JP2001097961A - ビスベンゾアゾール化合物 - Google Patents
ビスベンゾアゾール化合物Info
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- JP2001097961A JP2001097961A JP27701499A JP27701499A JP2001097961A JP 2001097961 A JP2001097961 A JP 2001097961A JP 27701499 A JP27701499 A JP 27701499A JP 27701499 A JP27701499 A JP 27701499A JP 2001097961 A JP2001097961 A JP 2001097961A
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- JP
- Japan
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- group
- compound
- atom
- alkyl
- integer
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- Pending
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- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】有機ＥＬ素子の安定性向上を可能とする分子構
造を有する化合物を提供する。 【解決手段】下記の化合物を用いる。 【化１】
造を有する化合物を提供する。 【解決手段】下記の化合物を用いる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はベンゾアゾール化合
物に関する。詳しくは有機エレクトロルミネッセンス
（ＥＬ）材料等に有用な新しいビスベンゾアゾール化合
物に関する。
物に関する。詳しくは有機エレクトロルミネッセンス
（ＥＬ）材料等に有用な新しいビスベンゾアゾール化合
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】タンらは例えば特開昭５９−１９４，３
９３号、同６３−２６４，６９２号においてベンゾアゾ
ール骨格を有する化合物は内部接合有機ＥＬ素子の電子
注入、輸送帯域における電子伝達化合物及び発光化合物
として、または発光物質をドープしたホスト物質で有用
であることを開示している。しかしながら、これらの特
許に開示されているベンゾアゾール骨格を有する化合物
は強い蛍光を発する点では好ましい化合物であるが、真
空蒸着膜の安定性や、電子伝達性においては不十分であ
り、それ故に素子の安定性が実用にほど遠いものであっ
た。
９３号、同６３−２６４，６９２号においてベンゾアゾ
ール骨格を有する化合物は内部接合有機ＥＬ素子の電子
注入、輸送帯域における電子伝達化合物及び発光化合物
として、または発光物質をドープしたホスト物質で有用
であることを開示している。しかしながら、これらの特
許に開示されているベンゾアゾール骨格を有する化合物
は強い蛍光を発する点では好ましい化合物であるが、真
空蒸着膜の安定性や、電子伝達性においては不十分であ
り、それ故に素子の安定性が実用にほど遠いものであっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者は、強
い蛍光を発するという優れた特徴があるベンゾアゾール
骨格を有する化合物において、素子の安定性の向上を可
能とする分子構造を見出すことを目的として研究に取り
組んだ。
い蛍光を発するという優れた特徴があるベンゾアゾール
骨格を有する化合物において、素子の安定性の向上を可
能とする分子構造を見出すことを目的として研究に取り
組んだ。
【０００４】
【課題を解決するための手段】その結果、ある種の置換
基を有するビスベンゾアゾール化合物が、この目的を達
成できる分子構造であることを見出した。本発明はその
知見に基づきなされたものである。すなわち本発明の目
的は新規化合物である、一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
アゾール化合物によって達成された。
基を有するビスベンゾアゾール化合物が、この目的を達
成できる分子構造であることを見出した。本発明はその
知見に基づきなされたものである。すなわち本発明の目
的は新規化合物である、一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
アゾール化合物によって達成された。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｙ1 およびＹ2 は不飽和の含窒素複
素環基を表し、環内窒素原子がベンゼン環と結合する基
である。Ｚ1 およびＺ2 は酸素原子、イオウ原子、又は
一置換窒素原子を表わす。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ジアリー
ルアミノ基又はシリル基を表わす。ａおよびｂは１ない
し３の整数を表し、ｃは１ないし４の整数を表す。ｐは
１ないし５の整数を表す。
素環基を表し、環内窒素原子がベンゼン環と結合する基
である。Ｚ1 およびＺ2 は酸素原子、イオウ原子、又は
一置換窒素原子を表わす。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ジアリー
ルアミノ基又はシリル基を表わす。ａおよびｂは１ない
し３の整数を表し、ｃは１ないし４の整数を表す。ｐは
１ないし５の整数を表す。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物について詳しく説明する。一般式（Ｉ）に
おけるＹ1 およびＹ2 は不飽和の含窒素複素環基を表
し、環内窒素原子がベンゼン環と結合する基である。不
飽和の含窒素複素環基を詳しく説明すれば、置換もしく
は無置換の５ないし７員の不飽和の含窒素複素環基であ
る。無置換の含窒素複素環基を具体的に示せば、例えば
下記の基である。これらの基が有しても良い置換基は、
後述のＲ1 〜Ｒ3 が置換可能な基と同義の基である。好
ましい置換基はアルキル基、アリール基、アリコキシ
基、ジアルキルアミノ基もしくはジアリールアミノ基で
ある。
される化合物について詳しく説明する。一般式（Ｉ）に
おけるＹ1 およびＹ2 は不飽和の含窒素複素環基を表
し、環内窒素原子がベンゼン環と結合する基である。不
飽和の含窒素複素環基を詳しく説明すれば、置換もしく
は無置換の５ないし７員の不飽和の含窒素複素環基であ
る。無置換の含窒素複素環基を具体的に示せば、例えば
下記の基である。これらの基が有しても良い置換基は、
後述のＲ1 〜Ｒ3 が置換可能な基と同義の基である。好
ましい置換基はアルキル基、アリール基、アリコキシ
基、ジアルキルアミノ基もしくはジアリールアミノ基で
ある。
【０００８】
【化３】
【０００９】一般式（Ｉ）におけるＺ1 〜Ｚ2 は酸素原
子、イオウ原子又は一置換窒素原子を表わすが、一置換
窒素原子について説明すれば、アルキル基又はアリール
基が置換した窒素原子である。窒素原子上のアルキル基
およびアリール基の定義は下記Ｒ1 〜Ｒ3 にて説明する
ものと同義である。Ｚ1 〜Ｚ3 の好ましい原子は酸素原
子である。
子、イオウ原子又は一置換窒素原子を表わすが、一置換
窒素原子について説明すれば、アルキル基又はアリール
基が置換した窒素原子である。窒素原子上のアルキル基
およびアリール基の定義は下記Ｒ1 〜Ｒ3 にて説明する
ものと同義である。Ｚ1 〜Ｚ3 の好ましい原子は酸素原
子である。
【００１０】一般式（Ｉ）におけるＲ1 〜Ｒ3 は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又はジアリールアミノ
基であり、これらについて詳しくは水素原子、フッ素、
塩素もしくは臭素等のハロゲン原子、置換もしくは無置
換の炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ
基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜１６のジアル
キルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２１の
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又は置換もしく
は無置換の炭素数１２〜３６のジアリールアミノ基であ
る。これらの基は隣接する基同士が結合して飽和の環又
は不飽和の環（芳香族環など）を形成してもよい。ま
た、ジアルキルアミノ基のアルキル基間、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ基のアルキル基とアリール基間、
およびジアリールアミノ基のアリール基間が、直接また
は間接に結合して含窒素の飽和または不飽和の環を形成
しても良い。
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又はジアリールアミノ
基であり、これらについて詳しくは水素原子、フッ素、
塩素もしくは臭素等のハロゲン原子、置換もしくは無置
換の炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ
基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜１６のジアル
キルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２１の
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又は置換もしく
は無置換の炭素数１２〜３６のジアリールアミノ基であ
る。これらの基は隣接する基同士が結合して飽和の環又
は不飽和の環（芳香族環など）を形成してもよい。ま
た、ジアルキルアミノ基のアルキル基間、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ基のアルキル基とアリール基間、
およびジアリールアミノ基のアリール基間が、直接また
は間接に結合して含窒素の飽和または不飽和の環を形成
しても良い。
【００１１】水素原子、ハロゲン原子以外について更に
詳しく説明すると、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−オクチル、ｎ−ドデシル、２−メトキシエチル、２−
フェニルメチル、ベンジル、イソプロピル、イソブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、もしくはシクロ
ヘプチルなどのアルキル基、フェニル、２−，３−もし
くは４−メチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４
−メトキシフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、１
−もしくは２−ナフチル、アンスリル、もしくはフェナ
ンスリルなどのアリール基、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシル、イソプロポ
キシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロペンチルオ
キシ、もしくはシクロヘキシルオキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、２−，３−もしくは４−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、４−フェニルフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、２−シクロヘキシルフ
ェノキシ、３−エチルフェノキシ、１−もしくは２−ナ
フトキシ、アンスリルオキシ、もしくはフェナンスリル
オキシなどのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノ、Ｎ−
メチルブチルアミノ、ビス（２−メトキシエチル）アミ
ノ、、ビス（２−クロロエチル）アミノ、１−ピロリジ
ル、１−ピペリジルもしくは１−モルホニルなどのジア
ルキルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ、Ｎ−ブチルアニ
リノ、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノもしくは１−イ
ンドレニルなどのＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ
基、又はジフェニルアミノ、Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）アニリノ、Ｎ−（４−メチルフェニル）アニリノ、
ビス（４−メチルフェニル）アミノ、Ｎ−ナフチルアニ
リノ、ジナフチルアミノ、５−カルバゾリルもしくは９
Ｈ−トリベンズ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン−１−イルなど
のジアリールアミノ基である。
詳しく説明すると、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−オクチル、ｎ−ドデシル、２−メトキシエチル、２−
フェニルメチル、ベンジル、イソプロピル、イソブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、もしくはシクロ
ヘプチルなどのアルキル基、フェニル、２−，３−もし
くは４−メチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４
−メトキシフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、１
−もしくは２−ナフチル、アンスリル、もしくはフェナ
ンスリルなどのアリール基、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシル、イソプロポ
キシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロペンチルオ
キシ、もしくはシクロヘキシルオキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、２−，３−もしくは４−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、４−フェニルフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、２−シクロヘキシルフ
ェノキシ、３−エチルフェノキシ、１−もしくは２−ナ
フトキシ、アンスリルオキシ、もしくはフェナンスリル
オキシなどのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノ、Ｎ−
メチルブチルアミノ、ビス（２−メトキシエチル）アミ
ノ、、ビス（２−クロロエチル）アミノ、１−ピロリジ
ル、１−ピペリジルもしくは１−モルホニルなどのジア
ルキルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ、Ｎ−ブチルアニ
リノ、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノもしくは１−イ
ンドレニルなどのＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ
基、又はジフェニルアミノ、Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）アニリノ、Ｎ−（４−メチルフェニル）アニリノ、
ビス（４−メチルフェニル）アミノ、Ｎ−ナフチルアニ
リノ、ジナフチルアミノ、５−カルバゾリルもしくは９
Ｈ−トリベンズ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン−１−イルなど
のジアリールアミノ基である。
【００１２】Ｒ1 〜Ｒ3 が置換基を有する場合の置換可
能な基について詳しく述べると、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、シリル基またはアゾリル基な
どである。
能な基について詳しく述べると、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、シリル基またはアゾリル基な
どである。
【００１３】Ｒ1 〜Ｒ3 について好ましい基を述べれ
ば、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはジアリールアミノ基である。更に好ましくはＲ1
〜Ｒ3は水素原子またはアルキル基である。
ば、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはジアリールアミノ基である。更に好ましくはＲ1
〜Ｒ3は水素原子またはアルキル基である。
【００１４】一般式（Ｉ）におけるａおよびｂは１ない
し３の整数を表し、ｃは１ないし４の整数を表す。ｐは
１ないし５の整数を表す。好ましくは、ａ、ｂおよびｃ
は１であり、ｐは１ないし３の整数である。特に好まし
くはｐは２である。
し３の整数を表し、ｃは１ないし４の整数を表す。ｐは
１ないし５の整数を表す。好ましくは、ａ、ｂおよびｃ
は１であり、ｐは１ないし３の整数である。特に好まし
くはｐは２である。
【００１５】次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】次に本発明の化合物の合成法について以下
説明する。代表的合成ルートを下記に示した。
説明する。代表的合成ルートを下記に示した。
【００２２】
【化９】
【００２３】（式中、 Ｙ1 、Ｙ2 、Ｚ1 、Ｚ2 、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ａ、ｂ、ｃおよびｐは前記と同義の
基または数を表す。）
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ａ、ｂ、ｃおよびｐは前記と同義の
基または数を表す。）
【００２４】原料である＜１＞および＜２＞は、例えば
Ｚ１およびＺ２が酸素原子の場合、ハロゲン置換−２−
アルコキシニトロベンゼンと含窒素複素環化合物の芳香
族求核置換反応（置換位置により、塩基のみ、又は塩基
／銅触媒を用いて反応）により得られる化合物の脱アル
キル化・還元後、塩酸塩にすることにより安定に単離・
合成することができる。＜１＞および＜２＞と酸塩化物
の反応は通常アミド系溶媒中で混合することにより塩基
を用いることなく行われる。得られた＜３＞から本発明
の化合物への脱水反応は、通常高沸点溶媒（例えば、ト
ルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンまたはニトロベンゼン）中、無触媒または
酸触媒（例えばｐ−トルエンスルホン酸）を添加して加
熱（好ましくは１００〜２００℃）することにより達成
される。
Ｚ１およびＺ２が酸素原子の場合、ハロゲン置換−２−
アルコキシニトロベンゼンと含窒素複素環化合物の芳香
族求核置換反応（置換位置により、塩基のみ、又は塩基
／銅触媒を用いて反応）により得られる化合物の脱アル
キル化・還元後、塩酸塩にすることにより安定に単離・
合成することができる。＜１＞および＜２＞と酸塩化物
の反応は通常アミド系溶媒中で混合することにより塩基
を用いることなく行われる。得られた＜３＞から本発明
の化合物への脱水反応は、通常高沸点溶媒（例えば、ト
ルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンまたはニトロベンゼン）中、無触媒または
酸触媒（例えばｐ−トルエンスルホン酸）を添加して加
熱（好ましくは１００〜２００℃）することにより達成
される。
【００２５】本発明の化合物の精製はシリカゲルカラム
クロマトグラフィと再結晶法、更に必要なら昇華法によ
り行なわれる。
クロマトグラフィと再結晶法、更に必要なら昇華法によ
り行なわれる。
【００２６】
【実施例】以下に実施例に基づき本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
【００２７】実施例１（例示化合物（１）の合成） ９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン7.8g(32.1mmo
l)を50mlの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン(D
MI)に溶解し、氷浴中で撹拌・冷却した。その中にｔ−
ＢｕＯＫ 3.6g(32.1mmol)を添加し、引き続き5mlのDMI
に溶解した２−ベンジルオキシ−４−フルオロニトロベ
ンゼン（市販の５−フルオロ−２−ニトロフェノールを
ベンジル化して得られる）7.2g（29.2mmol）を滴下し
た。滴下後氷浴を取り除き、室温で一晩放置した。反応
液を水に注ぎ、酢酸エチル抽出を三回行った。水洗・乾
燥後減圧濃縮し、残渣を少量のアセトニトリルを含むメ
タノールで再結晶すると９−（３−ベンジルオキシ−４
−ニトロフェニル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕
アゼピンを黄色粉末結晶として9.4g（収率６２％）得る
ことが出来た。
l)を50mlの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン(D
MI)に溶解し、氷浴中で撹拌・冷却した。その中にｔ−
ＢｕＯＫ 3.6g(32.1mmol)を添加し、引き続き5mlのDMI
に溶解した２−ベンジルオキシ−４−フルオロニトロベ
ンゼン（市販の５−フルオロ−２−ニトロフェノールを
ベンジル化して得られる）7.2g（29.2mmol）を滴下し
た。滴下後氷浴を取り除き、室温で一晩放置した。反応
液を水に注ぎ、酢酸エチル抽出を三回行った。水洗・乾
燥後減圧濃縮し、残渣を少量のアセトニトリルを含むメ
タノールで再結晶すると９−（３−ベンジルオキシ−４
−ニトロフェニル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕
アゼピンを黄色粉末結晶として9.4g（収率６２％）得る
ことが出来た。
【００２８】９−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフ
ェニル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン7.
1g(15.1mmol)をメタノール50mlに溶解し、パラジウム−
炭素触媒100mgを添加して10kg/cm2、３０〜４０℃で接
触水素還元を行った。一時間後触媒をセライト濾過し、
濃塩酸1.5ml(約18mmol)を加えた後エバポレーターで減
圧濃縮した。残渣をアセトニトリルで再結晶することに
より９−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−９
Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸塩を淡灰
色結晶として4.1g（収率70%）得ることができた。
ェニル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン7.
1g(15.1mmol)をメタノール50mlに溶解し、パラジウム−
炭素触媒100mgを添加して10kg/cm2、３０〜４０℃で接
触水素還元を行った。一時間後触媒をセライト濾過し、
濃塩酸1.5ml(約18mmol)を加えた後エバポレーターで減
圧濃縮した。残渣をアセトニトリルで再結晶することに
より９−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−９
Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸塩を淡灰
色結晶として4.1g（収率70%）得ることができた。
【００２９】９−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸
塩3.0g(7.76mmol)をＮ−メチルピロリドン（NMP）に溶
かし、その中に４，４’−ビフェニルジカルボニルクロ
リド1.1g(3.88mmol)を加えて室温下攪拌した。、約３０
分攪拌後約６０℃に加熱し、更に約１時間反応した。そ
の後室温に戻し水を加えてクロロホルムで抽出した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮して得られた結晶性の
残渣に酢酸エチルを加え攪拌し、濾過・乾燥することに
より黄色結晶を得た。この黄色結晶とｐ−トルエンスル
ホン酸−水和物1.47g(7.76mmol)をクロロベンゼン（１
５０ml）中、約１０時間加熱還流した。反応液を冷却後
に水を加え、多めのクロロホルムで抽出し、無水硫酸マ
グネシウム乾燥・濃縮すると茶色の結晶が得られた。そ
の結晶をクロロホルムに少し加熱して溶かし、シリカゲ
ルを用いてカラム精製を行った。得られた結晶をテトラ
ヒドロフラン／エタノール系溶媒で再結晶することによ
り、例示化合物（１）を2.1g(62%)得ることができた。
融点３００℃以上。
ル）−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸
塩3.0g(7.76mmol)をＮ−メチルピロリドン（NMP）に溶
かし、その中に４，４’−ビフェニルジカルボニルクロ
リド1.1g(3.88mmol)を加えて室温下攪拌した。、約３０
分攪拌後約６０℃に加熱し、更に約１時間反応した。そ
の後室温に戻し水を加えてクロロホルムで抽出した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮して得られた結晶性の
残渣に酢酸エチルを加え攪拌し、濾過・乾燥することに
より黄色結晶を得た。この黄色結晶とｐ−トルエンスル
ホン酸−水和物1.47g(7.76mmol)をクロロベンゼン（１
５０ml）中、約１０時間加熱還流した。反応液を冷却後
に水を加え、多めのクロロホルムで抽出し、無水硫酸マ
グネシウム乾燥・濃縮すると茶色の結晶が得られた。そ
の結晶をクロロホルムに少し加熱して溶かし、シリカゲ
ルを用いてカラム精製を行った。得られた結晶をテトラ
ヒドロフラン／エタノール系溶媒で再結晶することによ
り、例示化合物（１）を2.1g(62%)得ることができた。
融点３００℃以上。
【００３０】実施例２（例示化合物（５）の合成） 実施例１の９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピンの
代わりに、２−メチル−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，
ｆ〕アゼピンを当モル量用いる以外は同様にして９−
（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸塩を
６７％の収率で合成した。これを用いて、４，４’−ビ
フェニルジカルボニルクロリドの代わりに３，３’−ビ
フェニルジカルボニルクロリドを当モル量用いる以外は
やはり実施例１と同様にして、例示化合物（５）を収率
５５％で得ることが出来た。融点３００℃以上
代わりに、２−メチル−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，
ｆ〕アゼピンを当モル量用いる以外は同様にして９−
（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
−９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピン一塩酸塩を
６７％の収率で合成した。これを用いて、４，４’−ビ
フェニルジカルボニルクロリドの代わりに３，３’−ビ
フェニルジカルボニルクロリドを当モル量用いる以外は
やはり実施例１と同様にして、例示化合物（５）を収率
５５％で得ることが出来た。融点３００℃以上
【００３１】実施例３（例示化合物（９）の合成） 実施例１の９Ｈ−トリベンゾ〔ｂ，ｄ，ｆ〕アゼピンの
代わりに、カルバゾールを当モル量用いる以外は同様に
して例示化合物（９）を全収率３５％で得ることが出来
た。融点３００℃以上
代わりに、カルバゾールを当モル量用いる以外は同様に
して例示化合物（９）を全収率３５％で得ることが出来
た。融点３００℃以上
【００３２】
【発明の効果】本発明のビスベンゾアゾール化合物は真
空蒸着性に優れ、有機エレクトロルミネッセンス素子に
おいて素子安定性と輝度特性に優れた電子輸送剤として
機能した。本発明のビスベンゾアゾール化合物が見出さ
れたことにより有機エレクトロルミネッセンス素子の設
計が容易になった。
空蒸着性に優れ、有機エレクトロルミネッセンス素子に
おいて素子安定性と輝度特性に優れた電子輸送剤として
機能した。本発明のビスベンゾアゾール化合物が見出さ
れたことにより有機エレクトロルミネッセンス素子の設
計が容易になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｂ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされるビスベンゾア
ゾール化合物。 【化１】 式中、Ｙ1 およびＹ2 は不飽和の含窒素複素環基を表
し、環内窒素原子がベンゼン環と結合する基である。Ｚ
1 およびＺ2 は酸素原子、イオウ原子、又は一置換窒素
原子を表わす。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ジアリールアミノ基
又はシリル基を表わす。ａおよびｂは１ないし３の整数
を表し、ｃは１ないし４の整数を表す。ｐは１ないし５
の整数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27701499A JP2001097961A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ビスベンゾアゾール化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27701499A JP2001097961A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ビスベンゾアゾール化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001097961A true JP2001097961A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=17577576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27701499A Pending JP2001097961A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ビスベンゾアゾール化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001097961A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217592A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | イミノスチルベン系化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料、および有機電界発光素子 |
| US7875368B2 (en) | 2006-11-20 | 2011-01-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Heterocyclic compound and organic light-emitting device |
| WO2013154378A1 (ko) * | 2012-04-13 | 2013-10-17 | 주식회사 엘지화학 | 새로운 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP27701499A patent/JP2001097961A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217592A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | イミノスチルベン系化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料、および有機電界発光素子 |
| US7875368B2 (en) | 2006-11-20 | 2011-01-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Heterocyclic compound and organic light-emitting device |
| WO2013154378A1 (ko) * | 2012-04-13 | 2013-10-17 | 주식회사 엘지화학 | 새로운 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 |
| US9666812B2 (en) | 2012-04-13 | 2017-05-30 | Lg Chem, Ltd. | Nitrogen-containing heterocyclic compound and organic electronic device using same |
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