、蒸着、スパッタリング
など）などの各種の表面処理を行うことができる。殊に
メタライジングは好ましい表面処理である。
【０１７４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。ただ
し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７５】なお、実施例中の各種特性の測定は、以下
の方法によった。原料は以下の原料を用いた。 （１）溶融粘度特性 平行円板形回転型レオメーター（ＲＤＡ−ＩＩダイナミ
ックアナライザー：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎ
ｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製）にて、厚み２ｍｍの平板より
切り出した直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を用いて
測定を行った。試験は、直径２５ｍｍのパラレルプレー
ト、周波数範囲：１００〜０．０１ｒａｄ／ｓ、歪：５
％、温度範囲：２２０℃〜２８０℃の条件にて、各測定
温度において周波数の設定範囲：１００〜０．１ｒａｄ
／ｓで行った。２４０℃を基準温度とし、その他の温度
の測定値を温度−振動数換算則より換算して得た合成曲
線より、角周波数１ｒａｄ／ｓ及び１０2ｒａｄ／ｓに
おける複素粘性率の値（それぞれηa、ηb（Ｐａ・
ｓ））を求めた。 （２）層状珪酸塩の含有量 試験片を射出成形機（東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０
ＥＮ）によりシリンダー温度２６０℃、金型温度８０
℃、成形サイクル４０秒で成形し、成形した試験片を切
削してるつぼに入れて秤量し、６００℃まで昇温し、そ
のまま６時間保持した後で放冷し、るつぼに残った灰化
残渣を秤量することで層状珪酸塩量を測定した。 （３）粘度平均分子量および粘度平均分子量の低下幅
（ΔＭ）の測定 試験片を上記（２）と同条件で成形し、試験片の粘度平
均分子量を本文中記載の方法にて測定した。また、試験
片の成形中に成形動作を１０分間停止させることにより
樹脂の溶融滞留時間を延長させ、その直後に得た成形品
の粘度平均分子量と上記（２）の条件による試験片の粘
度平均分子量の差（ΔＭ）を求めた。 （４）機械特性 試験片を上記（２）と同条件で成形し、成形された試験
片に対してＡＳＴＭＤ７９０に準拠して曲げ試験を行っ
た（試験片形状：長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚
み６．４ｍｍ）。 （５）耐熱性 試験片を上記（２）と同条件で成形し、成形された試験
片に対してＡＳＴＭＤ６４８に準拠して荷重たわみ温度
を測定した（試験片形状：長さ１２７ｍｍ×幅１２．７
ｍｍ×厚み６．４ｍｍ）。
【０１７６】［原料］原料としては、以下のものを用い
た。 （Ａ成分） （Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３）：ホスゲン法で作成された
ビスフェノールＡ及び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールからなる直鎖状芳香族ポリカーボネー
ト樹脂パウダー。粘度平均分子量、１６，０００（Ａ−
１）、２３，７００（Ａ−２）、２７，０００（Ａ−
３）。
【０１７７】Ａ−４：ビスフェノールＡおよび末端停止
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホス
ゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂において、粘度平均分子量１５，２００の
ものが１０重量部、粘度平均分子量２３，７００のもの
が８０重量部、および１２０，０００のものが１０重量
部を溶融混合してなり、その粘度平均分子量が２９，５
００の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット Ａ−５：分岐状芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット
（出光石油化学（株）製タフロンＩＢ２５００）
【０１７８】（Ｂ成分） 合成フッ素雲母（コープケミカル（株）製：ソマシフ
ＭＥ−１００、陽イオン交換容量：１１０ミリ当量／１
００ｇ） また層状珪酸塩の層間陽イオンをイオン交換するのに用
いた有機オニウムイオンは次のとおりであった。 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（東京
化成工業（株）製：１級試薬） トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ヘキサデシルホスホニウムブ
ロマイド（日本化学工業（株）製：ヒシコーリン ＰＸ
−４１６Ｂ） トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロライド
（東京化成工業（株）製：１級試薬）
【０１７９】（Ｃ成分） （Ｃ−１）スチレン−無水マレイン酸共重合体（ノヴァ
ケミカルジャパン（株）製：ＤＹＬＡＲＫ ３３２−８
０、無水マレイン酸量約１５重量％） （Ｃ−２）スチレン−無水マレイン酸共重合体（ノヴァ
ケミカルジャパン（株）製：ＤＹＬＡＲＫ ２３２、無
水マレイン酸量約１０重量％） （Ｃ−３）（２−イソプロペニル−２−オキサゾリン）
−スチレン共重合体（（株）日本触媒製：ＥＰＯＣＲＯ
Ｓ ＲＰＳ−１００５、２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリン量約５重量％） （Ｃ−４）後述の方法により作製したポリエーテルエス
テル共重合体 その他成分として、リン酸トリメチル（大八化学（株）
製：ＴＭＰ）を用い、また一部のサンプルにおいてワラ
ストナイト（ナイコミネラルズ社製：ＮＹＧＬＯＳ４）
を使用した。
【０１８０】［層間化合物の作製方法］合成フッ素雲母
への、上記有機オニウムのイオン交換を次の方法により
行った。
【０１８１】合成フッ素雲母約１００ｇを精秤しこれを
室温の水１０リットルに撹拌分散し、ここにオニウムイ
オンのクロライドまたはブロマイドを合成フッ素雲母の
陽イオン交換当量に対して種々当量を添加して６時間撹
拌した。生成した沈降性の固体を濾別し、次いで３０リ
ットルの脱塩水中で撹拌洗浄後再び濾別した。この洗浄
と濾別の操作を３回行った。得られた固体は３〜７日の
風乾後乳鉢で粉砕し、更に５０℃の温風乾燥を３〜１０
時間行い（ゲストのオニウムイオンの種類により異な
る）、再度乳鉢で最大粒径が１００μｍ程度となるまで
粉砕した。かかる温風乾燥により窒素気流下１２０℃で
１時間保持した場合の熱重量減少で評価した残留水分量
が２〜３重量％とした。オニウムイオンのイオン交換割
合については、イオン交換された層状珪酸塩の、窒素気
流下５００℃で３時間保持した場合の残渣の重量分率を
測定することにより求めた。作製した有機オニウムイオ
ン交換合成フッ素雲母を表１に示す。
【０１８２】
【表１】
【０１８３】［ポリエーテルエステル共重合体の作製方
法］ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、ジメチルイソ
フタレート（ＤＭＩ）、テトラメチレングリコール（Ｔ
ＭＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、及びポリエチレ
ングリコール（ＰＥＧ）、触媒としてテトラブチルチタ
ネート（酸成分に対して０．０９０ｍｏｌ％）を反応器
に仕込み、内温１９０℃でエステル化反応を行った。理
論量の約８０％のメタノールが留出した後、昇温を開始
し、徐々に減圧しながら重縮合反応を行った。１ｍｍＨ
ｇ以下の真空度に到達後、２４０℃で２００分間反応を
継続した。次いで酸化防止剤イルガノックス１０１０を
ポリエチレングリコールに対して５ｗｔ％添加し、反応
を終了した。精製したポリマーの組成を表２に示す。
【０１８４】
【表２】
【０１８５】［実施例１〜１１、比較例１〜３］各成分
を表３記載の配合割合でドライブレンドした後、径３０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３３．２、混練ゾーン２箇所のスクリ
ューを装備したベント付き二軸押出機（（株）神戸製鋼
所製：ＫＴＸ３０）を用い、シリンダー温度２８０℃に
て溶融混練し、押出し、ストランドカットしてペレット
を得た。
【０１８６】なお、Ｃ成分として、Ｃ−１及びＣ−２を
用いたときには、それらとＢ成分を表３記載の配合割合
でドライブレンドした後、径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
３．２、混練ゾーン２箇所のスクリューを装備したベン
ト付き二軸押出機（（株）神戸製鋼所製：ＫＴＸ３０）
を用い、シリンダー温度２００℃にて溶融混練してペレ
ットを得たのち、それらペレットをＡ成分などの他成分
と先述の方法で、溶融混練、押出し、ストランドカット
してペレットを得た。
【０１８７】尚、実施例１１のサンプルは、実施例５の
ペレットとワラストナイトを９５／５重量％の配合割合
にてドライブレンドした後、径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
３．２、混練ゾーン２箇所のスクリューを装備したベン
ト付き二軸押出機（（株）神戸製鋼所製：ＫＴＸ３０）
を用い、シリンダー温度２８０℃にて溶融混練し、押出
し、ストランドカットしてペレットを得た（表３中記載
せず）。
【０１８８】得られたペレットを１００℃で５時間熱風
循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、試験片を射出成
形機（東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０ＥＮ）によりシ
リンダー温度２６０℃（比較例３及び実施例１０は２８
０℃）、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒で成形し
た。これらについての測定結果を表３および表４に示
す。
【０１８９】
【表３】
【０１９０】
【表４】
【０１９１】［射出成形性評価］また、実施例１〜１
１、比較例１〜３のペレットを用いて、１００℃で５時
間熱風循環式乾燥機により乾燥後、ゲートを片側の端に
有する厚さ０．８ｍｍのＵＬ燃焼試験用の試験片を射出
成形機（住友重機械工業（株）製：ＳＧ２６０−ＨＰ）
により金型温度８０℃、成形サイクル４０秒、射出速度
３５０ｍｍ／ｓｅｃで成形した。その際、ドルーリング
量は、射出成形における樹脂射出・計量後の冷却時間の
間、ノズルを金型から離しておいた場合におけるノズル
先端からの樹脂の滲み出し量を計量し、糸引き現象は、
射出成形における樹脂射出・計量後の冷却時間の間、ノ
ズルを金型に接触させておいた場合において、金型が開
いて成形品を取り出すときに、成形品スプルー部とノズ
ル部が３０ｃｍ以上の糸状の樹脂で繋がったようになる
現象の発生頻度を、またバリ発生有無は、成形品やラン
ナー部における発生度合いを評価した。そのときの成形
性を表５に示す。
【０１９２】
【表５】
【０１９３】これらの結果からわかる通り、実施例の樹
脂組成物では、分子量の低いポリカーボネート（比較例
１）と分子量の高いポリカーボネート（比較例２）のい
ずれにおいても達成できない良好な成形性を示している
ことがわかる。尚、実施例１１の樹脂組成物を除き得ら
れた成形品は、比較例１および２のポリカーボネート樹
脂のみからなる成形品と同等の表面平滑性を有してい
た。より具体的には、上記実施例において実施例１に記
載のサンプルから得られた平板を表面粗さ計（東京精密
（株）製ＳＵＲＦＣＯＭ １４００Ａ）により測定した
ところ、算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０３μｍであっ
た。
【０１９４】［押出成形性評価］実施例１〜１１、比較
例１〜３のペレットを用いて、１００℃で５時間熱風循
環式乾燥機により乾燥後、先端にシート用Ｔダイを取付
けた径４０ｍｍφの単軸押出機を用い、スクリュウ回転
数４０ｒｐｍにて押出し、厚み１００μｍのシートを押
出成形した。押出性は、シート引取性と押出時のスクリ
ュウモーター負荷電流によって評価した。そのときの押
出性を表６に示す。
【０１９５】
【表６】
【０１９６】これらの結果からわかる通り、実施例の樹
脂組成物では、分子量の低いポリカーボネート（比較例
１）と分子量の高いポリカーボネート（比較例３）のい
ずれにおいても達成できない良好な押出性を示している
ことがわかる。尚、実施例１１の樹脂組成物を除き得ら
れた成形品は、比較例１および２のポリカーボネート樹
脂のみからなる成形品と同等の表面平滑性を有してい
た。
【０１９７】［ブロー成形性評価］実施例１〜１１、比
較例２のペレットを用いて、１００℃で５時間熱風循環
式乾燥機により乾燥後、ブロー成形機［住友重機械工業
（株）製住友ベクームＳＥ５１／ＢＡ２］を用いて、パ
リソンを形成し、所定の長さになったときに切断し、そ
の重量を測定することでドローダウン性を評価した。使
用したブロー成形機のスクリュー径は５０ｍｍφ、ダイ
外径は６０ｍｍφ、ダイ内径は５６ｍｍφであった。ド
ローダウン性（ＤＤ値）は、ブロー成形機のダイより押
出されたダイ下、任意の長さに達したときの重量を測定
し、図１に示すように横軸にパリソン長さ、縦軸にパリ
ソン重量をとって曲線ＯＰを作成し、この直線に原点で
接線ＯＢを引き、パリソン長さＬｉに対応する重量ＷＰ
ｉ、パリソン長さＬｉに対応する接線ＯＢとの交点の重
量をＷＢｉとして下式より求めた。
【０１９８】ＤＤ（％）＝｛（ＷＢｉ−ＷＰｉ）／ＷＢ
ｉ｝×１００ 成形条件は、シリンダー温度２８０℃で行い、Ｌｉ＝５
０ｃｍの位置でドローダウン性を評価した。その結果を
表７に示す。
【０１９９】さらに、上記ドローダウン性の評価とは別
に、上記シリンダー温度、金型温度８０℃、ブロー空気
圧０．５ＭＰａの条件で、長さ３００ｍｍ×幅１００ｍ
ｍ×奥行き４０ｍｍの箱型容器状成形品のブロー成形を
行いかかる成形品を得た。実施例１１を除き得られた成
形品は良好な成形寸法を有し、かつポリカーボネート樹
脂のみからなる成形品と同等の表面平滑性を有してい
た。
【０２００】
【表７】
【０２０１】これらの結果からわかる通り、比較例２の
ポリカーボネートでは、パリソンの長さが長くなるにつ
れてドローダウンが大きくなるため重量の増加が緩やか
になるが、実施例１〜１１の樹脂組成物ではドローダウ
ン性に優れ、良好なブロー成形性を示していることがわ
かる。
【０２０２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い剛
性、耐熱性、熱安定性のみならず、射出成形、押出成
形、ブロー成形など、異なった特性を要求する各種成形
法に広く適した溶融粘度特性を有しており、電気電子部
品分野、ハウジング、機構部品などのＯＡ機器部品分
野、自動車部品分野などといった幅広い用途に有用であ
り、その奏する工業的効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のドローダウン特性を測定するための
図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 正巳 滋賀県大津市堅田１丁目12番52号 Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA26 AA36X AA50 AA76 AF17 AF20 BA01 BB05 BB06 BC04 BC07 4J002 BC042 BC062 BC072 BE022 BG012 BG052 BG102 BG132 BH012 BJ002 BK001 CF161 CG011 CH012 CH071 CM041 CN031 DJ006 EN136 EV296 EW176 FB086 FD026 GM00 GQ00

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主体として
    なり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出された複
    素粘性率が下記式（１）を満足する溶融粘度特性を有す
    ることを特徴とする押出成形用熱可塑性樹脂組成物。 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
    る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
    ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
    率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
  2. 【請求項２】 上記熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱可
    塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部あたり、５０〜２００
    ミリ当量／１００ｇの陽イオン交換容量を有する層状珪
    酸塩（Ｂ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる樹脂組
    成物である請求項１に記載の押出成形用熱可塑性樹脂組
    成物。
  3. 【請求項３】 上記Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量／
    １００ｇの陽イオン交換容量を有し、かつ該陽イオン交
    換容量の４０％以上の割合で有機オニウムイオンが層間
    にイオン交換されてなる層状珪酸塩である請求項２に記
    載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成分
    １００重量部あたり、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性樹
    脂との親和性を有しかつ親水性成分を有する化合物（Ｃ
    成分）０．１〜５０重量部を含んでなる請求項２または
    ３のいずれか１項に記載の押出成形用熱可塑性樹脂組成
    物。
  5. 【請求項５】 上記Ａ成分は芳香族ポリカーボネート樹
    脂である請求項２〜４のいずれか１項に記載の押出成形
    用熱可塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 上記Ｃ成分は、カルボキシル基及び／又
    はその誘導体からなる官能基を有するスチレン系重合体
    である請求項４または５のいずれか１項に記載の押出成
    形用熱可塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 上記熱可塑性樹脂組成物は、本文中に規
    定する熱安定性評価法における粘度平均分子量の低下幅
    （ΔＭ）が３，０００以内である請求項５または６のい
    ずれか１項に記載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  8. 【請求項８】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更に（Ｄ）
    Ｂ成分以外の強化充填材（Ｄ成分）を含んでなり、該強
    化充填材は熱可塑性樹脂組成物１００重量％あたり０．
    ５〜５０重量％である請求項２〜７のいずれか１項に記
    載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  9. 【請求項９】 （ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主体として
    なり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出された複
    素粘性率が下記式（１）を満足する溶融粘度特性を有す
    ることを特徴とするブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
    る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
    ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
    率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
  10. 【請求項１０】 上記熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱
    可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部あたり、５０〜２０
    ０ミリ当量／１００ｇの陽イオン交換容量を有する層状
    珪酸塩（Ｂ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる樹脂
    組成物である請求項９に記載のブロー成形用熱可塑性樹
    脂組成物。
  11. 【請求項１１】 上記Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量
    ／１００ｇの陽イオン交換容量を有し、かつ該陽イオン
    交換容量の４０％以上の割合で有機オニウムイオンが層
    間にイオン交換されてなる層状珪酸塩である請求項１０
    に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
  12. 【請求項１２】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成
    分１００重量部あたり、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性
    樹脂との親和性を有しかつ親水性成分を有する化合物
    （Ｃ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる請求項１０
    または１１のいずれか１項に記載のブロー成形用熱可塑
    性樹脂組成物。
  13. 【請求項１３】 上記Ａ成分は芳香族ポリカーボネート
    樹脂である請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のブ
    ロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
  14. 【請求項１４】 上記Ｃ成分は、カルボキシル基及び／
    又はその誘導体からなる官能基を有するスチレン系重合
    体である請求項１２または１３のいずれか１項に記載の
    ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
  15. 【請求項１５】 上記熱可塑性樹脂組成物は、本文中に
    規定する熱安定性評価法における粘度平均分子量の低下
    幅（ΔＭ）が３，０００以内である請求項１３または１
    ４のいずれか１項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組
    成物。
  16. 【請求項１６】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更に
    （Ｄ）Ｂ成分以外の強化充填材（Ｄ成分）を含んでな
    り、該強化充填材は熱可塑性樹脂組成物１００重量％あ
    たり０．５〜５０重量％である請求項１０〜１５のいず
    れか１項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
  17. 【請求項１７】 （ｉ）非晶性熱可塑性樹脂を主体とし
    てなり、かつ（ｉｉ）２４０℃を基準として算出された
    複素粘性率が下記式（１）を満足する溶融粘度特性を有
    することを特徴とする薄肉成形品の射出成形用熱可塑性
    樹脂組成物。 ｌｏｇ［ηa／ηb］≧０．５ （１） （ここで、ηaは、平行円板形回転型レオメーターによ
    る角周波数１ｒａｄ／ｓにおける複素粘性率（Ｐａ・
    ｓ）、ηbは角周波数１０2ｒａｄ／ｓにおける複素粘性
    率（Ｐａ・ｓ）を表す。）
  18. 【請求項１８】 上記熱可塑性樹脂組成物は、非晶性熱
    可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部あたり、５０〜２０
    ０ミリ当量／１００ｇの陽イオン交換容量を有する層状
    珪酸塩（Ｂ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる樹脂
    組成物である請求項１７に記載の薄肉成形品の射出成形
    用熱可塑性樹脂組成物。
  19. 【請求項１９】 上記Ｂ成分は、５０〜２００ミリ当量
    ／１００ｇの陽イオン交換容量を有し、かつ該陽イオン
    交換容量の４０％以上の割合で有機オニウムイオンが層
    間にイオン交換されてなる層状珪酸塩である請求項１８
    に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  20. 【請求項２０】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更にＡ成
    分１００重量部あたり、（Ｃ）Ａ成分の非晶性熱可塑性
    樹脂との親和性を有しかつ親水性成分を有する化合物
    （Ｃ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる請求項１８
    または１９のいずれか１項に記載の薄肉成形品の射出成
    形用熱可塑性樹脂組成物。
  21. 【請求項２１】 上記Ａ成分は芳香族ポリカーボネート
    樹脂である請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の薄
    肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  22. 【請求項２２】 上記Ｃ成分は、カルボキシル基及び／
    又はその誘導体からなる官能基を有するスチレン系重合
    体である請求項２０または２１のいずれか１項に記載の
    薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  23. 【請求項２３】 上記熱可塑性樹脂組成物は、本文中に
    規定する熱安定性評価法における粘度平均分子量の低下
    幅（ΔＭ）が３，０００以内である請求項２１または２
    ２のいずれか１項に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可
    塑性樹脂組成物。
  24. 【請求項２４】 上記熱可塑性樹脂組成物は、更に
    （Ｄ）Ｂ成分以外の強化充填材（Ｄ成分）を含んでな
    り、該強化充填材は熱可塑性樹脂組成物１００重量％あ
    たり０．５〜５０重量％である請求項１８〜２３のいず
    れか１項に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂
    組成物。
  25. 【請求項２５】 上記熱可塑性樹脂組成物は、０．０５
    ｍｍ以上２ｍｍ未満の厚みを有する薄肉成形品用である
    請求項１７〜２４のいずれか１項に記載の薄肉成形品の
    射出成形用熱可塑性樹脂組成物。
  26. 【請求項２６】 上記熱可塑性樹脂組成物は、その射出
    成形における射出速度が３００ｍｍ／ｓｅｃ以上の条件
    であることを特徴とする請求項１７〜２５のいずれか１
    項に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成
    物。。
  27. 【請求項２７】 上記請求項１〜８のいずれか１項に記
    載の押出成形用熱可塑性樹脂組成物から押出成形法によ
    り製造された押出成形品。
  28. 【請求項２８】 上記請求項９〜１６のいずれか１項に
    記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物からブロー成形
    法により製造されたブロー成形品。
  29. 【請求項２９】 上記請求項１７〜２６のいずれか１項
    に記載の薄肉成形品の射出成形用熱可塑性樹脂組成物か
    ら射出成形法により製造された薄肉射出成形品。
JP2002146387A 2001-07-23 2002-05-21 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品 Expired - Fee Related JP3976616B2 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002146387A JP3976616B2 (ja) 2002-05-21 2002-05-21 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品
CNB028029674A CN1206278C (zh) 2001-07-23 2002-07-19 热塑性树脂组合物、成形品及其制造方法
DE60232986T DE60232986D1 (de) 2001-07-23 2002-07-19 Thermoplastharzzusammensetzung, formkörper und herstellungsverfahren dafür
EP02747702A EP1443080B1 (en) 2001-07-23 2002-07-19 Thermoplastic resin composition, molded article, and process for producing the same
PCT/JP2002/007359 WO2003010235A1 (fr) 2001-07-23 2002-07-19 Composition de resine thermoplastique, article moule et processus de production de cette composition
US10/381,103 US7098263B2 (en) 2001-07-23 2002-07-19 Thermoplastic resin composition, molded article, and process for producing the same
KR1020037003863A KR100849867B1 (ko) 2001-07-23 2002-07-19 열가소성 수지조성물, 성형품 및 그 제조방법
TW091116329A TW593538B (en) 2001-07-23 2002-07-23 Polycarbonate resin composition, molded article and process for producing it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002146387A JP3976616B2 (ja) 2002-05-21 2002-05-21 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003335952A true JP2003335952A (ja) 2003-11-28
JP3976616B2 JP3976616B2 (ja) 2007-09-19

Family

ID=29705386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002146387A Expired - Fee Related JP3976616B2 (ja) 2001-07-23 2002-05-21 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3976616B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017513977A (ja) * 2014-04-09 2017-06-01 ティコナ・エルエルシー 静電防止ポリマー組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017513977A (ja) * 2014-04-09 2017-06-01 ティコナ・エルエルシー 静電防止ポリマー組成物
JP2021176972A (ja) * 2014-04-09 2021-11-11 ティコナ・エルエルシー 静電防止ポリマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3976616B2 (ja) 2007-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100849867B1 (ko) 열가소성 수지조성물, 성형품 및 그 제조방법
JP4705388B2 (ja) 車両外装材およびその製造方法
JP2009197057A (ja) 樹脂成形用材料
JP4229678B2 (ja) 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物および光拡散板
CN101945933B (zh) 遥爪聚酯/聚碳酸酯/有机粘土纳米复合材料,及相关方法和制品
JP4229679B2 (ja) 光高反射性樹脂組成物
JP4220758B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いたミラー
JP4354688B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US11697731B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
JP4354690B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれよりなる薄肉成形品
JP3976616B2 (ja) 成形用熱可塑性樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された成形品
JP4651927B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2004051817A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、成形品およびその製造方法
JP3976617B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4108446B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4137627B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4116421B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2004042595A (ja) 金属層または金属酸化物層を有する樹脂成形品
JP4354689B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3986888B2 (ja) 樹脂組成物及び樹脂用添加剤
JP2017125187A (ja) 樹脂組成物およびそれからなる成形体
JP4116373B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物から形成された発泡体
JP2004217903A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2004204005A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005320366A (ja) 樹脂組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041026

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060926

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061115

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20061226

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070220

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070412

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070529

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070619

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3976616

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130629

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140629

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees