JP2003293161A - 金属表面処理剤用ポリマー組成物 - Google Patents
金属表面処理剤用ポリマー組成物Info
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- JP2003293161A JP2003293161A JP2002100749A JP2002100749A JP2003293161A JP 2003293161 A JP2003293161 A JP 2003293161A JP 2002100749 A JP2002100749 A JP 2002100749A JP 2002100749 A JP2002100749 A JP 2002100749A JP 2003293161 A JP2003293161 A JP 2003293161A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロム酸塩処理及びリン酸塩処理に匹敵する
防錆力を持つ無公害型の金属表面処理剤用ポリマー組成
物を提供すること。 【解決手段】 数平均分子量３，０００〜１００，００
０の共重合体であって、該共重合体が特定のサリチリデ
ンアミノ基を共重合体１分子当り平均１個以上、及び、
特定のアミノ基を共重合体１分子当り平均１個以上有す
ることを特徴とする金属表面処理剤用ポリマー組成物、
該ポリマー組成物を含有する金属用表面処理剤、及び、
該金属用表面処理剤を塗布してなる表面処理鋼材。
防錆力を持つ無公害型の金属表面処理剤用ポリマー組成
物を提供すること。 【解決手段】 数平均分子量３，０００〜１００，００
０の共重合体であって、該共重合体が特定のサリチリデ
ンアミノ基を共重合体１分子当り平均１個以上、及び、
特定のアミノ基を共重合体１分子当り平均１個以上有す
ることを特徴とする金属表面処理剤用ポリマー組成物、
該ポリマー組成物を含有する金属用表面処理剤、及び、
該金属用表面処理剤を塗布してなる表面処理鋼材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来のクロム酸塩
処理及びリン酸塩処理に替わる加工性、耐食性、上塗塗
装性等に優れた皮膜を得ることのできる無公害型の金属
表面処理剤用のポリマー組成物に関する。
処理及びリン酸塩処理に替わる加工性、耐食性、上塗塗
装性等に優れた皮膜を得ることのできる無公害型の金属
表面処理剤用のポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】従来、金属表面の耐食性
を向上させるためクロム酸塩処理及びリン酸塩処理が一
般に行われている。しかしながらクロム酸塩を使用する
表面処理方法は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの飛
散、廃水処理設備に多大な費用を要すること、さらには
化成処理皮膜からクロム酸塩が溶出するなどの問題があ
る。また、６価クロム化合物はＩＡＲＣ(International
Agency for Rearch on Cancer Review)を初めとして多
くの公的機関が人体に対する発癌性物質に指摘してお
り、極めて有毒な物質である。
を向上させるためクロム酸塩処理及びリン酸塩処理が一
般に行われている。しかしながらクロム酸塩を使用する
表面処理方法は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの飛
散、廃水処理設備に多大な費用を要すること、さらには
化成処理皮膜からクロム酸塩が溶出するなどの問題があ
る。また、６価クロム化合物はＩＡＲＣ(International
Agency for Rearch on Cancer Review)を初めとして多
くの公的機関が人体に対する発癌性物質に指摘してお
り、極めて有毒な物質である。
【０００３】また、リン酸塩処理では、リン酸亜鉛系又
はリン酸鉄系の表面処理が通常行われているが、耐食性
を付与する目的でリン酸塩処理後、通常のクロム酸によ
るリンス処理をおこなうため、クロム処理の問題ととも
にリン酸塩処理剤中の反応促進剤、金属イオンなどの廃
水処理、被処理金属からの金属イオンの溶出によるスラ
ッジ処理などの問題がある。
はリン酸鉄系の表面処理が通常行われているが、耐食性
を付与する目的でリン酸塩処理後、通常のクロム酸によ
るリンス処理をおこなうため、クロム処理の問題ととも
にリン酸塩処理剤中の反応促進剤、金属イオンなどの廃
水処理、被処理金属からの金属イオンの溶出によるスラ
ッジ処理などの問題がある。
【０００４】クロム酸塩処理やリン酸塩処理以外の処理
方法として、（１）重リン酸アルミニウムを含有する水
溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱する
表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）タ
ンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51-7
1233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝酸
ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族カ
ルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれら
を組み合わせた処理方法が行われている。
方法として、（１）重リン酸アルミニウムを含有する水
溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱する
表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）タ
ンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51-7
1233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝酸
ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族カ
ルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれら
を組み合わせた処理方法が行われている。
【０００５】しかしながら、（１）の方法は、この上に
塗料を塗装する場合塗料の密着性が十分でなく、（２）
の方法は、耐食性が劣り、また、（３）の方法は、いず
れも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が劣る
という問題がある。
塗料を塗装する場合塗料の密着性が十分でなく、（２）
の方法は、耐食性が劣り、また、（３）の方法は、いず
れも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が劣る
という問題がある。
【０００６】また、膜厚数μｍ以下の薄膜の被覆を有す
る亜鉛系鋼板として、特開昭58-224174号公報、特開昭6
0-50179号公報、特開昭60-50180号公報などには、亜鉛
系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート皮膜を形成
し、さらにこの上に最上層として有機複合シリケート被
膜を形成した防錆鋼板が知られており、このものは、加
工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかしながら、
この防錆鋼板はクロメート皮膜を有するため、前記した
と同様にクロメートイオンによる安全衛生面の問題があ
った。また、この防錆鋼板からクロメート皮膜を除いた
鋼板では、いまだ耐食性は十分ではない。
る亜鉛系鋼板として、特開昭58-224174号公報、特開昭6
0-50179号公報、特開昭60-50180号公報などには、亜鉛
系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート皮膜を形成
し、さらにこの上に最上層として有機複合シリケート被
膜を形成した防錆鋼板が知られており、このものは、加
工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかしながら、
この防錆鋼板はクロメート皮膜を有するため、前記した
と同様にクロメートイオンによる安全衛生面の問題があ
った。また、この防錆鋼板からクロメート皮膜を除いた
鋼板では、いまだ耐食性は十分ではない。
【０００７】本発明の目的は、クロム酸塩処理及びリン
酸塩処理に匹敵する防錆力を持つ無公害型の金属表面処
理剤用ポリマー組成物を提供することにある。
酸塩処理に匹敵する防錆力を持つ無公害型の金属表面処
理剤用ポリマー組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定のサリチリデン
アミノ基と特定のアミノ基とを共に有する金属表面処理
剤用ポリマー組成物が上記目的を達成するものであるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、特定のサリチリデン
アミノ基と特定のアミノ基とを共に有する金属表面処理
剤用ポリマー組成物が上記目的を達成するものであるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、数平均分子量３，００
０〜１００，０００の共重合体であって、該共重合体が
下記式（１）に示すサリチリデンアミノ基を共重合体１
分子当り平均１個以上、及び、下記式（２）に示すアミ
ノ基を共重合体１分子当り平均１個以上有することを特
徴とする金属表面処理剤用ポリマー組成物に関する。
０〜１００，０００の共重合体であって、該共重合体が
下記式（１）に示すサリチリデンアミノ基を共重合体１
分子当り平均１個以上、及び、下記式（２）に示すアミ
ノ基を共重合体１分子当り平均１個以上有することを特
徴とする金属表面処理剤用ポリマー組成物に関する。
【００１０】
【化５】
【００１１】上記式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
【００１２】また、本発明は、上記金属表面処理剤用ポ
リマー組成物を含有する金属用表面処理剤に関する。
リマー組成物を含有する金属用表面処理剤に関する。
【００１３】さらに本発明は、上記金属用表面処理剤を
金属素材に塗布して得られる表面処理鋼材に関する。
金属素材に塗布して得られる表面処理鋼材に関する。
【００１４】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。
る。
【００１５】
【発明の実施の形態】ポリマー組成物
本発明のポリマー組成物は、下記式（１）に示すサリチ
リデンアミノ基と下記式（２）に示すアミノ基とを同時
に有するものである。
リデンアミノ基と下記式（２）に示すアミノ基とを同時
に有するものである。
【００１６】
【化６】
【００１７】上記式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
【００１８】上記式（１）に示すサリチリデンアミノ基
は耐食性と密着性の点から共重合体１分子当り平均１個
以上、特に５〜５００個の範囲内で含有することが好ま
しく、上記式（２）に示すアミノ基は、耐食性の点から
共重合体１分子当り平均１個以上、特に３〜５００個の
範囲内で含有することが好ましい。
は耐食性と密着性の点から共重合体１分子当り平均１個
以上、特に５〜５００個の範囲内で含有することが好ま
しく、上記式（２）に示すアミノ基は、耐食性の点から
共重合体１分子当り平均１個以上、特に３〜５００個の
範囲内で含有することが好ましい。
【００１９】上記ポリマー組成物は、例えば、式（１）
のサリチリデンアミノ基を有する不飽和単量体及び式
（２）のアミノ基を有する不飽和単量体及び必要に応じ
てその他の不飽和単量体を用いて共重合することにより
得ることができるが、先にエポキシ基含有アクリル樹脂
（Ａ）を合成し、該エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）
のエポキシ基にサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２
級アミン化合物（Ｃ）を反応させても得ることができ
る。サリチリデンアミノ基を有する不飽和単量体は、エ
ポキシ基含有不飽和単量体とサリチリデンアミノ化合物
（Ｂ）とを反応させることにより得ることができるが、
製造工程が複雑となるので先にエポキシ基含有アクリル
樹脂（Ａ）を合成する後者の方法の方が経済的である。
なお、どちらか一方だけを後から反応させて付加しても
よい。
のサリチリデンアミノ基を有する不飽和単量体及び式
（２）のアミノ基を有する不飽和単量体及び必要に応じ
てその他の不飽和単量体を用いて共重合することにより
得ることができるが、先にエポキシ基含有アクリル樹脂
（Ａ）を合成し、該エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）
のエポキシ基にサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２
級アミン化合物（Ｃ）を反応させても得ることができ
る。サリチリデンアミノ基を有する不飽和単量体は、エ
ポキシ基含有不飽和単量体とサリチリデンアミノ化合物
（Ｂ）とを反応させることにより得ることができるが、
製造工程が複雑となるので先にエポキシ基含有アクリル
樹脂（Ａ）を合成する後者の方法の方が経済的である。
なお、どちらか一方だけを後から反応させて付加しても
よい。
【００２０】上記方法で得られるポリマーは、下記式
（３）に示すサリチリデンアミノ基を含有する繰り返し
単位を有する。
（３）に示すサリチリデンアミノ基を含有する繰り返し
単位を有する。
【００２１】
【化７】
【００２２】上記式中Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立に水
素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は二価の結合基を表
し、ｎは１以上の整数を表す。
素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は二価の結合基を表
し、ｎは１以上の整数を表す。
【００２３】上記二価の結合基Ｒ５としては、炭素数１
〜８のアルキレン基、炭素数１〜８のオキシアルキレン
基、下記式（４）の構造を有する基又は下記式（５）の
構造を有する基であることが好ましい。
〜８のアルキレン基、炭素数１〜８のオキシアルキレン
基、下記式（４）の構造を有する基又は下記式（５）の
構造を有する基であることが好ましい。
【００２４】
【化８】
【００２５】上記式中Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜８のア
ルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン基を表
し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数１〜８のオキシアルキル基又は下記式（６）の構造を
有する基を表す。
ルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン基を表
し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数１〜８のオキシアルキル基又は下記式（６）の構造を
有する基を表す。
【００２６】
【化９】
【００２７】上記式中Ｒ９は、炭素数１〜８のアルキレ
ン基、フェニレン基又は置換フェニレン基を表し、Ｒ
１０は水素原子又はメチル基を表す。
ン基、フェニレン基又は置換フェニレン基を表し、Ｒ
１０は水素原子又はメチル基を表す。
【００２８】ここでエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）
のエポキシ基にサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２
級アミン化合物（Ｃ）を反応させて本発明のポリマー組
成物を得る方法についてさらに詳細に説明する。
のエポキシ基にサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２
級アミン化合物（Ｃ）を反応させて本発明のポリマー組
成物を得る方法についてさらに詳細に説明する。
【００２９】エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）
ポリマー組成物の合成に用いるエポキシ基含有アクリル
樹脂（Ａ）は、通常、エポキシ基を含有する不飽和単量
体（例えばグリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレートなど）とその他の不飽和単量体とを公知の方法
により共重合することにより得ることができる。該その
他の不飽和単量体としては、例えば、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル；シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル系単量体；ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘ
キシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、該ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート１モルに対してε−カプロラクトンを１〜
５モル開環付加させてなる、水酸基を有するカプロラク
トン変性アルキル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
重合性不飽和単量体；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシ（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシ（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｓｅｃ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド等のアクリルア
ミド系モノマー；アクリルニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン等を挙げること
ができるが、中でもスチレン、アクリル酸またはメタク
リル酸の炭素数１〜８のアルキルエステルが処理液安定
性及び耐食性などの点から好ましい。本発明において、
各化合物の語尾の「（メタ）アクリレート」は「アクリ
レートまたはメタクリレート」を、また、「（メタ）ア
クリルアミド」は「アクリルアミドまたはメタクリルア
ミド」を意味する。
樹脂（Ａ）は、通常、エポキシ基を含有する不飽和単量
体（例えばグリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレートなど）とその他の不飽和単量体とを公知の方法
により共重合することにより得ることができる。該その
他の不飽和単量体としては、例えば、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル；シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル系単量体；ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘ
キシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、該ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート１モルに対してε−カプロラクトンを１〜
５モル開環付加させてなる、水酸基を有するカプロラク
トン変性アルキル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
重合性不飽和単量体；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシ（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシ（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｓｅｃ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド等のアクリルア
ミド系モノマー；アクリルニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン等を挙げること
ができるが、中でもスチレン、アクリル酸またはメタク
リル酸の炭素数１〜８のアルキルエステルが処理液安定
性及び耐食性などの点から好ましい。本発明において、
各化合物の語尾の「（メタ）アクリレート」は「アクリ
レートまたはメタクリレート」を、また、「（メタ）ア
クリルアミド」は「アクリルアミドまたはメタクリルア
ミド」を意味する。
【００３０】上記不飽和単量体を共重合する際に用い
る、ラジカル重合開始剤としては、従来公知のものが使
用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、ジｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルバー
オキシ−２−エチルヘキサノエートなどの過酸化物；
α，α’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。
る、ラジカル重合開始剤としては、従来公知のものが使
用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、ジｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルバー
オキシ−２−エチルヘキサノエートなどの過酸化物；
α，α’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。
【００３１】重合方法としては従来公知の方法を使用で
き、例えば溶液重合、バルク重合、乳化重合、サスペン
ジョン重合などを挙げることができる。
き、例えば溶液重合、バルク重合、乳化重合、サスペン
ジョン重合などを挙げることができる。
【００３２】溶液重合などで用いる溶剤については、特
に限定されないが、エポキシ基含有アクリルポリマーか
ら本発明の樹脂を誘導する際には、エポキシ基と反応し
ないものが好ましい。例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、ブタノー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルなどの水酸基を含有するアルコール類やエーテ
ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテートなどのエステル類；トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素などを例示でき、こ
れらの１種または２種以上を混合して使用することがで
きる。
に限定されないが、エポキシ基含有アクリルポリマーか
ら本発明の樹脂を誘導する際には、エポキシ基と反応し
ないものが好ましい。例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、ブタノー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルなどの水酸基を含有するアルコール類やエーテ
ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテートなどのエステル類；トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素などを例示でき、こ
れらの１種または２種以上を混合して使用することがで
きる。
【００３３】サリチリデンアミノ化合物（Ｂ）
上記エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ基に
反応させるサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）としては、
エポキシ基と反応する基とサリチリデンアミノ基を有す
る化合物が好適に使用できる。該エポキシ基と反応する
基としてはカルボキシル基、２級アミノ基などが挙げら
れる。
反応させるサリチリデンアミノ化合物（Ｂ）としては、
エポキシ基と反応する基とサリチリデンアミノ基を有す
る化合物が好適に使用できる。該エポキシ基と反応する
基としてはカルボキシル基、２級アミノ基などが挙げら
れる。
【００３４】カルボキシル基を有するサリチリデンアミ
ノ化合物（Ｄ）としては、例えばサリチルアルデヒド又
はメチルサリチルアルデヒドに、１分子中にカルボキシ
ル基と１級アミノ基を同時に含む化合物を反応させて得
ることができる。
ノ化合物（Ｄ）としては、例えばサリチルアルデヒド又
はメチルサリチルアルデヒドに、１分子中にカルボキシ
ル基と１級アミノ基を同時に含む化合物を反応させて得
ることができる。
【００３５】上記１分子中にカルボキシル基と１級アミ
ノ基を同時に含む化合物としては、アラニン、アスパラ
ギン、グリシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニ
ン、フェニルアラニン、セリン、トレオニン、トリプト
ファン、チロシン、バリンなどの天然アミノ酸、また
は、アントラニル酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ
安息香酸、アミノサリチル酸、３−アミノ−４−クロロ
安息香酸、アミノ安息香酸メチル、ｐ−（アミノメチ
ル）安息香酸、アミノフェニル酢酸などのフェニル基含
有化合物が挙げられるが、中でも処理液安定性および耐
食性などの点からアントラニル酸及びｐ−アミノ安息香
酸が好ましい。
ノ基を同時に含む化合物としては、アラニン、アスパラ
ギン、グリシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニ
ン、フェニルアラニン、セリン、トレオニン、トリプト
ファン、チロシン、バリンなどの天然アミノ酸、また
は、アントラニル酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ
安息香酸、アミノサリチル酸、３−アミノ−４−クロロ
安息香酸、アミノ安息香酸メチル、ｐ−（アミノメチ
ル）安息香酸、アミノフェニル酢酸などのフェニル基含
有化合物が挙げられるが、中でも処理液安定性および耐
食性などの点からアントラニル酸及びｐ−アミノ安息香
酸が好ましい。
【００３６】サリチルアルデヒド又はメチルサリチルア
ルデヒドとカルボキシル基含有サリチリデンアミノ化合
物（Ｄ）との反応は、一般的には溶液中で行われ、反応
温度は２０〜８０℃の範囲内が適当である。
ルデヒドとカルボキシル基含有サリチリデンアミノ化合
物（Ｄ）との反応は、一般的には溶液中で行われ、反応
温度は２０〜８０℃の範囲内が適当である。
【００３７】上記２級アミノ基を少なくとも１つ含むサ
リチリデンアミノ化合物（Ｅ）は、サリチルアルデヒド
またはメチルサリチルアルデヒドと、１分子中に１級ア
ミノ基と２級アミノ基を同時に含む化合物を反応させて
得ることができる。
リチリデンアミノ化合物（Ｅ）は、サリチルアルデヒド
またはメチルサリチルアルデヒドと、１分子中に１級ア
ミノ基と２級アミノ基を同時に含む化合物を反応させて
得ることができる。
【００３８】上記１分子中に１級アミノ基と２級アミノ
基を同時に含む化合物は、例えば、Ｎ−（β−アミノエ
チル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）イ
ソプロパノールアミン、Ｎ−（γ−アミノプロピル）エ
タノールアミン、ヒドロキシエチルアミノプロピルアミ
ン、モノメチルアミノプロピルアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、ジエチレントリアミンなどが挙げられる
が、中でも、処理液安定性および耐食性の点からＮ−
（β−アミノエチル）エタノールアミン及びジエチレン
トリアミンが好ましい。
基を同時に含む化合物は、例えば、Ｎ−（β−アミノエ
チル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）イ
ソプロパノールアミン、Ｎ−（γ−アミノプロピル）エ
タノールアミン、ヒドロキシエチルアミノプロピルアミ
ン、モノメチルアミノプロピルアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、ジエチレントリアミンなどが挙げられる
が、中でも、処理液安定性および耐食性の点からＮ−
（β−アミノエチル）エタノールアミン及びジエチレン
トリアミンが好ましい。
【００３９】サリチルアルデヒド又はメチルサリチルア
ルデヒドと２級アミノ基含有サリチリデンアミノ化合物
（Ｅ）との反応は、一般的には溶液中で行われ、反応温
度は２０〜８０℃の範囲内が適当である。
ルデヒドと２級アミノ基含有サリチリデンアミノ化合物
（Ｅ）との反応は、一般的には溶液中で行われ、反応温
度は２０〜８０℃の範囲内が適当である。
【００４０】２級アミン化合物（Ｃ）
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ基に反応
させる２級アミン化合物（Ｃ）は、１分子中に少なくと
も１個の活性水素を有するアミン化合物であり、具体的
には例えば、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ピペリジ
ン、ルペチジン、ピロリジン、ジベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタ
ノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、モル
ホリンなどを挙げることができるが、これらに限定され
るものではなく、また、これらは１種でまたは２種以上
混合して用いることができる。これらアミン化合物の中
でもアルカノールアミン類が好適である。また、１級ア
ミノ基をあらかじめケトン化合物と反応させてケチミン
化させた後、残りの活性水素とエポキシ基含有アクリル
ポリマー（Ａ）のエポキシ基と反応させてもよい。
させる２級アミン化合物（Ｃ）は、１分子中に少なくと
も１個の活性水素を有するアミン化合物であり、具体的
には例えば、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ピペリジ
ン、ルペチジン、ピロリジン、ジベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタ
ノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、モル
ホリンなどを挙げることができるが、これらに限定され
るものではなく、また、これらは１種でまたは２種以上
混合して用いることができる。これらアミン化合物の中
でもアルカノールアミン類が好適である。また、１級ア
ミノ基をあらかじめケトン化合物と反応させてケチミン
化させた後、残りの活性水素とエポキシ基含有アクリル
ポリマー（Ａ）のエポキシ基と反応させてもよい。
【００４１】エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とサリ
チリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２級アミン化合物
（Ｃ）との反応は、同時に行うこともできるが、製造安
定性の面からは（Ｂ）及び（Ｃ）を別々に反応させる方
が望ましく、反応させる順序に特に制限はない。反応は
通常溶液中で行われるが、反応温度はエポキシ基とカル
ボキシル基との反応では６０〜１５０℃の範囲内、エポ
キシ基と２級アミノ基との反応では４０〜１４０℃の範
囲内が適当である。
チリデンアミノ化合物（Ｂ）及び２級アミン化合物
（Ｃ）との反応は、同時に行うこともできるが、製造安
定性の面からは（Ｂ）及び（Ｃ）を別々に反応させる方
が望ましく、反応させる順序に特に制限はない。反応は
通常溶液中で行われるが、反応温度はエポキシ基とカル
ボキシル基との反応では６０〜１５０℃の範囲内、エポ
キシ基と２級アミノ基との反応では４０〜１４０℃の範
囲内が適当である。
【００４２】上記のようにして得られる金属表面処理剤
用ポリマー組成物の数平均分子量は、耐食性および製造
安定性の点から３，０００〜１００，０００、好ましく
は５，０００〜５０，０００の範囲内が適している。
用ポリマー組成物の数平均分子量は、耐食性および製造
安定性の点から３，０００〜１００，０００、好ましく
は５，０００〜５０，０００の範囲内が適している。
【００４３】金属用表面処理剤
上記で得られたポリマー組成物を用いることにより、ク
ロムを含有しなくても十分な耐食性を有する金属用表面
処理剤を得ることができる。
ロムを含有しなくても十分な耐食性を有する金属用表面
処理剤を得ることができる。
【００４４】金属用表面処理剤は、本発明のポリマー組
成物単独でも金属との密着性がよく、耐食性のよい皮膜
を得ることができるが、他の有機高分子化合物、架橋
剤、エッチング剤、酸化性促進剤、ノンクロム系防錆剤
などを添加することにより、さらに耐食性は向上する。
成物単独でも金属との密着性がよく、耐食性のよい皮膜
を得ることができるが、他の有機高分子化合物、架橋
剤、エッチング剤、酸化性促進剤、ノンクロム系防錆剤
などを添加することにより、さらに耐食性は向上する。
【００４５】上記有機高分子化合物としては、例えば、
エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、オレフィン−カルボン酸系樹脂、ナイ
ロン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリ
コール、ポリグリセリン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどが挙げられる。
エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、オレフィン−カルボン酸系樹脂、ナイ
ロン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリ
コール、ポリグリセリン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどが挙げられる。
【００４６】上記エッチング剤としては、リン酸、ピロ
リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラ
リン酸ナトリウム、メタリン酸、メタリン酸アンモニウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのリン酸系化合
物；弗化水素酸；珪弗化水素酸、ジルコニウム弗化水素
酸、チタン弗化水素酸などの金属弗化水素酸及びそれら
の塩などが挙げられる。
リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラ
リン酸ナトリウム、メタリン酸、メタリン酸アンモニウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのリン酸系化合
物；弗化水素酸；珪弗化水素酸、ジルコニウム弗化水素
酸、チタン弗化水素酸などの金属弗化水素酸及びそれら
の塩などが挙げられる。
【００４７】上記防錆剤としては、例えば酸化モリブデ
ン、モリブデン酸、モリブデン酸リチウム、モリブデン
酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ア
ンモニウムなどのモリブデン化合物；酸化タングステ
ン、タングステン酸、タングステン酸リチウム、タング
ステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タング
ステン酸アンモニウムなどのタングステン化合物；酸化
バナジウム、バナジン酸、オルソバナジン酸リチウム、
オルソバナジン酸ナトリウム、メタバナジン酸リチウ
ム、メタバナジン酸カリウム、メタバナジン酸ナトリウ
ム、メタバナジン酸アンモニウム、ピロバナジン酸ナト
リウム、塩化バナジル、硫酸バナジルなどのバナジウム
化合物；酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛などの亜鉛化合
物；タンニン酸、フィチン酸、ベンゾトリアゾールなど
の有機防錆剤などが挙げられる。
ン、モリブデン酸、モリブデン酸リチウム、モリブデン
酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ア
ンモニウムなどのモリブデン化合物；酸化タングステ
ン、タングステン酸、タングステン酸リチウム、タング
ステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タング
ステン酸アンモニウムなどのタングステン化合物；酸化
バナジウム、バナジン酸、オルソバナジン酸リチウム、
オルソバナジン酸ナトリウム、メタバナジン酸リチウ
ム、メタバナジン酸カリウム、メタバナジン酸ナトリウ
ム、メタバナジン酸アンモニウム、ピロバナジン酸ナト
リウム、塩化バナジル、硫酸バナジルなどのバナジウム
化合物；酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛などの亜鉛化合
物；タンニン酸、フィチン酸、ベンゾトリアゾールなど
の有機防錆剤などが挙げられる。
【００４８】上記酸化性促進剤としては、例えば硝酸イ
オン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、臭素酸イオン、有
機ニトロ化合物、有機過酸化物、過酸化水素などが挙げ
られる。
オン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、臭素酸イオン、有
機ニトロ化合物、有機過酸化物、過酸化水素などが挙げ
られる。
【００４９】表面処理剤には、必要に応じて、さらに有
機溶剤、潤滑剤、増粘剤、界面活性剤、着色顔料、体質
顔料、シリカ、防錆顔料などを含有することができる。
機溶剤、潤滑剤、増粘剤、界面活性剤、着色顔料、体質
顔料、シリカ、防錆顔料などを含有することができる。
【００５０】上記有機溶剤としては、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール系、プロピレングリコール系等の親水性溶剤が
好適に用いられる。
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール系、プロピレングリコール系等の親水性溶剤が
好適に用いられる。
【００５１】上記潤滑剤は、添加することにより、プレ
ス成形性が格段に向上するものであり、本発明の表面処
理剤に添加することにより耐食性と潤滑性を兼ね備えた
皮膜を形成することができ、１コートで潤滑鋼板を得る
ことができる。潤滑剤としては、具体的には例えば、フ
ッ素樹脂微粉末（例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フ
ッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ
化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合
樹脂、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂、三フッ
化塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等の微粉
末）、ポリオレフィンワックス（例えば、ポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックス等）、１つの粒子中
にポリオレフィンとフッ素樹脂とが混在して含まれる潤
滑剤、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化カーボンなど
が挙げられる。中でも特に、ポリオレフィンワックスと
フッ素樹脂微粉末とを複合添加することにより、潤滑性
は格段に向上する。
ス成形性が格段に向上するものであり、本発明の表面処
理剤に添加することにより耐食性と潤滑性を兼ね備えた
皮膜を形成することができ、１コートで潤滑鋼板を得る
ことができる。潤滑剤としては、具体的には例えば、フ
ッ素樹脂微粉末（例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フ
ッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ
化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合
樹脂、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂、三フッ
化塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等の微粉
末）、ポリオレフィンワックス（例えば、ポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックス等）、１つの粒子中
にポリオレフィンとフッ素樹脂とが混在して含まれる潤
滑剤、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化カーボンなど
が挙げられる。中でも特に、ポリオレフィンワックスと
フッ素樹脂微粉末とを複合添加することにより、潤滑性
は格段に向上する。
【００５２】表面処理鋼材
本発明の表面処理剤を基材に塗布し焼付けることにより
表面処理鋼材を得ることができる。
表面処理鋼材を得ることができる。
【００５３】上記表面処理組成物が適用される基材とし
ては、金属素材であれば何ら制限を受けない。例えば、
鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれらの金
属を含む合金、及びこれらの金属によるめっき鋼板もし
くは蒸着製品などがあがられる。
ては、金属素材であれば何ら制限を受けない。例えば、
鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれらの金
属を含む合金、及びこれらの金属によるめっき鋼板もし
くは蒸着製品などがあがられる。
【００５４】本表面処理組成物は、基材である鋼板上
に、それ自体既知の処理方法、例えば浸漬塗装、スプレ
ー塗装、ロール塗装などにより処理することができる。
表面処理の乾燥条件は、通常、素材到達最高温度が約６
０〜約２５０℃となる条件で約２秒〜約３０秒乾燥させ
ることが好適である。
に、それ自体既知の処理方法、例えば浸漬塗装、スプレ
ー塗装、ロール塗装などにより処理することができる。
表面処理の乾燥条件は、通常、素材到達最高温度が約６
０〜約２５０℃となる条件で約２秒〜約３０秒乾燥させ
ることが好適である。
【００５５】また表面処理組成物の処理膜厚としては、
処理膜厚を薄くし過ぎると、耐食性、耐水性などの性能
が低下し、一方処理膜厚を厚くし過ぎると、表面処理剤
が割れたり加工性が低下したりするため、通常０．０５
〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍの範囲が好ましい。
処理膜厚を薄くし過ぎると、耐食性、耐水性などの性能
が低下し、一方処理膜厚を厚くし過ぎると、表面処理剤
が割れたり加工性が低下したりするため、通常０．０５
〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍの範囲が好ましい。
【００５６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」
はいずれも重量基準によるものとする。
より具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」
はいずれも重量基準によるものとする。
【００５７】エポキシ基含有アクリル樹脂溶液の製造
製造例１
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中にエチレングリコールモノブチルエーテルを４００部
投入し、撹拌しながら反応容器内の温度を９０℃まで上
げた。９０℃の温度に保持しながら、グリシジルメタク
リレート５００部、スチレン２５０部、ｎ−ブチルアク
リレート２５０部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート１０部の混合物を３時間かけて滴下
し、更に同温度で５時間保持し熟成した。冷却後エチレ
ングリコールモノブチルエーテル５５部を投入し、固形
分６８％のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液（ａ）を得
た。得られたアクリル樹脂の数平均分子量は約２０，０
００及びエポキシ当量は２９０であった。
中にエチレングリコールモノブチルエーテルを４００部
投入し、撹拌しながら反応容器内の温度を９０℃まで上
げた。９０℃の温度に保持しながら、グリシジルメタク
リレート５００部、スチレン２５０部、ｎ−ブチルアク
リレート２５０部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート１０部の混合物を３時間かけて滴下
し、更に同温度で５時間保持し熟成した。冷却後エチレ
ングリコールモノブチルエーテル５５部を投入し、固形
分６８％のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液（ａ）を得
た。得られたアクリル樹脂の数平均分子量は約２０，０
００及びエポキシ当量は２９０であった。
【００５８】サリチリデンアミノ化合物の製造
製造例２
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル７４０部
を投入し、アントラニル酸１３７部（１モル）を加え、
撹拌しながら反応容器中の温度を４０℃に保持し、反応
容器内にサリチルアルデヒド１２２部（１モル）をゆっ
くりと加えながら撹拌した。約６０℃まで発熱した。６
０℃に保持しながら約３時間熟成し有効成分２６％の赤
色のサリチリデンアミノ化合物溶液（ｂ１）を得た。
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル７４０部
を投入し、アントラニル酸１３７部（１モル）を加え、
撹拌しながら反応容器中の温度を４０℃に保持し、反応
容器内にサリチルアルデヒド１２２部（１モル）をゆっ
くりと加えながら撹拌した。約６０℃まで発熱した。６
０℃に保持しながら約３時間熟成し有効成分２６％の赤
色のサリチリデンアミノ化合物溶液（ｂ１）を得た。
【００５９】製造例３
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル３１０部
を投入し、モノメチルアミノプロピルアミン８８部（１
モル）を加え、撹拌しながら反応容器中の温度を３０℃
保持し、反応容器内にサリチルアルデヒド１２２部（１
モル）をゆっくりと加えながら撹拌した。約７０℃まで
発熱し、４０〜５０℃を保持しながら約３時間熟成し
た。有効成分４０％の赤色のサリチリデンアミノ化合物
溶液（ｂ２）を得た。
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル３１０部
を投入し、モノメチルアミノプロピルアミン８８部（１
モル）を加え、撹拌しながら反応容器中の温度を３０℃
保持し、反応容器内にサリチルアルデヒド１２２部（１
モル）をゆっくりと加えながら撹拌した。約７０℃まで
発熱し、４０〜５０℃を保持しながら約３時間熟成し
た。有効成分４０％の赤色のサリチリデンアミノ化合物
溶液（ｂ２）を得た。
【００６０】製造例４
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル５２０部
を投入し、ジエチレントリアミン１０３部（１モル）を
加え、撹拌しながら反応容器中の温度を３０℃保持し、
反応容器内にサリチルアルデヒド２４４部（２モル）を
ゆっくりと加えながら撹拌した。約５０℃まで発熱し、
４０〜５０℃を保持しながら約３時間熟成した。有効成
分４０％の赤色のサリチリデンアミノ化合物溶液（ｂ
３）を得た。
中にプロピレングリコールモノメチルエーテル５２０部
を投入し、ジエチレントリアミン１０３部（１モル）を
加え、撹拌しながら反応容器中の温度を３０℃保持し、
反応容器内にサリチルアルデヒド２４４部（２モル）を
ゆっくりと加えながら撹拌した。約５０℃まで発熱し、
４０〜５０℃を保持しながら約３時間熟成した。有効成
分４０％の赤色のサリチリデンアミノ化合物溶液（ｂ
３）を得た。
【００６１】ポリマー組成物水溶液の製造
実施例１
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）を１０００部と製造例２に記載のサリチリデンア
ミノ化合物溶液（ｂ１）６７０部を仕込み、１００℃で
６時間反応させた。反応容器内の温度を８５℃に下げ
て、ジエチルアミン１２０部を添加し、さらに同温度に
６時間保持して、固形分５５％のポリマー組成物溶液を
得た。得られたポリマー組成物溶液をｐＨ２のリン酸水
溶液に溶解してポリマー組成物水溶液Ｐ１を得た。得ら
れたポリマーの数平均分子量は３０，０００であった。
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）を１０００部と製造例２に記載のサリチリデンア
ミノ化合物溶液（ｂ１）６７０部を仕込み、１００℃で
６時間反応させた。反応容器内の温度を８５℃に下げ
て、ジエチルアミン１２０部を添加し、さらに同温度に
６時間保持して、固形分５５％のポリマー組成物溶液を
得た。得られたポリマー組成物溶液をｐＨ２のリン酸水
溶液に溶解してポリマー組成物水溶液Ｐ１を得た。得ら
れたポリマーの数平均分子量は３０，０００であった。
【００６２】実施例２〜６
下記表１に示す配合以外は実施例１と同様にして反応を
行ない各ポリマー組成物水溶液を得た。
行ない各ポリマー組成物水溶液を得た。
【００６３】
【表１】
【００６４】比較例１
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）１０００部、ジエチルアミン１７５部及びエチレ
ングリコールモノブチルエーテル３８５部を仕込み、８
０℃で４時間反応させて固形分５５％のポリマー組成物
溶液を得た。得られたポリマー組成物溶液をｐＨ２のリ
ン酸水溶液に溶解してポリマー組成物水溶液Ｑ１を得
た。得られたポリマーの数平均分子量は２５，０００で
あった。
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）１０００部、ジエチルアミン１７５部及びエチレ
ングリコールモノブチルエーテル３８５部を仕込み、８
０℃で４時間反応させて固形分５５％のポリマー組成物
溶液を得た。得られたポリマー組成物溶液をｐＨ２のリ
ン酸水溶液に溶解してポリマー組成物水溶液Ｑ１を得
た。得られたポリマーの数平均分子量は２５，０００で
あった。
【００６５】比較例２
攪拌機、温度計および冷却器が取り付けてある反応容器
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）１０００部、Ｎ−メチルエタノールアミン１８１
部及びエチレングリコールモノブチルエーテル３９０部
を仕込み、８０℃で３時間反応させて固形分５５％のポ
リマー組成物溶液を得た。得られたポリマー組成物溶液
をｐＨ２のリン酸水溶液に溶解してポリマー組成物水溶
液Ｑ２を得た。得られたポリマーの数平均分子量は３
３，０００であった。
中に製造例１に記載のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液
（ａ）１０００部、Ｎ−メチルエタノールアミン１８１
部及びエチレングリコールモノブチルエーテル３９０部
を仕込み、８０℃で３時間反応させて固形分５５％のポ
リマー組成物溶液を得た。得られたポリマー組成物溶液
をｐＨ２のリン酸水溶液に溶解してポリマー組成物水溶
液Ｑ２を得た。得られたポリマーの数平均分子量は３
３，０００であった。
【００６６】金属用表面処理剤の製造
実施例７〜１２ならびに比較例３及び４
実施例１〜６ならびに比較例１及び２で得られたポリマ
ー組成物水溶液を用いて、下記表２に示す組み合わせ
で、各々のポリマー組成物が固形分で５０ｇ／ｌ、リン
酸が１００ｇ／ｌ及びフッ化水素酸が５０ｇ／ｌの含有
量となるように水溶液を調整して各金属用表面処理剤を
作成した。
ー組成物水溶液を用いて、下記表２に示す組み合わせ
で、各々のポリマー組成物が固形分で５０ｇ／ｌ、リン
酸が１００ｇ／ｌ及びフッ化水素酸が５０ｇ／ｌの含有
量となるように水溶液を調整して各金属用表面処理剤を
作成した。
【００６７】試験塗板の作成
上記の各金属用表面処理剤を用いて、板厚０．６ｍｍの
電気亜鉛めっき鋼板（めっき目付量２０ｇ／ｍ２）を
（ａ）脱脂→（ｂ）水洗→（ｃ）表面処理（ディップ処
理）→（ｄ）水洗→（ｅ）純水洗浄→（ｆ）乾燥するこ
とにより処理を行った。なお、（ｃ）表面処理は浴温５
０℃の処理液に２分浸漬した。また、（ｆ）乾燥は雰囲
気温度１００℃の条件で１０分行った。
電気亜鉛めっき鋼板（めっき目付量２０ｇ／ｍ２）を
（ａ）脱脂→（ｂ）水洗→（ｃ）表面処理（ディップ処
理）→（ｄ）水洗→（ｅ）純水洗浄→（ｆ）乾燥するこ
とにより処理を行った。なお、（ｃ）表面処理は浴温５
０℃の処理液に２分浸漬した。また、（ｆ）乾燥は雰囲
気温度１００℃の条件で１０分行った。
【００６８】上記で得られた各表面処理板に、次いでア
ミラック＃１０００ホワイト（関西ペイント社製、熱硬
化型アルキド樹脂塗料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍと
なるように塗装し、１３０℃で２０分間焼き付けて上塗
塗装板を得た。得られた塗装板について以下の評価を行
った。評価結果を下記表２に示した。
ミラック＃１０００ホワイト（関西ペイント社製、熱硬
化型アルキド樹脂塗料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍと
なるように塗装し、１３０℃で２０分間焼き付けて上塗
塗装板を得た。得られた塗装板について以下の評価を行
った。評価結果を下記表２に示した。
【００６９】試験方法
密着性：塗装面にナイフにて素地に達する縦横各１１本
の傷を碁盤目状に入れて１ｍｍ角のマス目を１００個作
成した。この碁盤目部にセロハン粘着テープを密着させ
て瞬時に剥がした際の上層塗膜の剥離程度を下記基準に
より評価した。 ○：上層塗膜の剥離が全く見られない、 △：上層塗膜の剥離が１〜１０個程度認められる、 ×：上層塗膜の剥離が１０個以上程度認められる。
の傷を碁盤目状に入れて１ｍｍ角のマス目を１００個作
成した。この碁盤目部にセロハン粘着テープを密着させ
て瞬時に剥がした際の上層塗膜の剥離程度を下記基準に
より評価した。 ○：上層塗膜の剥離が全く見られない、 △：上層塗膜の剥離が１〜１０個程度認められる、 ×：上層塗膜の剥離が１０個以上程度認められる。
【００７０】耐食性：試験塗板の端面部および裏面部を
シールした試験塗板に、ＪＩＳ Ｚ２３７１に規定する
塩水噴霧試験を２４０時間まで行い、平坦部のサビ、フ
クレ等を下記基準で評価するとともに、クロスカット部
にセロハン粘着テープを密着させ瞬時に剥がしたときの
クロスカット部の最大剥離幅（片側ｍｍ）を表記した。 ○：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の５％以内、 △：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の１０％以上
で３０％未満、 ×：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の５０％以
上。
シールした試験塗板に、ＪＩＳ Ｚ２３７１に規定する
塩水噴霧試験を２４０時間まで行い、平坦部のサビ、フ
クレ等を下記基準で評価するとともに、クロスカット部
にセロハン粘着テープを密着させ瞬時に剥がしたときの
クロスカット部の最大剥離幅（片側ｍｍ）を表記した。 ○：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の５％以内、 △：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の１０％以上
で３０％未満、 ×：白錆、ふくれ等の発生程度が塗膜面積の５０％以
上。
【００７１】
【表２】
【００７２】
【発明の効果】本発明の金属表面処理剤用ポリマー組成
物を含有する表面処理剤を用いて金属を表面処理するこ
とにより、クロム酸塩処理及びリン酸塩処理に匹敵する
防錆力を持つ表面処理鋼材を得ることができる。
物を含有する表面処理剤を用いて金属を表面処理するこ
とにより、クロム酸塩処理及びリン酸塩処理に匹敵する
防錆力を持つ表面処理鋼材を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｚ
7/24 ３０２ 7/24 ３０２Ｆ
Ｆターム(参考） 4D075 CA13 CA33 CA47 DA06 DA23
DB02 DB05 DB06 DB07 EA07
EB07 EB11 EB13 EB19 EB20
EB22 EB32 EB33 EB38 EB39
EB52 EB56
4J038 DB231 DB301 DB381 GA09
MA14 PC02
4J100 AA02Q AB02Q AB03Q AG04Q
AL02Q AL03Q AL04Q AL05Q
AL09Q AL10P AM02Q AM15Q
AM21Q AS02Q BA03 BA03Q
BA04Q BA15 BA28 BA31
BA46 BC43 CA27 CA31 HA11
HA35 HA61 HC20 HC44 HC47
HC63 HC64 JA01
4K044 AA02 AA06 AB02 BA17 BA21
BB01 BC02 BC05 CA53
Claims (7)
- 【請求項１】 数平均分子量３，０００〜１００，００
０の共重合体であって、該共重合体が下記式（１）に示
すサリチリデンアミノ基を共重合体１分子当り平均１個
以上、及び、下記式（２）に示すアミノ基を共重合体１
分子当り平均１個以上有することを特徴とする金属表面
処理剤用ポリマー組成物。 【化１】 上記式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及び
Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を表す。 - 【請求項２】 ポリマー組成物が、下記式（３）に示す
サリチリデンアミノ基を含有する繰り返し単位を少なく
とも１つ有するものである請求項１に記載の金属表面処
理剤用ポリマー組成物。 【化２】 上記式中Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は二
価の結合基を表す。 - 【請求項３】 二価の結合基Ｒ５が、炭素数１〜８のア
ルキレン基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキレン基、
下記式（４）の構造を有する基又は下記式（５）の構造
を有する基である請求項２に記載の金属表面処理剤用ポ
リマー組成物。 【化３】 上記式中Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜８のアルキレン基、
フェニレン基又は置換フェニレン基を表し、Ｒ８は水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のヒド
ロキシアルキル基又は下記式（６）の構造を有する基を
表す。 【化４】 上記式中Ｒ９は、炭素数１〜８のアルキレン基、フェニ
レン基又は置換フェニレン基を表し、Ｒ１０は水素原子
又はメチル基を表す。 - 【請求項４】 ポリマー組成物が、エポキシ基含有アク
リル樹脂（Ａ）のエポキシ基にサリチリデンアミノ化合
物（Ｂ）及び２級アミン化合物（Ｃ）を反応させて得ら
れるものである請求項１〜３のいずれか一項に記載の金
属表面処理剤用ポリマー組成物。 - 【請求項５】 サリチリデンアミノ化合物（Ｂ）が、サ
リチルアルデヒド又はメチルサリチルアルデヒドと、１
分子中にカルボキシル基と１級アミノ基を同時に含む化
合物（Ｄ）又は１分子中に１級アミノ基と２級アミノ基
を同時に含む化合物（Ｅ）とを反応させて得られるもの
である請求項４に記載の金属表面処理剤用ポリマー組成
物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載のポ
リマー組成物を含有することを特徴とする金属用表面処
理剤。 - 【請求項７】 請求項６に記載の金属用表面処理剤を金
属素材に塗布して得られる表面処理鋼材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002100749A JP4091330B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 金属表面処理剤用ポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002100749A JP4091330B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 金属表面処理剤用ポリマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003293161A true JP2003293161A (ja) | 2003-10-15 |
| JP4091330B2 JP4091330B2 (ja) | 2008-05-28 |
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ID=29241473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002100749A Expired - Fee Related JP4091330B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 金属表面処理剤用ポリマー組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4091330B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7625476B2 (en) | 2006-08-08 | 2009-12-01 | Kansai Paint Co., Ltd | Method for forming surface-treating film |
| US7906002B2 (en) | 2006-08-04 | 2011-03-15 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method for forming surface-treating film |
| US8414753B2 (en) | 2008-05-26 | 2013-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for forming coating film |
-
2002
- 2002-04-03 JP JP2002100749A patent/JP4091330B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US8414753B2 (en) | 2008-05-26 | 2013-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for forming coating film |
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| Publication number | Publication date |
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| JP4091330B2 (ja) | 2008-05-28 |
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