JP2003277335A - ２−アミノフェノール類の選択的アルキル化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】有機合成における中間体として有用な２−アミ
ノアルコキシベンゼン類を簡便で高収率に製造する新規
な製造法の提供。 【構成】下記一般式（１）で表される２−アミノフェノ
ール類を相間移動触媒及びアルカリ存在下、有機溶媒ま
たは非水溶媒と水の２層系溶媒中、アミノ基を保護する
ことなくアルキル化剤と反応させることを特徴とする下
記一般式（２）で表される２−アミノアルコキシベンゼ
ン類の製造方法。一般式（１） 一般式（２） ［一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲ
ン原子を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルコキシ
カルボニル基を表し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキ
ル基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機合成における中間
体として有用な２−アミノアルコキシベンゼン類の工業
的製造方法に関し、更に詳しくは写真用カプラー及びそ
の中間体化合物の工業的製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】２−アミノアルコキシベンゼン類は、有
機合成における中間体化合物、写真用カプラーおよびそ
の中間体化合物として有用な化合物で、特に写真用イエ
ローカプラーの合成中間体として有用である。従来、一
般式（１）で表される２−アミノフェノール類を原料と
して一般式 （２）で表される２−アミノアルコキシベ
ンゼン類を製造する場合、反応に害を及ぼすと考えられ
るアミノ基を適当な保護基で保護した後、アルカリ存在
下でヒドロキシル基をアルキル化し、次いで保護基を取
り除くことにより製造されていた。例えば、特開平４−
１４５０７１号、特開平４−１６４０６７ではアミノ基
をカルバメート基に変換後、フェノールをアルキル化
し、次いで塩基性条件下でカルバメート基を加水分解す
ることにより脱保護して目的とするアミノ置換アルコキ
シベンゼン類を得ている。これらは常法であり汎用性の
高い方法ではあるものの、アミノ基の保護・脱保護の工
程を踏むことで、反応工程が多くなるとともに、それぞ
れの工程で必要とする原料、溶媒を使用することよりコ
スト的にも不利且つ廃棄物が増えるという問題があっ
た。これらのことから、工業的且つ簡便で有利な２−ア
ミノアルコキシベンゼン類の製造方法の開発が望まれて
いた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
前述した問題を解決すべくなされたものであり、本発明
の目的は、有機合成における中間体として有用な２−ア
ミノアルコキシベンゼン類、写真用カプラー、特にイエ
ローカプラーの中間体を工業的に簡便かつ高収率で製造
する新規な方法を提供することにある。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明の上記課題は前記
請求項１から請求項６に記載の方法により達成された。
以下、本発明を具体的に説明する。

【０００５】前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ
１は水素原子、ハロゲン原子を表す。

【０００６】Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、沃素がその代表例として挙げられ、
その中で好ましくは塩素、臭素である。

【０００７】前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはアルコキシカルボニル基を表
す。

【０００８】Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、沃素がその代表例として挙げられ、
その中で好ましくはフッ素、塩素、臭素である。

【０００９】Ｒ２で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げ
られる。

【００１０】Ｒ２で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−
メチルシクロプロピル基、アダマンチル基がその代表例
として挙げられる。

【００１１】Ｒ２で表されるアリール基としては、炭素
数６〜１４のものが好ましく、例えばフェニル基、１−
ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００１２】Ｒ２で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等がその代
表例として挙げられる。

【００１３】Ｒ２が表すアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアルコキシカルボニル基は置換基
により置換されていてもよく、その置換基としては、例
えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基等）シクロアルキル基（例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アル
ケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニ
ル基（例えば、プロパギル基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、
ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミ
ジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラ
ニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル
基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
沃素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エ
チルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、
オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニ
ルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニル
アミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシ
ルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、
ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニ
ル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスル
ホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノ
スルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オ
クチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウ
レイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウ
レイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチル
カルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボ
ニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカ
ルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニ
ル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル
基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカル
ボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシ
ルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、
２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチ
ルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル
基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ
基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルア
ミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボ
ニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２
−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボ
ニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニル
カルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基
等）、スロホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エ
チルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシ
ルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ド
デシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチル
スルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ
基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−
エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ
基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ア
シルアミノ基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシル基等が挙げられる。

【００１４】これらの置換基のうちで、例えば、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、スルホ
アミド、ハロゲン原子、スルホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、アルコキシ、アリールオキシ、
アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、イミド、カルボキシル等の各基が好まし
く、更に好ましいものは、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、スルホニル基、アシルオキシ基、イミド基
である。

【００１５】前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ
３はアルキル基、シクロアルキル基を表す。

【００１６】Ｒ３で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げ
られる。

【００１７】Ｒ３で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−
メチルシクロプロピル基、アダマンチル基がその代表例
として挙げられる。

【００１８】Ｒ３で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基は置換基により置換されていてもよく、その置換基
としては、前記一般式（１）及び（２）におけるＲ２が
有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。

【００１９】本発明において、前記一般式（２）で表さ
れる２−アミノアルコキシベンゼン類は前記一般式
（３）で表されるものであることが特に好ましい。

【００２０】前記一般式（３）において、Ｒ４は炭素数
３〜３２の直鎖または分岐のアルキル基または炭素数３
〜１２のシクロアルキル基を表す。

【００２１】Ｒ４で表される炭素数３〜３２の直鎖また
は分岐のアルキル基としては、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキ
シル基、イソトリデシル基等がその代表例として挙げら
れる。

【００２２】Ｒ４で表される炭素数３〜１２のシクロア
ルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、
アダマンチル基がその代表例として挙げられる。

【００２３】前記一般式（３）中のＲ４は、デシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、２−エ
チルヘキシル基であることが好ましく、その中でもドデ
シル基、テトラデシル基であることが特に好ましい。

【００２４】以下に、前記一般式（１）、（２）及び
（３）で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００２５】一般式（１）の代表的具体例。

【００２６】一般式（２）の代表的具体例。

【００２７】一般式（３）の代表的具体例。

【００２８】本発明中で用いる相間移動触媒には、第４
級アンモニウム塩やクラウンエーテル類等が挙げられ
る。

【００２９】本発明において、用いられる相間移動触媒
としては、トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、ジラ
ウリルジメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサ
イド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライドが特
に好ましい。

【００３０】本発明において用いられる相間移動触媒の
量は一般式（１）で表される化合物に対して１〜１４重
量部の範囲で用いることが好ましいが、一般式（１）で
表される化合物に対して２〜４重量部の範囲で用いるこ
とが特に好ましい。

【００３１】本発明中で用いるアルカリは、アルカリ金
属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩類等が好ましく、更に
好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムである。

【００３２】本発明において用いられるアルカリの量は
一般式（１）で表される化合物に対して１〜１０当量の
範囲で用いることが好ましいが、一般式（１）で表され
る化合物に対して２〜８当量の範囲で用いることが特に
好ましい。

【００３３】本発明において反応で用いられる溶媒は、
エステル系、アミド系、エーテル系、ハロゲン系、アル
コール系、ニトリル系、芳香族炭化水素系、脂肪酸系及
び水等が用いられ、またそれら混合溶媒あるいは非水系
溶媒と水との２層系溶媒が挙げられる。その中でも好ま
しい溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノ
ール、１−ブタノール、２−ブタノール、アセトニトリ
ルまたはトルエン／水、キシレン／水の二層系溶媒等が
挙げられる。

【００３４】本発明において反応に用いられる溶媒と相
間移動触媒とアルカリの組み合わせとしては、相間移動
触媒が、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド、
テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムヒドロキサイド、トリラウリルメチルアンモ
ニウムクロライド、反応溶媒がメタノール、１−プロパ
ノール、アセトニトリルまたはトルエン／水、キシレン
／水、アルカリが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
であることが特に好ましい。

【００３５】本発明においてアルキル化剤とはアルキル
ハライドを意味し、アルキルクロライド、アルキルブロ
マイドであることが特に好ましい。アルキル化剤は導入
しようとするアルキル鎖によって種類が異なり、本発明
はこれらアルキル化剤によって何ら限定されるものでは
ない。

【００３６】本発明において用いられるアルキル化剤の
量は一般式（１）で表される化合物に対して１〜３当量
の範囲で用いることが好ましいが、一般式（１）で表さ
れる化合物に対して１〜２当量の範囲で用いることが特
に好ましい

【００３７】前記一般式（１）で表される２−アミノフ
ェノール類を相間移動触媒及びアルカリ存在下、有機溶
媒または水、もしくはそれら混合溶媒もしくは非水溶媒
と水の２層系溶媒中、アルキル化剤と反応させるときの
温度は、５０〜２００℃の範囲が好ましく、更には６０
〜１４０℃の範囲で反応させることが特に好ましい。

【００３８】前記一般式（１）で表される２−アミノフ
ェノール類を相間移動触媒及びアルカリ存在下、有機溶
媒または水、もしくはそれら混合溶媒もしくは非水溶性
溶媒と水の２層系溶媒中、アルキル化剤と反応させた
後、生成した２−アミノアルコキシベンゼン類を取り出
すことなく次の目的とする反応に用いることが可能であ
る。また、２−アミノアルコキシベンゼン類を含む混合
溶液を蒸留することにより目的とする２−アミノアルコ
キシベンゼン類を取り出すことができる。また、反応溶
媒中でそのまま冷却し目的物を晶析させて固液分離法に
て取り出すこともできる。また、反応で用いた溶媒を留
去し、水または有機溶媒で再結晶し目的の２−アミノア
ルコキシベンゼン類を取り出すことも可能である。ある
いは、塩酸、臭化水素酸、硫酸などを作用させ、それら
の塩として２−アミノアルコキシベンゼン類を取り出す
ことも可能である。分離、精製方法の選択は、目的とす
る２−アミノアルコキシベンゼン類の融点、沸点、溶媒
に対する溶解度などの性状に依存するが、本発明はこれ
ら蒸留、再結晶の有無、固液分離溶媒の種類、蒸留ある
いは固液分離に用いる装置などに何ら限定されるもので
はない。

【００３９】

【作用】本発明によれば、２−アミノフェノール類から
アミノ基を保護することなく簡便かつ低コストで目的と
する２−アミノアルコキシベンゼン類を製造することが
できる

【００４０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明がこれらに限定されるものではな
い。

【００４１】実施例１ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１０．９７ｇ・４．４ｍｍｏｌ）及びトリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド（０．８１ｇ・０．２ｍｍ
ｏｌ）のメタノール（１１．５ｍｌ）溶液を調製した。
次いで２８％水酸化カリウム水溶液（１１．５ｍｌ）を
ゆっくり加え、１００℃で５時間反応した。５時間で７
５％の反応率を得た。

【００４２】実施例２ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１０．９７ｇ・４．４ｍｍｏｌ）及びトリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド（０．８１ｇ・０．２ｍｍ
ｏｌ）のキシレン（１１．５ｍｌ）溶液を調製した。次
いで２８％水酸化カリウム水溶液（１１．５ｍｌ）をゆ
っくり加え、１２０℃で５時間反応した。５時間で６９
％の反応率を得た。

【００４３】実施例３ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した５０
０ｍｌ４つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（２４．９８ｇ・１７．４ｍｍｏｌ）ラウリルブ
ロマイド（５９．８４ｇ・２４．０ｍｍｏｌ）及びジラ
ウリルジメチルアンモニウムブロマイド（０．４０ｇ・
０．８７ｍｍｏｌ）のキシレン（１２４．９ｍｌ）溶液
を調製した。次いで４０％水酸化ナトリウム水溶液（１
２４．９ｍｌ）をゆっくり加え、１２０℃で１４時間反
応した。１４時間で９６％の反応率を得た。

【００４４】実施例４ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した５０
０ｍｌ４つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（２４．９８ｇ・１７．４ｍｍｏｌ）ラウリルブ
ロマイド（５９．８４ｇ・２４．０ｍｍｏｌ）及びジラ
ウリルジメチルアンモニウムブロマイド（０．４０ｇ・
０．８７ｍｍｏｌ）のトルエン（１２４．９ｍｌ）溶液
を調製した。次いで４０％水酸化ナトリウム水溶液（１
２４．９ｍｌ）をゆっくり加え、１２０℃で９時間反応
した。９時間で８３％の反応率を得た。

【００４５】実施例５ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１０．９７ｇ・４．４ｍｍｏｌ）及びジラウリルジメ
チルアンモニウムブロマイド（０．１９ｇ・０．０４ｍ
ｍｏｌ）のアセトニトリル（２８．７ｍｌ）溶液を調製
した。次いで１１．８％水酸化ナトリウム水溶液（２
８．７ｍｌ）をゆっくり加え、８０℃で３時間反応し
た。３時間で９０％の反応率を得た。

【００４６】実施例６ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１０．９７ｇ・４．４ｍｍｏｌ）及びジラウリルジメ
チルアンモニウムブロマイド（０．１９ｇ・０．０４ｍ
ｍｏｌ）のイソプロピルアルコール（２８．７ｍｌ）溶
液を調製した。次いで１１．８％水酸化ナトリウム水溶
液（２８．７ｍｌ）をゆっくり加え、８０℃で３時間反
応した。３時間で９０％の反応率を得た。

【００４７】実施例７ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１３．７６ｇ・５．５ｍｍｏｌ）及びテトラブチルア
ンモニウムヒドロキサイド４０％メタノール溶液（０．
２６ｇ・０．０４ｍｍｏｌ）のキシレン（２８．７ｍ
ｌ）溶液を調製した。次いで４０％水酸化ナトリウム水
溶液（２８．７ｍｌ）をゆっくり加え、１２０℃で５時
間反応した。５時間で９１％の反応率を得た。

【００４８】実施例８ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１３．７６ｇ・５．５ｍｍｏｌ）及びトリラウリルメ
チルアンモニウムクロライド８０％イソプロピルアルコ
ール溶液（０．２７ｇ・０．０４ｍｍｏｌ）のキシレン
（２８．７ｍｌ）溶液を調製した。次いで４０％水酸化
ナトリウム水溶液（２８．７ｍｌ）をゆっくり加え、１
２０℃で３時間反応した。３時間で９８％の反応率を得
た。

【００４９】実施例９ ＜例示化合物（３）−１の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ラウリルブロマイド
（１３．７６ｇ・５．５ｍｍｏｌ）及びテトラブチルア
ンモニウムブロマイド（０．１３ｇ・０．０４ｍｍｏ
ｌ）のキシレン（２８．７ｍｌ）溶液を調製した。次い
で４０％水酸化ナトリウム水溶液（２８．７ｍｌ）をゆ
っくり加え、１２０℃で３時間反応した。３時間で８８
％の反応率を得た。

【００５０】実施例１０ ＜例示化合物（３）−４の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ミリスチルブロマイ
ド（１５．３１ｇ・５．５ｍｍｏｌ）及びトリラウリル
メチルアンモニウムクロライド８０％イソプロピルアル
コール溶液（０．２７ｇ・０．０４ｍｍｏｌ）のキシレ
ン（２８．７ｍｌ）溶液を調製した。次いで４０％水酸
化ナトリウム水溶液（２８．７ｍｌ）をゆっくり加え、
１２０℃で３時間反応した。３時間で７５％の反応率を
得た。

【００５１】実施例１１ ＜例示化合物（３）−４の合成＞撹拌機を装備した５０
０ｍｌ４つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（２４．９８ｇ・１７．４ｍｍｏｌ）ミリスチル
ブロマイド（６６．５８ｇ・２４．０ｍｍｏｌ）及びジ
ラウリルジメチルアンモニウムブロマイド（０．８０ｇ
・０．１７４ｍｍｏｌ）のトルエン（１２４．９ｍｌ）
溶液を調製した。次いで４０％水酸化ナトリウム水溶液
（１２４．９ｍｌ）をゆっくり加え、１２０℃で５時間
反応した。５時間で６０％の反応率を得た。

【００５２】実施例１２ ＜例示化合物（３）−４の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ミリスチルブロマイ
ド（１５．３１ｇ・５．５ｍｍｏｌ）及びトリラウリル
メチルアンモニウムクロライド８０％イソプロピルアル
コール溶液（０．２７ｇ・０．０４ｍｍｏｌ）のトルエ
ン（２８．７ｍｌ）溶液を調製した。次いで２０％水酸
化ナトリウム水溶液（２８．７ｍｌ）をゆっくり加え、
１２０℃で５時間反応した。５時間で５７％の反応率を
得た。

【００５３】実施例１３ ＜例示化合物（３）−４の合成＞撹拌機を装備した１０
０ｍｌ３つ口フラスコに、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール（５．７４ｇ・４ｍｍｏｌ）ミリスチルブロマイ
ド（１２．２０ｇ・４．４ｍｍｏｌ）及びトリオクチル
メチルアンモニウムクロライド（０．４９ｇ・０．１２
ｍｍｏｌ）のトルエン（２８．７ｍｌ）溶液を調製し
た。次いで２０％水酸化ナトリウム水溶液（２８．７ｍ
ｌ）をゆっくり加え、１２０℃で５時間反応した。５時
間で６５％の反応率を得た。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、有機合成における中間
体として有用な２−アミノアルコキシベンゼン類、写真
用カプラー、特にイエローカプラーの中間体を工業的に
簡便かつ高収率で製造することができる。

【００５５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田淵 訓久 静岡県磐田郡浅羽町大野6909−９ 株式会 社コニカケミカル内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC43 BA51 BA65 BB11 BB14 BB21 BE10 BE12 BE13 BJ50 BM30 BU46 4H039 CA61 CD10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される２−アミノ
   フェノール類を相間移動触媒及びアルカリ存在下、無水
   もしくは含水有機溶媒中、または非水溶性有機溶媒と水
   の２層系溶媒中、アミノ基を保護することなくアルキル
   化剤と反応させることを特徴とする下記一般式（２）で
   表される２−アミノアルコキシベンゼン類の製造方法。 一般式（１） 一般式（２） ［一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲ
   ン原子を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルコキシ
   カルボニル基を表し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキ
   ル基を表す。］
2. 【請求項２】請求項１記載の製造方法において、相間移
   動触媒がトリオクチルメチルアンモニウムクロライド、
   テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、ジラウリ
   ルジメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
   モニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウム
   クロライド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイ
   ド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライドのいず
   れか１つあるいはそれら２種以上の組み合わせであるこ
   と特徴とする一般式（２）で表される２−アミノアルコ
   キシベンゼン類の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１記載の製造方法において、アルカ
   リが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
   ム、炭酸カリウムのいずれかであること特徴とする一般
   式（２）で表される２−アミノアルコキシベンゼン類の
   製造方法。
4. 【請求項４】請求項１記載の製造方法において、反応に
   用いる無水もしくは含水有機溶媒、または非水溶性溶媒
   と水の２層系溶媒がメタノール、エタノール、１−プロ
   パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
   タノール、アセトニトリルまたはトルエン／水、キシレ
   ン／水の二層系のいずれかであること特徴とする一般式
   （２）で表される２−アミノアルコキシベンゼン類の製
   造方法。
5. 【請求項５】相間移動触媒がジラウリルジメチルアンモ
   ニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイ
   ド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、トリラ
   ウリルメチルアンモニウムクロライドのいずれか、アル
   カリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのいずれか、
   反応溶媒がメタノール２−プロパノール、アセトニトリ
   ルまたはトルエン／水、キシレン／水の二層系のいずれ
   かの組み合わせであることを特徴とする請求項１記載の
   一般式（２）で表される２−アミノアルコキシベンゼン
   類の製造方法。
6. 【請求項６】請求項１記載の一般式（２）で表される２
   −アミノアルコキシベンゼン類が、下記一般式（３）で
   あることを特徴とする２−アミノアルコキシベンゼン類
   の製造方法。 一般式（３） ［一般式（３）中、Ｒ４は炭素数３〜３２の直鎖または
   分岐のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキ
   ル基を表す。］