JP2003317802A

JP2003317802A - リチウムイオン二次電池

Info

Publication number: JP2003317802A
Application number: JP2002122001A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Sano; 弘樹佐野; Satoshi Nishikawa; 聡西川; Hiroyuki Honmoto; 博行本元; Takahiro Omichi; 高弘大道
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2002-04-24
Filing date: 2002-04-24
Publication date: 2003-11-07

Abstract

(57)【要約】【課題】高温保存時における安全性が高く、電池特性
に優れるリチウムイオン二次電池を提供する。【解決手段】負極がリチウムをドープ・脱ドープ可能
な炭素材料から主としてなり、正極がリチウム含有遷移
金属酸化物から主としてなり、正極と負極を隔離するセ
パレータを使用し、かつ非水系電解液を使用するリチウ
ムイオン二次電池であって、該セパレータは、ポリエチ
レンテレフタレート製不織布と該電解液に膨潤する有機
高分子体を複合化させた膜であり、かつ該電解液の有機
溶媒成分が環状カーボネート系溶媒を主成分とすること
を特徴とするリチウムイオン二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池に関するものである。特に、高温保存特性に優れ
たリチウムイオン二次電池に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】正極にコバルト酸リチウムに代表される
リチウム含有遷移金属酸化物、負極にリチウムをドープ
・脱ドープ可能な炭素材料を用いた４Ｖ級リチウムイオ
ン二次電池は、高エネルギー密度を有するという特徴か
ら携帯電話に代表される携帯電子機器の電源として非常
に重要なものであり、これら携帯電子機器の急速な普及
に伴いその需要は高まる一方である。これら携帯電子機
器は、車中などに放置されることがあるが、夏季は車中
の温度が７０℃以上に達することも珍しくない。この様
な高温下においてもリチウムイオン二次電池の性能及び
安全性を維持することが、リチウムイオン電池における
重要課題の一つである。

【０００３】そこで、このゲル状の固体電解質を支持体
により補強することにより、高い機械的強度を有し、か
つ電解液保持性が高く高温時に有機溶媒が揮発しにくい
セパレータを作製することが提案されている。支持体と
して、フィルム、職布、不織布等があるが、不織布はゲ
ル状の固体高分子を内包しやすいため、支持体として優
れている。例として、ポリエチレン製不織布やポリプロ
ピレン製不織布と電解液に膨潤する有機高分子体を複合
化させたものがある（特開平０９−０２２７２４号公
報、米国特許第５６０３９８２号明細書、米国特許５６
０９９７４号明細書）。

【０００４】これらリチウムイオン二次電池の多くは非
水系電解液を使用している。非水電解液の溶媒に使用さ
れる有機溶媒成分には、電極に対する化学的、電気化学
的安定性が高いこと、使用可能温度領域が広いことが求
められる。この他にリチウム塩をよく溶解すること、プ
ロトン脱離がないことが求められる。このような溶媒と
してカーボネート系有機溶媒が主に使用されている。特
に、電解液のイオン伝導特性を考慮し、環状カーボネー
ト系有機溶媒と鎖状カーボネート系有機溶媒の混合系が
主に使用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、鎖状カーボネ
ート系有機溶媒の添加はイオン伝導特性の向上には有効
であるが、それらは比較的沸点が低く蒸気圧が高いため
揮発しやすく、フィルムラミネート外装リチウムイオン
二次電池の高温保存において、電池の膨れを生じたり、
電池の異常時に爆発・発火に至りやすい等の問題があっ
た。

【０００６】更に、鎖状カーボネート系溶媒は酸・塩基
条件下において高温になるとエステル交換を示す傾向に
ある。従って、ポリエチレンテレフタレートとエステル
交換をして、ポリエチレンテレフタレート製不織布の機
械的物性の低下を導き、内部短絡が発生し異常過熱にな
る危険性がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、ポリエチレンテ
レフタレート製不織布に電解液に膨潤する有機高分子体
を複合化させた膜をセパレータとし、特定のカーボネー
ト溶媒を用いた電解液を使用することにより、高温保存
時の安全性に優れたリチウムイオン二次電池を開発でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、負極がリチウムをド
ープ・脱ドープ可能な炭素材料から主としてなり、正極
がリチウム含有遷移金属酸化物から主としてなり、正極
と負極を隔離するセパレータを使用し、かつ非水系電解
液を使用するリチウムイオン二次電池であって、該セパ
レータは、ポリエチレンテレフタレート製不織布と該電
解液に膨潤する有機高分子体を複合化させた膜であり、
かつ該電解液の有機溶媒成分が環状カーボネート系溶媒
を主成分とすることを特徴とするリチウムイオン二次電
池である。

【０００９】また、本発明には下記各発明も含まれる。２．該有機高分子体が、ポリフッ化ビニリデン系高分
子、ポリアクリロニトリル系高分子、ポリエチレンオキ
サイド系高分子、およびポリメチルメタクリレート系高
分子から選ばれるいずれか1種類以上を主成分とした有
機高分子体であるリチウムイオン二次電池。３．該有機高分子体が、フッ化ビニリデンを８５重量
部以上含むポリフッ化ビニリデン共重合体であるリチウ
ムイオン二次電池。４．該有機溶媒成分が、環状カーボネート系溶媒を９
５重量部以上含むことを特徴とするリチウムイオン二次
電池。５．該環状カーボネート系溶媒が、その沸点が１５０
℃以上であることを特徴とするリチウムイオン二次電
池。６．該有機溶媒成分が、環状カーボネート系溶媒とし
てのプロピレンカーボネートおよび／またはγ―ブチロ
ラクトンを含み、かつエチレンカーボネートを含むこと
を特徴とするリチウムイオン二次電池。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。＜リチウムイオン二次電池＞本発明のリチウム二次電池
に用いる電極は、リチウムイオンをドープ・脱ドープす
る活物質、この活物質を結着させ電解液に膨潤するバイ
ンダーポリマー、電子伝導性向上のための導電助剤、集
電体で構成される。該電極はゲル化し電解液を保持でき
る構造になっていてもかまわない。

【００１１】正極活物質としては、種々のリチウム含有
遷移金属酸化物を挙げることができるが、特にこれに限
定されるものではなく、いわゆる４Ｖ級リチウムイオン
二次電池に用いる活物質であれば構わない。リチウム含
有遷移金属酸化物の例として、ＬｉＣｏＯ₂などのリチ
ウム含有コバルト酸化物、ＬｉＮｉＯ₂などのリチウム
含有ニッケル酸化物、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄などのリチウム含有
マンガン酸化物などを挙げることができる。

【００１２】負極活物質にはリチウムイオンを吸蔵放出
する炭素材料が用いられる。炭素材料として、ポリアク
リロニトリル、フェノール樹脂、フェノールノボラック
樹脂、セルロースなどの有機高分子化合物を焼結したも
の、人造黒鉛や天然黒鉛を挙げることが出来る。

【００１３】活物質を結着させ電解液に膨潤するバイン
ダーポリマーとしてはポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）、ＰＶｄＦとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）
やパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＦＭＶ）及び
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との共重合体などの
ＰＶｄＦ共重合体樹脂、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、フッ素ゴムなどのフッ素系樹脂や、スチ
レン―ブタジエン共重合体、スチレン―アクリロニトリ
ル共重合体などの炭化水素系ポリマーや、カルボキシメ
チルセルロース、ポリイミド樹脂などを用いることがで
きるが、これに限定されるものではない。また、これら
は単独でも２種類以上を混合して用いても構わない。

【００１４】集電体としては、正極に用いるものは酸化
安定性の優れた材料、負極に用いるものは還元安定性に
優れた材料で作られた箔またはメッシュが好適に用いら
れる。具体的には正極にはアルミニウム、ステンレスス
チール、ニッケル、炭素などを、負極には金属銅、ステ
ンレススチール、ニッケル、炭素などを挙げることがで
きる。特に、正極にはアルミニウム箔またはメッシュ、
負極には銅箔またはメッシュが好適に用いられる。

【００１５】導電助剤としては人造黒鉛、カーボンブラ
ック（アセチレンブラック）、ニッケル粉末が好適に用
いられる。負極においては、この導電助剤を含まなくて
も構わない。

【００１６】本発明のリチウムイオン二次電池にはセパ
レータとして、ポリエチレンテレフタレート製不織布に
電解液に膨潤する有機高分子体を複合化させた膜を使用
する。

【００１７】該ポリエチレンテレフタレート製不織布の
作製方法は乾式法、湿式法、メルトブロー法のいずれで
もよい。また、該ポリエチレンテレフタレート製不織布
はリチウムイオン二次電池用セパレータに用いるので、
膜厚が薄すぎるとセパレータが十分な強度を得られず、
破損し易くなる。逆に膜厚が厚すぎると、エネルギー密
度が低下する。そのため、膜厚が１０〜５０μｍである
ことが好適である。該ポリエチレンテレフタレート製不
織布の密度が低いと、単位体積に占める繊維の体積が少
なくなり、粒子短絡の可能性が高くなる。逆に密度が高
いと単位体積に占める繊維の体積が大きくなり、イオン
伝導の妨げになる。従って、密度０．３〜１．１ｇ／ｃ
ｍ³であることが好適である。前記の２つの条件を満た
し、適切な機械強度、イオン伝導度、目開きをもつ不織
布を得るには目付量６〜２５ｇ／ｍ²が好適である。ま
た、該不織布を形成する繊維が細すぎると機械的強度の
低下につながる。逆に太すぎると不織布の目開きが大き
くなり、粒子短絡につながる上、不織布が厚くなってし
まう。そのため、適切な機械的強度、目開き、膜厚を持
つ不織布を得るには平均繊維径３μｍ〜１５μｍである
ことが好適である。また、不織布を構成するポリエチレ
ンテレフタレート繊維をつないでいるバインダー成分
に、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、全芳香
族ポリアミド（アラミド）、ポリイミド、ポリオレフィ
ン、フッ素系ポリマー、エチレン―酢酸ビニル共重合体
等を用いてもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレ
フタレート、アラミド、ポリプロピレンを用いたもの
が、耐熱性の点で好ましい。

【００１８】複合化の方法としては、電解液を含んだ状
態でポリエチレンテレフタレート不織布と電解液に膨潤
する有機高分子体を複合化させる方法（ウェット製膜
法）と、電解液を含んでいない状態で複合化させる方法
（ドライ製膜法）がある。

【００１９】ウェット製膜法として、電解液に膨潤す
る有機高分子体と電解液を有機溶媒に溶解、混合し、ポ
リエチレンテレフタレート製不織布上に塗布し、溶媒を
揮発させることで成形する方法、電解液に膨潤する有
機高分子体のモノマーを電解液、重合開始剤と混合し、
ポリエチレンテレフタレート製不織布に含浸させ、熱、
光を用いてこれを重合させる方法がある。

【００２０】ドライ製膜法としては、電解液に膨潤す
る有機高分子体と可塑剤を有機溶剤に溶解、混合し、ポ
リエチレンテレフタレート製不織布上に塗布し、溶媒を
揮発させることで成形した後、最後に可塑剤と親和性が
あり、有機高分子体を溶解しない有機溶媒で可塑剤を抽
出することで微多孔膜を形成する方法、電解液に膨潤
する有機高分子体と可塑剤を溶融させることで混合し、
これをポリエチレンテレフタレート製不織布上に塗布
し、冷却により成形後、有機高分子体を溶解しない有機
溶媒で可塑剤を抽出することで微多孔膜を形成する方
法、電解液に膨潤する有機高分子体を有機溶媒に溶解
させドープを作製し、ドープを含浸させたポリエチレン
テレフタレート製不織布を、先に示す有機溶媒と親和性
を示しかつ電解液に膨潤する有機高分子体を溶解しない
溶媒に、接触させることで電解液に膨潤する有機高分子
体を多孔化させる方法がある。本発明においては、電解
液を十分に保持しリチウムイオン二次電池として必要な
イオン伝導度を得るようにするために、ドライ製膜法に
おいて有機高分子体は多孔性にするのが好適である。複
合化された膜としては、多孔膜が特に好ましい。

【００２１】該有機高分子体は電解液に膨潤する性質を
有していれば良い。例として、ポリフッ化ビニリデン系
高分子、ポリアクリロニトリル系高分子、ポリエチレン
オキサイド系高分子、ポリメチルメタクリレート系高分
子等を1種類以上含む有機高分子体が挙げられる。該有
機高分子体の重量平均分子量として、１０，０００〜
１，０００，０００であることが好適である。更に、本
発明においてはポリフッ化ビニリデンを主体としたポリ
マーが製膜性の観点からより好適に用いられる。該ポリ
フッ化ビニリデン系高分子を主成分としたポリマーとし
て、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオ
ロビニルエーテル（ＰＦＶＥ）、テトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）等をフッ化ビニリデンに共重合したものが挙げられ
る。このとき、共重合体にフッ化ビニリデンを８５重量
部以上含むことが好適である。

【００２２】本発明のリチウム二次電池には電解質のリ
チウム塩を有機溶媒に溶解した非水系電解液が好適に用
いられる。使用する溶媒は環状カーボネート系溶媒を主
成分とすることが求められる。鎖状カーボネート系溶媒
は沸点が低く、蒸気圧が高いものが多い。更に末端のエ
ステル基がフリーであるため、酸・塩基性条件下ではエ
ステル交換をする可能性があり、ポリエチレンテレフタ
レート製不織布とのエステル交換により機械的物性の低
下を引き起こす危険性がある。これに対し、環状カーボ
ネート系溶媒はエステル基が環を巻いて閉じているため
に、エステル交換をする可能性が非常に低い。また、環
状カーボネート系溶媒の沸点が１５０℃以上であること
が好適である。これは、沸点が低いとフィルムラミネー
ト外装リチウムイオン二次電池を加熱した際に、溶媒が
揮発して電池が膨らんだり、電池の異常時に電池が爆発
・発火する危険性があるからである。

【００２３】これらの条件を満たす環状カーボネート系
溶媒にプロピレンカーボネート（ＰＣ、沸点２４２
℃）、γ―ブチロラクトン（γ―ＢＬ、沸点２０４℃）
等を挙げることができる。これらの有機溶媒は混合して
使用しても構わない。さらに混合比は任意に決めること
ができる。また、これらにエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）を混合させると十分な電池性能を発現することがで
きるので好ましい。また、本発明の環状カーボネート系
溶媒は、電解質の有機溶媒成分の主成分、すなわち５０
重量部超用いられる、好ましくは９５重量部以上が含ま
れるが、５重量部以下であれば鎖状カーボネート系溶媒
が混入していても、エステル交換によるポリエチレンテ
レフタレート製不織布の機械的物性の低下や、膨れや爆
発の危険性は極めて低いため、混入していてもかまわな
い。

【００２４】前記の有機溶媒に溶解するリチウム塩とし
ては、例えば過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ₄）、六フ
ッ化りん酸リチウム（ＬｉＰＦ₆）、ホウ四フッ化リチ
ウム（ＬｉＢＦ₄）、六フッ化砒素リチウム（ＬｉＡｓ
Ｆ₆）、トリフロロスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ₃ＳＯ
₃）、リチウムパーフロロメチルスルホニルイミド［Ｌ
ｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂］、リチウムパーフロロエチルス
ルホニルイミド［ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂］、リチウム
パーフロロメチルエチルスルホニルイミド［ＬｉＮ（Ｃ
₂Ｆ₅ＳＯ₂）（ＣＦ₃ＳＯ₂）］等が挙げられる。また、
これらは混合して用いても構わない。溶解するリチウム
塩の濃度としては０．２〜２Ｍの範囲が好適に用いられ
る。高温保存時の安定性を考慮すると、ＬｉＢＦ₄、Ｌ
ｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂または
ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）（ＣＦ₃ＳＯ₂）が望ましい。

【００２５】本発明のリチウムイオン二次電池は、基本
的には角型・円筒型・フィルム外装型といったどのよう
な形状においても実施可能である。また、いわゆるゲル
電解質膜を用いたポリマー電池のような電極とセパレー
タを複合化させたリチウムイオン二次電池においても実
施可能である。このときは正負極間にあるゲル電解質膜
層をセパレータとする。また、基本的にはどのような電
池容量においても実施可能である。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。ただし、以下の実施例は本発明を限定するものでは
ない。＜セパレータの作成法＞セパレータに用いるポリエチレ
ンテレフタレート製不織布に、目付量１１ｇ／ｍ²、平
均膜厚１５μｍ、密度０．７３ｇ／ｃｍ³、平均繊維径
８μmの湿式法により作製されたポリエチレンテレフタ
レート製不織布を用いた。また、ポリエチレンテレフタ
レート製不織布と複合化させるのに用いるポリフッ化ビ
ニリデン系高分子として、フッ化ビニリデン：ヘキサフ
ルオロプロピレン：クロロトリフルオロエチレン＝９
６．０：２．０：２．０のモル比で共重合したポリマー
（重量平均分子量４０００００）を用いた。該ポリフッ
化ビニリデン系高分子を溶解したドープは、溶媒として
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、相分離剤としてト
リプロピレングリコール（ＴＰＧ）を用い、該ポリフッ
化ビニリデン系高分子が１０重量部、溶媒が５４重量
部、相分離剤濃度が３６重量部となるように調整した。
該ポリエチレンテレフタレート製不織布にドープを十分
含浸させ、両面が凝固浴と接するように浸漬し凝固浴中
で凝固させた。凝固浴の組成は重量比で水：ジメチルア
セトアミド：トリプロピレングリコール＝６０：２０：
２０とした。ついで水洗・乾燥を行い、複合多孔膜のリ
チウムイオン二次電池用セパレータを得た。［耐溶媒性評価］上記のセパレータを８０℃の電解液中
で１時間保存した後、１ｃｍ×４ｃｍに切り出し、抄紙
方向に平行方向（ＭＤ）にテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥ
Ｃ製、ＲＴＣ―１２１０Ａ）を用い引張試験を行った。
引張速度は２０ｍｍ／分で行った。この測定により、破
断時の最大点荷重を算出した。

【００２７】このとき、電解液として、プロピレンカー
ボネート（ＰＣ）とエチレンカーボネート（ＥＣ）を重
量比で1対１に混合した混合溶媒に１Ｍの濃度でホウ四
フッ化リチウム（ＬｉＢＦ₄）を溶解したものを用い
た。これを実施例１とする。

【００２８】また、比較例１として、電解液にジエチル
カーボネート（ＤＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）を１対１に混合した溶媒に１Ｍの濃度でＬｉＢＦ₄
を溶解したものを用いた。結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】＜リチウムイオン電池の作成法＞［フィルム外装電池の作成法］正極は、コバルト酸リチ
ウム粉末８９．５重量部、カーボンブラック４．５重量
部とポリフッ化ビニリデンの乾燥重量が６．０重量部に
なるように５重量部のＰＶｄＦのＮ−メチル−２−ピロ
リドン溶液を用い、正極剤ペーストを作成し、得られた
ペーストを厚さ２０μｍのアルミ箔上に塗布乾燥後プレ
スし、作製した。これを３ｃｍ×４ｃｍに切り出した。

【００３１】負極は、炭素質負極剤としてメゾフェーズ
カーボンマイクロビーズ粉末８７重量部、カーボンブラ
ック３重量部とポリフッ化ビニリデンの乾燥重量が１０
重量部になるように５重量部のポリフッ化ビニリデンの
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を用い、負極剤ペース
トを作成し、得られたペーストを厚さ１８μｍの銅箔上
に塗布乾燥後プレスし、作製した。これを３ｃｍ×４ｃ
ｍに切り出した。

【００３２】電解液として、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）を重量比で１：
１に混合した混合溶媒に１Ｍの濃度でホウ四フッ化リチ
ウム（ＬｉＢＦ₄）を溶解したものを用いた。これを実
施例２とする。

【００３３】また、溶媒にエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とγ−ブチロラクトン（γ―ＢＬ）を１：１に混合
したものを使用した。これを実施例３とする。

【００３４】比較例として、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を重量比で１：
１に混合した混合溶媒に１Ｍの濃度でホウ四フッ化リチ
ウム（ＬｉＢＦ₄）を溶解した電解液を使用した。これ
を比較例２とする。

【００３５】前述に示すセパレータを３．１ｃｍ×４．
１ｃｍに切り出し、これを正負極間に挟み、前述の電解
液を含浸させ、これをアルミラミネートパックに真空封
入することでフィルム外装電池リチウムイオン二次電池
を作製した。

【００３６】また、セパレータにポリエチレン製微多孔
膜を使用したリチウムイオン二次電池を上記に示すのと
同様の方法で作成した。電解液として、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）を重
量比で１：１に混合した混合溶媒に１Ｍの濃度でホウ四
フッ化リチウム（ＬｉＢＦ₄）を溶解したものを用い
た。これを比較例３とする。［耐熱性評価］上記のリチウムイオン二次電池を０．２
Ｃで充電電圧３．９Ｖまで充電し、１５０℃で１時間保
存した。目視により、リチウムイオン二次電池に膨れが
発生したかを観察した。また、開回路電圧を測定し短絡
の有無を確認した。評価結果を表２に示す。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】以上詳述してきたように、本発明によれ
ば、高温保存時においてセパレータの寸法変化による内
部短絡を回避できる安全性が高く、かつ有機溶媒の揮発
による膨れや、爆発・発火を防ぐ安全性の高いリチウム
イオン二次電池が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者本元博行山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内 (72)発明者大道高弘山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内Ｆターム(参考） 5H021 CC02 EE03 EE06 EE08 EE10 HH01 5H029 AJ12 AK03 AL06 AM03 DJ04 DJ09 EJ12 HJ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】負極がリチウムをドープ・脱ドープ可能
な炭素材料から主としてなり、正極がリチウム含有遷移
金属酸化物から主としてなり、正極と負極を隔離するセ
パレータを使用し、かつ非水系電解液を使用するリチウ
ムイオン二次電池であって、該セパレータは、ポリエチ
レンテレフタレート製不織布と該電解液に膨潤する有機
高分子体を複合化させた膜であり、かつ該電解液の有機
溶媒成分が環状カーボネート系溶媒を主成分とすること
を特徴とするリチウムイオン二次電池。
【請求項２】該有機高分子体が、ポリフッ化ビニリデ
ン系高分子、ポリアクリロニトリル系高分子、ポリエチ
レンオキサイド系高分子、およびポリメチルメタクリレ
ート系高分子から選ばれるいずれか1種類以上を主成分
とした有機高分子体である請求項１に記載のリチウムイ
オン二次電池。
【請求項３】該有機高分子体が、フッ化ビニリデンを
８５重量部以上含むポリフッ化ビニリデン共重合体であ
る請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項４】該有機溶媒成分が、環状カーボネート系
溶媒を９５重量部以上含むことを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項５】該環状カーボネート系溶媒が、その沸点
が１５０℃以上であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項６】該有機溶媒成分が、環状カーボネート系
溶媒としてのプロピレンカーボネートおよび／またはγ
―ブチロラクトンを含み、かつエチレンカーボネートを
含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
リチウムイオン二次電池。