JP2003320055A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 シス−１，４−結合を６０重量％以上含
有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以
上である希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタ
ジエンを主材としたゴム基材１００重量部に対して、不
飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１５〜５０重量
部、最も高い融点が１１５℃以下の加工助剤を２重量部
以上、有機過酸化物を１〜５重量部含有するゴム組成物
の加硫成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフ
ボール。 【効果】 本発明のゴルフボールは、作業性よく製造す
ることができ、反発性に優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、作業性よく製造す
ることができ、かつ反発性に優れたゴルフボールに関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴルフボールに対しては、優れた反発性を付与する
ために、ゴム基材として使用されるポリブタジエンの配
合を種々改良することが行われている。

【０００３】例えば、特開昭６２−８９７５０号公報に
は、ゴム基材として、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成した
ムーニー粘度が７０〜１００のポリブタジエンと、ラン
タン系触媒で合成したムーニー粘度が３０〜９０のポリ
ブタジエン又はＮｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニ
ー粘度が２０〜５０のポリブタジエンとを配合してなる
ソリッドゴルフボール用ゴム組成物が提案されている。

【０００４】しかしながら、上記提案は、押出し時の作
業性や、反発性に更なる改良が求められている。

【０００５】また、特開平２−２６８７７８号公報に
は、ＶＩＩＩ族触媒で合成したムーニー粘度が５０未満
のポリブタジエンと、ランタニド触媒で合成したムーニ
ー粘度が５０未満のポリブタジエンとを配合して形成し
たゴルフボールが提案されているが、得られるゴルフボ
ールの反発性が劣るものである。

【０００６】更に、特開平１１−７０１８７号公報に
は、低ムーニー粘度のポリブタジエンにて中間層が形成
されたマルチピースソリッドゴルフボール、特開平１１
−３１９１４８号公報には、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合
成したムーニー粘度が５０〜６９のポリブタジエンとラ
ンタノイド系触媒を用いて合成したムーニー粘度が２０
〜９０のポリブタジエンとを配合したゴム組成物にて形
成されたソリッドゴルフボール、特開平１１−１６４９
１２号公報には、１，２ビニル結合２．０％以下とし、
重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが３．
５以下のゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボー
ル、特開昭６３−２７５３５６号公報には、高ムーニー
粘度のポリブタジエンが配合されたゴム組成物にて形成
されたゴルフボール、特開平３−１５１９８５号公報に
は、数平均分子量が高いポリブタジエンと低いポリブタ
ジエンとを配合してなるゴム組成物にて形成されたゴル
フボールが提案されているが、いずれも押出しの作業性
が劣るか、得られるゴルフボールの反発性に劣るという
欠点を有するものである。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、押出し性が良好で作業性よく製造することができ、
反発性に優れたゴルフボールを提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った
結果、シス−１，４−結合を６０重量％以上含有し、ム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以上である
希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタジエンを
主材としたゴム基材を用い、このゴム基材１００重量部
に対して、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１
５〜５０重量部、最も高い融点が１１５℃以下の加工助
剤を２重量部以上、有機過酸化物を１〜５重量部含有す
るゴム組成物の加硫成形物を構成要素とすること、特に
ソリッドゴルフボールのソリッドコアとすることによ
り、加工性が良好で、しかも優れた反発性を与えること
を知見した。即ち、加工助剤としては、従来、ステアリ
ン酸亜鉛を使用していたものであるが、最も高い融点が
１１５℃以下の加工助剤を使用すると共に、上記特定の
ポリブタジエンを使用したゴム組成物を組み合わせて用
いることにより、ゴム混練後の押出し性が良好で作業性
よく製造することができる上、反発性が増大することを
見出し、本発明をなすに至った。

【０００９】従って、本発明は下記のゴルフボールを提
供する。 請求項１：シス−１，４−結合を６０重量％以上含有
し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以上
である希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタジ
エンを主材としたゴム基材１００重量部に対して、不飽
和カルボン酸及び／又はその金属塩を１５〜５０重量
部、最も高い融点が１１５℃以下の加工助剤を２重量部
以上、有機過酸化物を１〜５重量部含有するゴム組成物
の加硫成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフ
ボール、 請求項２：加工助剤が高級脂肪酸金属塩を含む請求項１
記載のゴルフボール、 請求項３：高級脂肪酸金属塩が炭素数１２以上のもので
ある請求項２記載のゴルフボール、 請求項４：高級脂肪酸金属塩が飽和脂肪酸金属塩を主成
分とする請求項２又は３記載のゴルフボール、 請求項５：高級脂肪酸金属塩が不飽和脂肪酸金属塩を主
成分とする請求項２又は３記載のゴルフボール、 請求項６：高級脂肪酸金属塩が高級脂肪酸亜鉛塩を主成
分とする請求項２乃至５のいずれか１項記載のゴルフボ
ール、 請求項７：加工助剤が金属錯体を含む請求項１記載のゴ
ルフボール、 請求項８：金属錯体がフタロシアニン型金属錯体である
請求項７記載のゴルフボール、 請求項９：加工助剤が有機硫黄化合物を含む請求項１記
載のゴルフボール、 請求項１０：加工助剤中の有機硫黄化合物が２，２’−
ジベンズアミド−ジフェニルジスルフィドである請求項
９記載のゴルフボール、 請求項１１：加工助剤が脂肪族炭化水素を含む請求項１
記載のゴルフボール、 請求項１２：加工助剤が脂肪酸エステルを含む請求項１
記載のゴルフボール、 請求項１３：脂肪酸エステルが高級脂肪酸エステルであ
る請求項１２記載のゴルフボール、 請求項１４：高級脂肪酸エステルが炭素数１２以上のも
のである請求項１３記載のゴルフボール、 請求項１５：加工助剤が脂肪アルコールを含む請求項１
記載のゴルフボール、 請求項１６：脂肪アルコールが高級脂肪アルコールであ
る請求項１５記載のゴルフボール、 請求項１７：高級脂肪アルコールが炭素数１２以上のも
のである請求項１６記載のゴルフボール、 請求項１８：加工助剤の配合量がゴム基材１００重量部
に対し２〜３０重量部である請求項１乃至１７のいずれ
か１項記載のゴルフボール、 請求項１９：有機硫黄化合物の配合量がゴム基材１００
重量部に対し０．２〜５重量部である請求項１記載のゴ
ルフボール、 請求項２０：ゴム基材の５０重量％以上が希土類元素系
触媒を用いて合成されたポリブタジエンである請求項１
乃至１９のいずれか１項記載のゴルフボール、 請求項２１：ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が２．
０〜８．０である請求項１乃至２０のいずれか１項記載
のゴルフボール、 請求項２２：ソリッドコアが請求項１乃至２１のいずれ
か１項記載のゴム組成物を用いて、１００ｋｇ荷重負荷
時のたわみ量が２．０〜６．０ｍｍに形成されたソリッ
ドゴルフボール。

【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、（Ａ）シス−１，４−結合を
６０重量％以上含有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１０
０℃））が３０以上である希土類元素系触媒を用いて合
成されたポリブタジエンを主材とするゴム基材、（Ｂ）
不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｃ）最も高
い融点が１１５℃以下の加工助剤、（Ｄ）有機過酸化物
を含有し、必要により（Ｅ）有機硫黄化合物を添加して
もよいゴム組成物の加硫成形物を構成要素とするもので
ある。

【００１１】ここで、まず、上記（Ａ）成分のポリブタ
ジエンは、シス−１，４−結合を６０％（重量％、以下
同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９
０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものである
ことが必要である。シス−１，４−結合が少なすぎると
反発性が低下する。

【００１２】上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ₁₊₄（１００℃））が、３０以上、好ましくは３８以
上、更に好ましくは４５以上、最も好ましくは５５以
上、特に好ましくは６５以上であり、上限として１４０
以下、好ましくは１２０以下、更に好ましくは１００以
下であることが好ましい。

【００１３】なお、本発明でいうムーニー粘度とは、い
ずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定
される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であ
り、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。ま
た、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４
は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示
し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

【００１４】本発明で用いるポリブタジエンは、希土類
元素系触媒で合成されたものであることが必要で、希土
類元素系触媒としては、公知のものを使用することがで
きる。

【００１５】例えば、ランタン系列希土類元素化合物、
有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有
化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組み合わせより
なる触媒を挙げることができる。

【００１６】上記ランタン系列希土類元素化合物として
は、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン
酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙
げることができる。

【００１７】上記有機アルミニウム化合物としては、例
えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同
一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１
〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いるこ
とができる。

【００１８】上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下
記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙
げることができる。この場合、ファインケミカル，２
３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示
されるアルモキサンの会合体でもよい。

【００１９】

【化１】 （式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化
水素基、ｎは２以上の整数である。）

【００２０】ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ
_3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１
〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２
又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ
₃ＳｒＣｌ、Ｍｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳ
ｒＣｌ₃などのストロンチウムハライド、その他、四塩
化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライ
ド等が用いられる。

【００２１】ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化
合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチ
ルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができ
る。

【００２２】本発明においては、特に、ランタン系列希
土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジ
ウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，
２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた
重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素
系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記
載されているものを好適に挙げることができる。

【００２３】希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを
重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずに
バルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通
常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とする
ことができる。

【００２４】本発明の（Ａ）成分のポリブタジエンは、
上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマ
ーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得ら
れるものであってもよい。

【００２５】ここで、末端変性剤は、公知のものを使用
でき、例えば下記〜に記載した化合物を挙げること
ができる。 Ｒ⁵ _nＭ′Ｘ_4-n、Ｍ′Ｘ₄、Ｍ′Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ′（−
Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ′（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）
_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷
は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、
側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよ
く、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又
はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示
す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化
金属化合物又は有機金属化合物、 分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、
酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、
チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロク
ムレン化合物、 分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物

【化２】 （式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を
示す。）、 ハロゲン化イソシアノ化合物、 Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m 、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m 、Ｒ¹⁰−
（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）_m 、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−
（ＣＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m 、又は下記式で示されるカル
ボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステ
ル化合物又は酸無水物

【化３】 （式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）、 Ｒ¹⁷ _l Ｍ″（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l 、Ｒ¹⁹ _lＭ″（Ｏ
ＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ²¹）_4-l、又は下記式で示される
カルボン酸の金属塩

【化４】 （式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はス
ズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３
の整数を示す。）等を挙げることができる。

【００２６】以上の〜に示される末端変性剤の具体
例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６
３３号公報，特開平７−２６８１３２号公報等に記載さ
れているもの及び方法を挙げることができる。

【００２７】本発明において、上記ポリブタジエンとし
ては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、
Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上、好ましくは２．
２以上、更に好ましくは２．４以上、最も好ましくは
２．６以上であり、上限としては８．０以下、好ましく
は７．５以下、更に好ましくは４．０以下、最も好まし
くは３．４以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小
さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下
する場合がある。

【００２８】本発明は、上記ポリブタジエンを主材とし
たゴム基材を用いるものであるが、この場合、この主材
のポリブタジエンはゴム基材中、５０重量％以上、好ま
しくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上
であることがよい。また、ゴム基材の１００重量％が上
記ポリブタジエンであってもよく、９５重量％以下、場
合によったら９０重量％以下の含有量とし得る。

【００２９】なお、上記ポリブタジエン以外のゴム成分
としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、
例えばＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて得られたポリ
ブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタ
ジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロ
ピレンジエンゴム等が挙げられ、好ましくはＶＩＩＩ族
触媒のＢＲで、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））
が５０未満、５０重量％未満であり、更に好ましくはＮ
ｉ系触媒のＢＲでムーニー粘度が５０未満である。

【００３０】次に、（Ｂ）成分の不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ま
しい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マ
グネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好
適に用いられる。

【００３１】上記（Ｂ）成分の不飽和カルボン酸／塩の
配合量は、上記（Ａ）成分のゴム基材１００部（重量
部、以下同じ）に対し、１５部以上、より好ましくは１
８部以上、更に好ましくは２１部以上、最も好ましくは
２４部以上であり、５０部以下、より好ましくは４５部
以下、更に好ましくは４０部以下、最も好ましくは３７
部以下とすることが好ましい。

【００３２】本発明においては、（Ｃ）成分として、最
も高い融点が１１５℃以下、好ましくは１１０℃以下、
より好ましくは１０８℃以下、更に好ましくは１０５℃
以下の加工助剤を配合する。この場合、融点の下限は６
０℃以上、より好ましくは７０℃以上、更に好ましくは
８０℃以上、最も好ましくは９０℃以上であることが好
ましい。

【００３３】このような加工助剤としては、（ｉ）高級
脂肪酸金属塩、（ｉｉ）金属錯体、（ｉｉｉ）有機硫黄
化合物、（ｉｖ）脂肪族炭化水素、（ｖ）脂肪酸エステ
ル、（ｖｉ）脂肪アルコールを含むものが挙げられ、こ
れらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いら
れる。

【００３４】加工助剤は、（ｉ）高級脂肪酸金属塩が主
成分となり、具体的には、アクチプラストＧＴ、アクチ
プラストＰＰ、アクチプラストＭ、アクチプラストＴ、
アクチプラスト８、アクチプラストＳＴ、アフラックス
１２、アフラックス４２等があり、好ましくは、アクチ
プラストＧＴ、アクチプラストＰＰ（いずれもＲｈｅｉ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製）が挙げられる。

【００３５】更に詳述すると、高級脂肪酸金属塩は、Ｒ
ＣＯＯＭからなり、Ｒの炭素数が１１以上、より好まし
くは１３以上、更に好ましくは１５以上であり、３１以
下、より好ましくは２７以下、更に好ましくは２４以下
の高級脂肪酸が好ましく、高級脂肪酸として、具体的に
は、オレイン酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸、ス
テアリン酸、ラウリン酸、リノール酸、アビエチン酸、
エルカ酸、ミリスチン酸、アラキン酸、リグノセリン酸
が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用
いられる。なお、脂肪酸としては、飽和脂肪酸でも不飽
和脂肪酸でも良いが、飽和脂肪酸を主成分とした方が好
ましい。Ｍは、アルカリ土類金属又はアルカリ金属を表
し、上記融点となるものであればいずれのものでも良い
が、具体的には、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎが挙げられ、中でもＺｎ塩が好まし
い。

【００３６】（ｉｉ）金属錯体としては、フタロシアニ
ン型金属錯体であり、具体的には、テトラアザポルフィ
ン又はヘミポルフィラジン金属錯体であり、特に米国特
許第３，８３９，２５０号公報の段落４の３７行目から
段落５の３行目までに例示されているものが挙げられ
る。

【００３７】（ｉｉｉ）有機硫黄化合物としては、例え
ば、２，２’−ジベンズアミド−ジフェニルジスルフィ
ド（ＤＢＤ）を用いることが出来る。なお、この（ｉｉ
ｉ）有機硫黄化合物は、予め加工助剤成分の一つとして
加工助剤、特に高級脂肪酸金属塩に加えられたものであ
る。

【００３８】（ｉｖ）脂肪族炭化水素としては、炭素数
が１１以上、より好ましくは１３以上、更に好ましくは
１５以上であり、３１以下、より好ましくは２７以下、
更に好ましくは２４以下であることが好ましい。

【００３９】（ｖ）脂肪酸エステルは、ＲＣＯＯＲ’か
らなり、高級脂肪酸エステルが好ましい。Ｒの炭素数が
１１以上、より好ましくは１３以上、更に好ましくは１
５以上であり、３１以下、より好ましくは２７以下、更
に好ましくは２４以下であり、Ｒ’の炭素数が１１以
上、より好ましくは１３以上、更に好ましくは１５以上
であり、３１以下、より好ましくは２７以下、更に好ま
しくは２４以下であることが好ましい。

【００４０】（ｖｉ）脂肪アルコールとしては、高級脂
肪アルコールが好ましく、特に炭素数が１１以上、より
好ましくは１３以上、更に好ましくは１５以上であり、
３１以下、より好ましくは２７以下、更に好ましくは２
４以下の高級脂肪アルコールが好ましい。

【００４１】上記（Ｃ）成分は、（Ａ）成分１００部に
対し、２部以上、好ましくは６部以上、より好ましくは
８部以上、更に好ましくは１０部以上、最も好ましくは
１２部以上で、３０部以下、好ましくは２７部以下、よ
り好ましくは２４部以下、更に好ましくは２０部以下、
最も好ましくは１５部以下である。

【００４２】（Ｄ）有機過酸化物としては、ジクミルパ
ーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等を使用するこ
とができる。この場合、これら有機過酸化物は市販品を
用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社
製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃ
ｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。必要
に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用い
てもよい。

【００４３】その配合量は、（Ａ）成分１００部に対
し、１．０部以上、好ましくは１．１部以上、より好ま
しくは１．２部以上、更に好ましくは１．３部以上で、
５部以下、好ましくは４部以下、より好ましくは３部以
下、更に好ましくは２部以下である。

【００４４】（Ｅ）成分の有機硫黄化合物は、ゴムコン
パウンドに直接添加されるもので、例えば、チオフェノ
ール、チオフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそ
れらの金属塩が挙げられる。より具体的には、ペンタク
ロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、
ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノー
ル又はそれらの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポ
リスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイ
ルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィ
ド、ジチオベンゾイルポリスルフィド、アルキルフェニ
ルジスルフィド類、フラン環を有する硫黄化合物類、チ
オフェン環を有する硫黄化合物類等が挙げられるが、特
に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニル
ジスルフィドを好適に用いることができる。その配合量
は、ゴム基材１００部に対して０．２部以上、より好ま
しくは０．３部以上、更に好ましくは０．５部以上、特
に好ましくは０．７部以上で、５部以下、より好ましく
は４部以下、更に好ましくは３部以下、特に好ましくは
２部以下であることが好ましい。

【００４５】本発明に係るゴム組成物には、無機充填剤
を配合することが好ましい。具体的には、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、その配合量
は（Ａ）成分１００部に対し、１部以上、より好ましく
は３部以上、更に好ましくは５部以上、最も好ましくは
７部以上で、１３０部以下、より好ましくは５０部以
下、更に好ましくは４５部以下、最も好ましくは４０部
以下とすることが好ましい。

【００４６】なおまた、必要に応じ、老化防止剤を
（Ａ）成分１００部に対し、０．０５部以上、より好ま
しくは０．１部以上、更に好ましくは０．２部以上で、
３部以下、より好ましくは２部以下、更に好ましくは１
部以下、最も好ましくは０．５部以下を配合することが
できる。なお、老化防止剤としては市販品を用いること
ができ、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０
（大内新興化学工業（株）製、ヨシノックス４２５（吉
富製薬（株）製）等が挙げられる。

【００４７】本発明の加硫成形物は、上述したゴム組成
物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で
加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫
条件は、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間
１０〜４０分にて実施することができる。

【００４８】本発明において、上記加硫成形物の硬度
は、後述する各種ゴルフボールの使用態様に応じて適宜
調整することができ、特に制限されるものではなく、断
面硬度は、中心から成形物表面までが平坦であっても中
心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合で
あってもよい。

【００４９】また、本発明のゴルフボールは、後述する
種々のゴルフボール態様を採ることができるが、特にゴ
ルフボールがワンピースゴルフボール又はソリッドコア
若しくはソリッドセンターを具備してなるゴルフボール
のいずれかである場合、上記ワンピースソリッドゴルフ
ボール、ソリッドコア又はソリッドセンターの９８０Ｎ
（１００ｋｇ）荷重負荷時のたわみ量が、通常２．０ｍ
ｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは
２．８ｍｍ以上、最も好ましくは３．２ｍｍ以上、上限
としては６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、
更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５
ｍｍ以下であることが推奨され、変形量が少なすぎる
と、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボー
ルに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えす
ぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると
共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し
打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。

【００５０】本発明のゴルフボールは、上記加硫成形物
を構成要素とするもので、ボールの態様は、特に制限さ
れるものではなく、上記加硫成形物がゴルフボールに直
接適用されるワンピースゴルフボール、加硫成形物をソ
リッドコアとし、その表面にカバーが形成されたツーピ
ースソリッドゴルフボール、加硫成形物をソリッドコア
とし、２層以上のカバーが形成された３ピース以上のマ
ルチピースソリッドゴルフボール、上記加硫成形物がセ
ンターコアとして適用された糸巻きゴルフボール等の種
々の態様を採ることができる。特に、加硫成形物の特性
を活かし、製造時の押出し性、製品ゴルフボールに対す
る反発性付与の観点から、本発明の加硫成形物をソリッ
ドコアとして使用するツーピースソリッドゴルフボー
ル、マルチピースソリッドゴルフボールであることが好
適な使用態様として推奨される。

【００５１】本発明において、加硫成形物を上記ソリッ
ドコアとする場合、ソリッドコアの直径は３０．０ｍｍ
以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３
５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上であ
り、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５
ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ま
しくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨され、特に、
ツーピースソリッドゴルフボールの直径は、３７．０ｍ
ｍ以上、好ましくは３７．５ｍｍ以上、更に好ましくは
３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３８．５ｍｍ以上で
あり、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．
５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、スリー
ピースソリッドゴルフボールの直径は、３０．０ｍｍ以
上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３
４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上であ
り、上限として４０．０ｍｍ以下、好ましくは３９．５
ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすること
が推奨される。

【００５２】上記ソリッドコアの比重は、通常０．９以
上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以
上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更
に好ましくは１．２以下であることが推奨される。

【００５３】本発明のゴルフボールをツーピースソリッ
ドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールと
する場合には、上記加硫成形物をソリッドコアとして公
知のカバー材、中間層材を射出成形又は加圧成形して形
成することができる。

【００５４】これらカバー材、中間層材の主材として、
具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマ
ー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混
合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で
又は２種以上を混合して用いることができ、特に、熱可
塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂を
好適に挙げることができる。

【００５５】上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
としては、市販品を用いることができ、例えばパンデッ
クスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ
３０８０、同Ｔ８２９５（ＤＩＣ・バイエルポリマー社
製）などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族である
もの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品
としては、サーリン６３２０、同８１２０（米国デュポ
ン社製）、ハイミラン１７０６、同１６０５、同１８５
５、同１６０１、同１５５７（三井・デュポンポリケミ
カル社製）等を例示できる。

【００５６】更に、上記カバー材又は中間層材の主材に
対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラス
トマー等のポリマーを配合することができる。任意成分
のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラスト
マー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタ
ジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を
配合し得る。

【００５７】この場合、ソリッドコアと２層以上のカバ
ーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおい
ては、（Ａ）上記ゴム組成物を用いて形成されたソリッ
ドコアの１００ｋｇ荷重負荷時のたわみ量を２．５ｍｍ
以上、特に３．０ｍｍ以上で、６．０ｍｍ以下、特に
５．５ｍｍ以下とし、またカバー最内層をショアＤ硬度
５０以上、特に５５以上で、７０以下、特に６５以下に
すると共に、カバー最外層をショアＤ硬度４０以上、特
に４３以上で、５５以下、特に５０以下とし、カバー最
外層より最内層を硬く形成することが好ましく、これに
より、更に高反発でコントロール性に優れたゴルフボー
ルが得られる。

【００５８】この場合、コアの直径を３０ｍｍ以上、特
に３４ｍｍ以上で、４０ｍｍ以下、特に３９ｍｍ以下と
し、最内層カバーの厚さを０．５ｍｍ以上、特に１．０
ｍｍ以上で、３．０ｍｍ以下、特に２．０ｍｍ以下と
し、最外層カバーの厚さを０．５ｍｍ以上、特に１．０
ｍｍ以上で、２．５ｍｍ以下、特に２．０ｍｍ以下と
し、更にカバー総厚さを１．０ｍｍ以上、特に１．５ｍ
ｍ以上で、５．５ｍｍ以下、特に４．５ｍｍ以下とする
ことが好ましい。

【００５９】あるいは、（Ｂ）上記ゴム組成物を用いて
形成されたソリッドコアの１００ｋｇ荷重負荷時のたわ
み量を３．０ｍｍ以上、特に３．５ｍｍ以上で、６．０
ｍｍ以下、特に５．５ｍｍ以下とし、またカバー最内層
をショアＤ硬度８以上、特に３０以上で、４９以下、特
に４５以下にすると共に、カバー最外層をショアＤ硬度
５６以上、特に５９以上で、７０以下、特に６５以下と
し、カバー最内層より最外層を硬く形成することによ
り、打感の良好な飛び性能に優れたゴルフボールが得ら
れる。

【００６０】この場合、コアの直径を３０ｍｍ以上、特
に３４ｍｍ以上で、４０ｍｍ以下、特に３９ｍｍ以下と
し、最内層カバーの厚さを０．５ｍｍ以上、特に１．０
ｍｍ以上で、５．０ｍｍ以下、特に２．５ｍｍ以下と
し、最外層カバーの厚さを１．０ｍｍ以上、特に１．３
ｍｍ以上で、３．０ｍｍ以下、特に２．２ｍｍ以下と
し、更にカバー総厚さを１．５ｍｍ以上、特に２．５ｍ
ｍ以上で、８．０ｍｍ以下、特に６．０ｍｍ以下とする
ことが好ましい。

【００６１】更に、ツーピースゴルフボールの場合は、
上記ゴム組成物にて形成されたコアの１００ｋｇ荷重負
荷時のたわみ量を２．０ｍｍ以上、特に２．８ｍｍ以上
で、５．０ｍｍ以下、特に４．５ｍｍ以下とし、カバー
のショアＤ硬度を３０以上、特に４０以上で、６５以
下、特に６２以下とすることが好ましく、これにより飛
距離が優位で、かつフィーリングも軟らかいゴルフボー
ルが得られる。

【００６２】この場合、コアの直径は３７ｍｍ以上、特
に３９．５ｍｍ以上で、４１ｍｍ以下、特に４０．５ｍ
ｍ以下とすることが好ましい。

【００６３】本発明のゴルフボールは、競技用としてゴ
ルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７
ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができ
る。直径の上限として好ましくは４４．０ｍｍ以下、更
に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３．
０ｍｍ以下、重量の下限として好ましくは４４．５ｇ以
上、特に好ましくは４５．０ｇ以上、更に好ましくは４
５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であるこ
とが推奨される。

【００６４】

【発明の効果】本発明のゴルフボールは、作業性よく製
造することができ、反発性に優れたものである。

【００６５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００６６】［実施例、比較例］表１〜３に示すゴム組
成物を用いて、ツーピースゴルフボールのコアを作成し
た。この場合、コアの外径は３８．９ｍｍ、コアの重量
は３６．０ｇであった。このコアにハイミラン１６０１
とハイミラン１５５７との重量比１：１の混合物からな
るカバー材を射出して、ディンプルを有するゴルフボー
ルを形成し、更にその表面をペイントで被覆し、外径４
２．７ｍｍ、重量４５．３ｇのツーピースソリッドゴル
フボールを得た。なお、加硫条件は１６０℃×１７ｍｉ
ｎにて行った。

【００６７】上記コアの１００ｋｇ（９８０Ｎ）荷重た
わみ量、反発性、押出し作業性及びゴルフボールの飛び
性能を下記方法により評価した。結果を表１〜３に示
す。１００ｋｇ荷重たわみ量 得られたソリッドコアに対し、１００ｋｇ（９８０Ｎ）
荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を計測した。反発性 公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計で初速度を測定
し、実施例１〜１３、比較例１〜８について、比較例１
を基準にしたときの初速度の差を表した。押出し作業性 押出し作業性については、押出し後のスラグ形状につい
て、下記基準にて評価した。 ５：スラグ肌がきれいで非常に良好 ４：スラグ肌にややざらつきがあるが良好 ３：スラグ肌に毛羽立ちがあるが、押出し可能 ２：スラグ肌の毛羽立ちが非常に目立つが、押出し可能 １：スラグ肌の形状不良が起こり、所定量の押出しが困
難飛び性能 打撃マシンにてドライバー（Ｗ＃１，Ｔｏｕｒ Ｓｔａ
ｇｅ Ｘ５００，ロフト９°、シャフトＸ，ブリヂスト
ンスポーツ社製）にて、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打
撃したときの飛び性能を測定した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】 ポリブタジエンＢＲ１８：ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ１，４量
９６％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））６０、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．２、触媒Ｎｉ ポリブタジエンＢＲ０１：ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ１，４量
９５％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））４４、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．２、触媒Ｎｉ ポリブタジエンＣＢ２２：バイエル社製、Ｃｉｓ１，４
量９８％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））６
２、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ７．１、触媒Ｎｄ ポリブタジエンＨＣＢＮ−１３：ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ
１，４量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００
℃））５４、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ３．２、触媒Ｎｄ ポリブタジエンＳＲ８５１０：ファイヤーストンポリマ
ーズ社製、Ｃｉｓ１，４量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄（１００℃））４５、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．
５、触媒Ｎｄ アクチプラストＧＴ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製、
融点／約１０３℃、飽和脂肪酸の亜鉛塩を主剤とした混
合物 アクチプラストＭＳ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製、
融点／約１０５℃、高分子の飽和脂肪酸の亜鉛塩を主剤
とした活性混合物に、硫黄化合物を加えたもの アクチプラストＰＰ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製、
融点／約１０１℃、飽和脂肪酸の亜鉛塩の混合物 アクチプラストＦ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製、融
点／約８５℃、不飽和脂肪酸の亜鉛塩と活性剤との混合
物 ステアリン酸亜鉛：融点／約１２４℃

【００７１】上記の結果より、以下の点が認められる。 比較例１、２：Ｎｉ系触媒を用いたポリブタジエンであ
り、加工助剤を添加しないため、反発性、飛距離が低下
する。 比較例３：Ｎｄ系触媒を用いたポリブタジエンであり、
加工助剤を添加しないため、作業性が非常に悪い。 比較例４：加工助剤の添加量が少ないため、反発性、飛
距離が低下する。 比較例５：加工助剤を添加し過ぎたため、たわみ量が大
きくなり過ぎ、反発性、飛距離が低下する。 比較例６：ステアリン酸亜鉛を添加しても、押出し作業
性は向上せず、たわみ量が小さく、硬くなり、反発性、
飛距離も低下する。 比較例７：Ｎｉ系触媒を用いたポリブタジエンであり、
加工助剤を添加しないため、反発性、飛距離が低下す
る。 比較例８：ステアリン酸亜鉛を添加しても、押出し作業
性は向上せず、たわみ量が小さく、硬くなり、反発性、
飛距離も低下する。

【００７２】これに対し、実施例のものは、押出し作業
性が良好であり、反発性、飛び性能も良好なものであっ
た。

フロントページの続き (72)発明者 永沢 裕之 埼玉県秩父市大野原20番地 ブリヂストン スポーツ株式会社内 (72)発明者 南馬 昌司 埼玉県秩父市大野原20番地 ブリヂストン スポーツ株式会社内

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シス−１，４−結合を６０重量％以上含
   有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以
   上である希土類元素系触媒を用いて合成されるポリブタ
   ジエンを主材としたゴム基材１００重量部に対して、不
   飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１５〜５０重量
   部、最も高い融点が１１５℃以下の加工助剤を２重量部
   以上、有機過酸化物を１〜５重量部含有するゴム組成物
   の加硫成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフ
   ボール。
2. 【請求項２】 加工助剤が高級脂肪酸金属塩を含む請求
   項１記載のゴルフボール。
3. 【請求項３】 高級脂肪酸金属塩が炭素数１２以上のも
   のである請求項２記載のゴルフボール。
4. 【請求項４】 高級脂肪酸金属塩が飽和脂肪酸金属塩を
   主成分とする請求項２又は３記載のゴルフボール。
5. 【請求項５】 高級脂肪酸金属塩が不飽和脂肪酸金属塩
   を主成分とする請求項２又は３記載のゴルフボール。
6. 【請求項６】 高級脂肪酸金属塩が高級脂肪酸亜鉛塩を
   主成分とする請求項２乃至５のいずれか１項記載のゴル
   フボール。
7. 【請求項７】 加工助剤が金属錯体を含む請求項１記載
   のゴルフボール。
8. 【請求項８】 金属錯体がフタロシアニン型金属錯体で
   ある請求項７記載のゴルフボール。
9. 【請求項９】 加工助剤が有機硫黄化合物を含む請求項
   １記載のゴルフボール。
10. 【請求項１０】 加工助剤中の有機硫黄化合物が２，
    ２’−ジベンズアミド−ジフェニルジスルフィドである
    請求項９記載のゴルフボール。
11. 【請求項１１】 加工助剤が脂肪族炭化水素を含む請求
    項１記載のゴルフボール。
12. 【請求項１２】 加工助剤が脂肪酸エステルを含む請求
    項１記載のゴルフボール。
13. 【請求項１３】 脂肪酸エステルが高級脂肪酸エステル
    である請求項１２記載のゴルフボール。
14. 【請求項１４】 高級脂肪酸エステルが炭素数１２以上
    のものである請求項１３記載のゴルフボール。
15. 【請求項１５】 加工助剤が脂肪アルコールを含む請求
    項１記載のゴルフボール。
16. 【請求項１６】 脂肪アルコールが高級脂肪アルコール
    である請求項１５記載のゴルフボール。
17. 【請求項１７】 高級脂肪アルコールが炭素数１２以上
    のものである請求項１６記載のゴルフボール。
18. 【請求項１８】 加工助剤の配合量がゴム基材１００重
    量部に対し２〜３０重量部である請求項１乃至１７のい
    ずれか１項記載のゴルフボール。
19. 【請求項１９】 有機硫黄化合物の配合量がゴム基材１
    ００重量部に対し０．２〜５重量部である請求項１記載
    のゴルフボール。
20. 【請求項２０】 ゴム基材の５０重量％以上が希土類元
    素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンである請求
    項１乃至１９のいずれか１項記載のゴルフボール。
21. 【請求項２１】 ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍ
    ｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が
    ２．０〜８．０である請求項１乃至２０のいずれか１項
    記載のゴルフボール。
22. 【請求項２２】 ソリッドコアが請求項１乃至２１のい
    ずれか１項記載のゴム組成物を用いて、１００ｋｇ荷重
    負荷時のたわみ量が２．０〜６．０ｍｍに形成されたソ
    リッドゴルフボール。