JP2003276135A - オレフィン系多層シート - Google Patents
オレフィン系多層シートInfo
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Abstract
供すること。 【解決手段】 プロピレン系樹脂(a)とシリコングラ
フト樹脂(b)を含有する層(X1)とエチレン系樹脂
(c)を含有する層(Y)を有し、層(X1)におい
て、シリコングラフト樹脂(b)の含有量が、プロピレ
ン系樹脂(a)100重量部に対し、0.1〜10重量
部であり、少なくとも一方の表面が層(X1)から形成
され、シート総厚みに対して、層(X1)の厚みの割合
が5〜50%であり、層(Y)の厚みの割合が95〜5
0%であるオレフィン系多層シート。
Description
シートに関するものである。更に詳しくは、本発明は、
少なくとも一方の表面にシリコングラフト樹脂を含有す
る層を有し、耐傷つき性に優れるオレフィン系多層シー
トに関するものである。
性、耐熱性、光沢、二次加工性に優れ、安価であること
から、建材、雑貨、食品容器などの各種分野に用いられ
ている。昨今、環境問題への関心の高まりから、軟質塩
化ビニルシートに替えて、オレフィン系樹脂からなるシ
ートの開発が行われており、例えば、特開平6−218
892号公報には、表層が結晶性ポリプロピレンからな
り、中間層が非晶性ポリオレフィンからなる多層シート
が提案されている。
ートの耐傷つき性は、充分満足のいくものではなく、シ
ート表面に付いた傷のため、シートの意匠性が低下する
ことがあった。かかる状況のもと、本発明が解決しよう
とする課題は、耐傷つき性に優れるオレフィン系シート
を提供することにある。
ピレン系樹脂(a)とシリコングラフト樹脂(b)を含
有する層(X1)とエチレン系樹脂(c)を含有する層
(Y)を有し、少なくとも一方の表面が層(X1)から
形成されるオレフィン系多層シートにかかるものであ
る。
とは、プロピレンから誘導される繰り返し単位を50重
量%以上含有する重合体である。プロピレン系樹脂
(a)はプロピレン以外の単量体から誘導される繰り返
し単位を含有していてもよく、プロピレン以外の単量体
としては、たとえば、エチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−
オクテン、1−デセンなどの炭素原子数2〜10のオレ
フィン(但し、プロピレンを除く);ブタジエン、イソ
プレンなどの共役ジエンなどがあげられ、これらは、2
種以上組み合わせて使用されてもよい。
ば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重
合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−
1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重
合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プ
ロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体などがあげ
られ、これらは、1種または2種以上組み合わせて使用
される。また、これらは公知の方法で製造することがで
きる。
合体またはブロック共重合体のいずれであってもよい
が、透明性の観点からランダム共重合体が好適に用いら
れる。また、プロピレン系樹脂の融点は、耐傷つき性を
より高める観点から、好ましくは120℃以上であり、
より好ましくは130℃以上である。なお、融点は、J
IS K7121に従って測定される示差走査熱量測定
曲線において、高さが最大の融解ピークのピーク温度で
ある。
は、オレフィン系樹脂とシリコン化合物をグラフト重合
して得られるものである。該オレフィン系樹脂として
は、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂などを用いるこ
とができる。また、グラフトさせるシリコン化合物は、
特に制限はなく、シロキサン単位を骨格とする化合物で
あればよい。
コン化合物単位の含有量は、好ましくは20〜60重量
%であり、より好ましくは30〜50重量%である。耐
傷つき性をより高める観点から、該含有量は多い方が好
ましいが、該含有量が多すぎると透明性に劣ることがあ
る。
ートの透明性の観点から、プロピレン系樹脂とシリコン
化合物をグラフト重合したシリコングラフトプロピレン
系樹脂が好ましい。
知の製造方法(例えば特開平8−127660号公報)
により製造されたものを用いてもよく、東レ・ダウコー
ニング・シリコーン社製BY27−200番台シリーズ
などの市販品を用いてもよい。
レンから誘導される繰り返し単位を50重量%以上含有
する重合体である。エチレン系樹脂(c)はエチレン以
外の単量体から誘導される繰り返し単位を含有していて
もよく、エチレン以外の単量体としては、たとえば、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン
などの炭素原子数3〜10のα−オレフィン;酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル;ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸;ジシ
クロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエンなど
の非共役ジエン;1,3−ブタジエン、2−メチル−
1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエンなどの共役
ジエンなどがあげられ、これらは、2種以上組み合わせ
て使用されてもよい。
ば、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘ
キセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エ
チレン−プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−
プロピレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピ
レン−1−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−
5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体などがあげられ、これ
らは、1種または2種以上組み合わせて使用される。ま
た、これらは公知の方法で製造することができる。
柔軟性、耐熱性の観点から、好ましくは60〜100℃
であり、より好ましくは70〜90℃である。なお、融
点は、JIS K7121に従って測定される示差走査
熱量測定曲線において、高さが最大の融解ピークのピー
ク温度である。
ール性、透明性の観点から、エチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体が好ましい。
脂(b)の含有量は、プロピレン系樹脂(a)100重
量部に対し、好ましくは0.5〜10重量部であり、よ
り好ましくは1〜8重量部である。耐傷つき性をより高
める観点から、該配合量は多い方が好ましいが、該配合
量が多すぎると透明性に劣ることがある。
ト樹脂(b)の配合方法としては、特に制限はなく、押
出機、バンバリーミキサーなどにより溶融混練を行って
もよく、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどによりド
ライブレンドを行ってもよい。
は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、難燃剤、金属石鹸、ワックス、防かび剤、
抗菌剤、造核剤、難燃剤などの添加剤を配合してもよ
い。
樹脂(a)とシリコングラフト樹脂(b)を含有する層
(X1)とエチレン系樹脂(c)を含有する層(Y)を
有し、少なくとも一方の表面が層(X1)から形成され
ていればよく、多層シートの構成としては、たとえば、
層(X1)/層(Y)、層(X1)/層(Y)/層(X
1)、層(X1)/層(Y)/層(Z)などをあげるこ
とができる。(ここで層(Z)は、層(X1)、層
(Y)以外の層とする。)これらの中で、耐熱性、耐傷
つき性の観点から、一方の表面が層(X1)から形成さ
れ、もう一方の表面がプロピレン系樹脂(a)を含有す
る層(X2)から形成される構成が好ましい。ただし、
層(X2)は層(X1)を含む。
脂層を積層挿入してもよく、他の熱可塑性樹脂層、例え
ば、ガスバリヤーを付与するためポリアミド樹脂、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂な
どを積層挿入してもよい。更には、層間の接着強度を上
げるため、接着剤や接着性樹脂層を積層挿入してもよ
い。
しては、透明性、耐傷つき性の観点から、好ましくは、
層(X1)の厚みの割合は5〜50%であり、層(Y)
の厚みの割合は95〜50%であり、より好ましくは、
層(X1)の厚みの割合は5〜35%であり、層(Y)
の厚みの割合は90〜60%であり、層(X2)の厚み
の割合は5〜35%である。
50〜500μm、好ましくは200〜400μmであ
る。
に限定されるものでなく、公知の方法、例えば、インフ
レーション法やキャスト法による共押出積層法、押出し
ラミネーション法、サンドラミネーション法、ドライラ
ミネーション法などを用いることができる。
つき性に優れるため、種々の用途に用いられるが、特
に、書類ケース、筆入れ、小物入れなどの文具ケースに
好適に用いられる。
実施例における物性値は以下の方法で求めた。 (1)メルトフローレート(MFR) プロピレン系樹脂は、JIS K7210に従い、温度
230℃、荷重21.18Nの条件で測定した。エチレ
ン系樹脂は、JIS K7210に従い、温度190
℃、荷重21.18Nの条件で測定した。 (2)耐傷つき性 JIS K5400に示されている鉛筆引っ掻き試験法
に従い実施した。測定面は層(X1)面とし、シート表
面に傷つきが発生する鉛筆硬度の中で、最も柔らかい鉛
筆硬度で表した。 (3)融点 JIS K7121に従い、昇温速度10℃/分の条件
で測定を行った。高さが最大のピークのピーク温度を融
点とした。
して、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体(住友化
学工業(株)製 ノーブレンW171、MFR(230
℃)=7g/10分、融点=130℃)100重量部
に、シリコングラフト樹脂(東レ・ダウコーニング・シ
リコーン社製BY27−201)3重量部を配合したも
のを用い、層(Y)を構成する樹脂として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(住友化学工業(株)製 エバテー
トCV2166、MFR(190℃)=2g/10分、
酢酸ビニル単位含有量=19重量%)を用い、層(X
2)を構成する樹脂として、プロピレン−エチレン−ブ
テン共重合体(住友化学工業(株)製 ノーブレンW1
71)を用いた。
(株)社製の3種3層共押出Tダイフィルム成形機によ
り、下記製造条件で、層(X1)/層(Y)/層(X
2)の3種3層シートを製造した。得られたシートの物
性を表1に示す。 加工温度:押出機220℃、ダイ220℃、チルロール
30℃ シート厚み:300μm 層構成比:層(X1/層(Y)/層(X2)=1/10
/1
シリコングラフト樹脂の配合量を6重量部とする以外
は、実施例1と同様に行った。得られたシートの物性を
表1に示す。
シリコングラフト樹脂を配合しない以外は、実施例1と
同様に行った。得られたシートの物性を表1に示す。
傷つき性に優れるオレフィン系多層シートを提供するこ
とができた。本発明のオレフィン系多層シートは、耐熱
性、柔軟性、透明性にも優れる。そのため、種々の用途
に用いられるが、特に、書類ケース、筆入れ、小物入れ
などの文具ケースに好適に用いられる。
Claims (7)
- 【請求項1】プロピレン系樹脂(a)とシリコングラフ
ト樹脂(b)を含有する層(X1)とエチレン系樹脂
(c)を含有する層(Y)を有し、少なくとも一方の表
面が層(X1)から形成されるオレフィン系多層シー
ト。 - 【請求項2】層(X1)において、シリコングラフト樹
脂(b)の含有量が、プロピレン系樹脂(a)100重
量部に対し、0.1〜10重量部である請求項1記載の
オレフィン系多層シート。 - 【請求項3】一方の表面が層(X1)から形成され、も
う一方の表面がプロピレン系樹脂(a)を含有する層
(X2)から形成される請求項1または2記載のオレフ
ィン系多層シート。 - 【請求項4】シート総厚みに対して、層(X1)の厚み
の割合は5〜50%であり、層(Y)の厚みの割合が9
5〜50%である請求項1〜3いずれかに記載のオレフ
ィン系多層シート。 - 【請求項5】シリコングラフト樹脂(b)がシリコング
ラフトプロピレン系樹脂である請求項1〜4いずれかに
記載のオレフィン系多層シート。 - 【請求項6】エチレン系樹脂(c)が、エチレン−ビニ
ルエステル共重合体および/またはエチレン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体である請求項1〜5いずれか
に記載のオレフィン系多層シート。 - 【請求項7】文具ケース用である請求項1〜6いずれか
に記載のオレフィン系多層シート。
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JP2002086176A JP4186490B2 (ja) | 2002-03-26 | 2002-03-26 | オレフィン系多層シート |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018127006A (ja) * | 2016-01-22 | 2018-08-16 | 出光ユニテック株式会社 | 積層体、積層体を用いた成形体及びその製造方法 |
-
2002
- 2002-03-26 JP JP2002086176A patent/JP4186490B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2018127006A (ja) * | 2016-01-22 | 2018-08-16 | 出光ユニテック株式会社 | 積層体、積層体を用いた成形体及びその製造方法 |
US11135755B2 (en) | 2016-01-22 | 2021-10-05 | Idemitsu Unitech Co., Ltd. | Laminate, molded article in which laminate is used, and method for manufacturing same |
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