JP2003277409A - （メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法並びに用途 - Google Patents
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法並びに用途Info
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- JP2003277409A JP2003277409A JP2003045167A JP2003045167A JP2003277409A JP 2003277409 A JP2003277409 A JP 2003277409A JP 2003045167 A JP2003045167 A JP 2003045167A JP 2003045167 A JP2003045167 A JP 2003045167A JP 2003277409 A JP2003277409 A JP 2003277409A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度の（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
を工業的に容易に製造する方法を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸系水溶性単量体を水
溶液重合して（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに
際し、重合後の反応液中の重合体の単量体換算濃度が３
８〜７２重量％となるのに必要な（メタ）アクリル酸系
水溶性単量体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）を水性
媒体中に逐次導入して重合した後、中和する。
を工業的に容易に製造する方法を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸系水溶性単量体を水
溶液重合して（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに
際し、重合後の反応液中の重合体の単量体換算濃度が３
８〜７２重量％となるのに必要な（メタ）アクリル酸系
水溶性単量体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）を水性
媒体中に逐次導入して重合した後、中和する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（メタ）アクリル
酸系水溶性重合体の製造方法並びに該製造方法で得られ
た（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の用途に関する。
酸系水溶性重合体の製造方法並びに該製造方法で得られ
た（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製
造方法としては従来より多数提案されている。次亜リン
酸（塩）存在下での（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
の製造方法についても多数提案されている。例えばＵＳ
２，７８９，０９９号（特許文献１）、特開昭５０−１
５８８１号（特許文献２）、特開昭５５−１２７４１３
号（特許文献３）に製法が開示されている。また、次亜
リン酸（塩）存在下で得られた（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体の用途についても多数提案されている。
造方法としては従来より多数提案されている。次亜リン
酸（塩）存在下での（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
の製造方法についても多数提案されている。例えばＵＳ
２，７８９，０９９号（特許文献１）、特開昭５０−１
５８８１号（特許文献２）、特開昭５５−１２７４１３
号（特許文献３）に製法が開示されている。また、次亜
リン酸（塩）存在下で得られた（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体の用途についても多数提案されている。
【０００３】例えば、特開昭５１−７６１８４号（特許
文献４）、特開昭５５−１１０９２号（特許文献５）、
特開昭５５−１４９００号（特許文献６）、特開昭５９
−１９３９０９号（特許文献７）、特開昭６０−１７４
７９３号（特許文献８）、特開昭６１−２２０７９４号
（特許文献９）、特開昭６１−２９３５９９号（特許文
献１０）、特開昭６２−２０７８８８号（特許文献１
１）、特開昭６２−２１４１８６号（特許文献１２）等
にスケール防止剤又は腐蝕抑制剤としての用途が開示さ
れている。しかし、上記した従来の製法では次亜リン酸
（塩）および／またはその変性物が製品中に多量残留す
るため、低純度の水溶性重合体しか得られなかった。
文献４）、特開昭５５−１１０９２号（特許文献５）、
特開昭５５−１４９００号（特許文献６）、特開昭５９
−１９３９０９号（特許文献７）、特開昭６０−１７４
７９３号（特許文献８）、特開昭６１−２２０７９４号
（特許文献９）、特開昭６１−２９３５９９号（特許文
献１０）、特開昭６２−２０７８８８号（特許文献１
１）、特開昭６２−２１４１８６号（特許文献１２）等
にスケール防止剤又は腐蝕抑制剤としての用途が開示さ
れている。しかし、上記した従来の製法では次亜リン酸
（塩）および／またはその変性物が製品中に多量残留す
るため、低純度の水溶性重合体しか得られなかった。
【０００４】また、重合触媒として銅を併用する製法
は、銅が最終製品中に残留するため、毒性面から不安の
残るものであった。
は、銅が最終製品中に残留するため、毒性面から不安の
残るものであった。
【０００５】また、これら従来の製法は、次亜リン酸
（塩）の効率が悪く、高価な次亜リン酸（塩）を多量用
いる必要があるため、低コスト水溶性重合体の製造には
限界があった。
（塩）の効率が悪く、高価な次亜リン酸（塩）を多量用
いる必要があるため、低コスト水溶性重合体の製造には
限界があった。
【０００６】更には、従来の製法は比較的低濃度で重合
を行うため、高濃度の水溶性重合体溶液を得るために
は、溶媒を蒸発させる必要があるため、低コスト水溶性
重合体は得られなかった。また、これら従来の製法で得
られた水溶性重合体のスケール防止能及び腐蝕抑制能も
充分でなく、改良が望まれていた。
を行うため、高濃度の水溶性重合体溶液を得るために
は、溶媒を蒸発させる必要があるため、低コスト水溶性
重合体は得られなかった。また、これら従来の製法で得
られた水溶性重合体のスケール防止能及び腐蝕抑制能も
充分でなく、改良が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２，７８９，０９９号明細書
【０００８】
【特許文献２】特開昭５０−１５８８１号公報
【０００９】
【特許文献３】特開昭５５−１２７４１３号公報
【００１０】
【特許文献４】特開昭５１−７６１８４号公報
【００１１】
【特許文献５】特開昭５５−１１０９２号公報
【００１２】
【特許文献６】特開昭５５−１４９００号公報
【００１３】
【特許文献７】特開昭５９−１９３９０９号公報
【００１４】
【特許文献８】特開昭６０−１７４７９３号公報
【００１５】
【特許文献９】特開昭６１−２２０７９４号公報
【００１６】
【特許文献１０】特開昭６１−２９３５９９号公報
【００１７】
【特許文献１１】特開昭６２−２０７８８８号公報
【００１８】
【特許文献１２】特開昭６２−２１４１８６号公報
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、次亜リン酸
（塩）存在下で（メタ）アクリル酸系水溶性重合体を得
るに際し、従来の製法が有していた上記問題点を解消す
るものである。更には次亜リン酸（塩）存在下で得られ
た従来の（メタ）アクリル酸系水溶重合体の性能不充分
を解消するものである。
（塩）存在下で（メタ）アクリル酸系水溶性重合体を得
るに際し、従来の製法が有していた上記問題点を解消す
るものである。更には次亜リン酸（塩）存在下で得られ
た従来の（メタ）アクリル酸系水溶重合体の性能不充分
を解消するものである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本発明の（（メタ）アク
リル酸系水溶性重合体の製造方法は、上記の課題を解決
するために、（メタ）アクリル酸系水溶性単量体を水溶
液重合して（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに際
し、重合後の反応液中の重合体の単量体換算濃度が３８
〜７２重量％となるのに必要な（メタ）アクリル酸系水
溶性単量体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）を水性媒
体中に逐次導入して重合した後、中和することを特徴と
している。
リル酸系水溶性重合体の製造方法は、上記の課題を解決
するために、（メタ）アクリル酸系水溶性単量体を水溶
液重合して（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに際
し、重合後の反応液中の重合体の単量体換算濃度が３８
〜７２重量％となるのに必要な（メタ）アクリル酸系水
溶性単量体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）を水性媒
体中に逐次導入して重合した後、中和することを特徴と
している。
【００２１】また、上記中和は、水酸化ナトリウムを用
いて行うことが好ましい。
いて行うことが好ましい。
【００２２】また、次亜リン酸（塩）は、（メタ）アク
リル酸系水溶性単量体１モル当り０．００１〜０．５モ
ル量用いることが好ましい。
リル酸系水溶性単量体１モル当り０．００１〜０．５モ
ル量用いることが好ましい。
【００２３】また、上記重合開始剤は、過硫酸塩である
ことが好ましく、該重合開始剤の量は、（メタ）アクリ
ル酸系水溶性単量体１モル当り、０．００１〜０．１モ
ル量用いることが好ましい。
ことが好ましく、該重合開始剤の量は、（メタ）アクリ
ル酸系水溶性単量体１モル当り、０．００１〜０．１モ
ル量用いることが好ましい。
【００２４】上記の製造方法で得られる（メタ）アクリ
ル酸系水溶性重合体は、無機顔料分散剤として使用する
ことができる。
ル酸系水溶性重合体は、無機顔料分散剤として使用する
ことができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明は、水性媒体中に、重合後
液中の重合体の単量体換算濃度が３８〜７２重量％とな
るのに必要な（メタ）アクリル酸系単量体、重合開始剤
及び次亜リン酸（塩）を逐次導入して重合することを特
徴とする（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法
並びに該製造方法により得られた（メタ）アクリル酸系
水溶性重合体の無機顔料分散剤、スケール防止剤及び金
属の腐蝕抑制剤としての用途に関する。
液中の重合体の単量体換算濃度が３８〜７２重量％とな
るのに必要な（メタ）アクリル酸系単量体、重合開始剤
及び次亜リン酸（塩）を逐次導入して重合することを特
徴とする（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法
並びに該製造方法により得られた（メタ）アクリル酸系
水溶性重合体の無機顔料分散剤、スケール防止剤及び金
属の腐蝕抑制剤としての用途に関する。
【００２６】本発明では、（メタ）アクリル酸系単量
体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）（以下添加成分と
称す。）を水性媒体中に逐次導入する。
体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）（以下添加成分と
称す。）を水性媒体中に逐次導入する。
【００２７】添加成分のいずれか一つの成分あるいは全
ての成分を全量初期仕込みとした場合、本願発明のよう
な（メタ）アクリル酸系水溶性重合体は得られないもの
である。
ての成分を全量初期仕込みとした場合、本願発明のよう
な（メタ）アクリル酸系水溶性重合体は得られないもの
である。
【００２８】添加成分はそれぞれ独立にあるいは混合し
て水性媒体中に導入される。添加成分が固体である場
合、固体状のまま導入するもできまた水あるいはアルコ
ール、ケトンなどの有機溶媒に溶解して導入することが
できる。
て水性媒体中に導入される。添加成分が固体である場
合、固体状のまま導入するもできまた水あるいはアルコ
ール、ケトンなどの有機溶媒に溶解して導入することが
できる。
【００２９】逐次導入の方法としては添加成分を連続的
に導入することもあるいは分割的に導入することもまた
可能である。
に導入することもあるいは分割的に導入することもまた
可能である。
【００３０】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸系
単量体とはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩及
びメタクリル酸塩を５０ｗｔ％以上、好ましくは７０ｗ
ｔ％以上含有する重合性単量体を意味する。（メタ）ア
クリル酸塩としては、（メタ）アクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩；アンモ
ニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカリ
性物質を用いて中和して得られた無機あるいは有機のア
ンモニウム塩などを挙げることができる。中でもアクリ
ル酸の使用が特に好ましい。重合開始剤としては特に制
限がなく、多種類の触媒が使用できる。例えば、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水
素、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸
塩、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリン酸等の水
溶性アゾ化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酢酸等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ化合物などが用
いられるが、中でも安価で開始剤効率が高い過硫酸塩が
特に好ましい。これら重合開始剤は（メタ）アクリル酸
系水溶性単量体１モル当り、０．００１〜０．１モル量
用いるのが好ましい。
単量体とはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩及
びメタクリル酸塩を５０ｗｔ％以上、好ましくは７０ｗ
ｔ％以上含有する重合性単量体を意味する。（メタ）ア
クリル酸塩としては、（メタ）アクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩；アンモ
ニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカリ
性物質を用いて中和して得られた無機あるいは有機のア
ンモニウム塩などを挙げることができる。中でもアクリ
ル酸の使用が特に好ましい。重合開始剤としては特に制
限がなく、多種類の触媒が使用できる。例えば、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水
素、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸
塩、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリン酸等の水
溶性アゾ化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酢酸等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ化合物などが用
いられるが、中でも安価で開始剤効率が高い過硫酸塩が
特に好ましい。これら重合開始剤は（メタ）アクリル酸
系水溶性単量体１モル当り、０．００１〜０．１モル量
用いるのが好ましい。
【００３１】次亜リン酸（塩）としては、次亜リン酸、
次亜リン酸のナトリウム、カリウム、リチウムなどのア
ルカリ金属塩；アンモニア、モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミンなどのアルカリ性物質を用いて中和して得られた
無機あるいは有機のアンモニウム塩などを挙げることが
できる。中でも安価で工業的に入手しやすい次亜リン酸
ナトリウムが特に好ましい。これら次亜リン酸（塩）は
（メタ）アクリル酸系水溶性系単量体１モル当り０．０
１〜０．５モル量用いるのが好ましい。本発明では、水
性媒体中に前記添加成分を逐次導入して重合される。水
性触媒とは水あるいは水と水に溶解可能な無機又は有機
溶媒との混合溶媒を意味する。無機又は有機の溶媒使用
は分子量調節に役立つが、最終製品とするためには、こ
れら溶媒を除去する必要があるため、特殊な場合を除い
ては使用しない方が好ましい。
次亜リン酸のナトリウム、カリウム、リチウムなどのア
ルカリ金属塩；アンモニア、モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミンなどのアルカリ性物質を用いて中和して得られた
無機あるいは有機のアンモニウム塩などを挙げることが
できる。中でも安価で工業的に入手しやすい次亜リン酸
ナトリウムが特に好ましい。これら次亜リン酸（塩）は
（メタ）アクリル酸系水溶性系単量体１モル当り０．０
１〜０．５モル量用いるのが好ましい。本発明では、水
性媒体中に前記添加成分を逐次導入して重合される。水
性触媒とは水あるいは水と水に溶解可能な無機又は有機
溶媒との混合溶媒を意味する。無機又は有機の溶媒使用
は分子量調節に役立つが、最終製品とするためには、こ
れら溶媒を除去する必要があるため、特殊な場合を除い
ては使用しない方が好ましい。
【００３２】本発明では、重合後液中の重合体の単量体
換算濃度が３８〜７２重量％とすることが必要である。
好ましくは４０〜６０重量％である。３８重量％未満の
低い単量体換算濃度で反応しても、本願発明のように高
純度、低コスト且つ安全性の高い（メタ）アクリル酸系
水溶性重合体は得られないものである。
換算濃度が３８〜７２重量％とすることが必要である。
好ましくは４０〜６０重量％である。３８重量％未満の
低い単量体換算濃度で反応しても、本願発明のように高
純度、低コスト且つ安全性の高い（メタ）アクリル酸系
水溶性重合体は得られないものである。
【００３３】又、３８重量％未満の低い単量体換算濃度
で反応しても、本願発明品のように無機顔料分散剤、ス
ケール防止剤及び金属腐蝕抑制剤として格段に優れた効
果を奏する（メタ）アクリル酸系水溶性重合体は得られ
ないものである。７２重量％を超える高い単量体換算濃
度での製造は、重合系の粘度が著しく高くなり、実質上
製造は困難となる。尚、本発明における重合後液中の重
合体単量体換算濃度とは実質上重合が完結した時点にお
ける液中の重合した（メタ）アクリル酸系水溶性単量体
分を重量％で表記したものである。また、発明の効果を
損わない範囲で（メタ）アクリル酸系水溶性単量体、重
合開始剤及び次亜リン酸（塩）のうち少くとも１つある
いはすべての成分の少量を初期仕込として重合すること
は勿論可能である。
で反応しても、本願発明品のように無機顔料分散剤、ス
ケール防止剤及び金属腐蝕抑制剤として格段に優れた効
果を奏する（メタ）アクリル酸系水溶性重合体は得られ
ないものである。７２重量％を超える高い単量体換算濃
度での製造は、重合系の粘度が著しく高くなり、実質上
製造は困難となる。尚、本発明における重合後液中の重
合体単量体換算濃度とは実質上重合が完結した時点にお
ける液中の重合した（メタ）アクリル酸系水溶性単量体
分を重量％で表記したものである。また、発明の効果を
損わない範囲で（メタ）アクリル酸系水溶性単量体、重
合開始剤及び次亜リン酸（塩）のうち少くとも１つある
いはすべての成分の少量を初期仕込として重合すること
は勿論可能である。
【００３４】その他の製造条件については特に制限はな
く通常の重合条件が適用される。例えば、重合温度は２
０〜１５０℃好ましくは７０〜１１０℃とすることがで
きる。また、重合時の系のｐＨについて０．５〜１３．
５好ましくは１〜１２の範囲とすることができる。ま
た、重合時にＬ−アスコルビル酸（塩）、（重）亜硫酸
（塩）、鉄などの還元剤の存在下に製造することも勿論
可能である。
く通常の重合条件が適用される。例えば、重合温度は２
０〜１５０℃好ましくは７０〜１１０℃とすることがで
きる。また、重合時の系のｐＨについて０．５〜１３．
５好ましくは１〜１２の範囲とすることができる。ま
た、重合時にＬ−アスコルビル酸（塩）、（重）亜硫酸
（塩）、鉄などの還元剤の存在下に製造することも勿論
可能である。
【００３５】本発明では、発明の効果を損わない範囲で
（メタ）アクリル酸系水溶性単量体以外の他の単量体を
（メタ）アクリル酸系水溶性単量体と共に使用すること
は勿論可能である。このような単量体としては、例えば
（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリル
アミドなどのアミド系単量体；（メタ）アクリル酸エス
テル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニルなど
の疎水性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−ア
リロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スルホ
エチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）
アクリレート、スルホエチルマレイミドあるいはそれ等
の１価金属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる
部分中和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系単量
体；３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソブレノ
ール）、３−メチル−２−ブテン−１−オール（ブレノ
ール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イソプ
レンアルコール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノイソプレノールエ
ーテル、ポリプロピレングルコールモノイソプレノール
エーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、グ
リセロールモノアリルエーテル、α−ヒドロキシアクリ
ル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルアルコールな
どの水酸基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなどのカチオン性単量体；（メタ）
アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；（メタ）ア
クリルアミドメタンスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ドメタンスルホン酸メチルエステル、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸などの含リ
ン単量体；イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フ
マール酸などのジカルボン酸系単量体；クロトン酸など
を挙げることができる。
（メタ）アクリル酸系水溶性単量体以外の他の単量体を
（メタ）アクリル酸系水溶性単量体と共に使用すること
は勿論可能である。このような単量体としては、例えば
（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリル
アミドなどのアミド系単量体；（メタ）アクリル酸エス
テル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニルなど
の疎水性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−ア
リロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スルホ
エチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）
アクリレート、スルホエチルマレイミドあるいはそれ等
の１価金属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる
部分中和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系単量
体；３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソブレノ
ール）、３−メチル−２−ブテン−１−オール（ブレノ
ール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イソプ
レンアルコール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノイソプレノールエ
ーテル、ポリプロピレングルコールモノイソプレノール
エーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、グ
リセロールモノアリルエーテル、α−ヒドロキシアクリ
ル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルアルコールな
どの水酸基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなどのカチオン性単量体；（メタ）
アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；（メタ）ア
クリルアミドメタンスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ドメタンスルホン酸メチルエステル、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸などの含リ
ン単量体；イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フ
マール酸などのジカルボン酸系単量体；クロトン酸など
を挙げることができる。
【００３６】これら共重合可能な単量体の使用量は全単
量体に対して３０モル％未満とするのが好ましい。
量体に対して３０モル％未満とするのが好ましい。
【００３７】本発明の製法及び該製法で得られた製品が
格段に優れた効果を奏するかは明確でないが次のように
推察されている。
格段に優れた効果を奏するかは明確でないが次のように
推察されている。
【００３８】即ち、本発明の製法は、従来の製法より高
濃度かつ特定の方法で重合を行うために次亜リン酸
（塩）が効率的に作用する結果、少い次亜リン酸（塩）
の使用並びに次亜リン酸（塩）および／またはその変性
物含量の少く高純度な製品の製造を可能とならしめるも
のと考えられる。
濃度かつ特定の方法で重合を行うために次亜リン酸
（塩）が効率的に作用する結果、少い次亜リン酸（塩）
の使用並びに次亜リン酸（塩）および／またはその変性
物含量の少く高純度な製品の製造を可能とならしめるも
のと考えられる。
【００３９】また、本発明の製品は高純度のため、例え
ばスケール防止剤、金属の腐蝕抑制剤として使用した場
合、次亜リン酸（塩）および／またはその変性物に基づ
く、初期スケール核形成が著しく抑制されるためであろ
うと推察される。また本発明の（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体は無機顔料分散剤としても優れた効果を発揮
する。このような無機顔料としては、カオリン、クレ
ー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、二酸化チタン、
水酸化アルミニウムなどの塗工紙用顔料；ベンガラ、水
酸化マグネシウム、磁性粉、消石灰、セメント、シリ
カ、硫酸カルシウムなどの工業材料の分散剤として好適
に使用される。
ばスケール防止剤、金属の腐蝕抑制剤として使用した場
合、次亜リン酸（塩）および／またはその変性物に基づ
く、初期スケール核形成が著しく抑制されるためであろ
うと推察される。また本発明の（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体は無機顔料分散剤としても優れた効果を発揮
する。このような無機顔料としては、カオリン、クレ
ー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、二酸化チタン、
水酸化アルミニウムなどの塗工紙用顔料；ベンガラ、水
酸化マグネシウム、磁性粉、消石灰、セメント、シリ
カ、硫酸カルシウムなどの工業材料の分散剤として好適
に使用される。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。尚、例中の部および％は重量部及び重量％を
示す。
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。尚、例中の部および％は重量部及び重量％を
示す。
【００４１】実施例１
容量５ｌのＳＵＳ３１６製セパラブルフラスコにイオン
交換水３２１．９部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素
置換後、８０％アクリル酸水溶液５８７．５部、１５％
過硫酸ナトリウム水溶液６８．７部（０．００６６モル
／アクリル酸１モル）及び３０％次亜リン酸ナトリウム
水溶液２１．９部（０．００９５モル／アクリル酸１モ
ル）を各々、別々の滴下口より２時間かけて滴下した。
この間、系の温度は終始系の沸点を維持した。更に同温
度で１０分間の熟成を行い重合を完結し、重合後の液中
のアクリル酸換算の濃度が４７％である（メタ）アクリ
ル酸系水溶性重合体（１）を得た。（メタ）アクリル酸
系水溶性重合体（１）を４８％水酸化ナトリウム水溶液
を用いて中和（ｐＨ＝８）し、該して得た中和物の性能
を以下のようにして評価した。
交換水３２１．９部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素
置換後、８０％アクリル酸水溶液５８７．５部、１５％
過硫酸ナトリウム水溶液６８．７部（０．００６６モル
／アクリル酸１モル）及び３０％次亜リン酸ナトリウム
水溶液２１．９部（０．００９５モル／アクリル酸１モ
ル）を各々、別々の滴下口より２時間かけて滴下した。
この間、系の温度は終始系の沸点を維持した。更に同温
度で１０分間の熟成を行い重合を完結し、重合後の液中
のアクリル酸換算の濃度が４７％である（メタ）アクリ
ル酸系水溶性重合体（１）を得た。（メタ）アクリル酸
系水溶性重合体（１）を４８％水酸化ナトリウム水溶液
を用いて中和（ｐＨ＝８）し、該して得た中和物の性能
を以下のようにして評価した。
【００４２】無機顔料分散能容量１ｌ（材質ＳＵＳ３０
４、内径９０ｍｍ、高さ１６０ｍｍ）のビーカーに分散
剤としての上記（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（１）の中和物を０．２部及び水を加えて全量を１００
部とした。ディゾルバー攪拌羽根（５０ｍｍφ）にて低
速で攪拌下、カオリン（ジークライト工業社製、ＭＣ用
ジーク）１００部を３分間で添加した。次いで、３００
０ｒｐｍで１０分間分散した。
４、内径９０ｍｍ、高さ１６０ｍｍ）のビーカーに分散
剤としての上記（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（１）の中和物を０．２部及び水を加えて全量を１００
部とした。ディゾルバー攪拌羽根（５０ｍｍφ）にて低
速で攪拌下、カオリン（ジークライト工業社製、ＭＣ用
ジーク）１００部を３分間で添加した。次いで、３００
０ｒｐｍで１０分間分散した。
【００４３】該して得られたカオリン５０％スラリーの
粘度をＢ形粘度計で測定し、その結果を第１表および第
２表に示した。
粘度をＢ形粘度計で測定し、その結果を第１表および第
２表に示した。
【００４４】スケール防止能容量２２５ｍｌのガラスび
んに水１７０部を入れ、塩化カルシウム２水塩１．５６
％水溶液１０部及び（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（１）の中和物の０．０２％水溶液１部（得られる炭酸
カルシウム過飽和水溶液に対して１ｐｐｍ）混合し、さ
らに重炭酸ナトリウム３％水溶液１０部を加えて混合し
て得られた炭酸カルシウム５３０ｐｐｍの過飽和溶液を
密栓して、７０℃で３時間加熱処理した。次いで冷却し
た後、沈殿物を０．２μメングランフィルターで濾過
し、濾液をＪＩＳＫ０１０１に従って分析し、次式に従
ってスケール抑制率（％）を算出した。
んに水１７０部を入れ、塩化カルシウム２水塩１．５６
％水溶液１０部及び（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（１）の中和物の０．０２％水溶液１部（得られる炭酸
カルシウム過飽和水溶液に対して１ｐｐｍ）混合し、さ
らに重炭酸ナトリウム３％水溶液１０部を加えて混合し
て得られた炭酸カルシウム５３０ｐｐｍの過飽和溶液を
密栓して、７０℃で３時間加熱処理した。次いで冷却し
た後、沈殿物を０．２μメングランフィルターで濾過
し、濾液をＪＩＳＫ０１０１に従って分析し、次式に従
ってスケール抑制率（％）を算出した。
【００４５】
【数１】
【００４６】Ａ：加熱処理前のＣａＣＯ3 濃度（＝５３
０ｐｐｍ） Ｂ：無添加試験後の濾液中のＣａＣＯ3 濃度（＝１９５
ｐｐｍ） Ｃ：試験後の濾液中のＣａＣＯ3 濃度得られた結果を第
１表および第２表に示した。
０ｐｐｍ） Ｂ：無添加試験後の濾液中のＣａＣＯ3 濃度（＝１９５
ｐｐｍ） Ｃ：試験後の濾液中のＣａＣＯ3 濃度得られた結果を第
１表および第２表に示した。
【００４７】金属の腐蝕抑制能容量５００ｃｃのＳＵＳ
３１６製セパラブルフラスコに第５表に示した性状の合
成水（姫路市水４倍濃縮に相当）４４５ｍｌをとり、そ
こへ腐蝕抑制剤として（メタ）アクリル酸系水溶性重合
体（１）の中和物を合成水に対して固形分換算で６０ｐ
ｐｍ添加し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８．５に
調整したのち、脱イオン水を加えて全量を４５０ｍｌと
し、試験液を調製した。次いで、得られた試験液中に２
５ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍのＳＳ−４１製テストピース
２枚を吊し、試験液上部に２５ｍｌ／分の空気を流しな
がら、４０℃で４０時間熱処理した。熱処理終了後、テ
ストピース上の腐蝕生成物を除きテストピースの減量を
測定した。結果は２枚のテストピースの減量の平均値を
ＭＤＤ（ｍｇ／ｄｍ2 ／ｄａｙ）換算し、第１表および
第２表に示した。
３１６製セパラブルフラスコに第５表に示した性状の合
成水（姫路市水４倍濃縮に相当）４４５ｍｌをとり、そ
こへ腐蝕抑制剤として（メタ）アクリル酸系水溶性重合
体（１）の中和物を合成水に対して固形分換算で６０ｐ
ｐｍ添加し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８．５に
調整したのち、脱イオン水を加えて全量を４５０ｍｌと
し、試験液を調製した。次いで、得られた試験液中に２
５ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍのＳＳ−４１製テストピース
２枚を吊し、試験液上部に２５ｍｌ／分の空気を流しな
がら、４０℃で４０時間熱処理した。熱処理終了後、テ
ストピース上の腐蝕生成物を除きテストピースの減量を
測定した。結果は２枚のテストピースの減量の平均値を
ＭＤＤ（ｍｇ／ｄｍ2 ／ｄａｙ）換算し、第１表および
第２表に示した。
【００４８】実施例２
実施例１において、初期仕込のイオン交換水３２１．９
部の代りにイオン交換水５５８．７部を用いた他は実施
例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が３８％である
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（２）を得た。（メ
タ）アクリル酸系水溶性重合体（２）を実施例１と同様
にして中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全
く同様にして評価した。得られた結果を第１表および第
２表に示した。
部の代りにイオン交換水５５８．７部を用いた他は実施
例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が３８％である
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（２）を得た。（メ
タ）アクリル酸系水溶性重合体（２）を実施例１と同様
にして中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全
く同様にして評価した。得られた結果を第１表および第
２表に示した。
【００４９】実施例３
実施例１において、初期仕込のイオン交換水３２１．９
部の代りにイオン交換水８４．３部、８０％アクリル酸
水溶性５８７．５部の代りに１００％アクリル酸４７０
部、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２１．９部の代
りに３０％次亜リン酸水溶液６８．２部をそれぞれ用い
た他は実施例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が６８
％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を得
た。（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を実施例
１と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１
と全く同様にして評価した。得られた結果を第１表およ
び第２表に示した。
部の代りにイオン交換水８４．３部、８０％アクリル酸
水溶性５８７．５部の代りに１００％アクリル酸４７０
部、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２１．９部の代
りに３０％次亜リン酸水溶液６８．２部をそれぞれ用い
た他は実施例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が６８
％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を得
た。（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を実施例
１と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１
と全く同様にして評価した。得られた結果を第１表およ
び第２表に示した。
【００５０】実施例４
実施例１において８０％アクリル酸水溶液５８７．５部
の代りに８０％メタクリル酸水溶液５８７．５部を用い
た他は実施例１と同様にしてメタクリル酸換算濃度が４
７％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を
得た。（メタ）アクリル酸系重合体（４）を実施例１と
同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全
く同様にして評価した。得られた結果を第１表および第
２表に示した。
の代りに８０％メタクリル酸水溶液５８７．５部を用い
た他は実施例１と同様にしてメタクリル酸換算濃度が４
７％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を
得た。（メタ）アクリル酸系重合体（４）を実施例１と
同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全
く同様にして評価した。得られた結果を第１表および第
２表に示した。
【００５１】参考例１
実施例１で用いたのと同じ重合容器にイオン交換水３
５．１部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素置換後、４
８％アクリル酸水溶液９７９．２部、４８％水酸化ナト
リウム水溶液５４３．９部、３０％過硫酸ナトリウム水
溶液３４．４部（０．００６６モル／アクリル酸ナトリ
ウム１モル）及び３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２
１．９部（０．００９５モル／アクリル酸ナトリウム１
モル）を２時間かけて滴下した。尚４８％アクリル酸水
溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液の滴下は、滴下口
直前で混合しアクリル酸ナトリウム水溶液として重合系
に導入した。他は各々、別々の滴下口より重合系に導入
した。この間、系の温度は終始沸点を維持した。更に同
温度で１０分間の熟成を行い重合を完結し、重合後の液
中のアクリル酸ナトリウム換算の濃度が３８％である
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を得た。（メ
タ）アクリル酸系水溶性重合体（５）の性能を実施例１
と全く同様にして評価した。得られた結果を第１表およ
び第２表に示した。
５．１部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素置換後、４
８％アクリル酸水溶液９７９．２部、４８％水酸化ナト
リウム水溶液５４３．９部、３０％過硫酸ナトリウム水
溶液３４．４部（０．００６６モル／アクリル酸ナトリ
ウム１モル）及び３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２
１．９部（０．００９５モル／アクリル酸ナトリウム１
モル）を２時間かけて滴下した。尚４８％アクリル酸水
溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液の滴下は、滴下口
直前で混合しアクリル酸ナトリウム水溶液として重合系
に導入した。他は各々、別々の滴下口より重合系に導入
した。この間、系の温度は終始沸点を維持した。更に同
温度で１０分間の熟成を行い重合を完結し、重合後の液
中のアクリル酸ナトリウム換算の濃度が３８％である
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を得た。（メ
タ）アクリル酸系水溶性重合体（５）の性能を実施例１
と全く同様にして評価した。得られた結果を第１表およ
び第２表に示した。
【００５２】実施例５
実施例１において、８０％アクリル酸水溶液５８７．５
部、１５％過硫酸ナトリウム水溶液６８．７部及び３０
％次亜リン酸ナトリウム水溶液２１．９部を５分毎に各
々１／２４量ずつ分割的に重合系に導して反応した。実
施例１と同様の熟成を行い、アクリル酸換算濃度が４７
％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（６）を得
た。（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（６）を実施例
１と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１
と同様に評価した。得られた結果を第１表および第２表
に示した。
部、１５％過硫酸ナトリウム水溶液６８．７部及び３０
％次亜リン酸ナトリウム水溶液２１．９部を５分毎に各
々１／２４量ずつ分割的に重合系に導して反応した。実
施例１と同様の熟成を行い、アクリル酸換算濃度が４７
％である（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（６）を得
た。（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（６）を実施例
１と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例１
と同様に評価した。得られた結果を第１表および第２表
に示した。
【００５３】実施例６
実施例１で用いたのと同じ重合容器にイオン交換水２８
５部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素置換後、８０％
アクリル酸水溶液５８７．５部、３７％アクリル酸ナト
リウム水溶液２３６．９部、５０％３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム（ＨＡＰ
Ｓ）水溶液８１３部、１５％過硫酸ナトリウム水溶液９
７．６部（０．００６６モル／単量体１モル）及び３０
％次亜リン酸ナトリウム水溶液３１．３部（０．００９
５モル／単量体１モル）を各々、別々の滴下口より２時
間かけて滴下した。実施例１と同様の熟成を行い重合後
の単量体換算の濃度が４７％である（メタ）アクリル酸
系水溶性重合体（７）を得た。（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体（７）を実施例１と同様に中和し、該して得
た中和物の性能を実施例１と全く同様にして評価した。
得られた結果を第１表および第２表に示した。
５部を仕込み、１００℃に昇温し、窒素置換後、８０％
アクリル酸水溶液５８７．５部、３７％アクリル酸ナト
リウム水溶液２３６．９部、５０％３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム（ＨＡＰ
Ｓ）水溶液８１３部、１５％過硫酸ナトリウム水溶液９
７．６部（０．００６６モル／単量体１モル）及び３０
％次亜リン酸ナトリウム水溶液３１．３部（０．００９
５モル／単量体１モル）を各々、別々の滴下口より２時
間かけて滴下した。実施例１と同様の熟成を行い重合後
の単量体換算の濃度が４７％である（メタ）アクリル酸
系水溶性重合体（７）を得た。（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体（７）を実施例１と同様に中和し、該して得
た中和物の性能を実施例１と全く同様にして評価した。
得られた結果を第１表および第２表に示した。
【００５４】比較例１
実施例１において、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液
２１．９部を初期仕込とした他は実施例１と同様にして
アクリル酸換算濃度が４７％である比較用（メタ）アク
リル酸系水溶性重合体（１）を得た。比較用（メタ）ア
クリル酸系水溶性重合体（１）を実施例１と同様にして
中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全く同様
にして評価した。得られた結果を第３表および第４表に
示した。
２１．９部を初期仕込とした他は実施例１と同様にして
アクリル酸換算濃度が４７％である比較用（メタ）アク
リル酸系水溶性重合体（１）を得た。比較用（メタ）ア
クリル酸系水溶性重合体（１）を実施例１と同様にして
中和し、該して得た中和物の性能を実施例１と全く同様
にして評価した。得られた結果を第３表および第４表に
示した。
【００５５】比較例２
実施例１において、初期仕込のイオン交換水３２１．９
部の代りにイオン交換水１６７１．９部を用い且つ８０
％アクリル酸水溶液５８７．５部、１５％過硫酸ナトリ
ウム水溶液６８．７部及び３０％次亜リン酸ナトリウム
２１．９部を全量初期仕込とし７０℃で反応した他は実
施例１と同様にして重合して、アクリル酸換算濃度が２
０％である比較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（２）を得た。比較用（メタ）アクリル酸系重合体
（２）を実施例１と同様にして中和し、該して得た中和
物の性能を実施例１と全く同様にして評価した。得られ
た結果を第３表および第４表に示した。
部の代りにイオン交換水１６７１．９部を用い且つ８０
％アクリル酸水溶液５８７．５部、１５％過硫酸ナトリ
ウム水溶液６８．７部及び３０％次亜リン酸ナトリウム
２１．９部を全量初期仕込とし７０℃で反応した他は実
施例１と同様にして重合して、アクリル酸換算濃度が２
０％である比較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（２）を得た。比較用（メタ）アクリル酸系重合体
（２）を実施例１と同様にして中和し、該して得た中和
物の性能を実施例１と全く同様にして評価した。得られ
た結果を第３表および第４表に示した。
【００５６】比較例３
実施例１において、初期仕込のイオン交換水３２１．９
部の代りにイオン交換水６６４．７部を用いた他は実施
例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が３５％である比
較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を得た。
比較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を実施
例１と同様にして中和し、該して得た中和物の性能を実
施例１と全く同様にして評価した。得られた結果を第３
表および第４表に示した。
部の代りにイオン交換水６６４．７部を用いた他は実施
例１と同様にしてアクリル酸換算濃度が３５％である比
較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を得た。
比較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（３）を実施
例１と同様にして中和し、該して得た中和物の性能を実
施例１と全く同様にして評価した。得られた結果を第３
表および第４表に示した。
【００５７】比較例４
実施例３において、初期仕込のイオン交換水８４．３部
の代りにイオン交換水１９．８部を用いた他は、実施例
３と同様にしてアクリル酸換算濃度が７５％である比較
用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を得た。比
較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を実施例
３と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例３
と全く同様にして評価した。得られた結果を第３表およ
び第４表に示した。
の代りにイオン交換水１９．８部を用いた他は、実施例
３と同様にしてアクリル酸換算濃度が７５％である比較
用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を得た。比
較用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（４）を実施例
３と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例３
と全く同様にして評価した。得られた結果を第３表およ
び第４表に示した。
【００５８】比較例５
実施例６において、初期仕込のイオン交換水２８５部の
代りにイオン交換水１１５５．２部を用いた他は実施例
６と同様にして単量体換算濃度が３３％である比較用
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を得た。比較
用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を実施例６
と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例６と
全く同様にして評価した。得られた結果を第３表および
第４表に示した。
代りにイオン交換水１１５５．２部を用いた他は実施例
６と同様にして単量体換算濃度が３３％である比較用
（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を得た。比較
用（メタ）アクリル酸系水溶性重合体（５）を実施例６
と同様に中和し、該して得た中和物の性能を実施例６と
全く同様にして評価した。得られた結果を第３表および
第４表に示した。
【００５９】尚、（メタ）アクリル酸系水溶性重合体
（１）〜（７）及び比較用（メタ）アクリル酸系水溶性
重合体（１）〜（５）の分子量はいずれも２〜６万の範
囲内にあり、ほぼ同等の分子量と見なせるものであっ
た。
（１）〜（７）及び比較用（メタ）アクリル酸系水溶性
重合体（１）〜（５）の分子量はいずれも２〜６万の範
囲内にあり、ほぼ同等の分子量と見なせるものであっ
た。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】
【発明の効果】本発明にかかる（メタ）アクリル酸系水
溶性重合体の製造方法によれば、高純度で低コスト且つ
安全性が高い（メタ）アクリル酸系水溶性重合体が工業
的に容易に製造可能となる。更には、意外にも、スケー
ル防止剤、腐蝕防止剤などのいわゆる水処理剤並びに無
機顔料分散剤として使用した場合、従来品より格段に機
能が優れるものである。
溶性重合体の製造方法によれば、高純度で低コスト且つ
安全性が高い（メタ）アクリル酸系水溶性重合体が工業
的に容易に製造可能となる。更には、意外にも、スケー
ル防止剤、腐蝕防止剤などのいわゆる水処理剤並びに無
機顔料分散剤として使用した場合、従来品より格段に機
能が優れるものである。
【００６６】このように本発明は工業的利用価値が極め
て高いものである。
て高いものである。
Claims (6)
- 【請求項１】（メタ）アクリル酸系水溶性単量体を水溶
液重合して（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに際
し、重合後の反応液中の重合体の単量体換算濃度が３８
〜７２重量％となるのに必要な（メタ）アクリル酸系水
溶性単量体、重合開始剤及び次亜リン酸（塩）を水性媒
体中に逐次導入して重合した後、中和することを特徴と
する（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項２】上記中和は、水酸化ナトリウムを用いてｐ
Ｈ８になるように行うことを特徴とする請求項１に記載
の（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項３】次亜リン酸（塩）は、（メタ）アクリル酸
系水溶性単量体１モル当り０．００１〜０．５モル量用
いることを特徴とする請求項１または２に記載の（メ
タ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項４】上記重合開始剤は、過硫酸塩であることを
特徴とする請求項１、２または３に記載の（メタ）アク
リル酸系水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項５】上記重合開始剤の量は、（メタ）アクリル
酸系水溶性単量体１モル当り、０．００１〜０．１モル
量用いることを特徴とする請求項１、２、３または４に
記載の（メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造
方法で得られる（メタ）アクリル酸系水溶性重合体を主
成分とする無機顔料分散剤。
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2003
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