JP2003288866A

JP2003288866A - 二次電池容器用積層材及び二次電池容器

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Publication number: JP2003288866A
Application number: JP2002091715A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tada; 裕志多田; Saburo Yamashita; 三郎山下; Giichi Ishida; 義一石田; Suminori Tanaka; 住典田中; Yasunori Senoo; 恭憲妹尾; Masanao Orihara; 正直折原
Original assignee: Toyo Aluminum KK; Okura Industrial Co Ltd
Current assignee: Toyo Aluminum KK; Okura Industrial Co Ltd
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-10-10
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP3774164B2

Abstract

(57)【要約】【課題】絞り加工時の白化およびクラックが発生せ
ず、耐水蒸気透過性に優れ、経時後にもデラミネーショ
ンの恐れのない二次電池容器用積層材と容器を提供する
ことである。【解決手段】二次電池容器用積層材１は、外装樹脂フ
ィルム２と化成処理アルミニウム箔３を接着剤層５を介
して積層し、前記化成処理アルミニウム箔３とシーラン
トフィルム４をプライマー層６を介して積層したもので
あって、前記シーラントフィルム４は、α−オレフィン
の含有量が２〜１０重量％であるプロピレンとα−オレ
フィンのランダム共重合体と、エラストマーまたはポリ
ブテンのいずれかまたは両方とのブレンド品より成る。
この積層材１を絞り成形して二次電池容器を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、二次電池に使用
する積層材、詳しくは、二次電池の容器または外装材と
して使用する絞り成形性に優れた積層材とそれを用いた
二次電池容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】リチウムイオンポリマー等の二次電池用
外装材には、アルミニウム箔をバリヤー構成とするラミ
ネート材が使用されつつある。要求性能としては、１．水蒸気透過性が極めて低いこと。２．内部電解液のもれがないこと。３．耐電解液特性にすぐれ経時後内層部のフィルムのデ
ラミネーション（剥離）等がないこと。４．プレス成形でき、成形後アルミニウム箔のピンホー
ル又はクラックができないこと。５．成形後内層フィルムにクラックが生じず、電池作成
時リード線とラミネート材中のアルミニウムとの導通が
ないこと。６．１１０℃等の高温にも一時的に耐える耐熱性を有す
ること。等が挙げられる。

【０００３】これらを満足する積層材としては、例え
ば、ナイロンフィルム／接着剤／アルミニウム箔／接着
剤またはプライマー／ポリプロピレンが提案されてい
る。このような積層材は、ヒートラミネーション（ヒー
トラミネート法）またはドライラミネーション（ドライ
ラミネート法）で作成される。

【０００４】ヒートラミネート法で製造した積層材は、
アルミニウム箔とシーラント層との間に水分を取り込み
やすい接着剤層が存在しないので、ドライラミネート法
で製造した積層材に比べて耐水蒸気透過性に優れ、また
その結果として経時後でもデラミネーションのない積層
材を提供できるという利点を有している。

【０００５】

【発明の課題】しかしながら、ヒートラミネート法で製
造した積層材は、理由は明確ではないが、同じシーラン
トフィルムを使用しているにもかかわらず、ドライラミ
ネート法で製造した積層材に比べて、絞り加工時に白化
したり、シーラントフィルムにクラック（亀裂）が生じ
るという問題があった。

【０００６】そこで、この発明の課題は、絞り加工時に
白化およびクラックが発生せず、耐水蒸気透過性に優
れ、経時後にもデラミネーションの恐れのない二次電池
容器用積層材と容器を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意創意工
夫を重ねた結果、特に絞り成形性の視点よりシーラント
フィルムの材料を選択し、内層部がヒートラミネーショ
ンにより作成された材料構成のものが前記問題点を解決
することを見出しこの発明を完成させた。この発明の積
層材は次の構成からなる。すなわち、外装樹脂フィル
ム、接着剤、化成処理アルミニウム箔、プライマー層、
シーラントフィルムを順次積層した積層材であって、シ
ーラントフィルムが、プロピレンとα−オレフィンとの
ランダム共重合体と、エラストマーまたはポリブテンの
いずれか１以上とのブレンド品よりなることを特徴とす
る。前記シーラントフィルムが、α−オレフィンの含有
量が２〜１０重量％であるプロピレンとα−オレフィン
とのランダム共重合体と、エラストマーまたはポリブテ
ンのいずれか１以上とのブレンド品よりなるものが好ま
しく、また、２〜４０重量％、好ましくは２〜１０重量
％のエラストマーまたはポリブテンのいずれか１以上を
含むものでもよい。さらに、前記シーラントフィルムに
滑剤を０．５重量％以下含有させるのが望ましい。

【０００８】前記エラストマーはスチレン系エラストマ
ーが好ましく、このスチレン系エラストマーは水素添加
スチレン−ブタジエン系共重合体がよい。

【０００９】前記シーラントフィルムの厚みは２０〜６
０μｍがよく、シーラントフィルム表面の動摩擦係数が
０．２以下が好ましい。

【００１０】前記化成処理アルミニウム箔のアルミニウ
ム箔中には、鉄、マンガン、ケイ素から選ばれる少なく
とも１種を１．０重量％以上含んでおり、かつ当該アル
ミニウム箔の少なくとも一部がクロムを含む化合物によ
り化成処理されている。

【００１１】前記プライマー層は、エポキシ樹脂，メラ
ミン樹脂，ウレタン樹脂，カルボキシ変性ポリプロピレ
ン樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、その塗布量
は、０．５〜５．０ｇ／ｍ²（乾燥後重量）が好まし
い。

【００１２】前記接着剤層は、ポリエステル系接着剤、
ポリエステルポリウレタン系接着剤またはエポキシ含有
ポリエステルポリウレタン系接着剤のいずれかより成
り、その塗布量は３〜９ｇ／ｍ²（乾燥後重量）が好ま
しい。

【００１３】前記化成処理アルミニウム箔とシーラント
フィルムは、プライマー層を介したヒートラミネーショ
ンによって積層するのがよい。

【００１４】上記のような二次電池容器用積層材を絞り
成形して二次電池容器を形成する。

【００１５】

【実施の形態】以下、この発明の実施形態を添付図面に
基づいて説明する。図１に示すように、二次電池容器用
積層材１は、外装樹脂フィルム２と化成処理アルミニウ
ム箔３とシーラントフィルム４とをそれぞれ接着剤層５
とプライマー層６を介して積層したものである。

【００１６】前記外装樹脂フィルム２は、厚み９μｍ〜
５０μｍの樹脂フィルム、具体的にはポリアミド（ナイ
ロン）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）等の１種または２種以
上を使用できる。これらの中でも特に厚み９〜３０μｍ
のナイロンフィルムおよび厚み９〜３０μｍのＰＥＴフ
ィルムから選ばれる少なくとも１種であるのが好まし
い。勿論、樹脂フィルムに他の樹脂フィルムを積層した
複合体であってもよい。

【００１７】前記外装樹脂フィルム２の片面に積層させ
る化成処理アルミニウム箔３に用いるアルミニウム基材
は、公知のアルミニウム箔が使用でき、その成分も公知
の純アルミニウムおよびアルミニウム合金が使用でき
る。具体的には、厚み１５〜１５０μｍ程度のアルミニ
ウム箔を用いるのがよく、好ましくは厚み３５〜６０μ
ｍのアルミニウム箔を使用するのが望ましい。厚み１５
μｍ未満では、後記工程中に変形や亀裂が生じる恐れが
あり、避けるべきである。一方厚み１５０μｍを超える
と、材料としてのコスト、柔軟性、成形性、重量増加の
点で好ましくない。アルミニウムの純度は特に制限され
ず、工業用の純アルミニウム、（ＪＩＳ）３００３、３
００４、５０５２、８０２１、８０７９等の合金等公知
のものが採用できるが、マンガン、鉄、ケイ素から選ば
れる少なくとも１成分が１．０重量％以上含まれている
のが好ましい。上限は特に制限されるものではないが、
箔を製造する関係上、２．０重量％程度である。マンガ
ン、鉄またはケイ素を１重量％以上含むことにより、積
層材のコシ（剛性）が向上しピンホールやクラックの防
止に効果がある。また調質についても、焼きなまし材
（Ｏ材）、圧延上がり材（Ｈ材）、それらの中間材（半
硬材）のいずれでも適用可能で、要求特性に応じて適宜
選択できるが、焼きなまし材（Ｏ材）が成形性、接着性
等の点で好ましい。また、必要に応じて水、洗剤、酸、
アルカリまたは有機溶剤等で洗浄等を施しておいてもよ
い。

【００１８】前記アルミニウム基材の少なくとも一部以
上、好ましくは片面あるいは両面に化成処理を施すこと
により、この発明の化成処理アルミニウム箔３が得られ
る。片面に処理する場合は、容器の内面となるシーラン
トフィルム４側に処理を施せばよい。処理剤としては、
クロム酸クロム、クロメート、リン酸クロム、弗化クロ
ム、クロム酸シリケート等から選ばれる少なくとも１種
の処理剤に、浸漬または処理剤をコーティングして、全
クロム量（クロム換算）５〜６０ｍｇ／ｍ²となるよう
に処理すればよい。

【００１９】処理剤の濃度は特に限定されるものではな
いが、例えば０．０２重量％〜３０重量％とし、残部溶
剤とすればよい。溶剤には水、アルコール（メタノー
ル，エタノール，プロパノール，ヘキサノール，ペンタ
ノール）等を用いることができる。また必要に応じて蓚
酸、硫酸、珪酸、重金属酸およびそれらの塩、化合物等
を添加することもできる。さらに必要に応じてｐＨ調整
剤、粘度調整剤等を適量添加してもよい。処理方法・条
件等は、処理剤等の種類や濃度によって適宜決めればよ
く、この発明を限定するものではないが、例えばロール
・コーター、バーコーター、ドクターブレード等による
塗布、スプレー塗装、刷毛塗り、浸漬等の手段によって
処理できる。塗布量・処理時間は、前記アルミニウム箔
にクロム含有皮膜が形成されれば特に規定されるもので
はないが、浸漬法の場合は１秒〜６０秒程度が好まし
く、塗布の場合は、クロム量換算で５〜６０ｍｇ／ｍ²
程度が適当である。処理温度（溶液温度）は室温〜９０
℃程度が好ましい。処理後は、必要に応じて水洗浄、自
然乾燥、熱風乾燥等を実施すればよい。ここで全クロム
量が５ｍｇ／ｍ²未満では、耐電解液性が充分ではな
く、６０ｍｇ／ｍ²を超えると、逆に塗膜強度が弱くな
り、結果として耐電解液性が低下する恐れがある。

【００２０】この発明の積層材１においては、シーラン
トフィルム４として、プロピレンとα−オレフィンとの
ランダム共重合体と、エラストマーまたはポリブテンの
いずれか１以上のブレンド品を使用する。プロピレンと
α−オレフィンとのランダム共重合体としては、α−オ
レフィンの含有量が２〜１０重量％のものを使用するの
が好ましい。またα−オレフィンとしては、エチレン及
び／又はブテンを使用するのが好ましい。このα−オレ
フィンの含有量、すなわちエチレン或いはブテン又はエ
チレンとブテンの合計の含有量が２重量％未満の場合
は、耐衝撃性や柔軟性に問題を生じ、特に絞り成形時に
シーラント層にクラックが入る恐れがあるので好ましく
ない。一方、含有量が１０重量％を超えると、耐熱性が
不足して高温下ではシール部からの破断（破裂）が生じ
る恐れがあるので好ましくない。また、プロピレンとα
−オレフィンのランダム共重合体のかわりに、エチレン
プロピレンブロックコポリマーやポリプロピレンのホモ
ポリマーを使用した場合、絞り加工時に白化等が生じや
すいので好ましくない。

【００２１】エラストマーとしてはスチレン系エラスト
マー、オレフィン系エラストマー、ジエン系ゴム等が挙
げられるが、プロピレンとα−オレフィンとのランダム
共重合体に対する相溶性の関係からスチレン系エラスト
マーが好ましい。スチレン系エラストマーとしては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体やスチレン−イソプレン
系共重合体ゴム或いはそれらを水素添加したものが挙げ
られるが、水素添加スチレン−ブダジエン共重合体が特
に好ましい。

【００２２】また、ポリブテンとは柔軟性に優れたブテ
ンの重合物であって、例えば、三井化学株式会社からタ
フマーＢＬとして市販されている樹脂が挙げられる。

【００２３】このプロピレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体と、エラストマーまたはポリブテンとの配
合割合は、エラストマーまたはポリブテンが２〜４０重
量％、プロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体
を残部とするのが好ましい。エラストマーまたはポリブ
テンが２重量％未満では、絞り成形時にシーラント層が
クラックを生じたり、白化する恐れがあるので好ましく
ない。他方４０重量％を超えると、耐熱性が劣り、高温
化で破断（破裂）しやすくなるので好ましくない。

【００２４】特に、エラストマーとしてスチレン系エラ
ストマーを使用する場合には、スチレン系エラストマー
２〜１０重量％、残部をプロピレンとα−オレフィンと
のランダム共重合体とするのが好ましい。また、ポリブ
テンを使用する場合には、ポリブテン１０〜４０重量％
とし、プロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体
を残部とするのが特に好ましい。

【００２５】さらに、この発明の積層材１は、エンボス
タイプ（成形容器タイプ）の二次電池用外装材に使用す
ることを目的としている関係上、５．０ｍｍ以上の絞り
成形が可能であること、いいかえれば絞り成形時に、ア
ルミニウム箔にクラックやピンホールが入らない程度の
滑り性を有していることが求められる。したがって、こ
の発明においては、ラミネート後のシーラントフィルム
４の動摩擦係数が０．２以下であることが望ましい。こ
のため、シーラントフィルム４に、エルカ酸アミド又は
オレイン酸アミド等の滑剤を０．５重量％以下、望まし
くは５００〜５０００ｐｐｍ含有させるのが好ましい。
滑剤が５００ｐｐｍ未満の場合は、ラミネート後の滑り
性が不充分であり、絞り成形時にアルミニウム箔にピン
ホールやクラックが生じやすくなる恐れがある。一方、
滑剤が５０００ｐｐｍを超える場合は、ラミネート面へ
のブリード量が多くなり、プライマー層との接着強度が
弱くなり、絞り成形時に剥離が生じたり、電解液充填後
の密封強度が弱くなる恐れがある。さらに、シーラント
フィルム４には、必要に応じてアンチブロッキング剤、
酸化防止剤、熱安定剤、分散剤などを配合することも勿
論可能である。なお、シーラントフィルム４は、上記要
件を満たす範囲であれば、２層以上の多層フィルムとし
てもよい。

【００２６】この発明の積層材１においては、化成処理
アルミニウム箔３と外装樹脂フィルム２との接着に使用
する接着剤層５として、ポリエステル系接着剤、ポリエ
ステルポリウレタン系接着剤またはエポキシ含有ポリエ
ステルポリウレタン系接着剤のいずれかを使用し、ドラ
イラミネーションによって接着するのが望ましい。すな
わち、これらの接着剤を使用した場合は、４０Ｎ／１５
ｍｍ巾以上の十分なシール強度を有する積層材１を得る
ことができる。また、ポリエステル系接着剤、ポリエス
テルポリウレタン系接着剤またはエポキシ含有ポリエス
テルポリウレタン系接着剤の塗布量は、乾燥重量換算で
３．０〜９．０ｇ／ｍ²の範囲とするのが好ましい。接
着剤の塗布量がこれ未満では、接着強度が低下するとと
もに絞り加工時の剥離或いはうきの原因となる恐れがあ
り、また十分なシール強度を有する積層材１が得られな
いので好ましくなく、これを超えて使用しても、シール
強度がこれ以上改善しないばかりか、経済的理由からも
好ましくない。

【００２７】アルミニウム箔の化成処理面とシーラント
フィルム４のヒートラミネーションの接着に使用される
プライマー層６は、エポキシ樹脂，メラミン樹脂，ウレ
タン樹脂，カルボキシ変性ポリプロピレン樹脂から選ば
れる少なくとも１種を含有するコート剤（プライマー）
が望ましく、ここでいうカルボキシ変性ポリプロピレン
樹脂とは、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，無
水マレイン酸，イタコン酸，無水イタコン酸等の不飽和
カルボン酸でポリプロピレン樹脂を酸変性しグラフト重
合をさせたものである。塗布量は０．５〜５．０ｇ／ｍ
²（乾燥後の重量）が好ましく、さらに０．５〜３．０
ｇ／ｍ²が望ましい。塗布量が０．５ｇ／ｍ²未満で
は、ラミネート強度が充分でなく耐電解液特性も劣化の
速度が速くなる恐れがある。また、５．０ｇ／ｍ²を超
えると、ラミネート強度の低下が認められるばかりだけ
ではなく、接着剤層が厚くなって水分透過性が高くなり
耐水蒸気透過性が低下し、又経済面からもロスが大きく
なる。

【００２８】以上の外装樹脂フィルム２、接着剤層５、
化成処理アルミニウム箔３、プライマー層６、シーラン
トフィルム４がこの発明の積層材１の主要構成要素であ
るが、これ以外に必要に応じて、適当な層間に中間樹脂
フィルム、アンカーコート層、印刷層、着色層、オーバ
ーコート層、前記以外の接着剤層等を設けても差し支え
ない。

【００２９】上記各層を積層後に、必要に応じて最終の
加熱処理やエージング処理を施すことにより、各層の接
着強度をより向上させることもできる。この場合の処理
温度は４０〜１２０℃程度で、時間は必要に応じて調整
する。

【００３０】この発明の積層材１を容器に成形する場合
には、公知のプレス機、例えば油圧プレス、機械式（ク
ランク）プレス、水圧プレス、手動プレス等が使用で
き、特に限定されるものではないが、通常金型，木型，
樹脂型等を用いてプレス成形するのが好ましい。成形容
器の形や大きさは、用途や目的に応じて適宜設計され
る。

【００３１】以下に実施例及び比較例を挙げ、特性比較
を示す。

【００３２】

【実施・比較例】焼鈍した厚み４０μｍのアルミニウム
箔（Ａ８０２１Ｆｅ＝１．３重量％）の片面にクロメ
ート処理を施し、乾燥後のクロム含有量を１０ｍｇ／ｍ
²とした。この化成処理アルミニウム箔の処理面には、
プライマー層として酸変性ポリプロピレン樹脂を乾燥後
重量が３ｇ／ｍ²となるように塗布後焼付けた。さらに
焼付け面に厚み３０μｍの各種シーラントフィルムをヒ
ートラミネート（ラミネート温度１６０℃）により貼
り合せた。また比較のためにプライマー層を設けずにド
ライラミネート（ラミネート温度６０℃）により貼り
合せた。またアルミニウム箔の未処理面はエポキシ含有
ポリエステルポリウレタンドライラミネート接着剤（乾
燥後重量４ｇ／ｍ²）を用いて厚み２５μｍの２軸延伸
ナイロンフィルムを貼り合せた。貼り合せ後６０℃で３
日間のエージング処理を施した後、各評価を実施した。

【００３３】〔実施例１〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−１（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。使用材料ＮＹ：２軸延伸ナイロンフィルム、厚み２５μｍＤ：エポキシ含有ポリエステルポリウレタンドライラミ
ネート接着剤、塗布量４ｇ／ｍ²（乾燥後重量）Ａｌ：（ＪＩＳ）Ａ８０２１焼鈍箔、厚み４０μｍＣｒ：クロメート処理、Ｃｒ含有量１０ｍｇ／ｍ² ＰＲ：酸変性ポリプロピレン樹脂、乾燥後重量３ｇ／ｍ
² ＣＰＰ−１：厚み３０μｍ、α−オレフィンとしてエチ
レンの含有量が４重量％のポリプロピレンランダム共重
合体１００重量部に、ポリブテン−１４３重量部をブレ
ンドし、これに滑剤としてエルカ酸アミド３０００ｐｐ
ｍを添加した。貼り合わせ方法内層部：ＰＲ面とＣＰＰフィルムは、１６０℃のニップ
温度でヒートラミネーションした。

【００３４】〔実施例２〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−２（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。ＣＰＰ−２以
外は実施例１に同じ。ＣＰＰ−２：厚み３０μｍ、 α−オレフィンとしてエチレンの含有量が４重量％のポ
リプロピレンランダム共重合体１００重量部に、水素添
加スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）５．３重
量部をブレンドし、これに滑剤としてエルカ酸アミド３
０００ｐｐｍを添加した。

【００３５】〔実施例３〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−３（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。ＣＰＰ−３以外は実施例１に同じ。ＣＰＰ−３：厚み３０μｍ、 α−オレフィンとしてエチレンの含有量が７重量％、ブ
テン含量が２重量％のポリプロピレンランダムターポリ
マー１００重量部に、水素添加スチレン−ブタジエン共
重合体（ＨＳＢＲ）５．３重量部をブレンドし、これに
滑剤としてエルカ酸アミド３０００ｐｐｍを添加した。

【００３６】〔比較例１〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−４（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。ＣＰＰ−４以外は実施例１に同じ。ＣＰＰ−４：厚み３０μｍ、 α−オレフィンとしてエチレンの含有量が４重量％のポ
リプロピレンランダム共重合体に、滑剤としてエルカ酸
アミド３０００ｐｐｍを添加した。

【００３７】〔比較例２〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−５（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。ＣＰＰ−５以外は実施例３に同じ。ＣＰＰ−５：厚み３０μｍ、 α−オレフィンとしてエチレン含有量が７重量％、ブテ
ン含量が２重量％のポリプロピレンランダムターポリマ
ーに、滑剤としてグリセリントリステアレートを６００
０ｐｐｍ添加した。

【００３８】〔比較例３〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／ＰＲ／ＣＰＰ−６（３０μｍ）の
構成で下記材料及び条件で貼りあわせた。ＣＰＰ−６以外は実施例３に同じ。ＣＰＰ−６：厚み３０μｍ、 α−オレフィンとしてエチレン含有量が７重量％、ブテ
ン含量が２重量％のポリプロピレンランダムターポリマ
ーを用いた。

【００３９】〔比較例４〕ＮＹ（２５μｍ）／Ｄ／Ａｌ
（４０μｍ）／Ｃｒ／Ｄ／ＣＰＰ−７（３０μｍ）の構
成で下記材料及び条件で貼りあわせた。使用材料ＮＹ：２軸延伸ナイロンフィルム、厚み２５μｍＤ：エポキシ含有ポリエステルポリウレタンドライラミ
ネート接着剤、塗布量４ｇ／ｍ²（乾燥後重量）Ａｌ：（ＪＩＳ）Ａ８０２１焼鈍箔、厚み４０μｍＣｒ：クロメート処理、Ｃｒ含有量１０ｍｇ／ｍ² ＣＰＰ−７：厚み３０μｍのプロピレンホモポリマーに
滑剤としてエルカ酸アミド３０００ｐｐｍを添加した。貼り合わせ方法内層部ＣＰＰフィルム及び外層ＮＹフィルムは、６０℃
のニップ温度でドライラミネートした。

【００４０】以上の各実施例及び比較例で得られた積層
材について、以下の評価項目で評価を行なった。結果を
図２に示す。（１）動摩擦係数ＪＩＳ規格Ｋ７１２５に準拠する。（２）ヒートシール強度単位はＮ／１５ｍｍ巾、測定速度は２００ｍｍ／ｍｉ
ｎ、シール条件は幅１０ｍｍ、温度１８０℃、圧力０．
３ＭＰａ、時間４秒である。（３）絞り加工性各積層材を１００×１８０ｍｍの大きさに切断し、長辺
７０ｍｍ、短辺３５ｍｍ、コーナーＲ２ｍｍ、ダイス肩
Ｒ１．２ｍｍ、ポンチ肩０．５ｍｍの金型を用いてプレ
ス圧力５−８ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、成形深さ５ｍ
ｍの容器状に成形を行い、シーラントフィルムのクラッ
ク、アルミニウム箔層のピンホール・クラック等の外観
を調べた。シーラントフィルムのクラックは、成形体の
側面の断面ＳＥＭ写真をとり、フィルムのクラックの有
無を調べた。○はクラックが認められないもの、△は若
干クラックが認められるもの、×は顕著なクラックが認
められるものを示す。また、アルミニウム箔層のピンホ
ール・クラックは、目視で観察した。○はアルミニウム
箔層にピンホール・クラックのないもの、△はアルミニ
ウム箔層にピンホールのあるもの、×はアルミニウム箔
層にクラックのあるものを示す。（４）耐電解液特性さきに成形した容器を電解液（組成：ＥＣ／ＥＭＣ＝１
／１ＬｉＰＦ６１Ｍ）に浸漬して８０℃ｘ１０日保
持し、内層（ＰＰ面）でのフィルムの剥離の有無を調べ
た。○はデラミネーションがなくラミネート強度も維持
されているもの、△はデラミネーションはないがラミネ
ート強度が低下しているもの、×はデラミネーションが
発生しているものを示す。（５）密封性さきに成形した容器に電解液（組成：ＥＣ／ＥＭＣ＝１
／１ＬｉＰＦ６１Ｍ）を５ｍｌ充填し、容器と同じ
構成の積層材を蓋材として用い、インパルスシーラーに
よりシール巾１０ｍｍで４方シールし、８０℃ｘ９０％
湿度雰囲気で１週間保持し、経時後電解液中の水分量の
増減をカールフィッシャー法で分析した。

【００４１】

【効果】この発明によれば、以下に列挙する効果が得ら
れる。（１）この発明の二次電池容器用積層材は、シーラント
フィルムに耐熱性を付与することを目的として、特定の
組成を採用したので、ポリエチレンやエチレン−メタク
リル酸メチル共重合体を使用した場合に比べて優れた耐
熱性（融点１３０℃以上）を有する。また、成形時にシ
ーラントフィルムの白化やクラックの発生も防止でき
る。（２）この発明の二次電池容器用積層材は、プライマー
層として特定の樹脂を採用して特定のシーラントフィル
ムをヒートラミネーションにより積層したので、耐水蒸
気透過性に優れ、経時後のデラミネーションの発生も防
止できる。（３）この発明の二次電池容器用積層材は、各層または
フィルムが強固に積層されているので、成形時および経
時後にデラミネーションやクラックの発生がない。（４）この発明の二次電池容器用積層材は、特定のアル
ミニウム箔に化成処理を施しているので、耐食性に優
れ、耐電解液特性に優れる。

【００４２】また、この発明の積層材によって形成した
容器も上述と同様の効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の積層材の一例を示す断面図

【図２】実施例及び比較例の試験結果を示す表

【符号の説明】

１積層材２外装フィルム３化成処理アルミニウム箔４シーラントフィルム５接着剤層６プライマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山下三郎大阪市中央区久太郎町三丁目６番８号東洋アルミニウム株式会社内 (72)発明者石田義一大阪市中央区久太郎町三丁目６番８号東洋アルミニウム株式会社内 (72)発明者田中住典丸亀市中津町1515番地大倉工業株式会社内 (72)発明者妹尾恭憲丸亀市中津町1515番地大倉工業株式会社内 (72)発明者折原正直丸亀市中津町1515番地大倉工業株式会社内Ｆターム(参考） 3E068 AA40 AC09 CC15 CD03 CE01 DE01 EE40 3E086 AC07 AD02 BA04 BA13 BA15 BB02 BB41 BB51 BB85 BB90 CA40 DA08 4F100 AB02B AB09B AB10B AB11B AB13B AB33B AK01A AK03D AK07C AK07D AK09D AK12D AK36C AK41G AK51C AK51G AK53C AL01G AL03D AL05D AL06D AL07C AL09D BA04 BA07 BA10A BA10D CA24D EJ65C EJ68B GB41 JK16D JL01 YY00B YY00D YY00G 5H011 AA09 AA10 BB03 CC10 DD03 DD09 DD14 KK00 KK01 KK02 5H029 AJ12 AJ14 BJ04 CJ03 CJ05 CJ06 CJ22 DJ02 HJ00 HJ01 HJ04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】外装樹脂フィルム、接着剤層、化成処理
アルミニウム箔、プライマー層、シーラントフィルムを
順次積層した積層材であって、前記シーラントフィルム
が、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体
と、エラストマーまたはポリブテンのいずれか１以上と
のブレンド品よりなることを特徴とする二次電池容器用
積層材。
【請求項２】前記シーラントフィルムが、α−オレフ
ィンの含有量が２〜１０重量％であるプロピレンとα−
オレフィンとのランダム共重合体と、エラストマーまた
はポリブテンのいずれか１以上とのブレンド品よりなる
ことを特徴とする請求項１に記載の二次電池容器用積層
材。
【請求項３】前記シーラントフィルムが、２〜４０重
量％のエラストマーまたはポリブテンのいずれか１以上
を含む請求項１または２に記載の二次電池容器用積層
材。
【請求項４】前記シーラントフィルムが、２〜１０重
量％のエラストマーまたはポリブテンのいずれか１以上
を含む請求項１〜３のいずれかに記載の二次電池容器用
積層材。
【請求項５】前記シーラントフィルムがさらに０．５
重量％以下の滑剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載
の二次電池容器用積層材。
【請求項６】前記エラストマーがスチレン系エラスト
マーである請求項１〜５のいずれかに記載の二次電池容
器用積層材。
【請求項７】前記スチレン系エラストマーが水素添加
スチレン−ブタジエン系共重合体である請求項６に記載
の二次電池容器用積層材。
【請求項８】前記シーラントフィルムの厚みが２０〜
６０μｍで、シーラントフィルム表面の動摩擦係数が
０．２以下である請求項１〜７のいずれかに記載の二次
電池容器用積層材。
【請求項９】前記化成処理アルミニウム箔のアルミニ
ウム箔中に鉄、マンガン、ケイ素から選ばれる少なくと
も１種を１．０重量％以上含んでおり、かつ当該アルミ
ニウム箔の少なくとも一部がクロムを含む化合物により
化成処理されていることを特徴とする請求項１〜８のい
ずれかに記載の二次電池容器用積層材。
【請求項１０】前記プライマー層がエポキシ樹脂，メ
ラミン樹脂，ウレタン樹脂，カルボキシ変性ポリプロピ
レン樹脂から選ばれた少なくとも１種を含み、その塗布
量が０．５〜５．０ｇ／ｍ²（乾燥後重量）である請求
項１〜９のいずれかに記載の二次電池容器用積層材。
【請求項１１】前記接着剤層がポリエステル系接着
剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤またはエポキシ
含有ポリエステルポリウレタン系接着剤のいずれかより
成り、その塗布量が３〜９ｇ／ｍ²（乾燥後重量）であ
る請求項１〜１０のいずれかに記載の二次電池容器用積
層材。
【請求項１２】前記化成処理アルミニウム箔とシーラ
ントフィルムが、プライマー層を介したヒートラミネー
ションによって積層されている請求項１〜１１のいずれ
かに記載の二次電池容器用積層材。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の二
次電池容器用積層材によって形成した二次電池容器。