JP2003306670A

JP2003306670A - 撥水処理剤

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Publication number: JP2003306670A
Application number: JP2002114790A
Authority: JP
Inventors: Makoto Ishii; 誠石居; Keigo Ishikawa; 圭吾石川; Ryutaro Hidaka; 隆太郎日高
Original assignee: Soft99 Corp
Current assignee: Soft99 Corp
Priority date: 2002-04-17
Filing date: 2002-04-17
Publication date: 2003-10-31
Anticipated expiration: 2022-04-17
Also published as: JP3773464B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた撥水性を付与することができ、かつ、
十分な透明性を確保することのできる、撥水処理剤を提
供すること。【解決手段】１次平均粒子径が１０ｎｍ未満の無機ま
たは有機の微粒子、カップリング剤、酸および溶剤を含
有させ、少なくとも、無機または有機の微粒子を超音波
または高速乱流エネルギにより分散した状態で、カップ
リング剤を配合して、５０ｎｍ以下の２次平均粒子径と
して、撥水処理剤を調製する。この撥水処理剤によれ
ば、処理対象物に対して超撥水性を付与することがで
き、しかも、十分な透明性を確保することができる。そ
のため、本発明の撥水処理剤は、雨水のかかる屋外で用
いられ、安全のために優れた透明性（光透過率が７０％
以上）が要求される部材、例えば、自動車のサイドミラ
ー、路上のカーブミラーなどに、好適に用いることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水処理剤、詳し
くは、自動車のサイドミラーの表面処理などに用いられ
る撥水処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、水に対して著しい撥水性を示す超
撥水性の塗料が各種提案されており、例えば、特開平１
１−２９７２２号公報には、無機または有機の微粒子、
カップリング剤、バインダ樹脂および溶剤を含有する撥
水性塗料が、接触角１４０°以上の超撥水性を示し、こ
のような超撥水性塗料を、例えば、各種のアンテナやケ
ーブルなどの屋外に設置される構造物に塗布すれば、そ
の優れた超撥水性により、水濡れ、汚れ、腐食、さらに
は、氷雪の付着を防止できることが記載されている。

【０００３】一方、例えば、自動車のサイドミラーなど
においても、雨水の付着を防止するために、ミラーの表
面を撥水処理剤で処理することが知られており、このよ
うな撥水処理剤についても、上記したような超撥水性を
示す撥水処理剤の開発が要望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、例えば、特開
平１１−２９７２２号公報に記載される超撥水性の塗料
によってミラーの表面を処理しても、超撥水性を実現す
ることは困難であり、また、ミラーの表面の透明性が低
下してしまうため、上記した超撥水性の塗料を、このよ
うな用途に用いることは不適当である。

【０００５】すなわち、自動車のサイドミラーなどは、
そもそも安全確認のために設置されるものであって、ミ
ラーの表面に厚い塗膜を形成しても、超撥水性を実現す
ることは困難であり、かつ、少しでも透明性を低下させ
ると、却ってミラー本来の機能を阻害して、安全性に大
きな影響を及ぼしてしまう不具合がある。

【０００６】そこで、本発明は、このような不具合に鑑
みなされたもので、その目的とするところは、優れた撥
水性を付与することができ、かつ、十分な透明性を確保
することのできる、撥水処理剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の撥水処理剤は、１次平均粒子径が１０ｎｍ
未満の無機または有機の微粒子、カップリング剤、酸お
よび溶剤を含有し、少なくとも、無機または有機の微粒
子が超音波または高速乱流エネルギにより分散されてい
る状態で、カップリング剤が配合されており、５０ｎｍ
以下の２次平均粒子径として得られることを特徴として
いる。

【０００８】また、本発明の撥水処理剤は、頻度分布の
半値幅が、２０ｎｍ以下であることが好ましい。

【０００９】また、本発明の撥水処理剤は、さらに、樹
脂を含有することが好ましい。

【００１０】また、本発明の撥水処理剤は、無機または
有機の微粒子の配合量が、撥水処理剤中、０．３〜５重
量％であることが好ましく、カップリング剤の配合量
が、撥水処理剤中、無機または有機の微粒子が予め疎水
処理がなされている場合には、０．００００１〜０．１
重量％であり、無機または有機の微粒子が予め疎水処理
がなされていない場合には、０．２〜４重量％であり、
樹脂の配合量が、撥水処理剤中、０．００１〜０．１重
量％であることが好ましい。

【００１１】また、本発明の撥水処理剤は、カップリン
グ剤が、フッ素系シランカップリング剤であることが好
ましく、樹脂が、シリコーン−アクリル系樹脂であるこ
とが好ましい。

【００１２】そして、本発明の撥水処理剤は、ミラーの
表面処理に、好ましく用いることができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の撥水処理剤は、１次平均
粒子径が１０ｎｍ未満の無機または有機の微粒子、カッ
プリング剤、酸および溶剤を含有している。

【００１４】微粒子としては、特に制限されず、無機微
粒子および有機微粒子が挙げられる。無機微粒子として
は、例えば、超微粒子状無水シリカ、シラス、石英ガラ
スなどのケイ酸系微粒子、例えば、酸化アルミニウム、
酸化チタンなどの金属系微粒子などが挙げられる。ま
た、有機微粒子としては、例えば、ポリメタクリル酸メ
チルなど架橋重合体などが挙げられる。

【００１５】これら微粒子は、単独または複数併用して
用いることができ、好ましくは、超微粒子状無水シリカ
が用いられる。

【００１６】さらに、超微粒子状無水シリカのなかで
も、予め表面に疎水処理がなされているものが好ましく
用いられる。そのような予め疎水処理がなされた超微粒
子状無水シリカは、市販品として、例えば、アエロジル
Ｒ９７６Ｓ、アエロジルＲ８１２、ＲＹ３００、ＲＸ３
００、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ９７６（以上、日本アエロジル
（株）社製）などが挙げられる。予め疎水処理がなされ
た超微粒子状無水シリカを用いることで、予め疎水処理
がなされていない親水性のシリカ（表面にＯＨ基を有す
るシリカ）を用いるよりも、分散性がよく、作業性およ
び経済性の向上を図ることができる。

【００１７】また、微粒子は、その１次平均粒子径が、
１０ｎｍ未満、好ましくは、５〜８ｎｍである。１次平
均粒子径が１０ｎｍ以上であると、透明性が低下してし
まい、視界不良など、透明性を確保できる撥水処理剤と
して用いることができない。

【００１８】なお、１次平均粒子径とは、凝集状態にあ
る見掛けの粒子径ではなく、その凝集状態における微粒
子群中の１つ１つの１次粒子の平均粒子径を意味する。
すなわち、微粒子は、実際には、複数の１次粒子が凝集
して（つまり、互いにくっつき合って）、見掛け上、粉
体を形成しているが、１次平均粒子径とは、そのような
粉体の見掛けの粒子径ではなく、粉体を形成する１つ１
つの１次粒子の平均粒子径を意味する。このような１次
平均粒子径は、粒子が小さいために、その粒子径を確認
するには、電子顕微鏡観察が唯一の直接的方法となって
おり、具体的には、例えば、電子顕微鏡観察によって得
られる観察像を、パーソナルコンピュータに読み込み、
コンピューターノギスによって、３０００個以上の粒子
を測定し、その平均径を求めることにより算出すること
ができる。

【００１９】カップリング剤としては、特に制限され
ず、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤などが挙げられ、好ましくは、フッ素系シランカッ
プリング剤が用いられる。フッ素系シランカップリング
剤を用いることにより、その他のカップリング剤を用い
るよりも、水玉の接触角を向上させることができる。

【００２０】フッ素系シランカップリング剤としては、
例えば、一般式（１）で示されるフルオロアルキルシラ
ン化合物が挙げられる。

【００２１】ＹＲＳｉＸ_３（１）（式中、Ｙは炭素数１〜１２のフッ素化アルキル基を、
Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｘは、同一または
相異なって、炭素数１〜４のアルコキシ基、塩素原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基のいずれかを示す。）よ
り具体的には、例えば、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(Ｏ
Ｃ₃Ｈ₇)₃、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₃Ｈ₇)₃、
ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、ＣＦ₃(ＣＦ
₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₂Ｈ₅)₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣ
Ｈ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂
Ｈ₅)₃、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃、ＣＦ
₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂などのパー
フルオロアルキルアルキレンアルコキシシラン化合物が
挙げられる。

【００２２】これらカップリング剤は、単独または複数
併用して用いることができる。

【００２３】酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸な
どの無機酸、例えば、酢酸、ギ酸などの有機酸などが挙
げられる。これら酸は、単独または複数併用して用いる
ことができる。酸を用いることにより、カップリング剤
の加水分解を促進して、微粒子とカップリング剤との強
固な結合を形成させることができる。

【００２４】溶剤としては、特に限定されないが、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、例えば、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコ
ール類などが挙げられる。これら溶媒は、単独または複
数併用して用いることができ、好ましくは、アルコール
類が用いられる。

【００２５】また、本発明の撥水処理剤は、さらに、樹
脂を含有することが好ましい。樹脂としては、特に限定
されず、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体
（ＡＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。

【００２６】これら樹脂は、単独または複数併用して用
いることができ、好ましくは、アクリル樹脂が用いられ
る。さらに、アクリル樹脂のなかでも、シリコーン−ア
クリル系樹脂が好ましく用いられる。そのようなシリコ
ーン−アクリル系樹脂は、市販品として、例えば、ＫＰ
５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５（以上、信越化学工業
（株）社製）、コーポニール１８１５Ｌ（日本合成
（株）社製）、サイマックＵＳ−４１３（東亜合成
（株）社製）などが挙げられる。

【００２７】アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂などを用いることで、微粒
子の定着性が向上し、撥水処理剤としての耐久性を向上
させることができる。さらに、これら樹脂の中でも、特
にシリコーン−アクリル系樹脂を用いることにより、撥
水処理剤の透明性を低下させることなく、微粒子を強固
に定着させ、耐久性を向上させることができる。

【００２８】そして、本発明の撥水処理剤を得るには、
微粒子、カップリング剤、酸、溶剤および必要により樹
脂を、適宜配合すればよいが、少なくとも、微粒子を超
音波または高速乱流エネルギにより分散させた状態にお
いて、カップリング剤が配合されていることが必要とさ
れる。

【００２９】すなわち、例えば、微粒子の分散前にカッ
プリング剤を配合し、その後、乾燥などによって過剰の
カップリング剤を除去した後に、微粒子を超音波または
高速乱流エネルギにより分散させると、分散時に微粒子
が粉砕され、バージン面が露出するが、その露出された
バージン面がシランカップリング剤によって処理され
ず、その結果、微粒子において、シランカップリング剤
によって処理されない表面が増加して、撥水性を発現さ
せることができなくなる。また、シランカップリング剤
によって処理されない表面が残存すると、例えば、経時
的に未処理の表面同士に水素結合を生じて、せっかく分
散したにもかかわらず、分散液中で再凝集してしまう場
合がある。

【００３０】しかるに、微粒子を超音波または高速乱流
エネルギにより分散させた状態において、カップリング
剤が配合されていれば、粉砕によって露出したバージン
面も、カップリング剤によって処理されるので、微粒子
を良好に分散させつつ、優れた撥水性を発現させること
ができる。

【００３１】このような調製は、特に限定されないが、
より具体的には、例えば、微粒子、カップリング剤、
酸、溶剤および必要により樹脂を同時に配合して、これ
らを超音波または高速乱流エネルギによって分散させる
か、あるいは、例えば、微粒子および溶剤を同時に配合
して、これらを超音波または高速乱流エネルギによって
分散させた後、カップリング剤、酸および必要により樹
脂を、この分散液に配合する。

【００３２】各成分の配合割合は、得られる撥水処理剤
に対して、例えば、微粒子が０．３〜５重量％、好まし
くは、０．５〜４重量％、カップリング剤が、微粒子が
予め疎水処理がなされている場合には、０．００００１
〜０．１重量％、好ましくは、０．０００１〜０．０５
重量％、微粒子が予め疎水処理がなされていない場合に
は、０．２〜４重量％、好ましくは、０．５〜２重量
％、酸が０．００００１〜０．１重量％、好ましくは、
０．０００１〜０．０５重量％、樹脂が０．００１〜
０．１重量％、好ましくは、０．００１〜０．０５重量
％であり、その残量が溶媒となるように、適宜選択され
る。

【００３３】微粒子が０．３重量％より少ないと、処理
対象物に微粒子を被覆できず、優れた撥水性を発現させ
ることができない場合があり、また、５重量％より多い
と、処理対象物に過剰に微粒子を被覆してしまい、透明
性が低下して、例えば、処理対象物がミラーである場合
には、ミラーの表面に映し出される像が見にくくなる場
合がある。

【００３４】カップリング剤が、微粒子が予め疎水処理
がなされている場合において０．００００１重量％より
少ないか、あるいは、微粒子が予め疎水処理がなされて
いない場合において０．２重量％より少ないと、微粒子
の表面処理のためのカップリング剤の量が不足して、微
粒子に十分な撥水性を付与することができない場合があ
り、また、微粒子が予め疎水処理がなされている場合に
おいて０．１重量％より多いか、あるいは、微粒子が予
め疎水処理がなされていない場合において４重量％より
多いと、微粒子の表面処理に寄与しないフリーのカップ
リング剤が過剰に残存してしまい、例えば、処理対象物
がミラーである場合には、ミラーの表面を処理した時
に、ミラー（ガラス）の表面上のＯＨ基とフリーのカッ
プリング剤が反応してしまい、そのカップリング剤がミ
ラーの表面に付着して、ミラーの表面が弱い撥水状態に
なる場合がある。そのような場合には、そのミラーの表
面を撥水処理剤によって再処理した時に、撥水処理剤を
均一に塗布できなくなってしまう場合がある。

【００３５】超音波によって分散させる場合には、例え
ば、出力５０〜８００Ｗ程度の仕様を備える超音波分散
機を用いて、例えば、５分〜２４時間、好ましくは、１
０分〜８時間混合分散させればよい。

【００３６】また、高速乱流エネルギにより分散させる
場合には、例えば、特開平１１−２９７２２号公報に記
載されるように、高速乱流エネルギ用の混合装置を用い
て、数百μｍの穴のあいたジェネレータに注入し、高圧
を加えることによって乱流を生じさせて、これによっ
て、混合分散させればよい。

【００３７】このような超音波または高速乱流エネルギ
により分散させることで、得られる撥水処理剤の２次平
均粒子径および頻度分布の半値幅を小さくすることがで
きる。

【００３８】なお、本発明の撥水処理剤には、優れた撥
水性および透明性を阻害しない範囲において、通常添加
される、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防錆剤、香料、着色剤などの添加剤を適宜配合して
もよい。

【００３９】そして、このようにして得られる本発明の
撥水処理剤は、その２次平均粒子径が、５０ｎｍ以下、
好ましくは、１０〜３０ｎｍで、さらに好ましくは、そ
の頻度分布の半値幅が、２０ｎｍ以下、さらには、２〜
１５ｎｍの微粒子の分散体として調製される。得られた
撥水処理剤の２次平均粒子径が、５０ｎｍを超えると、
透明性が低下して、水との接触性も低下する。

【００４０】なお、この２次平均粒子径は、上記した１
次平均粒子径と異なり、分散後の微粒子の凝集状態（見
掛け）の平均粒子径であって、例えば、光子相関法（Ｐ
ＣＳ）、装置としては、シスメック（株）社製ゼータサ
ンザーシリーズ３０００ＨＳなどによって測定すること
ができる。

【００４１】また、得られた撥水処理剤の頻度分布の半
値幅が、２０ｎｍを超えると、例えば、処理対象物がミ
ラーである場合には、ミラーの表面を処理した時に、均
一な膜厚を得ることができず、透明性が低下する場合が
ある。なお、この分散粒度の半値幅も、２次平均粒子径
と同様に、例えば、光子相関法（ＰＣＳ）、装置として
は、シスメック（株）社製ゼータサンザーシリーズ３０
００ＨＳによって測定することができる。

【００４２】そして、本発明の撥水処理剤は、このよう
に、２次平均粒子径が小さく、また、好ましくは、頻度
分布の半値幅が小さく、粒子径が比較的揃っているた
め、処理対象物に対して、例えば、接触角が１４０°以
上、さらには、１５０°以上の超撥水性を付与すること
ができ、しかも、例えば、測定波長６００ｎｍにおける
光透過率が、７０％以上、さらには、８０％以上、とり
わけ、９０％以上の十分な透明性を確保することができ
る。

【００４３】そのため、本発明の撥水処理剤は、雨水の
かかる屋外で用いられ、安全のために優れた透明性（光
透過率が７０％以上）が要求される部材、例えば、自動
車のサイドミラー、路上のカーブミラーなどの表面を処
理し、雨水の付着を防止するための撥水処理剤として、
好適に用いることができる。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例
および比較例に何ら限定されるものではない。

【００４５】１）実施例および比較例の調製実施例１アエロジルＲ９７６Ｓ２．０重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂ ０．００５重量％９８％硫酸０．１重量％ビニロールＳ０．０５重量％イソプロピルアルコール９７．８４５重量％上記の組成において、アエロジルＲ９７６Ｓ（日本アエ
ロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ
₃Ｈ₇)₂、９８％硫酸、ビニロールＳ（酢酸ビニル樹脂、
昭和高分子（株）社製）を、イソプロピルアルコール中
に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製
Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、３０分間混合分
散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平
均粒子径は、４０ｎｍ、頻度分布の半値幅は、１５ｎｍ
であった。

【００４６】実施例２アエロジルＲ８１２４．０重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ ０．０００２重量％９９％酢酸０．０００１重量％ＫＰ−５４５０．１重量％エタノール９５．８９９７重量％上記の組成において、アエロジルＲ８１２（日本アエロ
ジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、９９
％酢酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−アクリル系樹脂、
信越化学工業（株）社製）を、エタノール中に配合し
て、これを超音波分散機（日本精機製作所社製Ｆ−５
型、出力１５０Ｗ）を用いて、１時間混合分散し、撥水
処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径
は、３０ｎｍ、頻度分布の半値幅は、１２ｎｍであっ
た。

【００４７】実施例３アエロジルＲＹ３００１．０重量％イソプロピルアルコール２５．０重量％エタノール６３．９１７重量％エチレングリコール１０．０重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ ０．０３重量％９９％ギ酸０．０５重量％ＫＰ−５４３０．００３重量％上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエ
ロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）を、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール中に配合して、これを超音波分散機（ＳＭ
ＴＣＯＭＰＡＮＹ製、ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣＨＯ
ＭＯＧＥＮＩＺＥＲＵＨ−６００Ｓ、出力６００Ｗ）
を用いて、４０分間混合分散した。この分散液に、ＣＦ
₃(ＣＦ₂) ₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、９９％ギ酸、Ｋ
Ｐ−５４３（シリコーン−アクリル系樹脂信越化学工
業（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得
た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は２０ｎｍ、
半値幅は８ｎｍであった。

【００４８】実施例４アエロジル３８００．５重量％エタノール３０．０重量％イソプロピルアルコール６８．８８重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂ ０．５重量％９９％酢酸０．０８重量％ＫＰ−５４３０．０１重量％コーポニール１８１５Ｌ０．０３重量％上記の組成において、アエロジル３８０（日本アエロジ
ル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理な
し）を、エタノール中に配合して、これを超音波分散機
（日本精機製作所社製Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用
いて、１時間混合分散した。この分散液に、イソプロピ
ルアルコール、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ ₂ＳｉＣＨ₃(Ｏ
Ｃ₃Ｈ₇)₂、９９％酢酸、ＫＰ−５４３（シリコーン−ア
クリル系樹脂信越化学工業（株）社製）、コーポニー
ル１８１５Ｌ（シリコーン−アクリル系樹脂日本合成
（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得
た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３５ｎｍ、
半値幅は１４ｎｍであった。

【００４９】実施例５アエロジルＲＹ３０００．８重量％エタノール９９．０９重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂ ０．０４重量％９９％ギ酸０．０６重量％コーポニール１８１５Ｌ０．０１重量％上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエ
ロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）をエタノール中に配合して、これを超音波分散機
（日本精機製作所社製Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用
いて、５０分間混合分散した。この分散液に、ＣＦ₃(Ｃ
Ｆ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣＨ₃(ＯＣ₃Ｈ₇)₂、９９％ギ酸、
コーポニール１８１５Ｌ（シリコーン−アクリル系樹脂
日本合成（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処
理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３
８ｎｍ、半値幅は１９ｎｍであった。

【００５０】比較例１ニップシルＥ−７４３８．０重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ ０．０８重量％９８％硫酸０．０３重量％ＫＰ−５４５０．１重量％イソプロピルアルコール６３．７９重量％エチレングリコール２８．０重量％上記の組成において、ニップシルＥ−７４３（日本シ
リカ工業（株）社製、１次平均粒子径７０〜８０ｎｍ、
表面疎水処理なし）、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｓｉ(Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₃、９８％硫酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−ア
クリル系樹脂信越化学工業（株）社製）を、イソプロピ
ルアルコール、エチレングリコール中に配合して、これ
を超音波分散機（ＳＭＴＣＯＭＰＡＮＹ製、ＵＬＴＲ
ＡＳＯＮＩＣＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲＵＨ−６０
０Ｓ、出力６００Ｗ）を用いて、５０分間混合分散し、
撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子
径は３５０ｎｍ、半値幅は２４０ｎｍであった。

【００５１】比較例２アエロジルＲＹ３０００．８重量％エタノール９９．１３重量％ＫＦ９６５００ｃｓ１．０重量％９９％ギ酸０．０６重量％コーポニール１８１５Ｌ０．０１重量％上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエ
ロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）をエタノール中に配合して、これを超音波分散機
（日本精機製作所社製Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用
いて、５０分間混合分散した。この分散液に、ＫＦ９６
５００ｃｓ（シリコーンオイル、信越化学工業（株）
社製）、９９％ギ酸、コーポニール１８１５Ｌを配合
し、よく攪拌して撥水処理剤を得た。得られた撥水処理
剤の２次平均粒子径は３８ｎｍ、半値幅は１９ｎｍであ
った。

【００５２】比較例３アエロジル５０２．０重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₃Ｈ₇)₃ １．０重量％９９％酢酸０．０４重量％サイマックＵＳ−４１３０．０８重量％イソプロピルアルコール８１．８８重量％エチレングリコール１５．０重量％上記の組成において、アエロジル５０（日本アエロジル
（株）社製、１次平均粒子径３０ｎｍ、表面疎水処理な
し）、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₃Ｈ₇)₃、９９
％酢酸、サイマックＵＳ−４１３（シリコーン−アクリ
ル系樹脂東亜合成（株）社製）を、イソプロピルアル
コール、エチレングリコール中に配合して、これを超音
波分散機（日本精機製作所社製Ｆ−５型、出力１５０
Ｗ）を用いて、５０分間混合分散し、撥水処理剤を得
た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は６８ｎｍ、
半値幅は７０ｎｍであった。

【００５３】比較例４アエロジルＲ９７６Ｓ３．０重量％９９％ギ酸０．０９重量％ＫＰ−５４５０．０９重量％エタノール７６．８２重量％イソプロピルアルコール２０．０重量％上記の組成において、アエロジルＲ−９７６Ｓ（日本ア
エロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水
処理）、９９％ギ酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−アク
リル系樹脂信越化学工業（株）社製）を、エタノー
ル、イソプロピルアルコール中に配合して、これを超音
波分散機（日本精機製作所社製Ｆ−５型、出力１５０
Ｗ）を用いて４０分間混合分散し、撥水処理剤を得た。
得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は５５ｎｍ、半値
幅は３０ｎｍであった。

【００５４】比較例５アエロジルＲＹ３００２．５重量％ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ ０．１重量％イソプロピルアルコール９７．２５重量％９９％酢酸０．０９重量％サイマックＵＳ−４１３０．０６重量％上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエ
ロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処
理）、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、９９
％酢酸、サイマックＵＳ−４１３（シリコーン−アクリ
ル系樹脂東亜合成（株）社製）を、イソプロピルアル
コール中に配合して、流星ミルＳＨ−３型（ＦＲＩＴＳ
ＣＨ社製回転速度７４０ｍｉｎ^−１）を用いて、３５
分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理
剤の２次平均粒子径は５２５ｎｍ、半値幅は３２０ｎｍ
であった。

【００５５】２）評価接触角試験各実施例および各比較例を、垂直に配置した１５ｃｍ×
１５ｃｍの鏡にフィンガースプレーで均一に塗布し、３
０分間乾燥した。その後、接触角計（協和界面化学社製
ＣＡ−Ｓ１５０型）を用いて接触角を測定し、初期接触
角とした。

【００５６】各実施例および各比較例を塗布した鏡を、
４５度に傾け１０ｃｍの高さから０．０５ｇの水滴を同
じ場所に落とし、１６０滴落とした後の接触角を測定
し、耐久接触角とした。その結果を表１に示す。なお、
表１中の評価は次の通りとした。

【００５７】接触角が１５０度以上のもの ◎ 接触角が１４０度以上１５０度未満のもの ○ 接触角が１３０度以上１４０度未満のもの △ 接触角が１３０度未満のもの × 透明性試験各実施例および各比較例を、垂直に配置した１５ｃｍ×
１５ｃｍの鏡にフィンガースプレーで均一に塗布し、３
０分間乾燥した。その後、鏡の透明性を調べた。その結
果を表１に示す。なお、表１中の評価は次の通りとし
た。

【００５８】塗布面が白くならず未塗布部分と変化なく像が見えるもの ◎ 塗布面がわずかに白く未塗布部分と比較してわずかに像が見えにくいもの ○ 塗布面がかなり白く未塗布部分と比較して像がかなり見えにくいもの △ 塗布面が明らかに白く像が見えないもの × 安定性試験各実施例および各比較例を、１時間室温で静置後および
１ヶ月間室温で静置後、それぞれについて波長６００ｎ
ｍでの透過率を、島津製作所社製ＵＶ−２４００ＰＣを
用いて測定し、分散安定性を調べた。その結果を表１に
示す。なお、表１中の評価は次の通りとした。

【００５９】透過率９０％以上 ◎ 透過率８０％以上９０％未満 ○ 透過率７０％以上８０％未満 △ 透過率７０％未満 ×

【００６０】

【表１】

【発明の効果】本発明の撥水処理剤によれば、処理対象
物に対して超撥水性を付与することができ、しかも、十
分な透明性を確保することができる。そのため、本発明
の撥水処理剤は、雨水のかかる屋外で用いられ、安全の
ために優れた透明性（光透過率が７０％以上）が要求さ
れる部材、例えば、自動車のサイドミラー、路上のカー
ブミラーなどの表面を処理し、雨水の付着を防止するた
めの撥水処理剤として、好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者日高隆太郎大阪府大阪市中央区谷町２丁目６番５号株式会社ソフト九九コーポレーション内Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AC22 FA15 FA28 FA29 FA30 FB06 4H020 BA02 BA03 BA31 4J038 CB021 CB081 CC021 CG001 CG141 CG142 CJ181 CP081 DD001 DE001 DG001 DH001 HA216 HA436 HA446 JC31 KA06 KA08 KA15 MA02 NA07 PB07 PC03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１次平均粒子径が１０ｎｍ未満の無機ま
たは有機の微粒子、カップリング剤、酸および溶剤を含
有し、少なくとも、無機または有機の微粒子が超音波または高
速乱流エネルギにより分散されている状態で、カップリ
ング剤が配合されており、５０ｎｍ以下の２次平均粒子
径として得られることを特徴とする、撥水処理剤。
【請求項２】頻度分布の半値幅が、２０ｎｍ以下であ
ることを特徴とする、請求項１に記載の撥水処理剤。
【請求項３】さらに、樹脂を含有することを特徴とす
る、請求項１または２に記載の撥水処理剤。
【請求項４】無機または有機の微粒子の配合量が、撥
水処理剤中、０．３〜５重量％であることを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれかに記載の撥水処理剤。
【請求項５】カップリング剤の配合量が、撥水処理剤
中、無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされて
いる場合には、０．００００１〜０．１重量％であり、
無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされていな
い場合には、０．２〜４重量％であることを特徴とす
る、請求項１〜４のいずれかに記載の撥水処理剤。
【請求項６】樹脂の配合量が、撥水処理剤中、０．０
０１〜０．１重量％であることを特徴とする、請求項２
〜５のいずれかに記載の撥水処理剤。
【請求項７】カップリング剤が、フッ素系シランカッ
プリング剤であることを特徴とする、請求項１〜６のい
ずれかに記載の撥水処理剤。
【請求項８】樹脂が、シリコーン−アクリル系樹脂で
あることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載
の撥水処理剤。
【請求項９】ミラーの表面処理に用いられることを特
徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の撥水処理
剤。