JP2003321594A - Epoxy resin molding material for sealing and electronic part device - Google Patents

Epoxy resin molding material for sealing and electronic part device

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JP2003321594A
JP2003321594A JP2002127368A JP2002127368A JP2003321594A JP 2003321594 A JP2003321594 A JP 2003321594A JP 2002127368 A JP2002127368 A JP 2002127368A JP 2002127368 A JP2002127368 A JP 2002127368A JP 2003321594 A JP2003321594 A JP 2003321594A
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Japan
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epoxy resin
molding material
carbon black
resin molding
inorganic particles
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Application number
JP2002127368A
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Japanese (ja)
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Masanobu Fujii
昌信 藤井
Hidenori Abe
秀則 阿部
Takatoshi Ikeuchi
孝敏 池内
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Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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    • H01L2924/0001Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin molding material which is used for sealing, has an excellent property for preventing insulation failures caused by conductive substances, and can correspond to the narrow pad pitch, multi-pins, and the like of semiconductor devices, and to provide an electronic part device, such as semiconductor device, which is sealed with the material and hardly causes the failures of electric characteristics. <P>SOLUTION: This epoxy resin molding material which is used for the sealing comprises (A) an epoxy resin, (B) a curing agent, (C) carbon black and (D) inorganic particles, wherein (C) the carbon black is partially or wholly immobilized on (D) the inorganic particles. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、封止用エポキシ樹
脂成形材料及びこれにより封止された電子部品装置に関
する。さらに詳しくは、本発明は、半導体装置等の電子
部品装置に好適な成形性、信頼性に優れる封止用エポキ
シ樹脂成形材料及びこれにより封止された、カーボン起
因の電気特性不良の発生が少ない電子部品装置に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sealing epoxy resin molding material and an electronic component device sealed by the same. More specifically, the present invention provides a molding epoxy resin molding material having excellent moldability and reliability suitable for an electronic component device such as a semiconductor device and the occurrence of defective electrical characteristics due to carbon, which is sealed by the molding resin. The present invention relates to an electronic component device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子部品のプリント配線板への高
密度実装化が進んでいる。これに伴い、半導体装置等の
電子部品装置は従来のピン挿入型のパッケージから、表
面実装型のパッケージが主流になっている。表面実装型
のIC、LSIなどは、実装密度を高くし実装高さを低
くするために、薄型、小型のパッケージになっており、
素子のパッケージに対する占有体積が大きくなり、パッ
ケージの肉厚は非常に薄くなってきた。また素子の多機
能化、大容量化によって、チップ面積の増大、多ピン化
が進み、さらにはパッド(電極)数の増大によって、パ
ッドピッチの縮小化とパッド寸法の縮小化、いわゆる狭
パッドピッチ化も進んでおり、最近ではパッドピッチが
60μm以下の半導体素子も現われてきている。
2. Description of the Related Art In recent years, high density mounting of electronic parts on a printed wiring board has been advanced. Along with this, surface mount type packages have become the mainstream for electronic component devices such as semiconductor devices, instead of the conventional pin insertion type packages. Surface-mount type ICs, LSIs, etc. are thin and small packages in order to increase the mounting density and lower the mounting height.
The device occupies a large volume in the package, and the thickness of the package has become very thin. Moreover, the chip area and the number of pins are increasing due to the multi-functionalization and large-capacity of the element, and further, the pad pitch and the pad size are reduced due to the increase in the number of pads (electrodes), so-called narrow pad pitch. The number of semiconductor elements having a pad pitch of 60 μm or less has recently been developed.

【0003】また、さらなる小型軽量化に対応すべく、
パッケージの形態もQFP(Quad Flat Package)、S
OP(Small Outline Package)といったものから、よ
り多ピン化に対応しやすく、かつより高密度実装が可能
なCSP(Chip Size Package)やBGA(Ball Grid A
rray)へ移行しつつある。これらのパッケージは近年、
高速化、多機能化を実現するために、フェースダウン
型、積層(スタックド)型、フリップチップ型、ウェハ
ーレベル型等、新しい構造のものが開発されている。こ
の中で、積層(スタックド)型はパッケージ内部に複数
のチップを積み重ねてワイヤーボンディングで接続する
構造であり、機能の異なる複数のチップを一つのパッケ
ージに搭載可能であるため、多機能化が可能となる。
Further, in order to cope with further reduction in size and weight,
The form of the package is QFP (Quad Flat Package), S
From OP (Small Outline Package), CSP (Chip Size Package) and BGA (Ball Grid A) that can easily support higher pin counts and enable higher density mounting.
rray) is moving. These packages have been
In order to realize higher speed and more functions, new structures such as face-down type, stacked type, flip chip type, wafer level type have been developed. Among them, the stacked type has a structure in which multiple chips are stacked inside the package and connected by wire bonding, and multiple chips with different functions can be mounted in one package, enabling multiple functions. Becomes

【0004】これらの半導体装置内部では狭い領域に多
数の金線が複雑に張り巡らされているため、封止材が一
定以上の大きさの導電性粒子を含有していた場合高い確
率で金線間に引っ掛かりショート不良が発生することに
なる。特に配線間隔の狭い有機基板、有機フィルム等の
実装基板を使用した場合には、基板上の配線間を導電性
物質の凝集物が橋渡しすることによるリーク不良が発生
し易い。
In these semiconductor devices, a large number of gold wires are arranged in a complicated manner in a narrow area. Therefore, when the sealing material contains conductive particles of a certain size or larger, there is a high probability that the gold wires will have a high probability. It will be caught between them and a short circuit defect will occur. In particular, when an organic substrate having a narrow wiring interval or a mounting substrate such as an organic film is used, a leak defect is likely to occur due to an aggregate of a conductive substance bridging between the wirings on the substrate.

【0005】一方、封止材には、半導体装置をプリント
基板へ表面実装する際の懸案事項である耐リフロー性
や、実装後の信頼性として要求される温度サイクル性等
を高いレベルでクリアすることが求められ、樹脂粘度の
低減とこれによる充填剤の高充填化によって封止材に低
吸湿化と低膨張化を付与し対応を図ってきた。また半導
体素子を光から保護し、レーザーマーク性を付与する等
の目的で封止材中には着色剤として一般的にカーボンブ
ラックが使用されている。カーボンブラックは導電性で
あるためカーボンブラックの粗粒子が存在すると先に述
べたような電気特性不良の原因となる。しかるに樹脂の
低粘度化は封止材製造時にカーボンブラックに掛る剪断
応力を低減しカーボンブラックの凝集物の解砕を妨げて
しまう。この結果、薄型、多ピン化された半導体装置用
の高充填剤の封止材ほどカーボンブラック粗粒子が残り
易く、パッケージの構造とあいまって電気特性不良発生
の可能性が高くなる。これに対し例えば、予め無機充填
剤の内少なくとも50重量%以上とカーボンブラックを
混合し、カーボンブラックの凝集物の最大粒径が100
μm以下になるように分散させ、次いで他の配合物を混
合した後溶融混練する半導体封止用エポキシ樹脂成形材
料の製造方法(特開2000−169676)、或いは
平均粒子径10〜50nm、かつBrunauer−E
mmett−Teller法による比表面積が80〜4
00m/gであるカーボンブラックを必須成分とする
ことで凝集物を少なくすること(特開2000−169
675)、カーボンブラックの比表面積、DBP吸油
量、pH等を特定することで凝集物を少なくすること
(特開2001−302885、2001−30288
6)等が提案されている。
On the other hand, the encapsulating material has a high level of reflow resistance, which is a matter of concern when surface-mounting a semiconductor device on a printed circuit board, and temperature cycle property required for reliability after mounting. It has been sought to meet such demands by reducing the resin viscosity and thereby increasing the filling amount of the filler, thereby providing the sealing material with low moisture absorption and low expansion. Further, carbon black is generally used as a coloring agent in the encapsulating material for the purpose of protecting the semiconductor element from light and imparting a laser mark property. Since carbon black is conductive, the presence of coarse particles of carbon black causes the above-mentioned poor electrical characteristics. However, lowering the viscosity of the resin reduces the shear stress applied to the carbon black at the time of manufacturing the encapsulant and hinders the crushing of aggregates of the carbon black. As a result, the thinner and more pin-filled encapsulant with a high filling material for semiconductor devices, the more likely the carbon black coarse particles remain, the higher the possibility of defective electrical characteristics occurring in combination with the package structure. On the other hand, for example, at least 50% by weight or more of the inorganic filler is mixed with carbon black in advance, and the maximum particle size of the aggregate of carbon black is 100.
A method for producing an epoxy resin molding material for semiconductor encapsulation, in which the compound is dispersed to have a particle size of less than or equal to μm, and then other compounds are mixed and then melt-kneaded (JP 2000-169676 A), or an average particle diameter of 10 to 50 nm and Brunauer. -E
The specific surface area by the Mmett-Teller method is 80 to 4
Reduction of aggregates by using carbon black of 00 m 2 / g as an essential component (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-169).
675), the specific surface area of the carbon black, the DBP oil absorption, the pH, etc. are specified to reduce the aggregates (JP 2001-302885, 2001-30288).
6) etc. are proposed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
では半導体封止用エポキシ樹脂成形材料の製造段階でカ
ーボンブラックの凝集物を小さく、少なくすることは出
来ても、半導体装置を製造するときのトランスファモー
ルド工程でのカーボンブラックの再凝集を防止すること
は困難であった。また達成できる凝集物の最大粒径も数
十μm以下程度が限界であり、現在の進展に対しては不
充分なレベルであった。これに対応すべく、封止材には
さらなる凝集物の低減や製造条件の変更等による改良が
試みられているが、未だ充分な結果を得てはいない。
However, in these methods, although the aggregate of carbon black can be made small and small at the production stage of the epoxy resin molding material for semiconductor encapsulation, it is possible to reduce the production of the semiconductor device. It was difficult to prevent re-aggregation of carbon black in the transfer molding process. Further, the maximum particle size of the aggregate that can be achieved is limited to about several tens of μm or less, which is an insufficient level for the present progress. In order to deal with this, the sealing material has been attempted to be improved by further reducing aggregates and changing manufacturing conditions, but has not yet obtained sufficient results.

【0007】さらに、上記の導電性物質の凝集において
は、必ずしも単なる二次粒子形成だけではなく、導電性
の微粒子がチェーンのように繋がりを形成し、このチェ
ーンが配線間を橋渡しすること、このような微粒子の連
鎖形成による凝集は、低粘度の樹脂中に微粒子が分散し
且つその微粒子が樹脂中を容易に移動し得る場合に特に
発生し易いことがわかった。
Further, in the above-mentioned aggregation of the conductive substance, not only the secondary particles are formed but also the conductive fine particles form a connection like a chain, and the chain bridges between the wirings. It has been found that such aggregation due to chain formation of fine particles is particularly likely to occur when fine particles are dispersed in a resin having a low viscosity and the fine particles can easily move in the resin.

【0008】従って、本発明の目的は、導電性物質起因
の絶縁不良の防止に優れ、半導体装置等の電子部品装置
の狭パッドピッチ化、多ピン化等に対応できる封止用エ
ポキシ樹脂成形材料、及びこれにより封止され、電気特
性不良の発生が少ない電子部品装置を提供しようとする
ものである。
Therefore, an object of the present invention is to prevent the defective insulation due to the conductive material and to cope with the narrowing of the pad pitch and the increase in the number of pins of electronic component devices such as semiconductor devices. The present invention aims to provide an electronic component device which is sealed by the above, and in which the occurrence of defective electrical characteristics is small.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明の第一の
発明は、(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)カ
ーボンブラック及び(D)無機物粒子を含有し、(C)
カーボンブラックの一部または全部が(D)無機物粒子
に固定されている封止用エポキシ樹脂成形材料を要旨と
する。
That is, the first invention of the present invention comprises (A) an epoxy resin, (B) a curing agent, (C) carbon black and (D) inorganic particles, and (C).
The gist is a sealing epoxy resin molding material in which a part or all of carbon black is fixed to (D) inorganic particles.

【0010】第一の発明は、さらに(E)無機充填剤を
含有するのが好ましい。また、第一の発明は、(D)無
機物粒子として(E)無機充填剤の一部または全部を用
いるのが好ましい。さらに、第一の発明は、(C)カー
ボンブラックの一部または全部が(F)バインダーを介
して(D)無機物粒子に固定されているのが好ましい。
さらにまた、第一の発明は、(C)カーボンブラックが
固定されている(D)無機物粒子の平均粒子径が10μ
m以下であること、(C)カーボンブラックが固定され
ている(D)無機物粒子の比表面積が3m/g以上で
あること、(C)カーボンブラックが固定されている
(D)無機物粒子がシリカ又は酸化鉄であることがそれ
ぞれ好ましい。第一の発明は、(C)カーボンブラック
の配合量が(D)無機物粒子に対し5〜50重量%であ
ること、(C)カーボンブラックの配合量が封止用エポ
キシ樹脂成形材料に対し0.1%〜1.0重量%である
ことがそれぞれ好ましい。第一の発明は、(A)エポキ
シ樹脂の150℃における粘度が2ポイズ以下であるこ
と、(A)エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂、
ビスフェノールF型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキ
シ樹脂、硫黄原子含有エポキシ樹脂、ノボラック型エポ
キシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフ
タレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメタン型エポキ
シ樹脂の少なくとも1種を含有することがそれぞれ好ま
しい。第一の発明は、(B)硬化剤がビフェニル型フェ
ノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、トリフェニ
ルメタン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フ
ェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の少なく
とも1種を含有することが好ましい。また、第一の発明
は、(E)無機充填剤を80〜95重量%含有するのが
好ましい。
The first invention preferably further comprises (E) an inorganic filler. Further, in the first invention, it is preferable to use a part or all of the (E) inorganic filler as the (D) inorganic particles. Further, in the first invention, it is preferable that a part or all of the carbon black (C) is fixed to the inorganic particles (D) through the binder (F).
Furthermore, in the first invention, (C) the carbon black-fixed (D) inorganic particles has an average particle diameter of 10 μm.
m or less, (C) carbon black fixed (D) the specific surface area of the inorganic particles is 3 m 2 / g or more, (C) carbon black fixed (D) inorganic particles Preference is given to silica or iron oxide, respectively. The first invention is that the compounding amount of (C) carbon black is 5 to 50% by weight based on (D) inorganic particles, and the compounding amount of (C) carbon black is 0 relative to the epoxy resin molding material for sealing. It is preferably each 0.1% to 1.0% by weight. The first invention is that the viscosity of the (A) epoxy resin at 150 ° C. is 2 poise or less, and the (A) epoxy resin is a biphenyl type epoxy resin,
Each contains at least one of bisphenol F type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin and triphenylmethane type epoxy resin. preferable. In the first invention, (B) the curing agent preferably contains at least one of a biphenyl type phenol resin, an aralkyl type phenol resin, a triphenylmethane type phenol resin, a dicyclopentadiene type phenol resin and a novolac type phenol resin. . Further, the first invention preferably contains 80 to 95% by weight of the inorganic filler (E).

【0011】さらに、本発明の第二の発明は、第一の発
明である上記のいずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成
形材料によって封止された素子を備えた電子部品装置を
要旨とする。
Further, a second invention of the present invention is summarized as an electronic component device comprising an element encapsulated by the encapsulating epoxy resin molding material according to any one of the above-mentioned first invention. .

【0012】1つの好適な態様において、本発明によれ
ば、薄型、多ピン、ロングワイヤー、狭パッドピッチ、
又は有機基板もしくは有機フィルム等の実装基板上に半
導体チップが配置された半導体装置の封止に適した封止
用エポキシ樹脂成形材料が提供される。他の好適な態様
において、本発明によれば、前記本発明に係る封止用エ
ポキシ樹脂成形材料により封止された、薄型、多ピン、
ロングワイヤー、狭パッドピッチ、又は有機基板もしく
は有機フィルム等の実装基板上に半導体チップが配置さ
れた半導体装置が提供される。
In one preferred embodiment, the present invention provides a thin, multi-pin, long wire, narrow pad pitch,
Alternatively, an encapsulating epoxy resin molding material suitable for encapsulating a semiconductor device in which a semiconductor chip is placed on a mounting substrate such as an organic substrate or an organic film is provided. In another preferred aspect, according to the present invention, a thin, multi-pin, encapsulated with the epoxy resin molding material for encapsulation according to the present invention,
Provided is a semiconductor device in which a semiconductor chip is arranged on a mounting substrate such as a long wire, a narrow pad pitch, or an organic substrate or an organic film.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明において用いられる(A)
成分のエポキシ樹脂は封止用のエポキシ樹脂成形材料に
一般に使用されているもので、特に限定はない。たとえ
ば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン
骨格を有するエポキシ樹脂をはじめとするフェノール、
クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、
ビスフェノールA、ビスフェノールF等のフェノール類
及び/又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロ
キシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアル
デヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する
化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られる
ノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ
樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェ
ノールS等のビスフェノールのジグリシジルエーテル
(ビスフェノール型エポキシ樹脂);アルキル置換又は
非置換のビフェノール等のジグリシジルエーテル(ビフ
ェニル型エポキシ樹脂);スチルベン型エポキシ樹脂;
ハイドロキノン型エポキシ樹脂;フタル酸、ダイマー酸
等の多塩基酸とエピクロルヒドリンの反応により得られ
るグリシジルエステル型エポキシ樹脂;ジアミノジフェ
ニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピクロ
ルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂;ジシクロペンタジエンとフェノール類の共
縮合樹脂のエポキシ化物(ジシクロペンタジエン型エポ
キシ樹脂);ナフタレン環を有するエポキシ樹脂(ナフ
タレン型エポキシ樹脂);フェノール・アラルキル樹
脂、ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェ
ノール樹脂のエポキシ化物;トリメチロールプロパン型
エポキシ樹脂;テルペン変性エポキシ樹脂;オレフィン
結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エ
ポキシ樹脂;脂環族エポキシ樹脂;硫黄原子含有エポキ
シ樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以
上を組み合わせて用いてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A) Used in the Present Invention
The component epoxy resin is generally used as an epoxy resin molding material for sealing and is not particularly limited. For example, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, phenol such as epoxy resin having a triphenylmethane skeleton,
Cresol, xylenol, resorcin, catechol,
Phenols such as bisphenol A and bisphenol F and / or naphthols such as α-naphthol, β-naphthol and dihydroxynaphthalene, and formaldehyde,
Novolak type epoxy resin obtained by epoxidizing novolak resin obtained by condensation or co-condensation with a compound having an aldehyde group such as acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, salicylaldehyde; bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc. Diglycidyl ether of bisphenol (bisphenol type epoxy resin); Diglycidyl ether of alkyl-substituted or unsubstituted biphenol (biphenyl type epoxy resin); Stilbene type epoxy resin;
Hydroquinone type epoxy resin; glycidyl ester type epoxy resin obtained by reaction of polybasic acid such as phthalic acid and dimer acid with epichlorohydrin; glycidyl amine type epoxy resin obtained by reaction of polyamine such as diaminodiphenylmethane, isocyanuric acid and epichlorohydrin; di Epoxidized products of co-condensed resin of cyclopentadiene and phenols (dicyclopentadiene type epoxy resin); epoxy resin having naphthalene ring (naphthalene type epoxy resin); aralkyl type phenol resin such as phenol / aralkyl resin and naphthol / aralkyl resin Epoxy compound; trimethylolpropane type epoxy resin; terpene-modified epoxy resin; linear aliphatic epoxy resin obtained by oxidizing olefin bond with peracid such as peracetic acid; alicyclic Epoxy resins; sulfur atom-containing epoxy resins. These may be used alone or in combination of two or more.

【0014】なかでも、流動性の観点からは、150℃
における粘度が2ポイズ以下のエポキシ樹脂が好まし
く、1ポイズ以下のエポキシ樹脂がより好ましく、0.
5ポイズ以下のエポキシ樹脂がさらに好ましい。ここ
で、150℃における粘度とは、ICIコーンプレート
粘度計で測定した溶融粘度を示す。
Above all, from the viewpoint of fluidity, 150 ° C.
An epoxy resin having a viscosity of 2 poises or less is preferable, an epoxy resin having a viscosity of 1 poise or less is more preferable, and a viscosity of 0.
An epoxy resin of 5 poise or less is more preferable. Here, the viscosity at 150 ° C. refers to the melt viscosity measured with an ICI cone and plate viscometer.

【0015】また、耐リフロー性の観点からはビフェニ
ル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、
硫黄原子含有エポキシ樹脂及びスチルベン型エポキシ樹
脂が好ましく、硬化性の観点からはノボラック型エポキ
シ樹脂が好ましく、低吸湿性の観点からはジシクロペン
タジエン型エポキシ樹脂が好ましく、耐熱性及び低反り
性の観点からはナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂が好ましく、これらのエポキ
シ樹脂の少なくとも1種を含有していることが好まし
い。
From the viewpoint of reflow resistance, biphenyl type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin,
Sulfur atom-containing epoxy resin and stilbene type epoxy resin are preferable, novolac type epoxy resin is preferable from the viewpoint of curability, dicyclopentadiene type epoxy resin is preferable from the viewpoint of low hygroscopicity, and heat resistance and low warp viewpoint From the above, naphthalene type epoxy resin and triphenylmethane type epoxy resin are preferable, and it is preferable to contain at least one of these epoxy resins.

【0016】ビフェニル型エポキシ樹脂としてはたとえ
ば下記一般式(I)で示されるエポキシ樹脂等が挙げら
れ、ビスフェノールF型エポキシ樹脂としてはたとえば
下記一般式(II)で示されるエポキシ樹脂等が挙げら
れ、スチルベン型エポキシ樹脂としてはたとえば下記一
般式(III)で示されるエポキシ樹脂等が挙げられ、硫
黄原子含有エポキシ樹脂としてはたとえば下記一般式
(IV)で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
Examples of the biphenyl type epoxy resin include an epoxy resin represented by the following general formula (I), and examples of the bisphenol F type epoxy resin include an epoxy resin represented by the following general formula (II). Examples of the stilbene type epoxy resin include epoxy resins represented by the following general formula (III), and examples of sulfur atom-containing epoxy resins include epoxy resins represented by the following general formula (IV).

【化1】 (ここで、R1〜R8は水素原子及び炭素数1〜10の置
換又は非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、全てが同
一でも異なっていてもよい。nは0〜3の整数を示
す。)
[Chemical 1] (Here, R 1 to R 8 are selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and all may be the same or different. N is 0 to 3 Indicates an integer.)

【化2】 (ここで、R1〜R8は水素原子、炭素数1〜10のアル
キル基、炭素数1〜10のアルコキシル基、炭素数6〜
10のアリール基、及び炭素数6〜10のアラルキル基
から選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよい。nは
0〜3の整数を示す。)
[Chemical 2] (Here, R 1 to R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms.
It is selected from an aryl group having 10 and an aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms, all of which may be the same or different. n shows the integer of 0-3. )

【化3】 (ここで、R1〜R8は水素原子及び炭素数1〜5の置換
又は非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、全てが同一
でも異なっていてもよい。nは0〜10の整数を示
す。)
[Chemical 3] (Here, R 1 to R 8 are selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and all may be the same or different. N is 0 to 10). Indicates an integer.)

【化4】 (ここで、R1〜R8は水素原子、置換又は非置換の炭素
数1〜10のアルキル基及び置換又は非置換の炭素数1
〜10のアルコキシ基から選ばれ、全てが同一でも異な
っていてもよい。nは0〜3の整数を示す。)
[Chemical 4] (Here, R 1 to R 8 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl group, and a substituted or unsubstituted C 1
Selected from alkoxy groups of 10 to 10, all of which may be the same or different. n shows the integer of 0-3. )

【0017】上記一般式(I)で示されるビフェニル型
エポキシ樹脂としては、たとえば、4,4´−ビス
(2,3−エポキシプロポキシ)ビフェニル又は4,4
´−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−3,3´,
5,5´−テトラメチルビフェニルを主成分とするエポ
キシ樹脂、エピクロルヒドリンと4,4´−ビフェノー
ル又は4,4´−(3,3´,5,5´−テトラメチ
ル)ビフェノールとを反応させて得られるエポキシ樹脂
等が挙げられる。なかでも4,4´−ビス(2,3−エ
ポキシプロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラメチ
ルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
The biphenyl type epoxy resin represented by the above general formula (I) is, for example, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl or 4,4 '.
′ -Bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3 ′,
Epoxy resin containing 5,5'-tetramethylbiphenyl as a main component, epichlorohydrin and 4,4'-biphenol or 4,4 '-(3,3', 5,5'-tetramethyl) biphenol are reacted. The epoxy resin etc. which are obtained are mentioned. Among them, an epoxy resin containing 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3 ', 5,5'-tetramethylbiphenyl as a main component is preferable.

【0018】上記一般式(II)で示されるビスフェノー
ルF型エポキシ樹脂としては、例えば、R1、R3、R6
及びR8がメチル基で、R2、R4、R5及びR7が水素原
子であり、n=0を主成分とするYSLV−80XY
(新日鐵化学株式会社製商品名)が市販品として入手可
能である。
Examples of the bisphenol F type epoxy resin represented by the above general formula (II) include R 1 , R 3 and R 6
And R 8 is a methyl group, R 2 , R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen atoms, and n = 0 is a main component YSLV-80XY
(Trade name, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) is available as a commercial product.

【0019】上記一般式(III)で示されるスチルベン
型エポキシ樹脂は、原料であるスチルベン系フェノール
類とエピクロルヒドリンとを塩基性物質存在下で反応さ
せて得ることができる。この原料であるスチルベン系フ
ェノール類としては、たとえば3−t−ブチル−4,
4′−ジヒドロキシ−3′,5,5′−トリメチルスチ
ルベン、3−t−ブチル−4,4′−ジヒドロキシ−
3′,5′,6−トリメチルスチルベン、4,4´−ジ
ヒドロキシ−3,3´,5,5´−テトラメチルスチル
ベン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジ−t−ブ
チル−5,5´−ジメチルスチルベン、4,4´−ジヒ
ドロキシ−3,3´−ジ−t−ブチル−6,6´−ジメ
チルスチルベン等が挙げられ、なかでも3−t−ブチル
−4,4′−ジヒドロキシ−3′,5,5′−トリメチ
ルスチルベン、及び4,4´−ジヒドロキシ−3,3
´,5,5´−テトラメチルスチルベンが好ましい。こ
れらのスチルベン型フェノール類は単独で用いても2種
以上を組み合わせて用いてもよい。
The stilbene type epoxy resin represented by the above general formula (III) can be obtained by reacting the starting stilbene phenols with epichlorohydrin in the presence of a basic substance. Examples of the stilbene-based phenols as the raw material include 3-t-butyl-4,
4'-dihydroxy-3 ', 5,5'-trimethylstilbene, 3-t-butyl-4,4'-dihydroxy-
3 ', 5', 6-trimethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3'-di-t-butyl- 5,5'-dimethylstilbene, 4,4'-dihydroxy-3,3'-di-t-butyl-6,6'-dimethylstilbene and the like can be mentioned, among which 3-t-butyl-4,4 '. -Dihydroxy-3 ', 5,5'-trimethylstilbene, and 4,4'-dihydroxy-3,3
′, 5,5′-Tetramethylstilbene is preferred. These stilbene type phenols may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0020】上記一般式(IV)で示される硫黄原子含有
エポキシ樹脂のなかでも、R2、R3、R6及びR7が水素
原子で、R1、R4、R5及びR8がアルキル基であるエポ
キシ樹脂が好ましく、R2、R3、R6及びR7が水素原子
で、R1及びR8がt−ブチル基で、R4及びR5がメチル
基であるエポキシ樹脂がより好ましい。このような化合
物としては、YSLV−120TE(新日鐵化学株式会
社製商品名)等が市販品として入手可能である。これら
のエポキシ樹脂はいずれか1種を単独で用いても2種以
上を組み合わせて用いてもよいが、その配合量は、その
性能を発揮するためにエポキシ樹脂全量に対して合わせ
て20重量%以上とすることが好ましく、30重量%以
上がより好ましい。
Among the sulfur atom-containing epoxy resins represented by the above general formula (IV), R 2 , R 3 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms and R 1 , R 4 , R 5 and R 8 are alkyl. More preferred is an epoxy resin in which R 2 , R 3 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms, R 1 and R 8 are t-butyl groups, and R 4 and R 5 are methyl groups. preferable. As such a compound, YSLV-120TE (trade name, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) or the like is available as a commercial product. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more, but their compounding amount is 20% by weight in total with respect to the total amount of the epoxy resin in order to exert their performance. The above content is preferable, and 30% by weight or more is more preferable.

【0021】ノボラック型エポキシ樹脂としては、たと
えば下記一般式(V)で示されるエポキシ樹脂等が挙げ
られる。
Examples of the novolac type epoxy resin include epoxy resins represented by the following general formula (V).

【化5】 (ここで、Rは水素原子及び炭素数1〜10の置換又は
非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、nは0〜10の
整数を示す。) 上記一般式(V)で示されるノボラック型エポキシ樹脂
は、ノボラック型フェノール樹脂にエピクロルヒドリン
を反応させることによって容易に得られる。なかでも、
一般式(V)中のRとしては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基等
の炭素数1〜10のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜10のア
ルコキシル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより
好ましい。nは0〜3の整数が好ましい。上記一般式
(V)で示されるノボラック型エポキシ樹脂のなかで
も、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ま
しい。ノボラック型エポキシ樹脂を使用する場合、その
配合量は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全量
に対して20重量%以上とすることが好ましく、30重
量%以上がより好ましい。
[Chemical 5] (Here, R is selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10.) Represented by the general formula (V). The novolac type epoxy resin is easily obtained by reacting novolac type phenol resin with epichlorohydrin. Above all,
R in the general formula (V) is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. And the like, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. n is preferably an integer of 0 to 3. Among the novolac type epoxy resins represented by the general formula (V), orthocresol novolac type epoxy resins are preferable. When a novolac type epoxy resin is used, its content is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more based on the total amount of the epoxy resin in order to exert its performance.

【0022】ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂とし
ては、たとえば下記一般式(VI)で示されるエポキシ樹
脂等が挙げられる。
Examples of the dicyclopentadiene type epoxy resin include epoxy resins represented by the following general formula (VI).

【化6】 (ここで、R1及びR2は水素原子及び炭素数1〜10の
置換又は非置換の一価の炭化水素基からそれぞれ独立し
て選ばれ、nは0〜10の整数を示し、mは0〜6の整
数を示す。) 上記式(VI)中のR1としては、たとえば、水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、t−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキ
ル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アル
キル基などの炭素数1〜5の置換又は非置換の一価の炭
化水素基が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基等の
アルキル基及び水素原子が好ましく、メチル基及び水素
原子がより好ましい。R2としては、たとえば、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化ア
ルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換
アルキル基などの炭素数1〜5の置換又は非置換の一価
の炭化水素基が挙げられ、なかでも水素原子が好まし
い。ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を使用する場
合、その配合量は、その性能を発揮するためにエポキシ
樹脂全量に対して20重量%以上とすることが好まし
く、30重量%以上がより好ましい。
[Chemical 6] (Here, R 1 and R 2 are independently selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 0 to 10, and m is It represents an integer of 0 to 6.) As R 1 in the above formula (VI), for example, a hydrogen atom,
Alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, t-butyl group, alkenyl group such as vinyl group, allyl group, butenyl group, halogenated alkyl group, amino group-substituted alkyl group, mercapto group Examples thereof include a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms such as a substituted alkyl group, and among them, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group and a hydrogen atom are preferable, and a methyl group and a hydrogen atom are more preferable. preferable. Examples of R 2 include a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, and a t-butyl group, a vinyl group,
Alkyl groups such as allyl group and butenyl group, halogenated alkyl groups, amino group-substituted alkyl groups, mercapto group-substituted alkyl groups and other substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms. However, a hydrogen atom is preferable. When a dicyclopentadiene type epoxy resin is used, its content is preferably 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more based on the total amount of the epoxy resin in order to exert its performance.

【0023】ナフタレン型エポキシ樹脂としてはたとえ
ば下記一般式(VII)で示されるエポキシ樹脂等が挙げ
られ、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としてはたと
えば下記一般式(VIII)で示されるエポキシ樹脂等が挙
げられる。
The naphthalene type epoxy resin includes, for example, an epoxy resin represented by the following general formula (VII), and the triphenylmethane type epoxy resin includes, for example, an epoxy resin represented by the following general formula (VIII). .

【化7】 (ここで、R1〜R3は水素原子及び置換又は非置換の炭
素数1〜12の一価の炭化水素基から選ばれ、それぞれ
全てが同一でも異なっていてもよい。pは1又は0で、
l、mはそれぞれ0〜11の整数であって、(l+m)
が1〜11の整数でかつ(l+p)が1〜12の整数と
なるよう選ばれる。iは0〜3の整数、jは0〜2の整
数、kは0〜4の整数を示す。) 上記一般式(VII)で示されるナフタレン型エポキシ樹
脂としては、l個の構成単位及びm個の構成単位をラン
ダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合
体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック
共重合体が挙げられ、これらのいずれか1種を単独で用
いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Chemical 7] (Here, R 1 to R 3 are selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and all may be the same or different. P is 1 or 0. so,
l and m are each an integer of 0 to 11, and (l + m)
Is an integer from 1 to 11 and (l + p) is an integer from 1 to 12. i is an integer of 0 to 3, j is an integer of 0 to 2, and k is an integer of 0 to 4. ) The naphthalene-type epoxy resin represented by the general formula (VII) includes a random copolymer containing 1 constitutional unit and m constitutional units at random, an alternating copolymer containing alternating constitutional units, and a copolymer containing regular constitutional units. Examples thereof include polymers and block copolymers contained in a block form, and any one of these may be used alone or in combination of two or more.

【化8】 (ここで、Rは水素原子及び炭素数1〜10の置換又は
非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、nは1〜10の
整数を示す。) これらのエポキシ樹脂はいずれか1種を単独で用いても
両者を組み合わせてもよいが、その配合量は、その性能
を発揮するためにエポキシ樹脂全量に対して合わせて2
0重量%以上とすることが好ましく、30重量%以上が
より好ましい。
[Chemical 8] (Here, R is selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.) One of these epoxy resins is used. May be used alone or in combination, but the compounding amount is 2 in total with respect to the total amount of epoxy resin in order to exert its performance.
It is preferably 0% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more.

【0024】上記のビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型、スチルベン型エポキシ樹脂、硫黄原子含
有エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロ
ペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹
脂及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂は、いずれか
1種を単独で用いても2種以上を組合わせて用いてもよ
いが、その配合量はエポキシ樹脂全量に対して合わせて
50重量%以上とすることが好ましく、60重量%以上
がより好ましく、80重量%以上がさらに好ましい。
The above-mentioned biphenyl type epoxy resin, bisphenol F type, stilbene type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin and triphenylmethane type epoxy resin are Any one kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination, but the blending amount is preferably 50% by weight or more in total with respect to the total amount of the epoxy resin, and 60% by weight or more is preferable. More preferably, 80% by weight or more is further preferable.

【0025】本発明において用いられる(B)硬化剤
は、封止用エポキシ樹脂成形材料に一般に使用されてい
るもので特に制限はない。たとえば、フェノール、クレ
ゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、
ビスフェノールF、フェニルフェノール、アミノフェノ
ール等のフェノール類及び/又はα−ナフトール、β−
ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類
とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の
アルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は
共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂;フ
ェノール類及び/又はナフトール類とジメトキシパラキ
シレン又はビス(メトキシメチル)ビフェニルから合成
されるフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラ
ルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂;フェノー
ル類及び/又はナフトール類とシクロペンタジエンから
共重合により合成される、ジシクロペンタジエン型フェ
ノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂;
テルペン変性フェノール樹脂;ビフェニル型フェノール
樹脂;トリフェニルメタン型フェノール樹脂などが挙げ
られ、これらを単独で用いても2種以上を組合わせて用
いてもよい。なかでも、難燃性の観点からはビフェニル
型フェノール樹脂が好ましく、耐リフロー性及び硬化性
の観点からはアラルキル型フェノール樹脂が好ましく、
低吸湿性の観点からはジシクロペンタジエン型フェノー
ル樹脂が好ましく、耐熱性、低膨張率及び低そり性の観
点からはトリフェニルメタン型フェノール樹脂が好まし
く、硬化性の観点からはノボラック型フェノール樹脂が
好ましく、これらのフェノール樹脂の少なくとも1種を
含有していることが好ましい。
The (B) curing agent used in the present invention is not particularly limited, since it is generally used for epoxy resin molding materials for sealing. For example, phenol, cresol, resorcin, catechol, bisphenol A,
Phenols such as bisphenol F, phenylphenol, aminophenol and / or α-naphthol, β-
Novolac phenolic resins obtained by condensing or co-condensing naphthols such as naphthol and dihydroxynaphthalene with compounds having an aldehyde group such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde and salicylaldehyde under an acidic catalyst; phenols and / Or an aralkyl type phenol resin such as a phenol / aralkyl resin or a naphthol / aralkyl resin synthesized from naphthols and dimethoxyparaxylene or bis (methoxymethyl) biphenyl; synthesized by copolymerization from phenols and / or naphthols and cyclopentadiene Dicyclopentadiene type phenol resin, dicyclopentadiene type naphthol resin;
Examples thereof include terpene-modified phenol resin; biphenyl type phenol resin; triphenylmethane type phenol resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. Among them, a biphenyl type phenol resin is preferable from the viewpoint of flame retardancy, and an aralkyl type phenol resin is preferable from the viewpoint of reflow resistance and curability,
Dicyclopentadiene type phenolic resin is preferable from the viewpoint of low hygroscopicity, heat resistance, triphenylmethane type phenolic resin is preferable from the viewpoint of low expansion coefficient and low warpage, and novolac type phenolic resin is preferable from the viewpoint of curability. Preferably, it contains at least one of these phenolic resins.

【0026】ビフェニル型フェノール樹脂としては、た
とえば下記一般式(IX)で示されるフェノール樹脂等が挙
げられる。
Examples of the biphenyl type phenol resin include a phenol resin represented by the following general formula (IX).

【化9】 上記式(IX)中のR1〜R9は全てが同一でも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基等の炭素数1
〜10のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜10のアルコキシル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数6〜
10のアリール基、及び、ベンジル基、フェネチル基等
の炭素数6〜10のアラルキル基から選ばれ、なかでも
水素原子とメチル基が好ましい。nは0〜10の整数を
示す。上記一般式(IX)で示されるビフェニル型フェノー
ル樹脂としては、たとえばR 1〜R9が全て水素原子であ
る化合物等が挙げられ、なかでも溶融粘度の観点から、
nが1以上の縮合体を50重量%以上含む縮合体の混合
物が好ましい。このような化合物としては、MEH−7
851(明和化成株式会社製商品名)が市販品として入
手可能である。ビフェニル型フェノール樹脂を使用する
場合、その配合量は、その性能を発揮するために硬化剤
全量に対して30重量%以上とすることが好ましく、5
0重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに
好ましい。
[Chemical 9] R in the above formula (IX)1~ R9Are all the same or different
Also, hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group,
Carbon number 1 such as butyl, isopropyl, and isobutyl groups
-10 alkyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group
Alkoxy having 1 to 10 carbon atoms such as xy group and butoxy group
6 to 6 carbon atoms such as groups, phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, etc.
10 aryl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc.
Selected from aralkyl groups having 6 to 10 carbon atoms, among which
A hydrogen atom and a methyl group are preferred. n is an integer from 0 to 10
Show. Biphenyl-type pheno represented by the above general formula (IX)
Examples of the resin include R 1~ R9Are all hydrogen atoms
Compounds and the like, among them, from the viewpoint of melt viscosity,
Mixture of condensate containing 50% by weight or more of condensate in which n is 1 or more
The thing is preferable. Such compounds include MEH-7
851 (Meiwa Kasei Co., Ltd. product name) entered as a commercial product
It is possible. Use biphenyl type phenolic resin
In that case, the amount of the curing agent is set in order to exert its performance.
It is preferably 30% by weight or more based on the total amount, and 5
0 wt% or more is more preferable, and 60 wt% or more is further
preferable.

【0027】アラルキル型フェノール樹脂としては、た
とえばフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラ
ルキル樹脂等が挙げられ、下記一般式(X)で示されるフ
ェノール・アラルキル樹脂が好ましく、一般式(X)中の
Rが水素原子で、nの平均値が0〜8であるフェノール
・アラルキル樹脂がより好ましい。具体例としては、p
−キシリレン型フェノール・アラルキル樹脂、m−キシ
リレン型フェノール・アラルキル樹脂等が挙げられる。
これらのアラルキル型フェノール樹脂を用いる場合、そ
の配合量は、その性能を発揮するために硬化剤全量に対
して30重量%以上とすることが好ましく、50重量%
以上がより好ましい。
Examples of the aralkyl type phenol resin include phenol / aralkyl resin and naphthol / aralkyl resin. Phenol / aralkyl resin represented by the following general formula (X) is preferable, and R in the general formula (X) is Phenol-aralkyl resins having a hydrogen atom and an average value of n of 0 to 8 are more preferable. As a specific example, p
Examples thereof include xylylene type phenol / aralkyl resin and m-xylylene type phenol / aralkyl resin.
When these aralkyl type phenol resins are used, the content thereof is preferably 30% by weight or more, and 50% by weight, based on the total amount of the curing agent in order to exert its performance.
The above is more preferable.

【化10】 (ここで、Rは水素原子及び炭素数1〜10の置換又は
非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、nは0〜10の
整数を示す。)
[Chemical 10] (Here, R is selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 10.)

【0028】ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂と
しては、たとえば下記一般式(XI)で示されるフェノール
樹脂等が挙げられる。
Examples of the dicyclopentadiene type phenol resin include phenol resins represented by the following general formula (XI).

【化11】 (ここで、R1及びR2は水素原子及び炭素数1〜10の
置換又は非置換の一価の炭化水素基からそれぞれ独立し
て選ばれ、nは0〜10の整数を示し、mは0〜6の整
数を示す。) ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂を用いる場合、
その配合量は、その性能を発揮するために硬化剤全量に
対して30重量%以上とすることが好ましく、50重量
%以上がより好ましい。
[Chemical 11] (Here, R 1 and R 2 are independently selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 0 to 10, and m is Indicates an integer of 0 to 6.) When using a dicyclopentadiene type phenol resin,
The blending amount thereof is preferably 30% by weight or more and more preferably 50% by weight or more based on the total amount of the curing agent in order to exert its performance.

【0029】トリフェニルメタン型フェノール樹脂とし
ては、たとえば下記一般式(XII)で示されるフェノール
樹脂等が挙げられる。
Examples of the triphenylmethane type phenol resin include phenol resins represented by the following general formula (XII).

【化12】 (ここで、Rは水素原子及び炭素数1〜10の置換又は
非置換の一価の炭化水素基から選ばれ、nは1〜10の
整数を示す。) トリフェニルメタン型フェノール樹脂を用いる場合、そ
の配合量は、その性能を発揮するために硬化剤全量に対
して30重量%以上とすることが好ましく、50重量%
以上がより好ましい。ノボラック型フェノール樹脂とし
ては、たとえばフェノールノボラック樹脂、クレゾール
ノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂等が挙げら
れ、なかでもフェノールノボラック樹脂が好ましい。ノ
ボラック型フェノール樹脂を用いる場合、その配合量
は、その性能を発揮するために硬化剤全量に対して30
重量%以上とすることが好ましく、50重量%以上がよ
り好ましい。これらの硬化剤は単独又は2種類以上併用
して用いることができる。
[Chemical 12] (Here, R is selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.) When using a triphenylmethane type phenol resin In order to exert its performance, its content is preferably 30% by weight or more, and 50% by weight based on the total amount of the curing agent.
The above is more preferable. Examples of the novolac type phenolic resin include phenol novolac resin, cresol novolac resin, naphthol novolac resin, and the like, of which phenol novolac resin is preferable. When using a novolac type phenolic resin, its compounding amount is 30 with respect to the total amount of the curing agent in order to exert its performance.
It is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 50% by weight. These curing agents can be used alone or in combination of two or more.

【0030】また、(A)成分のエポキシ樹脂と(B)
成分の硬化剤の当量比、すなわち、エポキシ樹脂中のエ
ポキシ基数/硬化剤中の水酸基数の比は、特に限定はさ
れないが、それぞれの未反応分を少なく抑えるために
0.7〜1.3の範囲に設定することが好ましく、特に
成形性、耐リフロー性に優れる成形材料を得るためには
0.8〜1.2の範囲に設定することが好ましい。
Further, the component (A) epoxy resin and the component (B)
The equivalent ratio of the curing agent as a component, that is, the ratio of the number of epoxy groups in the epoxy resin / the number of hydroxyl groups in the curing agent is not particularly limited, but is 0.7 to 1.3 in order to suppress the unreacted amount of each. It is preferable to set in the range of 0.8, and it is particularly preferable to set in the range of 0.8 to 1.2 in order to obtain a molding material excellent in moldability and reflow resistance.

【0031】本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料に
は、必要に応じて(E)無機充填剤を配合することがで
きる。(E)無機充填剤は、吸湿性、線膨張係数低減、
熱伝導性向上及び強度向上のために成形材料に配合され
るものであり、特に限定はないが、たとえば、溶融シリ
カ、結晶シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ
素、ベリリア、ジルコニア等の粉体、又はこれらを球形
化したビーズ、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪
素、アルミナ等の単結晶繊維、ガラス繊維等を1種類以
上配合して用いることができる。さらに、難燃効果のあ
る無機充填剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、硼酸亜鉛などが挙げられ、これらを単独また
は併用して用いることもできる。上記の無機充填剤の中
で、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝
導性の観点からはアルミナが好ましい。充填剤形状は、
成形時の流動性及び金型摩耗性の点から球形もしくは球
状に近い形が好ましく、50重量%以上が球形であるこ
とが特に好ましい。水分遮蔽性、金型磨耗等の観点から
充填剤の平均粒径は15μm以下(充填剤の50重量%
以上が15μm以下の粒径であること)が好ましく、1
0μm以下であることが特に好ましい。
If desired, the epoxy resin molding material for sealing of the present invention may contain an inorganic filler (E). (E) The inorganic filler is hygroscopic, has a reduced linear expansion coefficient,
It is added to a molding material for improving thermal conductivity and strength, and is not particularly limited, but for example, fused silica, crystalline silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, silicon carbide, aluminum nitride, Powders of boron nitride, beryllia, zirconia, etc., or spherical beads of these, single crystal fibers of potassium titanate, silicon carbide, silicon nitride, alumina, etc., glass fibers, etc. can be mixed and used in one or more kinds. . Further, examples of the inorganic filler having a flame retardant effect include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate and the like, and these may be used alone or in combination. Among the above-mentioned inorganic fillers, fused silica is preferable from the viewpoint of reducing the linear expansion coefficient, and alumina is preferable from the viewpoint of high thermal conductivity. The shape of the filler is
From the viewpoint of fluidity at the time of molding and wear of the mold, a spherical shape or a shape close to a spherical shape is preferable, and 50% by weight or more is particularly preferable. The average particle size of the filler is 15 μm or less (50% by weight of the filler) from the viewpoints of moisture shielding property, mold wear, etc.
The above is preferably a particle size of 15 μm or less), and 1
It is particularly preferable that the thickness is 0 μm or less.

【0032】(E)無機充填剤の配合量は、吸湿性、線
膨張係数の低減及び強度向上の観点から、成形材料全体
に対して70重量%以上が好ましく、80〜95重量%
であることがより好ましい。70重量%未満では強度が
低下しやすく、95重量%を超える場合には流動性が不
足しがちである。中でも80〜90重量%の範囲がさら
に好適である。
From the viewpoint of hygroscopicity, reduction of linear expansion coefficient and improvement of strength, the amount of the inorganic filler (E) is preferably 70% by weight or more, and 80 to 95% by weight based on the whole molding material.
Is more preferable. If it is less than 70% by weight, the strength tends to decrease, and if it exceeds 95% by weight, the fluidity tends to be insufficient. Above all, the range of 80 to 90% by weight is more preferable.

【0033】本発明における(C)成分のカーボンブラ
ックは、特に制限は無く、市販のファーネスブラック、
チャンネルブラック等を使用することが出来る。具体例
を挙げれば、三菱化学株式会社製商品名MA−100、
MA−100R、MA−600、#25、#3230、
33250、旭カーボン株式会社製商品名旭サーマル、
キャボット社製商品名REGAL99R、コロンビアン
ケミカルズ社製商品名Raven860U、Raven
780ULTRA、デグサ社製商品名Prix25、新
日鐵化学株式会社製商品名HTC#100等が使用でき
る。カーボンブラックの形態は粉状でもビーズ状でも使
用できるが、後述する(D)無機物粒子に対する固定の
しやすさから粉状のものがより好適に用いられる。
The carbon black as the component (C) in the present invention is not particularly limited, and commercially available furnace blacks,
Channel black etc. can be used. As a specific example, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name MA-100,
MA-100R, MA-600, # 25, # 3230,
33250, Asahi Carbon Co., Ltd. product name Asahi Thermal,
Cabot's product name REGAL99R, Columbian Chemicals' product name Raven860U, Raven
780 ULTRA, product name Prix25 manufactured by Degussa, and product name HTC # 100 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. can be used. The carbon black may be used in the form of powder or beads, but powder is more preferably used because it is easily fixed to (D) inorganic particles described later.

【0034】本発明においては、(C)カーボンブラッ
クの一部または全部が(D)無機物粒子に固定されてい
る。カーボンブラックを無機物粒子に固定する方法に特
に制限は無いが例えば以下のような方法を用いることで
達成できる。無機物の粒子とカーボンブラックを混練機
に投入し混合攪拌する。この時用いる混練機としては、
例えばらい潰機、エクストルーダー、2軸同方向回転型
押出機、ヘンシェルミキサー、エッジランナー等が挙げ
られる。混合攪拌に際しては無機物粒子へのカーボンブ
ラックの固定率を上げるため(F)バインダーを用いて
もよい。(F)バインダーとしては、たとえば、PMM
A(ポリメチルメタクリレート)、有機ケイ素化合物な
どが挙げられる。バインダーとして用いられる有機ケイ
素化合物としては、特に限定はないが、ポリシロキサ
ン、ポリオルガノシラン、ポリオルガノシラザン、モノ
マーであるオルガノシラン等が挙げられ、両末端、片末
端、或いは側鎖がアミン、エポキシ、カルボキシ、メタ
クリル等の反応基又はアルキル基、ポリエーテル基、脂
肪酸等で変性された有機ケイ素化合物を用いることもで
きる。たとえば、アルコキシシラン、シラザン、シラン
カプリング剤等のシラン化合物、ジメチルシリコーン、
メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリ
コーン等のシリコーンオイル等が挙げられ、なかでも、
シリコーンオイルが好ましく、Si−H基、ポリエーテ
ル基、カルボキシル基の内1つ以上を有するシリコーン
オイルがより好ましい。
In the present invention, a part or all of (C) carbon black is fixed to (D) inorganic particles. The method of fixing the carbon black to the inorganic particles is not particularly limited, but it can be achieved by using the following method, for example. The inorganic particles and carbon black are put into a kneader and mixed and stirred. As the kneading machine used at this time,
For example, a crusher, an extruder, a twin-screw co-rotating extruder, a Henschel mixer, an edge runner, etc. may be mentioned. At the time of mixing and stirring, a binder (F) may be used in order to increase the fixing ratio of carbon black to the inorganic particles. (F) As the binder, for example, PMM
Examples thereof include A (polymethylmethacrylate) and organic silicon compounds. The organosilicon compound used as the binder is not particularly limited, and examples thereof include polysiloxane, polyorganosilane, polyorganosilazane, and organosilane that is a monomer. Both ends, one end, or a side chain is an amine or epoxy. It is also possible to use an organic silicon compound modified with a reactive group such as carboxy, methacryl and the like, an alkyl group, a polyether group, a fatty acid or the like. For example, alkoxysilane, silazane, silane compounds such as silane coupling agents, dimethyl silicone,
Examples thereof include silicone oils such as methylphenyl silicone and methyl hydrogen silicone. Among them,
Silicone oil is preferable, and silicone oil having one or more of Si-H group, polyether group and carboxyl group is more preferable.

【0035】これらのバインダーを予め(D)無機物粒
子と混合混練し、しかる後にカーボンブラックを添加し
て更に混合混練することで無機物粒子表面へのカーボン
ブラックの固定率が向上する。(C)カーボンブラック
の配合量は、(D)無機物粒子に対して5〜50重量%
であることが好ましく、また、(C)カーボンブラック
の配合量は封止用エポキシ樹脂成形材料に対して0.1
〜1.0重量%であることが好ましい。また、(F)バ
インダーを用いる場合、その添加量は無機物粒子に対し
て0.1〜20重量%が好ましく、より好ましくは1〜
10重量%である。0.1重量%未満では、無機物粒子
表面の被覆が充分にできずカーボンの固定率が低下す
る。一方、バインダーが20重量%を超えると、成形品
表面への染み出しによる作業性低下の原因となり易い。
By fixing and kneading these binders with the (D) inorganic particles in advance, and then adding carbon black and further mixing and kneading, the fixing rate of carbon black on the surface of the inorganic particles is improved. The blending amount of (C) carbon black is 5 to 50% by weight based on (D) inorganic particles.
And the compounding amount of carbon black (C) is 0.1 with respect to the epoxy resin molding material for sealing.
It is preferably about 1.0% by weight. When the (F) binder is used, its addition amount is preferably 0.1 to 20% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight based on the inorganic particles.
It is 10% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the surface of the inorganic particles cannot be sufficiently coated, and the carbon fixation rate is lowered. On the other hand, when the amount of the binder exceeds 20% by weight, the workability is likely to be deteriorated due to the seepage to the surface of the molded product.

【0036】(D)無機物粒子は、カーボンブラックに
固定できれば特に制限は無いが、(E)充填剤で挙げた
溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒化アルミ、窒
化ホウ素、ベリリア、ジルコニア等の粉体、又はこれら
を球形化したビーズ、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒
化珪素、アルミナ等の単結晶繊維、ガラス繊維、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸亜鉛等、は勿
論、その他に例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
ン等のアンチモン化合物、或いは酸化鉄、酸化亜鉛等を
用いることができる。中でも粒度、比表面積、コスト、
環境負荷等の観点からシリカ(特に溶融シリカ)、酸化
鉄(III)が好適に用いられる。
The inorganic particles (D) are not particularly limited as long as they can be fixed to carbon black, but the fused silica, crystalline silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, silicon carbide and aluminum nitride mentioned in the filler (E) are used. , Powders of boron nitride, beryllia, zirconia, etc., or spherical beads of these, single crystal fibers of potassium titanate, silicon carbide, silicon nitride, alumina, etc., glass fibers, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate Of course, antimony compounds such as antimony trioxide and antimony tetroxide, iron oxide, zinc oxide and the like can be used. Among them, particle size, specific surface area, cost,
Silica (particularly fused silica) and iron (III) oxide are preferably used from the viewpoint of environmental load and the like.

【0037】カーボンブラックが固定されている無機物
粒子の平均粒子径は10μm以下が好ましく、より好ま
しくは5μm以下であり、更に好ましくは1μm以下で
ある。カーボンブラックが固定されている無機物粒子の
最大粒子径は50μm以下が好ましく、より好ましくは
30μm以下であり、更に好ましくは10μm以下であ
る。ここで言う最大粒子径とはそれより大きな粒子の累
積分率が0.5%以上となる最大の粒子径である。カー
ボンブラックが固定されている無機物粒子の最大粒子径
が50μmを超えると半導体装置の電気特性不良発生率
が高まるので好ましくない。カーボンブラックが固定さ
れている無機物粒子の比表面積は3m/g以上が好ま
しい。より好ましくは10m/g以上であり、特に好
ましいのは50m/g以上である。なお、上記平均粒
子径はレーザー回折型粒度分布計による測定、比表面積
はBET窒素比表面積の測定等、一般的な方法により測
定することができる。
The average particle size of the inorganic particles to which carbon black is fixed is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, still more preferably 1 μm or less. The maximum particle size of the inorganic particles to which carbon black is fixed is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and further preferably 10 μm or less. The maximum particle size referred to here is the maximum particle size at which the cumulative fraction of larger particles is 0.5% or more. If the maximum particle size of the inorganic particles to which carbon black is fixed exceeds 50 μm, the occurrence rate of defective electrical characteristics of the semiconductor device increases, which is not preferable. The specific surface area of the inorganic particles to which the carbon black is fixed is preferably 3 m 2 / g or more. It is more preferably 10 m 2 / g or more, and particularly preferably 50 m 2 / g or more. The average particle diameter can be measured by a laser diffraction type particle size distribution meter, and the specific surface area can be measured by a general method such as measurement of BET nitrogen specific surface area.

【0038】カーボンブラックを無機物粒子に固定する
方法の一例を具体的に示せば以下のようになる。株式会
社石川工場製の石川式攪拌らい潰機に平均粒径1.5μ
m、比表面積4m/gのシリカを1000gとジメチ
ルシリコーンオイル10gを入れて60分間攪拌混合す
る。しかる後にカーボンブラック100gを添加し、更
に60分間攪拌混合することでシリカ表面に固定された
カーボンブラックを得ることが出来る。
A specific example of a method for fixing carbon black to inorganic particles is as follows. 1.5μ average particle size in Ishikawa type stirring crusher manufactured by Ishikawa factory
1000 g of silica having m and a specific surface area of 4 m 2 / g and 10 g of dimethyl silicone oil are put and mixed by stirring for 60 minutes. Then, 100 g of carbon black is added, and the mixture is stirred for 60 minutes to obtain carbon black fixed on the silica surface.

【0039】本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料に
は、(A)〜(F)成分以外の成分、例えばカップリン
グ剤を使用してもよい。これを例示すれば、ビニルトリ
クロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
[ビス(β−ヒドロキシエチル)]アミノプロピルトリ
エトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−(β−アミノエチ
ル)アミノプロピルジメトキシメチルシラン、N−(ト
リメトキシシリルプロピル)エチレンジアミン、N−
(ジメトキシメチルシリルイソプロピル)エチレンジア
ミン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、
γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン等のシラン系カップリング剤、あるいはイソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネー
ト、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチ
ル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホ
スファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオ
キシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスフ
ァイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパ
イロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデ
シルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソ
ステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビ
ス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタネー
ト系カップリング剤を1種以上併用することができる。
Components other than the components (A) to (F), for example, a coupling agent may be used in the encapsulating epoxy resin molding material of the present invention. For example, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-
[Bis (β-hydroxyethyl)] aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (β-aminoethyl) aminopropyldimethoxymethylsilane, N- (tri Methoxysilylpropyl) ethylenediamine, N-
(Dimethoxymethylsilylisopropyl) ethylenediamine, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilane,
Silane coupling agents such as γ-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, or isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyltri (N- Aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate , Bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl ti One or more titanate coupling agents such as tannate, isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropylisostearoyldiacrylic titanate, isopropyltri (dioctylphosphate) titanate, isopropyltricumylphenyltitanate, tetraisopropylbis (dioctylphosphite) titanate. Can be used together.

【0040】本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料に
は、上記のシランカップリング剤以外に下記一般式(XI
II)のシラン化合物を使用することができる。 (R12−Si−(OR22 ……… (XIII) (ここで、R1は炭素数1〜10のアルキル基またはフ
ェニル基で、R2はメチル基またはエチル基を示す。) 上記一般式(XIII)のシラン化合物は、リードフレーム
との密着性向上に寄与し、封止用エポキシ樹脂成形材料
とリードフレームの界面からの水分の浸入の防止に効果
的である。これを例示すると、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニル
ジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等
が挙げられ、中でも特にジメチルジメトキシシランが好
ましい。
In addition to the above-mentioned silane coupling agent, the epoxy resin molding material for sealing of the present invention has the following general formula (XI
The silane compounds of II) can be used. (R 1) 2 -Si- (OR 2) 2 ......... (XIII) ( wherein, R 1 represents an alkyl group or phenyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 represents a methyl group or an ethyl group. The silane compound represented by the general formula (XIII) contributes to the improvement of the adhesion to the lead frame and is effective in preventing the infiltration of water from the interface between the epoxy resin molding material for encapsulation and the lead frame. Examples thereof include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and methylphenyldiethoxysilane. Among them, dimethyldimethoxysilane is particularly preferable.

【0041】本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料に
は、硬化促進剤も使用することができる。例えば、1,
8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、
1,5−ジアザ−ビシクロ(4,3,0)ノネン、5,
6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザ−ビシクロ(5,
4,0)ウンデセン−7、ベンジルジメチルアミン、ト
リエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリ
ス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン
類及びこれらの誘導体、2−メチルイミダゾール、2−
フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール類及びこれらの誘導体、トリ
ブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリ
フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニル
ホスフィン等の有機ホスフィン類及びこれらのホスフィ
ン類に無水マレイン酸、ベンゾキノン、ジアゾフェニル
メタン等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分
極を有するリン化合物、テトラフェニルホスホニウムテ
トラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラ
フェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾー
ルテトラフェニルボレート、N−メチルモリホリンテト
ラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩及びこ
れらの誘導体等があげられる。これらは、単独でも2種
以上併用して用いても良い。
A curing accelerator can also be used in the encapsulating epoxy resin molding material of the present invention. For example, 1,
8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7,
1,5-diaza-bicyclo (4,3,0) nonene, 5,
6-dibutylamino-1,8-diaza-bicyclo (5,5
4,0) tertiary amines such as undecene-7, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol and their derivatives, 2-methylimidazole, 2-
Imidazoles such as phenylimidazole and 2-phenyl-4-methylimidazole and their derivatives, organic phosphines such as tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, triphenylphosphine, diphenylphosphine and phenylphosphine, and maleic anhydride to these phosphines. Compounds having an intramolecular polarization formed by adding a compound having a π bond such as benzoquinone and diazophenylmethane, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenyl Examples thereof include borates, tetraphenylboron salts such as N-methylmorpholine tetraphenylborate, and derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

【0042】本発明のエポキシ樹脂成形材料には従来公
知の難燃剤を必要に応じて配合することができる。たと
えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸
亜鉛、酸化亜鉛、錫酸亜鉛、酸化鉄、酸化アンチモン、
酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛等の金属元素を含む
無機化合物;赤リン、リン酸エステル、ホスフィンオキ
サイト等のリン化合物;メラミン、メラミン誘導体、メ
ラミン変性フェノール樹脂、トリアジン環を有する化合
物、シアヌル酸誘導体、イソシアヌル酸誘導体等の窒素
含有化合物;シクロホスファゼン等のリン及び窒素含有
化合物;臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノール樹脂等
の難燃性ハロゲン化物;ジシクロペンタジエニル鉄等の
有機金属化合物;などが挙げられる。これらの1種を単
独で用いても2種以上を組合わせて用いてもよい。ま
た、上記に示した難燃剤のうち、無機系のものは、エポ
キシ樹脂成形材料への分散性を上げる、吸湿による分解
を防ぐ、硬化性を上げるなどの目的で有機物からなる被
覆が施されていてもよい。さらに、その他の添加剤とし
て、天然ワックス、合成ワックス、酸化または非酸化の
ポリオレフィン等の離型剤、カーボンブラック以外の着
色剤、シリコーンオイルやシリコーンゴム粉末等の応力
緩和剤、ハイドロタルサイト、アンチモン−ビスマス等
のイオントラップ剤等を必要に応じて用いることができ
る。
The epoxy resin molding material of the present invention may optionally contain a conventionally known flame retardant. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, zinc oxide, zinc stannate, iron oxide, antimony oxide,
Inorganic compounds containing metal elements such as molybdenum oxide and zinc molybdate; phosphorus compounds such as red phosphorus, phosphoric acid esters and phosphine oxides; melamine, melamine derivatives, melamine modified phenolic resins, compounds having triazine ring, cyanuric acid derivatives, Nitrogen-containing compounds such as isocyanuric acid derivatives; phosphorus- and nitrogen-containing compounds such as cyclophosphazenes; flame-retardant halides such as brominated epoxy resins and brominated phenol resins; organometallic compounds such as dicyclopentadienyl iron; Can be mentioned. These 1 type may be used individually or may be used in combination of 2 or more type. Further, among the flame retardants shown above, inorganic ones are coated with an organic substance for the purpose of increasing dispersibility in an epoxy resin molding material, preventing decomposition due to moisture absorption, and increasing curability. May be. Further, as other additives, natural wax, synthetic wax, release agent such as oxidized or non-oxidized polyolefin, coloring agent other than carbon black, stress relaxation agent such as silicone oil or silicone rubber powder, hydrotalcite, antimony. -An ion trap agent such as bismuth can be used if necessary.

【0043】本発明における封止用エポキシ樹脂成形材
料は、各種原材料を均一に分散混合できるのであれば、
いかなる手法を用いても調製できるが、一般的な手法と
して、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分
混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融
混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができ
る。成形条件に合うような寸法及び重量でタブレット化
すると使いやすい。
The encapsulating epoxy resin molding material of the present invention may be any one if various raw materials can be uniformly dispersed and mixed.
Although it can be prepared by any method, as a general method, a method of sufficiently mixing raw materials of a predetermined amount by a mixer or the like, melt-kneading with a mixing roll, an extruder or the like, followed by cooling and pulverizing can be mentioned. be able to. It is easy to use if it is made into a tablet with dimensions and weight that match the molding conditions.

【0044】本発明で得られる封止用エポキシ樹脂成形
材料により封止した素子を備えた電子部品装置として
は、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線
板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チ
ップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動
素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素
子を搭載し、必要な部分を本発明の封止用エポキシ樹脂
成形材料で封止した、電子部品装置などが挙げられる。
このような電子部品装置としては、たとえば、リードフ
レーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等
の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバン
プで接続した後、本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料
を用いてトランスファ成形等により封止してなる、DI
P(Dual Inline Package)、PLCC(Plastic Leade
d Chip Carrier)、QFP(Quad Flat Package)、S
OP(Small Outline Package)、SOJ(Small Outli
ne J-lead package)、TSOP(Thin Small Outline
Package)、TQFP(Thin Quad Flat Package)等の
一般的な樹脂封止型IC、テープキャリアにバンプで接
続した半導体チップを、本発明の封止用エポキシ樹脂成
形材料で封止したTCP(Tape Carrier Package)、配
線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディン
グ、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した
半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ
等の能動素子及び/又はコンデンサ、抵抗体、コイル等
の受動素子を、本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料で
封止したCOB(Chip On Board)モジュール、ハイブ
リッドIC、マルチチップモジュール、裏面に配線板接
続用の端子を形成した有機基板の表面に素子を搭載し、
バンプまたはワイヤボンディングにより素子と有機基板
に形成された配線を接続した後、本発明の封止用エポキ
シ樹脂成形材料で素子を封止したBGA(Ball Grid Ar
ray)、CSP(Chip Size Package)などが挙げられ
る。また、プリント回路板にも本発明の封止用エポキシ
樹脂成形材料は有効に使用できる。本発明の封止用エポ
キシ樹脂成形材料を用いて素子を封止する方法として
は、低圧トランスファ成形法が最も一般的であるが、イ
ンジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。
The electronic component device provided with the element encapsulated by the encapsulating epoxy resin molding material obtained in the present invention can be used as a supporting member such as a lead frame, a wired tape carrier, a wiring board, a glass, a silicon wafer and the like. , Semiconductor chips, transistors, diodes, active elements such as thyristors, capacitors, resistors, elements such as passive elements such as coils are mounted, and necessary parts are sealed with the epoxy resin molding material for sealing of the present invention, Examples include electronic component devices.
As such an electronic component device, for example, after fixing a semiconductor element on a lead frame and connecting the terminal portion of the element such as a bonding pad and the lead portion by wire bonding or bump, the sealing epoxy resin of the present invention is used. DI formed by transfer molding using a molding material
P (Dual Inline Package), PLCC (Plastic Leade)
d Chip Carrier), QFP (Quad Flat Package), S
OP (Small Outline Package), SOJ (Small Outli
ne J-lead package), TSOP (Thin Small Outline)
Package), TQFP (Thin Quad Flat Package), and other general resin-sealed ICs, TCP (Tape Carrier) in which a semiconductor chip connected to a tape carrier by bumps is encapsulated with the encapsulating epoxy resin molding material of the present invention. Package), active elements such as semiconductor chips, transistors, diodes, thyristors, etc. that are connected to wiring formed on a wiring board or glass by wire bonding, flip chip bonding, solder, etc. and / or passive elements such as capacitors, resistors and coils. A device is formed on the surface of a COB (Chip On Board) module, a hybrid IC, a multi-chip module in which an element is encapsulated with the encapsulating epoxy resin molding material of the present invention, and an organic substrate on which terminals for connecting wiring boards are formed on the back surface. Equipped with,
BGA (Ball Grid Ar) in which the element and the wiring formed on the organic substrate are connected by bumps or wire bonding and then the element is encapsulated by the encapsulating epoxy resin molding material of the present invention.
ray), CSP (Chip Size Package), and the like. Further, the epoxy resin molding material for sealing of the present invention can be effectively used for printed circuit boards. The low-pressure transfer molding method is the most general method for sealing an element using the sealing epoxy resin molding material of the present invention, but an injection molding method, a compression molding method or the like may be used.

【0045】[0045]

【実施例】次に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲
はこれらの実施例に限定されるものではない。 (無機物粒子固定カーボン製造例1〜5)(C)カーボ
ンブラックとして表1に示すカーボンブラックA〜E、
(D)無機物粒子として溶融シリカA〜Dおよび酸化鉄
(Fe2O3)(試薬鹿1級)を用意した。また、(F)バ
インダーとしてジメチルシリコーンオイル(信越化学工
業株式会社製品名KF96L)を用意した。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the scope of the present invention is not limited to these examples. (Inorganic particle-fixed carbon production examples 1 to 5) (C) Carbon blacks A to E shown in Table 1 as carbon black,
(D) Fused silicas A to D and iron oxide (Fe 2 O 3 ) (reagent deer grade 1) were prepared as inorganic particles. In addition, dimethyl silicone oil (product name KF96L, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was prepared as the (F) binder.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】以下の条件で上記カーボンブラックA〜E
を溶融シリカA〜D及び酸化鉄に固定した。 [シリカ固定カーボン1]株式会社石川工場製の石川式
攪拌らい潰機に平均粒径7μm、比表面積4m/gの
溶融シリカAを1000gとジメチルシリコーンオイル
10gを入れて60分間攪拌混合した。しかる後にカー
ボンブラックA 50gを添加し、更に60分間攪拌混
合してシリカ固定カーボン1を得た。 [シリカ固定カーボン2]平均粒径1.5μm、比表面
積4m/gの溶融シリカBと、カーボンブラックB
100gを使用した以外はシリカ固定カーボン1と同様
にしてシリカ固定カーボン2を得た。 [シリカ固定カーボン3]平均粒径0.2μm、比表面
積15m/gの溶融シリカCと、カーボンブラックC
200gを使用した以外はシリカ固定カーボン1と同
様にしてシリカ固定カーボン3を得た。 [シリカ固定カーボン4]平均粒径0.02μm、比表
面積200m/gの溶融シリカDと、カーボンブラッ
クD 500gを使用した以外はシリカ固定カーボン1
と同様にしてシリカ固定カーボン4を得た。 [酸化鉄(III)固定カーボン]平均粒径0.3μmの
酸化鉄(III)(Fe2O3)を1000gと、カーボンブラ
ックE 100gを使用した以外はシリカ固定カーボン
1と同様にして酸化鉄固定カーボンを得た。
The above carbon blacks A to E were prepared under the following conditions.
Were fixed to fused silica A to D and iron oxide. [Silica-immobilized carbon 1] 1000 g of fused silica A having an average particle size of 7 μm and a specific surface area of 4 m 2 / g and 10 g of dimethyl silicone oil were put into an Ishikawa type stirring and crushing machine manufactured by Ishikawa Factory Co., Ltd. and stirred and mixed for 60 minutes. Thereafter, 50 g of carbon black A was added, and the mixture was further stirred for 60 minutes to obtain silica-fixed carbon 1. [Silica-fixed carbon 2] fused silica B having an average particle size of 1.5 μm and a specific surface area of 4 m 2 / g, and carbon black B
Silica fixed carbon 2 was obtained in the same manner as silica fixed carbon 1 except that 100 g was used. [Silica-immobilized carbon 3] Fused silica C having an average particle size of 0.2 μm and a specific surface area of 15 m 2 / g, and carbon black C
Silica-fixed carbon 3 was obtained in the same manner as silica-fixed carbon 1 except that 200 g was used. [Silica-fixed carbon 4] Silica-fixed carbon 1 except that fused silica D having an average particle diameter of 0.02 μm and a specific surface area of 200 m 2 / g and 500 g of carbon black D were used.
Silica-fixed carbon 4 was obtained in the same manner as in. [Iron oxide (III) fixed carbon] Iron oxide similarly to the silica fixed carbon 1 except that 1000 g of iron (III) oxide (Fe 2 O 3 ) having an average particle size of 0.3 μm and 100 g of carbon black E were used. Fixed carbon was obtained.

【0048】(実施例1〜18、比較例1〜18)表2
〜9に示す配合組成(重量部)で、各素材を予備混合
(ドライブレンド)した後、二軸ロール(ロール表面温
度約80℃)で10分間混練し、冷却粉砕して、実施例1
〜18、比較例1〜18の封止用エポキシ樹脂成形材料
を製造した。なお、着色剤として、実施例1〜18には
上記で作製した無機物粒子固定カーボンを使用し、比較
例1〜18にはカーボンブラックA〜Eを使用した。作
製した合計36種類の成形材料を、トランスファ成形機
を用い、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa(7
0kgf/cm2)、硬化時間90秒の条件で成形し、次の各
試験を行い評価した。 (1)スパイラルフロー(流動性の指標) EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用金
型を用いて成形し、流動距離を求めた。 (2)熱時硬度 金型開き直後の成形品硬度をショア−D型硬度計を用い
て測定した。 (3)体積抵抗率 前記封止用エポキシ樹脂成形材料を用いて直径100m
m、厚さ3mmの円板を成形し、導電性シルバーペイン
トを用いて円板表面に直径50mm及び内径70mmで
幅5mmの同心円状の電極と、裏面に直径80mmの電
極を形成する。この試験片を用い、タケダ理研工業株式
会社製体積抵抗計TR−8601にて150℃の体積抵抗
率を測定した。 (4)色調 前記封止用エポキシ樹脂成形材料を用いて直径100m
m、厚さ2mmの表面梨地円板を成形し、スガ試験機株
式会社製SMカラーコンピューター(型番SM−5−1
S2B)を用いて色調(L)を測定した。 (5)YAGマーク性 直径100mm、厚さ2mmの鏡面円板を成形し、日本
電気株式会社製YAGレーザーマーカ型番SL478B
を用い出力5Jで印字を行った。表面粗さ計で印字深さ
を測定し5μm以下をNGと判定した。 (6)カーボンブラック凝集物の個数、最大径 前記封止用エポキシ樹脂成形材料を用いて50φの円板を
各10枚成形し、表面を#1500のサンドペーパーで
研磨した。この円板を倍率125倍の金属顕微鏡で観察
し、30μm以上の凝集物の総数と最も大きい粒子の最
大径を測定した。 (7)絶縁信頼性A リードフレームにパッドピッチ80μmのTEGチップ
をAgペースト(日立化成工業社製品名EN−400
0)を用いて接着し、田中貴金属工業株式会社製φ30
μm金線を用いてワイヤボンディングを行った。これを
トランスファ成形でQFP1420 2mmtのパッケ
ージに成形し、軟X線装置でワイヤ変形起因のショート
が無いことを確認した上でリード間の導通の有無を測定
し、1ヶ所でも導通したサンプルをNGと判定した。 (8)絶縁信頼性B ガラスエポキシ基板上にライン/スペース=20μm/
20μmの櫛型配線と両端に電極部をエッチングで形成
した。この基板の電極間の抵抗値を測定後、電極部を除
いてトランスファ成形にて封止し、再度電極間の抵抗値
を測定した。抵抗値が成形前と比較して2桁以上低下し
たサンプルをNGと判定した。
(Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 18) Table 2
Each of the raw materials was premixed (dry blended) with the compounding composition (parts by weight) shown in FIGS.
-18 and the epoxy resin molding material for sealing of Comparative Examples 1-18 were manufactured. As the colorant, the inorganic particle-fixed carbon prepared above was used in Examples 1 to 18, and the carbon blacks A to E were used in Comparative Examples 1 to 18. Using the transfer molding machine, a total of 36 kinds of molding materials thus prepared were used, with a mold temperature of 180 ° C. and a molding pressure of 6.9 MPa (7
It was molded under the conditions of 0 kgf / cm 2 ) and a curing time of 90 seconds, and the following tests were carried out for evaluation. (1) Spiral flow (index of fluidity) Molding was performed using a spiral flow measurement mold according to EMMI-1-66, and the flow distance was determined. (2) Hardness when heated The hardness of the molded product immediately after opening the mold was measured using a Shore-D type hardness meter. (3) Volume resistivity Diameter of 100 m using the epoxy resin molding material for sealing
A disc having a thickness of 3 mm and a thickness of 3 mm is formed, and a concentric electrode having a diameter of 50 mm, an inner diameter of 70 mm and a width of 5 mm is formed on the surface of the disc using conductive silver paint, and an electrode having a diameter of 80 mm is formed on the back surface. Using this test piece, the volume resistivity at 150 ° C. was measured with a volume resistance meter TR-8601 manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd. (4) Color tone 100m in diameter using the epoxy resin molding material for sealing
m, 2 mm thick surface-finished satin disc was molded and manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. SM color computer (model number SM-5-1
The color tone (L * ) was measured using S2B). (5) YAG mark property A YAG laser marker model number SL478B manufactured by NEC Corporation is formed by molding a mirror-finished disc having a diameter of 100 mm and a thickness of 2 mm.
Was printed at an output of 5J. The printing depth was measured with a surface roughness meter, and 5 μm or less was judged as NG. (6) Number of carbon black agglomerates and maximum diameter 10 discs each having a diameter of 50 were molded using the epoxy resin molding material for sealing, and the surface was polished with sandpaper # 1500. This disk was observed with a metallurgical microscope at a magnification of 125 times, and the total number of aggregates of 30 μm or more and the maximum diameter of the largest particles were measured. (7) Insulation reliability A TEG chip with a pad pitch of 80 μm is Ag paste (product name: EN-400, Hitachi Chemical Co., Ltd.) on a lead frame.
0) and it is adhered, and Tanaka Kikinzoku Kogyo Co., Ltd. φ30
Wire bonding was performed using a μm gold wire. This was molded into a QFP1420 2mmt package by transfer molding, and after confirming that there was no short circuit due to wire deformation with a soft X-ray device, the presence or absence of continuity between the leads was measured. It was judged. (8) Insulation reliability B Line / space = 20 μm / on glass epoxy substrate
A 20 μm comb-shaped wiring and electrode portions were formed on both ends by etching. After measuring the resistance value between the electrodes of this substrate, the electrode part was removed and sealing was performed by transfer molding, and the resistance value between the electrodes was measured again. A sample whose resistance value was reduced by two digits or more as compared with that before molding was determined to be NG.

【0049】評価結果を表2〜9に併記する。なお、表
2〜9記載の原材料の具体例は次の通りである。 (1)エポキシ樹脂 ビフェニル型エポキシ樹脂:ジャパンエポキシレジン株
式会社製商品名YX−4000H ビスフェノールF型エポキシ樹脂:新日鐵化学株式会社
製商品名YSLV−80XY 硫黄原子含有エポキシ樹脂:新日鐵化学株式会社製商品
名YSLV−120TE スチルベン型エポキシ樹脂:住友化学工業株式会社製商
品名ESLV−210 ノボラック型エポキシ樹脂:住友化学工業株式会社製商
品名ESCN−190 ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂:大日本インキ化
学工業株式会社製商品名MP−7200 トリフェニルメタン型エポキシ樹脂:日本化薬株式会社
製商品名EPPN−502 臭素化エポキシ樹脂(*1):住友化学工業株式会社製
商品名ESB−400
The evaluation results are also shown in Tables 2-9. Specific examples of the raw materials shown in Tables 2 to 9 are as follows. (1) Epoxy resin Biphenyl type epoxy resin: Japan Epoxy Resin Co., Ltd. product name YX-4000H Bisphenol F type epoxy resin: Nippon Steel Chemical Co., Ltd. product name YSLV-80XY Sulfur atom-containing epoxy resin: Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Company name YSLV-120TE Stilbene type epoxy resin: Sumitomo Chemical Co., Ltd. product name ESLV-210 Novolac type epoxy resin: Sumitomo Chemical Co., Ltd. product name ESCN-190 dicyclopentadiene type epoxy resin: Dainippon Ink and Chemicals Kogyo Co., Ltd. product name MP-7200 Triphenylmethane type epoxy resin: Nippon Kayaku Co., Ltd. product name EPPN-502 Brominated epoxy resin (* 1): Sumitomo Chemical Co., Ltd. product name ESB-400

【0050】(2)硬化剤 アラルキル型フェノール樹脂:三井化学株式会社製商品
名XL−225−3L ビフェニル型フェノール樹脂:明和化成株式会社製商品
名MEH−7851 ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂:日本石油化学
株式会社製商品名DPP−L トリフェニルメタン型フェノール樹脂:明和化成株式会
社製商品名MEH−7500 ノボラック型フェノール樹脂:日立化成工業株式会社製
商品名HP−850N (3)離型剤 ポリエチレンワックス:クラリアントジャパン株式会社
製商品名PED−191 (4)カップリング剤 エポキシシラン(*2):日本ユニカー株式会社製商品
名A−187 (5)無機充填剤 球形シリカ(*3):マイクロン株式会社製商品名S−
CO
(2) Hardener Aralkyl type phenol resin: Mitsui Chemicals, Inc. trade name XL-225-3L Biphenyl type phenolic resin: Meiwa Kasei Co., Ltd. trade name MEH-7851 Dicyclopentadiene type phenol resin: Nippon Petrochemical Product name DPP-L triphenylmethane type phenolic resin manufactured by: Meiwa Kasei Co., Ltd. Product name MEH-7500 novolac type phenolic resin: Hitachi Chemical Co., Ltd. product name HP-850N (3) Release agent polyethylene wax: Product name PED-191 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. (4) Coupling agent Epoxysilane (* 2): Product name A-187 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. (5) Inorganic filler spherical silica (* 3): Product manufactured by Micron Corporation Product name S-
CO

【0051】また、表中の配合単位は重量部、その他付
記した配合量等は次のとおりである。 カーボン添加量(*4):封止用エポキシ樹脂成形材料
に対するカーボンブラックの添加量(重量%) カーボン処理率(*5):無機物粒子(溶融シリカA〜
Dまたは酸化鉄)に対するカーボンブラックの処理量
(重量%) 充填剤量(*6):封止用エポキシ樹脂成形材料に対す
るシリカの添加量(重量%)(無機物粒子として使用し
たシリカを含む。)
The compounding units in the table are parts by weight, and the other compounding amounts and the like are as follows. Addition amount of carbon (* 4): Addition amount of carbon black (% by weight) to epoxy resin molding material for encapsulation Carbon treatment rate (* 5): Inorganic particles (fused silica A to
Amount of carbon black treated (D or iron oxide) (% by weight) Amount of filler (* 6): Amount of silica added (% by weight) to the epoxy resin molding material for encapsulation (including silica used as inorganic particles).

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】[0055]

【表5】 [Table 5]

【0056】[0056]

【表6】 [Table 6]

【0057】[0057]

【表7】 [Table 7]

【0058】[0058]

【表8】 [Table 8]

【0059】[0059]

【表9】 [Table 9]

【0060】表2〜9に示すように、本発明における無
機物粒子固定カーボンを適用しない比較例は、著しく絶
縁信頼性が劣っている。カーボンブラック添加量を大幅
に減量した比較例16だけが絶縁信頼性評価をクリアし
ているがYAGレーザーマーク性が著しく劣るため量産
適用は難しい。これに対して、無機物粒子固定カーボン
を適用した実施例1〜18は、いずれの評価も良好であ
った。
As shown in Tables 2 to 9, the comparative examples to which the inorganic particle-immobilized carbon of the present invention is not applied are remarkably inferior in insulation reliability. Only Comparative Example 16 in which the amount of carbon black added was significantly reduced passed the insulation reliability evaluation, but the YAG laser mark property was remarkably inferior, making it difficult to apply in mass production. On the other hand, in Examples 1 to 18 in which the inorganic particle-fixed carbon was applied, all evaluations were good.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の封止用エポキシ樹脂成形材料
は、信頼性、成形性に優れ、半導体装置等の電子部品装
置のカーボン起因の電気特性不良の低減に寄与する。そ
して、この成形材料を、特に狭パッドピッチ、多ピン、
スタックドチップ、薄型、ロングワイヤー等の特色を持
つ半導体装置に用いれば、絶縁信頼性、成形性、生産性
が向上し、工業的価値は大である。
The encapsulating epoxy resin molding material of the present invention is excellent in reliability and moldability, and contributes to the reduction of electrical characteristic defects due to carbon in electronic component devices such as semiconductor devices. And, this molding material, especially narrow pad pitch, multi-pin,
When used in semiconductor devices having characteristics such as stacked chips, thin type, and long wires, insulation reliability, moldability, and productivity are improved, and the industrial value is great.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池内 孝敏 茨城県結城市大字鹿窪1772−1 日立化成 工業株式会社下館事業所内 Fターム(参考) 4J002 CC032 CC042 CC052 CC062 CC072 CD011 CD021 CD031 CD041 CD051 CD061 CD101 CD111 CD131 CD141 CE002 DA036 DE077 DE097 DE147 DE187 DE237 DF017 DJ007 DJ017 DK007 DL007 FA047 FA067 FA087 FB076 FD017 FD120 FD126 FD130 FD142 FD150 GQ05 4M109 AA01 BA01 CA21 EA02 EB02 EB08 EB12 EB17 EC07    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takatoshi Ikeuchi             Hitachi Chemical Co., Ltd. 1772, Kagoku, Yuki City, Ibaraki Prefecture             Shimodate Office of Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 CC032 CC042 CC052 CC062                       CC072 CD011 CD021 CD031                       CD041 CD051 CD061 CD101                       CD111 CD131 CD141 CE002                       DA036 DE077 DE097 DE147                       DE187 DE237 DF017 DJ007                       DJ017 DK007 DL007 FA047                       FA067 FA087 FB076 FD017                       FD120 FD126 FD130 FD142                       FD150 GQ05                 4M109 AA01 BA01 CA21 EA02 EB02                       EB08 EB12 EB17 EC07

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、
(C)カーボンブラック及び(D)無機物粒子を含有
し、(C)カーボンブラックの一部または全部が(D)
無機物粒子に固定されている封止用エポキシ樹脂成形材
料。
1. An epoxy resin (A), a curing agent (B),
(C) carbon black and (D) inorganic particles are contained, and part or all of (C) carbon black is (D)
An epoxy resin molding material for sealing fixed to inorganic particles.
【請求項2】 さらに(E)無機充填剤を含有する請求
項1記載の封止用エポキシ樹脂成形材料。
2. The epoxy resin molding material for sealing according to claim 1, further comprising (E) an inorganic filler.
【請求項3】 (D)無機物粒子として(E)無機充填
剤の一部または全部を用いる請求項1または2記載の封
止用エポキシ樹脂成形材料。
3. The epoxy resin molding material for encapsulation according to claim 1, wherein a part or all of the inorganic filler (E) is used as the inorganic particles (D).
【請求項4】 (C)カーボンブラックの一部または全
部が(F)バインダーを介して(D)無機物粒子に固定
されている請求項1〜3のいずれかに記載の封止用エポ
キシ樹脂成形材料。
4. The epoxy resin molding for encapsulation according to claim 1, wherein (C) carbon black is partially or wholly fixed to (D) inorganic particles through (F) binder. material.
【請求項5】 (C)カーボンブラックが固定されてい
る(D)無機物粒子の平均粒子径が10μm以下である
請求項1〜4のいずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成
形材料。
5. The epoxy resin molding material for encapsulation according to claim 1, wherein (C) the carbon black-fixed (D) inorganic particles has an average particle diameter of 10 μm or less.
【請求項6】 (C)カーボンブラックが固定されてい
る(D)無機物粒子の比表面積が3m/g以上である
請求項1〜5のいずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成
形材料。
6. The encapsulating epoxy resin molding material according to claim 1, wherein (C) the carbon black-fixed (D) inorganic particles has a specific surface area of 3 m 2 / g or more.
【請求項7】 (C)カーボンブラックの配合量が
(D)無機物粒子に対し5〜50重量%である請求項1
〜6のいずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成形材料。
7. The blending amount of (C) carbon black is 5 to 50% by weight based on (D) inorganic particles.
7. The epoxy resin molding material for sealing according to any one of to 6.
【請求項8】 (C)カーボンブラックの配合量が封止
用エポキシ樹脂成形材料に対し0.1〜1.0重量%で
ある請求項1〜7のいずれかに記載の封止用エポキシ樹
脂成形材料。
8. The encapsulating epoxy resin according to claim 1, wherein the compounding amount of (C) carbon black is 0.1 to 1.0% by weight based on the encapsulating epoxy resin molding material. Molding material.
【請求項9】 (C)カーボンブラックが固定されてい
る無機物粒子がシリカ又は酸化鉄である請求項1〜8の
いずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成形材料。
9. The epoxy resin molding material for encapsulation according to claim 1, wherein the inorganic particles to which (C) carbon black is fixed are silica or iron oxide.
【請求項10】 (A)エポキシ樹脂の150℃におけ
る粘度が2ポイズ以下である請求項1〜9のいずれかに
記載の封止用エポキシ樹脂成形材料。
10. The epoxy resin molding material for encapsulation according to claim 1, wherein the epoxy resin (A) has a viscosity at 150 ° C. of 2 poise or less.
【請求項11】 (A)エポキシ樹脂がビフェニル型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、スチル
ベン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキ
シ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメ
タン型エポキシ樹脂の少なくとも1種を含有する請求項
1〜10のいずれかに記載の封止用エポキシ樹脂成形材
料。
11. The (A) epoxy resin is a biphenyl type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a stilbene type epoxy resin, a sulfur atom-containing epoxy resin, a novolac type epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin, and The encapsulating epoxy resin molding material according to any one of claims 1 to 10, which contains at least one triphenylmethane type epoxy resin.
【請求項12】 (B)硬化剤がビフェニル型フェノー
ル樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、トリフェニルメ
タン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノ
ール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の少なくとも
1種を含有する請求項1〜11のいずれかに記載の封止
用エポキシ樹脂成形材料。
12. The curing agent (B) contains at least one selected from a biphenyl type phenol resin, an aralkyl type phenol resin, a triphenylmethane type phenol resin, a dicyclopentadiene type phenol resin and a novolac type phenol resin. The epoxy resin molding material for encapsulation according to any one of 11 above.
【請求項13】 (E)無機充填剤を80〜95重量%
含有する請求項1〜12のいずれかに記載の封止用エポ
キシ樹脂成形材料。
13. (E) 80 to 95% by weight of an inorganic filler
The epoxy resin molding material for sealing according to any one of claims 1 to 12, which contains.
【請求項14】 請求項1〜13のいずれかに記載の封
止用エポキシ樹脂成形材料によって封止された素子を備
えた電子部品装置。
14. An electronic component device comprising an element encapsulated with the epoxy resin molding material for encapsulation according to any one of claims 1 to 13.
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Cited By (19)

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