JP2003280272A

JP2003280272A - トナーの製造方法

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Publication number: JP2003280272A
Application number: JP2002086855A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Omatsu; 真一郎尾松
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2002-03-26
Publication date: 2003-10-02
Anticipated expiration: 2022-03-26
Also published as: JP3840421B2

Abstract

(57)【要約】【課題】架橋ポリエステルとサリチル酸誘導体の３価以
上の多価金属化合物を用いても、空玉の発生を抑制する
ことができ、優れた透明性及び光沢性を有し、かつ耐オ
フセット性にも優れたトナーが得られる方法を提供する
こと【解決手段】少なくとも結着樹脂及び荷電制御剤をオー
プンロール型混練機を用いて溶融混練する工程を有する
トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が架橋ポリエ
ステルを含有してなり、前記荷電制御剤が式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して水素原
子、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数１〜２０のアルキル
基もしくはアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール
基、Ｍは３価以上の多価金属、ｍは２以上の整数、ｎは
１以上の整数を示す）で表されるサリチル酸誘導体の３
価以上の多価金属化合物を含有してなるトナーの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられるトナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】良好な負帯電性を有する荷電制御剤とし
て、サリチル酸誘導体の金属化合物を含有したトナーが
一般に広く知られている（特開平２−１８７７６９号公
報、特開昭５７−１０１８５３号公報等）。

【０００３】しかしながら、耐オフセット性改善等のた
めに架橋ポリエステルを用い、サリチル酸誘導体の金属
化合物と混合して二軸押出機で溶融混練を行うと、空玉
と称する着色剤が含まれていない透明な塊が局所的に発
生する。空玉は、トナーの軟化点を上昇させ、光沢の低
下、透明性、発色の悪化等を招き、著しくトナーの特性
を損なう。そこで、かかる空玉の発生を抑制するため
に、酸構造を有するサリチル酸化合物を併用したトナー
が提案されているが（特開２００１−２７２８２３号公
報）、かかるトナーでは、特に空玉発生が顕著なサリチ
ル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物ではその効果が
不十分な場合があり、さらなる改善が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、架橋ポリエ
ステルとサリチル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物
を用いても、空玉の発生を抑制することができ、優れた
透明性及び光沢性を有し、かつ耐オフセット性にも優れ
たトナーが得られる方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、シリンダ
ーが混練軸を覆い隠す閉鎖型の構造を有する二軸押出機
では、冷却水を通しても十分な冷却効果が得られず、混
練熱により内部は吐出樹脂温度よりも遙かに高い温度に
なるため、架橋ポリエステルとサリチル酸誘導体の３価
以上の多価金属化合物の相互作用（恐らくは内部架橋反
応と思われる）を促進し、樹脂の局所的な高分子化に起
因して空玉が発生するものと推定し、さらに研究を進め
て本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明は、少なくとも結着樹脂及び荷電制
御剤をオープンロール型混練機を用いて溶融混練する工
程を有するトナーの製造方法であって、前記結着樹脂が
架橋ポリエステルを含有してなり、前記荷電制御剤が式
（Ｉ）：

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独
立して水素原子、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数１〜２
０のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数６〜２
０のアリール基、Ｍは３価以上の多価金属、ｍは２以上
の整数、ｎは１以上の整数を示す）で表されるサリチル
酸誘導体の３価以上の多価金属化合物を含有してなるト
ナーの製造方法に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、架橋ポリエス
テル及びサリチル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物
を原料としてトナーを製造する際に、オープンロール型
混練機を用いて溶融混練する点に１つの特徴を有する。
本発明では、オープンロール型混練機を用いて架橋ポリ
エステルとサリチル酸誘導体の３価以上の多価金属化合
物を溶融混練することにより、混練熱を効率よく放熱
し、低温で溶融混練することができるため、空玉の発生
が大幅に減少するとともに、光沢性や透明性を飛躍的に
向上させることができる。従って、特に、光沢性や透明
性に対する要求が強いカラートナーにおいて、本発明の
効果をより顕著に発揮することができる。

【００１０】本発明で用いる架橋ポリエステルとは、２
価以上のアルコールからなるアルコール成分と２価以上
のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分からなり、
少なくともいずれか一方の成分に３価以上の単量体が含
まれている原料モノマーを縮重合させることにより得ら
れる。

【００１１】２価のアルコールとしては、ポリオキシプ
ロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２又は３）オキ
サイド付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ
等が挙げられる。

【００１２】３価以上のアルコールとしては、ソルビト
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グ
リセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

【００１３】また、２価のカルボン酸化合物としては、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マ
レイン酸等のジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル
基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸
の無水物及びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が
挙げられる。

【００１４】３価以上のカルボン酸化合物としては、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット
酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エ
ステル等が挙げられる。

【００１５】３価以上の単量体、即ち３価以上のアルコ
ール及び３価以上のカルボン酸化合物の少なくともいず
れか一方、好ましくは３価以上のカルボン酸化合物の含
有量は、耐オフセット性と光沢性及び透明性とを両立さ
せるために、全原料モノマー中、１〜３０重量％が好ま
しく、５〜２０重量％がより好ましい。

【００１６】アルコール成分とカルボン酸成分の縮重合
は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステ
ル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で反応させ
ることにより行なうことができる。

【００１７】架橋ポリエステルの酸価は０．１〜５５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
軟化点は９０〜１４０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃
であることが、それぞれ好ましい。

【００１８】なお、架橋ポリエステルは、一般に、オイ
ルレス定着等に要求される耐オフセット性には優れてい
るものの、光沢性や透明性を低下させやすいことから、
耐オフセット性と光沢性や透明性とを両立させるため
に、結着樹脂中の含有量は、１〜５０重量％が好まし
く、１０〜４０重量％がより好ましい。ここで、架橋ポ
リエステル以外の結着樹脂としては、線形ポリエステ
ル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れるが、定着性及び耐久性、また架橋ポリエステルとの
相溶性の観点から、線形ポリエステルが好ましい。

【００１９】本発明で用いるサリチル酸誘導体の３価以
上の多価金属化合物は、式（Ｉ）：

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独
立して水素原子、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数１〜２
０のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数６〜２
０のアリール基、Ｍは３価以上の多価金属、ｍは２以上
の整数、ｎは１以上の整数を示す）で表され、３価以上
の多価金属化合物は、３価以上の多価金属塩及び３価以
上の多価金属錯体のいずれであってもよい。

【００２２】式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は
水素原子又はアルキル基が好ましく、Ｒ²は水素原子が
より好ましく、Ｒ¹及びＲ³はより好ましくは分岐鎖状
のアルキル基、特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基であ
る。

【００２３】３価以上の多価金属としては、クロム（Ｃ
ｒ^III）、鉄（Ｆｅ^III）、アルミニウム（Ａｌ^III）
等が挙げられるが、帯電制御能の観点からクロムが好ま
しい。サリチル酸誘導体のクロム化合物は非常に薄い緑
色であるため、カラートナーにおいても好適に使用する
ことができる。

【００２４】本発明において好適に用いられる、Ｒ₂が
水素原子、Ｒ₁及びＲ₃がｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｍがクロムである化合物の市販品としては、「ボントロ
ンＥ−８１」（オリエント化学工業（株）製）等が挙げ
られる。

【００２５】サリチル酸誘導体の３価以上の多価金属化
合物の配合量は、結着樹脂１００重量部に対して、帯電
制御の観点から、０．１〜８重量部が好ましく、０．５
〜５重量部がより好ましい。

【００２６】なお、本発明では、サリチル酸誘導体の３
価以上の多価金属化合物以外の通常使用される荷電制御
剤を適宜併用してもよい。

【００２７】さらに、本発明では、結着樹脂及びサリチ
ル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物に加えて、着色
剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の
補強充填剤、酸化防止剤、流動性向上剤、クリーニング
性向上剤等の添加剤を、適宜用いてもよい。

【００２８】着色剤としては、フルカラートナー用着色
剤として用いられている染料、顔料等を特に限定するこ
となく使用することができるが、イエロー顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー（以下、「ＰＹ」と
する）−１７、ＰＹ−９３、ＰＹ−１２８、ＰＹ−１５
１、ＰＹ−１５５、ＰＹ−１７３、ＰＹ−１８０、ＰＹ
−１８５及びソルベント・イエロー（以下、「ＳＹ」と
する）−１６２からなる群より選ばれた１種以上、マゼ
ンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド（以
下、「ＰＲ」とする）−５７：１、ＰＲ−１２２及びＰ
Ｒ−１８４からなる群より選ばれた１種以上、シアン顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー（以下、「Ｐ
Ｂ」とする）−１５：３、ＰＢ−１５、ＰＢ−１５：４
からなる群より選ばれた１種以上であることが、色再現
性の点からそれぞれ好ましい。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・グリーン（以下、「ＰＧ」とする）−７や、モノ
カラートナー用着色剤として用いられる各色顔料や白を
表現するために用いられる酸化チタンなどの白色顔料な
どを用いることもできる。着色剤の配合量は、結着樹脂
１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好まし
い。

【００２９】本発明により得られるトナーは、前記着色
剤を配合して、モノカラートナー又はフルカラートナ
ー、好ましくはフルカラートナーとして好適に用いるこ
とができるが、着色剤を配合せず、透明性が要求される
トナーであってもよい。

【００３０】離型剤としては、天然ワックスや合成ワッ
クス類、シリコーン系ワックス、高級脂肪酸ワックス、
ポリオレフィン系ワックス、低分子重合体等が挙げられ
る。これらの中でも、天然ワックスが好適に用いられ、
具体的には、カルナバワックス、ライスワックス、キャ
ンデリラワックス、蜜ロウ等が好適である。

【００３１】本発明のトナーの製造方法は、少なくとも
架橋ポリエステル及びサリチル酸誘導体の３価以上の多
価金属化合物を、オープンロール型混練機を用いて溶融
混練する工程を有する方法であれば特に限定されず、原
料の溶融混練は、例えば、架橋ポリエステルとサリチル
酸誘導体の３価以上の多価金属化合物を含み、必要に応
じて着色剤等の添加剤を併用した原料を、ヘンシェルミ
キサー等の混合機で適宜混合し、減算式スクリューフィ
ーダー等を用いてオープンロール型混練機に投入して行
うことができる。なお、原料は、混練機のロールをロー
ル間で下向きに回転するように互いに逆方向に回転させ
たロールの上面又はその間隙に投入することが好まし
い。

【００３２】本発明で用いるオープンロール型混練機と
しては、互いに近接して配設された２本のロールを少な
くとも１組有する混練機が好ましく、生産効率と設備の
簡素化の観点から連続式２本オープンロール型混練機が
より好ましい。

【００３３】近接して配設された２本のロールの間隙
は、０．０１〜５ｍｍが好ましく、０．０５〜２ｍｍが
より好ましい。２本のロールは並行であっても、非並行
であってもよいが、混練物吐出側のロール間隙が原料投
入側のロール間隙よりも広いこと、具体的には０．１〜
２ｍｍ広いことが好ましい。混練物吐出側のロール間隙
が原料投入側のロール間隙よりも広くすることにより、
通常混練部全体に渡って強い剪断力がかかるオープンロ
ール型混練機の混練力を、混練部前半の原料投入部に集
中させて、後半部は溶融による混合を主体とすること
で、混練熱の発生そのものを抑制することができるため
に、さらに効果が増す。

【００３４】近接して配設された２本のロールは、一方
が加熱媒体を通した加熱ロールであり、もう一方が冷却
媒体を通した冷却ロールであるのが好ましい。加熱媒体
の温度は、架橋ポリエステルの軟化点（Ｔｍ）±３０℃
の温度範囲内、冷却媒体の温度はＴｍ−１００℃〜Ｔｍ
の温度範囲であるのがそれぞれ好ましく、両者の温度差
は３０℃以上であるのがより好ましい。なお、各ロール
の熱媒体の温度は、各ロールを２以上に分けて異なる温
度の熱媒体を通じてもよい。

【００３５】ロールの構造、大きさ、材料等は特に限定
されず、ロール表面も、平滑、波型、凸凹型等のいずれ
であってもよい。

【００３６】ロールの回転数は、周速２〜１００ｍ／ｍ
ｉｎが好ましく、ロールの回転数比（冷却ロールの回転
数／加熱ロールの回転数）は、１／１０〜９／１０が好
ましい。混練温度とロール回転数により、所望の混練力
に調整することができる。

【００３７】本発明において、混練機への原料の投入
は、全ての原料を１箇所から投入する一括投入であって
も、複数箇所から投入する分割投入であってもよいが、
架橋ポリエステルとサリチル酸誘導体の３価以上の多価
金属化合物との相互作用を低減するために、架橋ポリエ
ステルとサリチル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物
とを異なる投入口から投入することが好ましい。

【００３８】従って、本発明で用いるオープンロール型
混練機には、ロールの軸方向に沿って２箇所以上に原料
の投入口が設けられているのが好ましい。

【００３９】なお、架橋ポリエステルとサリチル酸誘導
体の３価以上の多価金属化合物とを異なる投入口から、
混練機に投入する場合、サリチル酸誘導体の３価以上の
多価金属化合物を架橋ポリエステルエステルよりも原料
投入側の投入口から投入するのが好ましい。例えば、架
橋ポリエステル、サリチル酸誘導体の３価以上の多価金
属化合物、線形ポリエステル、着色剤等を原料として用
いる場合、原料投入側の投入口からサリチル酸誘導体の
３価以上の多価金属化合物と、線形ポリエステル等の架
橋ポリエステル以外の結着樹脂を投入し、かかる投入口
よりも混練物吐出側の投入口から、架橋ポリエステル、
着色剤等の残りの原料を投入して、原料投入側の投入口
からの混練物を希釈していくのが好ましい。さらに、前
記の如く、混練物吐出側のロール間隙が原料投入側のロ
ール間隙よりも広い場合、混練物吐出側に近い投入口か
ら投入された架橋ポリエステルは溶融混合状態となるた
め、剪断による混練熱の発生を抑えることができ、より
好ましい。

【００４０】さらに、オープンロール型混練機を用いて
溶融混練した混練物を、例えば、冷却、粉砕、分級工程
等の公知の粉砕トナーの製造工程に供することにより、
トナーを得ることができる。

【００４１】本発明により得られるトナーは、さらに疎
水性シリカ等の流動性向上剤が外添されていてもよく、
その体積平均粒子径は３〜１５μｍが好ましい。

【００４２】本発明により得られるトナーは、同一原料
を二軸押出機を用いて溶融混練して得られたトナーに比
べて軟化点が低くなる傾向があり、トナーの軟化点は、
定着性の観点から、９０〜１３０℃が好ましく、９５〜
１２０℃がより好ましい。

【００４３】本発明により得られるトナーは、非磁性一
成分系現像剤として、又はキャリアと混合して二成分系
現像剤として使用されるのが好ましい。

【００４４】

【実施例】〔樹脂の軟化点〕ＡＳＴＭＤ３６−８６に
従って測定する。

【００４５】〔トナーの軟化点〕高化式フローテスター
（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、樹脂の半
分が流出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速
度：６℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍ
φ×１ｍｍ）。

【００４６】樹脂製造例１ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン３２．５重量部、ポリオ
キシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン３０．０重量部、テレフタル酸１
１．６重量部、テレフタル酸ジメチル３．４重量部、無
水トリメリット酸３．４重量部、ドデセニル無水コハク
酸１９．０重量部及び酸化ジブチル錫０．１重量部を混
合し、窒素雰囲気下、常圧２３０℃で８時間反応させた
後、減圧下、２００℃で軟化点が１１０℃に達するまで
反応させて、架橋ポリエステルＡを得た。

【００４７】樹脂製造例２ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４６．３重量部、ポリオ
キシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１８．８重量部、テレフタル酸１
２．９重量部、トリメリット酸８．２重量部、ドデセニ
ル無水コハク酸１３．５重量部及び酸化ジブチル錫０．
３重量部を混合し、窒素雰囲気下、常圧２３０℃で攪拌
し、軟化点が１１５℃に達するまで反応させて、架橋ポ
リエステルＢを得た。

【００４８】樹脂製造例３ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン６６．４重量部、フマル
酸３２．９重量部、酸化ジブチル錫０．６重量部及びハ
イドロキノン（重合禁止剤）０．１重量部を混合し、窒
素雰囲気下、常圧２１０℃で８時間反応させた後、減圧
下、２００℃で軟化点が１００℃に達成するまで反応さ
せて、線形ポリエステルＡを得た。

【００４９】実施例１架橋ポリエステルＡ２０重量部、線形ポリエステルＡ
８０重量部、着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
２２）６重量部、サリチル酸誘導体のクロム化合物「ボ
ントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）３重量
部及び「カルナバワックスＣ１」（加藤洋行社製）２重
量部を合計２ｋｇとなるように配合し、１０リットル容
のヘンシェルミキサーを用いて、３０００ｒ／ｍｉｎで
２分間攪拌して、混合物を得た。

【００５０】得られた混合物を、減算式スクリューフィ
ーダーを用い、連続式２本オープンロール型混練機「ニ
ーデックス」（三井鉱山（株）製、ロール外径：１４０
ｃｍ、有効ロール長：８０ｃｍ）に、１０ｋｇ／ｈの投
入速度で、ロール端から約１０ｃｍのところに設けた投
入口から連続的に投入した。なお、混練機の運転条件
は、前ロール回転数を７５ｒ／ｍｉｎ、後ロール回転数
を５０ｒ／ｍｉｎ、前ロールの加熱媒体温度は、原料投
入側を１３０℃、混練物吐出側を１００℃、後ロールの
冷却媒体温度は、原料投入側及び混練物吐出側をともに
３０℃に設定し、また、２本のロールは並行に配置し、
その間隙は０．１ｍｍとした。

【００５１】混練物を、冷却後、ハンマーミルタイプの
解砕機により、目開きが２ｍｍの篩を通過する程度に粗
粉砕し、次いで、衝突式ジェットミル粉砕機にて微粉砕
した。得られた微粉砕物を気流式分級機により分級し、
体積平均粒子径が８．５μｍの粉体を得た。なお、体積
平均粒子径はコールターマルチサイザーにより測定し
た。

【００５２】得られた粉体１００重量部に、疎水性シリ
カ「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）１
重量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサー
を用い、３０００ｒ／ｍｉｎで１分間攪拌し、マゼンタ
トナーを得た。

【００５３】実施例２架橋ポリエステルＡの代わりに架橋ポリエステルＢ３
０重量部を、着色剤としてピグメント・レッド１２２の
代わりにピグメント・ブルー１５：３６重量部を、そ
れぞれ用い、線形ポリエステルＡの使用量を７０重量部
に変更した以外は、実施例１と同様にして、シアントナ
ーを得た。

【００５４】実施例３溶融混練に用いる連続式２本オープンロール型混練機の
ロール両端の間隙を、原料投入側を０．１ｍｍ、混練物
吐出側を０．８ｍｍに、それぞれ変更した以外は、実施
例１と同様にして、マゼンタトナーを得た。

【００５５】実施例４溶融混練に用いる連続式２本オープンロール型混練機の
ロール両端の間隙を、原料投入側を０．１ｍｍ、混練物
吐出側を０．８ｍｍに、それぞれ変更した以外は、実施
例２と同様にして、シアントナーを得た。

【００５６】実施例５架橋ポリエステルＡと架橋ポリエステルＡ以外の原料
を、異なる投入口から連続式２本オープンロール型混練
機に投入した以外は、実施例１と同様にして、マゼンタ
トナーを得た。即ち、実施例１と同じ投入口から、８．
２ｋｇ／ｈの投入速度で架橋ポリエステルＡ以外の原料
の混合物を投入し、ロールの軸方向に沿って中心から約
５ｃｍ混練物吐出側に設けた投入口から、１．８ｋｇ／
ｈの投入速度で架橋ポリエステルＡの粗砕物を投入し
た。

【００５７】比較例１溶融混練を、連続式２本オープンロール型混練機の代わ
りに、二軸押出機を用いて行った以外は、実施例１と同
様にして、マゼンタトナーを得た。即ち、混合物を、テ
ーブルフィーダーを用いて同方向回転二軸押出機「ＰＣ
Ｍ−３０」（池貝社製、スクリュー径：３０ｍｍ）に１
０ｋｇ／ｈの投入速度で連続式に投入した。なお、二軸
押出機の運転条件は、混練温度を１００℃、スクリュー
回転数を２００ｒ／ｍｉｎに設定した。

【００５８】比較例２溶融混練を、連続式２本オープンロール型混練機の代わ
りに、比較例１と同じ二軸押出機を用いて行った以外
は、実施例２と同様にして、シアントナーを得た。

【００５９】比較例３架橋ポリエステルＡを使用せず、線形ポリエステルＡの
使用量を１００重量部に変更し、溶融混練を、連続式２
本オープンロール型混練機の代わりに、比較例１と同じ
二軸押出機を用いて行った以外は、実施例１と同様にし
て、マゼンタトナーを得た。

【００６０】試験例１〔空玉観察〕１５０℃に加熱したガラス板上にトナーを薄く散布して
１分間放置後、光学顕微鏡で空玉の有無を観察し、以下
の評価基準に従って空玉の発生程度を評価した。結果を
表１に示す。

【００６１】〔評価基準〕光学顕微鏡を用い、１００倍の視野で観察した際に、 ◎：空玉はほとんど観察されない。 ○：数個の空玉が観察される。 △：約１０個前後の空玉が容易に観察される。 ×：約３０個前後の空玉が容易に観察される。 ××：一面に空玉が観察される。

【００６２】試験例２（光沢性の評価）市販のフルカラープリンタにトナーを実装し、３ｃｍ四
方のベタ画像をＡ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）
の試験紙１枚の前方両端２か所、中央１か所、後方両端
２か所の計５か所に未定着画像として出力し、外部定着
機（定着ローラーにオイル塗布なし）により、定着温度
１５０℃、線速１５０ｍｍ／ｓの定着条件で定着した。
得られたベタ画像の６０゜／６０゜での光沢度を光沢度
計「ＰＧ−１」（日本電色工業社製）により測定して５
つのベタ画像のデータの平均値を求め、光沢性の指標と
して評価した。結果を表１に示す。

【００６３】試験例３（透明性の評価）市販のフルカラープリンタにトナーを実装し、１０ｃｍ
四方のベタ画像をＡ４サイズのＯＨＰ（オーバーヘッド
プロジェクター）用シートの中央に出力し、外部定着機
により、定着温度１５０℃、線速１００ｍｍ／ｓの定着
条件で定着した。得られたベタ画像を切り抜き、４等分
した正方形のそれぞれのＯＨＰ透過率を分光機「ＳＺ−
Σ８０」（日本電色工業社製）により測定して、４つの
データの平均値を求め、透明性の指標として評価した。
結果を表１に示す。

【００６４】試験例４（耐オフセット性の評価）市販のフルカラープリンタを用いて、Ａ４サイズの試験
紙の上端及び左右端から１ｃｍ内側に、縦３ｃｍ、横１
９ｃｍの長方形のベタ画像を未定着画像として出力し、
外部定着機により、定着温度を変えながら線速１５０ｍ
ｍ／ｓで定着し、以下の評価基準に従って耐オフセット
性を評価した。結果を表１に示す。

【００６５】〔評価基準〕 ○：高温オフセット発生温度が１８０℃以上である。 ×：高温オフセット発生温度が１８０℃未満である。

【００６６】

【表１】

【００６７】以上の結果より、連続式２本オープンロー
ル型混練機を用いて架橋ポリエステルとサリチル酸誘導
体のクロム化合物を溶融混練した実施例のトナーは、耐
オフセット性を損なうことなく、空玉の発生が抑制さ
れ、光沢性及び透明性に優れていることが分かる。これ
に対し、二軸押出機を用いた比較例１、２では、空玉が
発生し、それに伴い光沢性及び透明性が不十分であり、
架橋ポリエステルを使用せず、線形ポリエステルのみを
結着樹脂として使用した比較例３では、二軸押出機によ
る溶融混練であっても空玉は発生しないものの、耐オフ
セット性に欠けている。

【００６８】

【発明の効果】本発明により、架橋ポリエステルとサリ
チル酸誘導体の３価以上の多価金属化合物を用いても、
空玉の発生を抑制することができ、優れた透明性及び光
沢性を有し、かつ耐オフセット性にも優れたトナーを得
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂及び荷電制御剤をオ
ープンロール型混練機を用いて溶融混練する工程を有す
るトナーの製造方法であって、前記結着樹脂が架橋ポリ
エステルを含有してなり、前記荷電制御剤が式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して水素原
子、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数１〜２０のアルキル
基もしくはアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール
基、Ｍは３価以上の多価金属、ｍは２以上の整数、ｎは
１以上の整数を示す）で表されるサリチル酸誘導体の３
価以上の多価金属化合物を含有してなるトナーの製造方
法。
【請求項２】サリチル酸誘導体の３価以上の多価金属
化合物がサリチル酸誘導体のクロム化合物である請求項
１記載の製造方法。
【請求項３】オープンロール型混練機における、混練
物吐出側のロール間隙を、原料投入側のロール間隙より
も広くして溶融混練を行う請求項１又は２記載の製造方
法。
【請求項４】架橋ポリエステルとサリチル酸誘導体の
３価以上の多価金属化合物を異なる投入口から、オープ
ンロール型混練機に投入する請求項１〜３いずれか記載
の製造方法。
【請求項５】オープンロール型混練機として、連続式
２本オープンロール型混練機を用いる請求項１〜４いず
れか記載の製造方法。