JP2003277607A - 自動車外装用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
自動車外装用熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2003277607A JP2003277607A JP2002080441A JP2002080441A JP2003277607A JP 2003277607 A JP2003277607 A JP 2003277607A JP 2002080441 A JP2002080441 A JP 2002080441A JP 2002080441 A JP2002080441 A JP 2002080441A JP 2003277607 A JP2003277607 A JP 2003277607A
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- resin composition
- polyamide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 静電塗装時の塗膜厚みのばらつきが小さく、
成形時のフローマークが少なく更に引張り伸びが高い自
動車外装用ポリアミド−ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）蟻酸相対粘度３７以下のポリアミ
ド６，６、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ＡＢ
ＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体及び（Ｄ）導電性カーボンブラックマスター
バッチを含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成物であ
り、（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチが、
ａ. 蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６、ｂ．Ａ
ＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体、ｃ．導電性カーボンブラックからなるこ
とを特徴とする自動車外装用熱可塑性樹脂組成物。
成形時のフローマークが少なく更に引張り伸びが高い自
動車外装用ポリアミド−ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）蟻酸相対粘度３７以下のポリアミ
ド６，６、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ＡＢ
ＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体及び（Ｄ）導電性カーボンブラックマスター
バッチを含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成物であ
り、（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチが、
ａ. 蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６、ｂ．Ａ
ＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体、ｃ．導電性カーボンブラックからなるこ
とを特徴とする自動車外装用熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車外装用に好
適に使用される導電性カーボンブラックを含有するポリ
アミド−ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂の組成
物に関する。
適に使用される導電性カーボンブラックを含有するポリ
アミド−ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂の組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境意識の高まりを背景として、
自動車の軽量化のために自動車外装材料を樹脂化しよう
という検討が行われている。熱可塑性樹脂を自動車外装
用に使用する為には、静電塗装可能な材料にすることが
必要である。その為には、樹脂に導電性カーボンブラッ
クなどの導電性フィラーを添加する試みが行われてい
る。しかしながら、導電性カーボンブラックを樹脂に添
加すると樹脂の特性を大きく損なう為少量の導電性カー
ボンブラックの添加で導電性を発現させる工夫が必要と
されている。例えば、特開平２−２０１８１１号公報に
は、予めカーボンブラックをポリアミドとのマスターバ
ッチにしておく方法が知られている。しかしながら、従
来の技術では、成形された自動車樹脂フェンダーを静電
塗装した場合、場所により塗膜厚みが異なること、また
成形時のゲート付近のフローマークが大きいこと更には
引張り伸びが不十分であることが依然として課題として
残されていた。
自動車の軽量化のために自動車外装材料を樹脂化しよう
という検討が行われている。熱可塑性樹脂を自動車外装
用に使用する為には、静電塗装可能な材料にすることが
必要である。その為には、樹脂に導電性カーボンブラッ
クなどの導電性フィラーを添加する試みが行われてい
る。しかしながら、導電性カーボンブラックを樹脂に添
加すると樹脂の特性を大きく損なう為少量の導電性カー
ボンブラックの添加で導電性を発現させる工夫が必要と
されている。例えば、特開平２−２０１８１１号公報に
は、予めカーボンブラックをポリアミドとのマスターバ
ッチにしておく方法が知られている。しかしながら、従
来の技術では、成形された自動車樹脂フェンダーを静電
塗装した場合、場所により塗膜厚みが異なること、また
成形時のゲート付近のフローマークが大きいこと更には
引張り伸びが不十分であることが依然として課題として
残されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車外装
用に適した樹脂、即ち、静電塗装時の塗膜厚みのばらつ
きが少なく、成形時のフローマークが小さく、更に引張
り伸びが高い熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。
用に適した樹脂、即ち、静電塗装時の塗膜厚みのばらつ
きが少なく、成形時のフローマークが小さく、更に引張
り伸びが高い熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため検討を重ねた結果、特定の組成からなる
導電性カーボンブラックマスターバッチを利用してポリ
アミド−ポリフェニレンエーテル系樹脂を製造すること
により上記課題が解決されることを見出した。即ち本発
明は、（Ａ）蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，
６、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ＡＢＡＢ型
水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重
合体及び（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチ
を含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成物であり、
（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチが、ａ.
蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６、ｂ．ＡＢＡ
Ｂ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック
共重合体、ｃ．導電性カーボンブラックからなることを
特徴とする自動車外装用熱可塑性樹脂組成物である。
を解決するため検討を重ねた結果、特定の組成からなる
導電性カーボンブラックマスターバッチを利用してポリ
アミド−ポリフェニレンエーテル系樹脂を製造すること
により上記課題が解決されることを見出した。即ち本発
明は、（Ａ）蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，
６、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ＡＢＡＢ型
水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重
合体及び（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチ
を含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成物であり、
（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチが、ａ.
蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６、ｂ．ＡＢＡ
Ｂ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック
共重合体、ｃ．導電性カーボンブラックからなることを
特徴とする自動車外装用熱可塑性樹脂組成物である。
【０００５】以下本発明について詳細に説明する。本発
明で使用することのできる（Ａ）及びａ成分のポリアミ
ド６，６は、ポリヘキサメチレンアジパジドである。本
発明でいうポリアミド６，６の蟻酸相対粘度（ＲＶ）は
ＡＳＴＭ Ｄ７８９で測定されたものをいい、２種類以
上のポリアミド６，６を併用使用した場合は、混合物の
ＲＶをいう。本発明で使用できるポリアミド６，６のＲ
Ｖは３７以下である。３７を超えるＲＶだと本発明の目
的とする静電塗装時の塗膜厚みの均一性は達成できない
為である。好ましくは、２０〜３５である。
明で使用することのできる（Ａ）及びａ成分のポリアミ
ド６，６は、ポリヘキサメチレンアジパジドである。本
発明でいうポリアミド６，６の蟻酸相対粘度（ＲＶ）は
ＡＳＴＭ Ｄ７８９で測定されたものをいい、２種類以
上のポリアミド６，６を併用使用した場合は、混合物の
ＲＶをいう。本発明で使用できるポリアミド６，６のＲ
Ｖは３７以下である。３７を超えるＲＶだと本発明の目
的とする静電塗装時の塗膜厚みの均一性は達成できない
為である。好ましくは、２０〜３５である。
【０００６】本発明で使用できる（Ｂ）成分のポリフェ
ニレンエーテルとは、ポリ置換フェニレンエーテルであ
る。具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
のホモポリマーや２，６−ジメチルフェノールと他のフ
ェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノー
ルや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体
のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）が好ましい。
ニレンエーテルとは、ポリ置換フェニレンエーテルであ
る。具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
のホモポリマーや２，６−ジメチルフェノールと他のフ
ェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノー
ルや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体
のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）が好ましい。
【０００７】本発明で用いるポリフェニレンエーテルの
製造方法は、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細
書記載されているように第一塩化銅とアミンのコンプレ
ックスを触媒として用い、２，６−ジメチルフェノール
などを酸化重合する方法などである。本発明で使用する
ことのできるポリフェニレンエーテルの還元粘度（０．
５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．
１５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、
さらに好ましくは０．２０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
製造方法は、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細
書記載されているように第一塩化銅とアミンのコンプレ
ックスを触媒として用い、２，６−ジメチルフェノール
などを酸化重合する方法などである。本発明で使用する
ことのできるポリフェニレンエーテルの還元粘度（０．
５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．
１５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、
さらに好ましくは０．２０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
【０００８】また、本発明で使用できるポリフェニレン
エーテルは、ポリアミド６，６との相容性を改良するた
めに変性されたポリフェニレンエーテルであっても構わ
ない。ここでいう変性されたポリフェニレンエーテルと
は、分子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合
または、三重結合及び少なくとも１個のカルボン酸基、
酸無水物基、アミノ基、水酸基、又はグリシジル基を有
する、少なくとも１種の変性化合物で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを指す。変性化合物の好ましい化合物
は、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シス−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びこれら
の酸無水物などである。特にフマル酸、無水マレイン酸
が好ましい。
エーテルは、ポリアミド６，６との相容性を改良するた
めに変性されたポリフェニレンエーテルであっても構わ
ない。ここでいう変性されたポリフェニレンエーテルと
は、分子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合
または、三重結合及び少なくとも１個のカルボン酸基、
酸無水物基、アミノ基、水酸基、又はグリシジル基を有
する、少なくとも１種の変性化合物で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを指す。変性化合物の好ましい化合物
は、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シス−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びこれら
の酸無水物などである。特にフマル酸、無水マレイン酸
が好ましい。
【０００９】該変性されたポリフェニレンエーテルの製
法としては、ラジカル開始剤の存在下、非存在下でポリ
フェニレンエーテルのガラス転移温度以上３６０℃以下
の範囲の温度で変性化合物と溶融混練し反応させる方法
などの製法が使用できる。変性されたポリフェニレンエ
ーテルの変性化合物の付加量は、ポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、
更に好ましくは０．３〜３重量部である。本発明の溶融
混練してなる樹脂組成物におけるポリアミド６，６とポ
リフェニレンエーテルの好ましい組成は、本発明目的の
組成物を得る為に、ポリアミド６，６（５０〜９５重量
部）、ポリフェニレンエーテル（５〜５０重量部）であ
る。更に好ましくは、ポリアミド６，６（６０〜８０重
量部）、ポリフェニレンエーテル（２０〜４０重量部）
である。
法としては、ラジカル開始剤の存在下、非存在下でポリ
フェニレンエーテルのガラス転移温度以上３６０℃以下
の範囲の温度で変性化合物と溶融混練し反応させる方法
などの製法が使用できる。変性されたポリフェニレンエ
ーテルの変性化合物の付加量は、ポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、
更に好ましくは０．３〜３重量部である。本発明の溶融
混練してなる樹脂組成物におけるポリアミド６，６とポ
リフェニレンエーテルの好ましい組成は、本発明目的の
組成物を得る為に、ポリアミド６，６（５０〜９５重量
部）、ポリフェニレンエーテル（５〜５０重量部）であ
る。更に好ましくは、ポリアミド６，６（６０〜８０重
量部）、ポリフェニレンエーテル（２０〜４０重量部）
である。
【００１０】本発明で使用できる（Ｃ）及びｂ成分のＡ
ＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体とは、芳香族ビニルブロックＡと共役ジエ
ンブロックＢがＡＢＡＢ型で結合しており、共役ジエン
ブロックが水素添加されたものである。芳香族ビニル化
合物の具体例としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種
以上の化合物が用いられるが、中でもスチレンが特に好
ましい。共役ジエン化合物の具体例としては、ブタジエ
ン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペンタジエン等
が挙げられ、これらから選ばれた１種以上の化合物が用
いられるが、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれ
らの組み合わせが好ましい。
ＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体とは、芳香族ビニルブロックＡと共役ジエ
ンブロックＢがＡＢＡＢ型で結合しており、共役ジエン
ブロックが水素添加されたものである。芳香族ビニル化
合物の具体例としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種
以上の化合物が用いられるが、中でもスチレンが特に好
ましい。共役ジエン化合物の具体例としては、ブタジエ
ン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペンタジエン等
が挙げられ、これらから選ばれた１種以上の化合物が用
いられるが、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれ
らの組み合わせが好ましい。
【００１１】また、芳香族ビニルと共役ジエン化合物の
ブロック共重合体の水素添加物とは、ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を水素添加し
たものをいう。また、ブロック共重合体中の芳香族ビニ
ル化合物の含有量は２０〜４５重量％が好ましい。ま
た、分子量としては、昭和電工製ＧＰＣ装置［ＳＹＳＴ
ＥＭ２１］で、クロロホルムを溶媒とし、４０℃、ポリ
スチレンスタンダードで測定した数平均分子量（Ｍｎ）
が、１０，０００〜５００，０００のものが好ましく、
４０，０００〜２５０，０００のものが最も好ましい。
ブロック共重合体の水素添加物とは、ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を水素添加し
たものをいう。また、ブロック共重合体中の芳香族ビニ
ル化合物の含有量は２０〜４５重量％が好ましい。ま
た、分子量としては、昭和電工製ＧＰＣ装置［ＳＹＳＴ
ＥＭ２１］で、クロロホルムを溶媒とし、４０℃、ポリ
スチレンスタンダードで測定した数平均分子量（Ｍｎ）
が、１０，０００〜５００，０００のものが好ましく、
４０，０００〜２５０，０００のものが最も好ましい。
【００１２】本発明の溶融混練してなる樹脂組成物にお
けるＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の好ましい割合は、ポリアミド６，
６及びポリフェニレンエーテル１００重量部に対し、５
〜３０重量部である。更に好ましくは、１０〜２０重量
部である。本発明の（Ｄ）成分の導電性カーボンブラッ
クマスターバッチは、ａ. 蟻酸相対粘度３７以下のポリ
アミド６，６、ｂ．ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−
共役ジエン化合物ブロック共重合体及びｃ．導電性カー
ボンブラックからなる。ａ及びｂ成分については、前記
で説明した通りである。ｃ成分の導電性カーボンブラッ
クとは、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上のポ
ーラスで一次粒子径が５０ｎｍ以下のカーボンブラック
である。好ましくはＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００
ｇ以上のカーボンブラックである。
けるＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の好ましい割合は、ポリアミド６，
６及びポリフェニレンエーテル１００重量部に対し、５
〜３０重量部である。更に好ましくは、１０〜２０重量
部である。本発明の（Ｄ）成分の導電性カーボンブラッ
クマスターバッチは、ａ. 蟻酸相対粘度３７以下のポリ
アミド６，６、ｂ．ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−
共役ジエン化合物ブロック共重合体及びｃ．導電性カー
ボンブラックからなる。ａ及びｂ成分については、前記
で説明した通りである。ｃ成分の導電性カーボンブラッ
クとは、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上のポ
ーラスで一次粒子径が５０ｎｍ以下のカーボンブラック
である。好ましくはＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００
ｇ以上のカーボンブラックである。
【００１３】導電性カーボンブラックマスターバッチの
好ましい組成は、ａ．蟻酸相対粘度３７以下のポリアミ
ド６，６（ａ＋ｂ１００重量部中１０〜４９重量部）、
ｂ．ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合
物ブロック共重合体（ａ＋ｂ１００重量部中５１〜９０
重量部）、ｃ．導電性カーボンブラック（マスターバッ
チ中８〜１５重量％）である。本発明における導電性カ
ーボンブラックマスターバッチは、例えば、上流側供給
口と下流側供給口を備えた二軸押出機において、上流側
供給口よりａとｂを供給し、下流側供給口からｃを供給
して製造することができる。好ましいバレル設定温度は
２６０〜３６０℃であり、好ましいスクリュウ回転数は
１５０〜９００ｒｐｍである。
好ましい組成は、ａ．蟻酸相対粘度３７以下のポリアミ
ド６，６（ａ＋ｂ１００重量部中１０〜４９重量部）、
ｂ．ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合
物ブロック共重合体（ａ＋ｂ１００重量部中５１〜９０
重量部）、ｃ．導電性カーボンブラック（マスターバッ
チ中８〜１５重量％）である。本発明における導電性カ
ーボンブラックマスターバッチは、例えば、上流側供給
口と下流側供給口を備えた二軸押出機において、上流側
供給口よりａとｂを供給し、下流側供給口からｃを供給
して製造することができる。好ましいバレル設定温度は
２６０〜３６０℃であり、好ましいスクリュウ回転数は
１５０〜９００ｒｐｍである。
【００１４】本発明におけるＡＢＡＢ型水素添加芳香族
ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体（Ｃ）及び
ｂは同一のものであっても異なっていても良いし、蟻酸
相対粘度３７以下のポリアミド６，６（Ａ）及びａも同
一のものであっても異なっていてもよい。本発明におけ
る溶融混練してなる樹脂組成物の好ましい割合は（Ａ）
蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６（５０〜９５
重量部）、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（５〜５０重
量部）、（Ｃ）ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役
ジエン化合物ブロック共重合体（（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部に対し５〜３０重量部）及び（Ｄ）導電性カーボ
ンブラック（（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し１〜４
重量部）のである。
ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体（Ｃ）及び
ｂは同一のものであっても異なっていても良いし、蟻酸
相対粘度３７以下のポリアミド６，６（Ａ）及びａも同
一のものであっても異なっていてもよい。本発明におけ
る溶融混練してなる樹脂組成物の好ましい割合は（Ａ）
蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６（５０〜９５
重量部）、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（５〜５０重
量部）、（Ｃ）ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役
ジエン化合物ブロック共重合体（（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部に対し５〜３０重量部）及び（Ｄ）導電性カーボ
ンブラック（（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し１〜４
重量部）のである。
【００１５】本発明中で用いることのできる付加的添加
成分としては、ポリエステル、ポリオレフィン等の他の
熱可塑性樹脂、無機充填材（タルク、カオリン、ゾノト
ライト、ワラストナイト、酸化チタン、チタン酸カリウ
ム、炭素繊維、ガラス繊維、着色用カーボンブラックな
ど）、無機充填材と樹脂との親和性を高める為の公知の
シランカップリング剤、難燃剤（ハロゲン化された樹
脂、シリコ−ン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、有機燐酸エステル化合物、ポリ燐酸アン
モニウム、赤燐など）、滴下防止効果を示すフッ素系ポ
リマ−、離型剤（オイル、低分子量ポリオレフィン、ポ
リエチレングリコ−ル、ジ脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル類、アルキルスルホン酸塩等）及
び、三酸化アンチモン等の難燃助剤、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等である。こ
れらの成分は、本発明組成物１００重量部に対して、本
発明目的を損なわない範囲で０．１〜２０重量部程度添
加することが可能である。
成分としては、ポリエステル、ポリオレフィン等の他の
熱可塑性樹脂、無機充填材（タルク、カオリン、ゾノト
ライト、ワラストナイト、酸化チタン、チタン酸カリウ
ム、炭素繊維、ガラス繊維、着色用カーボンブラックな
ど）、無機充填材と樹脂との親和性を高める為の公知の
シランカップリング剤、難燃剤（ハロゲン化された樹
脂、シリコ−ン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、有機燐酸エステル化合物、ポリ燐酸アン
モニウム、赤燐など）、滴下防止効果を示すフッ素系ポ
リマ−、離型剤（オイル、低分子量ポリオレフィン、ポ
リエチレングリコ−ル、ジ脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル類、アルキルスルホン酸塩等）及
び、三酸化アンチモン等の難燃助剤、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等である。こ
れらの成分は、本発明組成物１００重量部に対して、本
発明目的を損なわない範囲で０．１〜２０重量部程度添
加することが可能である。
【００１６】本発明の溶融混練してなる組成物を得るた
めの具体的な溶融混練加工機械としては、例えば、単軸
押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダー
プラストグラフ、バンバリーミキサー等が挙げられる
が、中でも二軸押出機が好ましく、特に、上流側供給口
と１カ所以上の下流側供給口を備えた二軸押出機が最も
好ましい。好ましいスクリュウ径は、４０〜９５ｍｍで
ある。この際のバレル設定温度は、ポリアミドの融点以
上の温度に設定されるが、２６０〜３６０℃の中から好
適な組成物が得られる条件を任意に選ぶことができる。
またスクリュウ回転数は、１５０〜９００ｒｐｍが好ま
しい。
めの具体的な溶融混練加工機械としては、例えば、単軸
押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダー
プラストグラフ、バンバリーミキサー等が挙げられる
が、中でも二軸押出機が好ましく、特に、上流側供給口
と１カ所以上の下流側供給口を備えた二軸押出機が最も
好ましい。好ましいスクリュウ径は、４０〜９５ｍｍで
ある。この際のバレル設定温度は、ポリアミドの融点以
上の温度に設定されるが、２６０〜３６０℃の中から好
適な組成物が得られる条件を任意に選ぶことができる。
またスクリュウ回転数は、１５０〜９００ｒｐｍが好ま
しい。
【００１７】好ましい無次元押出量は、０．００２５〜
０．０２０である。無次元押出量は次式によって計算す
ることができる 無次元押出量＝押出量［ｍ3 ／ｈ] ／（（スクリュウ直
径［ｍ］）3 ×１２０×３．１４×スクリュウ回転数
［ｒｐｍ］） このようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形により自動車外装用部材に成形され実用に
供される。
０．０２０である。無次元押出量は次式によって計算す
ることができる 無次元押出量＝押出量［ｍ3 ／ｈ] ／（（スクリュウ直
径［ｍ］）3 ×１２０×３．１４×スクリュウ回転数
［ｒｐｍ］） このようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形により自動車外装用部材に成形され実用に
供される。
【００１８】本発明の組成物は、自動車外装用に使用す
ることができる。例えば、フロントフェンダー、ドアパ
ネル、リアーパネル、ロッカーパネル、リアエアスポイ
ラー、バックドアガーニッシュ、エンブレムガーニッシ
ュ、燃料注入口パネル、オーバーフェンダー、アウター
ドアハンドル、ドアミラーハウジング、ボンネットエア
インテ−ク、バンパーガード、ルーフレール、ルーフレ
ールレッグ、ピラーカバー、ホイールカバー、各種エア
ロパーツ等のに好適に使用することができる。
ることができる。例えば、フロントフェンダー、ドアパ
ネル、リアーパネル、ロッカーパネル、リアエアスポイ
ラー、バックドアガーニッシュ、エンブレムガーニッシ
ュ、燃料注入口パネル、オーバーフェンダー、アウター
ドアハンドル、ドアミラーハウジング、ボンネットエア
インテ−ク、バンパーガード、ルーフレール、ルーフレ
ールレッグ、ピラーカバー、ホイールカバー、各種エア
ロパーツ等のに好適に使用することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により、
本発明を更に詳細に説明する。 （使用した原料） （１−１）ポリアミド６，６ ＲＶ＝２０ （１−２）ポリアミド６，６ ＲＶ＝３７ （１Ｈ−１）ポリアミド６，６ ＲＶ＝４０ （２−１）無水マレイン酸が０．５重量％付加されたポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） 還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃
測定）＝０．４２ （３−１）ＡＢＡＢ型水素添加スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体 スチレン含有量＝３０重量％ 数平均分子量＝２００，０００ （４−１）ライオン社製 ケッチェンブラックＥＣ ６
００ＪＤ ＤＢＰ吸油量＝４９５ｍｌ／１００ｇ （５−１）酸化防止剤：チバ・スペシャリティケミカル
ズ製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ （５−２）離型剤：エチレンビスステアリルアミド
本発明を更に詳細に説明する。 （使用した原料） （１−１）ポリアミド６，６ ＲＶ＝２０ （１−２）ポリアミド６，６ ＲＶ＝３７ （１Ｈ−１）ポリアミド６，６ ＲＶ＝４０ （２−１）無水マレイン酸が０．５重量％付加されたポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） 還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃
測定）＝０．４２ （３−１）ＡＢＡＢ型水素添加スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体 スチレン含有量＝３０重量％ 数平均分子量＝２００，０００ （４−１）ライオン社製 ケッチェンブラックＥＣ ６
００ＪＤ ＤＢＰ吸油量＝４９５ｍｌ／１００ｇ （５−１）酸化防止剤：チバ・スペシャリティケミカル
ズ製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ （５−２）離型剤：エチレンビスステアリルアミド
【００２０】尚、以下では、使用した原料名を上記（１
−１）〜（５−２）の各記号で表す。 〈導電性カーボンブラックマスターバッチの製造〉上流
側に１カ所と、押出機中央部に１カ所の供給口を有する
二軸押出機［ＺＳＫ−４０：ウェルナー＆フライデラー
社製］のシリンダー温度を３００〜３２０℃、スクリュ
ウ回転数を３００ｒｐｍに設定し、上流側供給口より、
（１−１）及び（３−１）を供給し、押出機中央部供給
口より（４−１）及び（５−１）を供給し、溶融混練後
ペレット化した。こうして得た導電性マスターバッチＭ
Ｂ−１〜３の組成を表１に示す。
−１）〜（５−２）の各記号で表す。 〈導電性カーボンブラックマスターバッチの製造〉上流
側に１カ所と、押出機中央部に１カ所の供給口を有する
二軸押出機［ＺＳＫ−４０：ウェルナー＆フライデラー
社製］のシリンダー温度を３００〜３２０℃、スクリュ
ウ回転数を３００ｒｐｍに設定し、上流側供給口より、
（１−１）及び（３−１）を供給し、押出機中央部供給
口より（４−１）及び（５−１）を供給し、溶融混練後
ペレット化した。こうして得た導電性マスターバッチＭ
Ｂ−１〜３の組成を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】（実施例１〜２）、（比較例１〜３）
上流側に１カ所と、押出機中央部に１カ所の供給口を有
する二軸押出機［ＺＳＫ−４０：ウェルナー＆フライデ
ラー社製］のシリンダー温度を２８０〜３２０℃、スク
リュウ回転数を３００ｒｐｍに設定し、上流側供給口よ
り表２に示す組成で供給し、溶融混練後、ペレット化し
た。ペレット１００重量部に対し（５−２）を０．３重
量部をブレンドし添着させた。
する二軸押出機［ＺＳＫ−４０：ウェルナー＆フライデ
ラー社製］のシリンダー温度を２８０〜３２０℃、スク
リュウ回転数を３００ｒｐｍに設定し、上流側供給口よ
り表２に示す組成で供給し、溶融混練後、ペレット化し
た。ペレット１００重量部に対し（５−２）を０．３重
量部をブレンドし添着させた。
【００２３】次に、シリンダー温度２９０℃、金型温度
８０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝
機械（株）製］を用いて、成形サイクル４０秒で、１５
０×１５０×３ｍｍの平板（２点ゲート）を成形した。
この平板のゲート付近のフローマークの状態を評価した
（フローマークの発生した範囲をゲートからの距離でで
表した３段階評価を行った；１ｃｍ以上、１ｃｍ未満
０．５ｃｍ以上、０．５ｃｍ未満）。次に同成形機でＡ
ＳＴＭ Ｄ６３８に従う引張り試験片を成形し、引張り
破断伸びを測定した。さらに自動車フェンダーを成形し
それを接地した。この自動車フェンダーに、自動車外装
用ポリエステル−メラミン系塗料を−７０〜−９０ＫＶ
に帯電させて静電塗装を施し焼付けを行った。次に、決
められた４箇所を切断し顕微鏡で膜厚を測定した。こう
して測定された４点の膜厚の最大値と最小値の差を塗膜
厚みのばらつきとしてデータ化した。それらの結果を表
２に示す。
８０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝
機械（株）製］を用いて、成形サイクル４０秒で、１５
０×１５０×３ｍｍの平板（２点ゲート）を成形した。
この平板のゲート付近のフローマークの状態を評価した
（フローマークの発生した範囲をゲートからの距離でで
表した３段階評価を行った；１ｃｍ以上、１ｃｍ未満
０．５ｃｍ以上、０．５ｃｍ未満）。次に同成形機でＡ
ＳＴＭ Ｄ６３８に従う引張り試験片を成形し、引張り
破断伸びを測定した。さらに自動車フェンダーを成形し
それを接地した。この自動車フェンダーに、自動車外装
用ポリエステル−メラミン系塗料を−７０〜−９０ＫＶ
に帯電させて静電塗装を施し焼付けを行った。次に、決
められた４箇所を切断し顕微鏡で膜厚を測定した。こう
して測定された４点の膜厚の最大値と最小値の差を塗膜
厚みのばらつきとしてデータ化した。それらの結果を表
２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明は、特定の導電性カーボンブラッ
クマスターバッチを使用して溶融混錬したポリアミド−
ポリフェニレンエーテル系樹脂に関するものであり、そ
れによって、静電塗装時の塗膜厚みの均一性に優れ、成
形時のフローマークが少なく更に引張り伸びが高い自動
車外装用樹脂組成物を提供することができるものであ
る。
クマスターバッチを使用して溶融混錬したポリアミド−
ポリフェニレンエーテル系樹脂に関するものであり、そ
れによって、静電塗装時の塗膜厚みの均一性に優れ、成
形時のフローマークが少なく更に引張り伸びが高い自動
車外装用樹脂組成物を提供することができるものであ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12
(72)発明者 関藤 武士
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動
車株式会社内
(72)発明者 安永 賢一
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動
車株式会社内
Ｆターム(参考） 3D023 AA01 AB01 AB11 AC01 AC02
AC04 AC06 AC08 AC25 AD02
AD22
4F070 AA18 AA40 AA54 AB01 AB08
AC04 FB03 FB06 FC05
4J002 BP01Y CH07X CL03W DA036
FD017 FD138 FD169 GT00
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）蟻酸相対粘度３７以下のポリアミ
ド６，６、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ＡＢ
ＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体及び（Ｄ）導電性カーボンブラックマスター
バッチを含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成物であ
り、（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバッチが、
ａ. 蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６、ｂ．Ａ
ＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体、ｃ．導電性カーボンブラックからなるこ
とを特徴とする自動車外装用熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 溶融混練してなる樹脂組成物が、（Ａ）
蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６（５０〜９５
重量部）、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（５〜５０重
量部）、（Ｃ）ＡＢＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役
ジエン化合物ブロック共重合体（（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部に対し５〜３０重量部）及び（Ｄ）導電性カーボ
ンブラック（（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し１〜４
重量部）の割合である請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ｄ）導電性カーボンブラックマスターバ
ッチがａ．蟻酸相対粘度３７以下のポリアミド６，６
（ａ＋ｂ１００重量部中１０〜４９重量部）、ｂ．ＡＢ
ＡＢ型水素添加芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体（ａ＋ｂ１００重量部中５１〜９０重量
部）、ｃ．導電性カーボンブラック（マスターバッチ中
８〜１５重量％）の割合からなる請求項１又は請求項２
に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002080441A JP4145541B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 自動車外装用熱可塑性樹脂組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002080441A JP4145541B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 自動車外装用熱可塑性樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003277607A true JP2003277607A (ja) | 2003-10-02 |
| JP4145541B2 JP4145541B2 (ja) | 2008-09-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002080441A Expired - Fee Related JP4145541B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 自動車外装用熱可塑性樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4145541B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7914708B2 (en) * | 2004-11-04 | 2011-03-29 | Lion Corporation | Conductive masterbatch and resin composition including the same |
| WO2015129962A1 (ko) * | 2014-02-27 | 2015-09-03 | 제일모직 주식회사 | 도장 성형품 |
| US10056168B2 (en) | 2015-04-10 | 2018-08-21 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Electrically conductive polyamide/polyphenylene ether resin composition and molded article for vehicle using the same |
| US10273361B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-04-30 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Conductive polyamide/polyphenylene ether resin composition and automotive molded article manufactured therefrom |
| US20190322805A1 (en) * | 2018-04-18 | 2019-10-24 | Invista North America S.A R.L. | Flame-retardant polyamide composition |
| CN110982255A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-04-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种长碳链聚酰胺/碳纳米管复合材料及其制备方法及在fdm中的应用 |
-
2002
- 2002-03-22 JP JP2002080441A patent/JP4145541B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7914708B2 (en) * | 2004-11-04 | 2011-03-29 | Lion Corporation | Conductive masterbatch and resin composition including the same |
| JP5221876B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2013-06-26 | ライオン株式会社 | 導電性マスターバッチ及びそれを含む樹脂組成物 |
| US10273361B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-04-30 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Conductive polyamide/polyphenylene ether resin composition and automotive molded article manufactured therefrom |
| WO2015129962A1 (ko) * | 2014-02-27 | 2015-09-03 | 제일모직 주식회사 | 도장 성형품 |
| KR20150101761A (ko) * | 2014-02-27 | 2015-09-04 | 제일모직주식회사 | 도장 성형품 |
| KR101690832B1 (ko) | 2014-02-27 | 2016-12-28 | 롯데첨단소재(주) | 도장 성형품 |
| US10056168B2 (en) | 2015-04-10 | 2018-08-21 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Electrically conductive polyamide/polyphenylene ether resin composition and molded article for vehicle using the same |
| US20190322805A1 (en) * | 2018-04-18 | 2019-10-24 | Invista North America S.A R.L. | Flame-retardant polyamide composition |
| TWI823926B (zh) * | 2018-04-18 | 2023-12-01 | 美商英維斯塔責任有限公司 | 阻燃聚醯胺組成物 |
| CN110982255A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-04-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种长碳链聚酰胺/碳纳米管复合材料及其制备方法及在fdm中的应用 |
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|---|---|
| JP4145541B2 (ja) | 2008-09-03 |
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