JP2003268020A - 水分散体の製造方法およびその水分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】乳化重合により作成した高分子乳化剤を使用し
て乳化重合を行う水分散体の製造方法でありながら、重
合時に凝集物の発生しない安定な水分散体の製造方法を
提供することを課題とする。さらに、コーティング剤に
使用した場合に、ロールコート適性に優れ、光沢、耐水
性、耐ブロッキング性、密着性の良好な塗膜を形成する
ことのできる水分散体を提供することを課題とする。 【解決手段】カルボキシル基含有単量体を含むラジカル
重合可能な不飽和単量体と、連鎖移動剤とラジカル重合
性不飽和基を１個以上有する界面活性剤を用いて乳化重
合して１次重合体とする第１の工程；前記１次重合体を
塩基性物質で中和して１次重合体とする第２の工程；お
よび、芳香族系単量体を含むラジカル重合可能な不飽和
単量体を、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する
界面活性剤で乳化混合した後、前記１次重合体と、乳化
重合して２次重合体とする第３の工程を含む水分散体の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合安定性、保存
安定性、成膜性の良好な粒子径の細かい水分散体の製造
方法およびその水分散体に関し、さらに詳しくは、紙、
フィルム、金属、ガラス、木材、皮革などの各種基材に
使用することのできるコーティング用、インキ用水分散
体であり、ロールコート適性に優れ、光沢、耐水性、耐
ブロッキング性、密着性の良好な塗膜を形成する水分散
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ラジカル重合可能な不飽和単
量体を重合してなる水分散体の重合方法として、乳化重
合法は多岐にわたり利用されている。一般的な乳化重合
法としては、水媒体中で界面活性剤を使用し、そのミセ
ル中でラジカル重合を行う方法がある。この方法で作ら
れた水分散体は分子量が高く、コーティング用樹脂とし
て使用した場合には優れた物性をもつ塗膜が得られる。
反面、高分子量であるため成膜性が悪く光沢のよい塗膜
を得るのが難しい。また得られた水分散体の粘性はチキ
ソ性が強く、スプレーコートには適しているがロールコ
ートには適していない。

【０００３】一方、上記に示した乳化重合法に対して、
水溶性の樹脂を高分子乳化剤として使用する乳化重合法
が知られている。この方法で作られた水分散体は、水溶
性樹脂が比較的多く存在するために成膜性がよく、ある
程度の高光沢な塗膜が得られる。また、粘性もニュート
ニアンに近くロールコートに適しているという特徴があ
る。しかし、水溶性樹脂を比較的多く使用しているため
耐水性が悪いという欠点を持っている。

【０００４】この問題を解決するために酸含有モノマー
の使用量を減らすことが考えられるが、重合安定性、得
られた水分散体の経時安定性が悪くなる。この方法に用
いられる高分子乳化剤としては、さまざまな水溶性樹脂
が利用されており、これを用いたラジカル重合による製
造方法としては溶液重合、塊状重合、乳化重合などによ
る方法が知られている。

【０００５】このうち、溶液重合による方法は脱溶剤の
必要性があり効率性、経済性がよくない。塊状重合によ
る方法は得られた固形樹脂を水に溶解する工程が必要で
あり効率性に問題がある。

【０００６】一方、乳化重合による方法は、連続して次
の重合を行うことができるため最も効率のよい方法であ
る。例えば、特公平６−８１７６５号公報には、反応性
のない界面活性剤を用い、親水性の１次重合体を乳化重
合で作成して、次に疎水性の２次重合体を乳化重合する
方法が示されている。しかし、この方法は、反応性のな
い界面活性剤を使用するため、コーティング剤に使用し
た場合に、その塗膜に反応性のない界面活性剤が残り、
耐水性、インキへの上塗り塗装性等に悪影響を及ぼし
た。さらに当該方法で得られた１次重合体の高分子乳化
剤は、親水性モノマーと疎水性モノマーの分布が偏りや
すく、また、当該記載の方法で２次重合体を重合した場
合は、分散体が不安定となり凝集物が発生しやすくなっ
た。しかも、得られる水分散体は高固形分で、粒子径の
細かいものは得られず、塗装適性や光沢に関して不利で
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、乳
化重合により作成した高分子乳化剤を使用して乳化重合
を行う水分散体の製造方法でありながら、重合時に凝集
物の発生しない安定な水分散体の製造方法を提供するこ
とを課題とする。さらに、コーティング剤に使用した場
合に、ロールコート適性に優れ、光沢、耐水性、耐ブロ
ッキング性、密着性の良好な塗膜を形成することのでき
る水分散体を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、全
不飽和単量体に対して０．５〜１０重量％のカルボキシ
ル基含有単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体
（Ｘ）と、全不飽和単量体に対して０．５〜５．０重量
％の連鎖移動剤と、全不飽和単量体に対して０．０５〜
１．０重量％のラジカル重合性不飽和基を１個以上有す
る界面活性剤を用いて乳化重合して１次重合体（ａ）と
する第１の工程；前記１次重合体（ａ）を塩基性物質で
中和して１次重合体（ａ’）とする第２の工程；およ
び、芳香族系単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単
量体（Ｙ）を、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有
する界面活性剤で乳化混合した後、前記１次重合体
（ａ’）と、乳化重合して２次重合体（ｂ）とする第３
の工程を含み、かつ、前記ラジカル重合性の不飽和基を
１個以上有する界面活性剤の量が、全不飽和単量体
（Ｙ）に対して０．５〜５．０重量部である水分散体
(C)の製造方法に関する。

【０００９】また、本発明は、第３の工程において、第
１の工程のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）に由
来する部分と、第３の工程のラジカル重合可能な不飽和
単量体（Ｙ）との重量比が９：１〜２：８であることを
特徴とする上記製造方法に関する。

【００１０】また、本発明は、上記水分散体の製造方法
で製造してなる水分散体に関する。

【００１１】また、本発明は、水分散体の粒子径が５〜
１００ｎｍであることを特徴とする上記水分散体に関す
る。

【００１２】また、本発明は水分散体を含んでなるコー
ティング剤に関する。

【発明の実施形態】以下に、本発明の好ましい実施形態
を説明するが、本発明は以下の説明に限定されるもので
はない。

【００１３】本発明では、目的とする水分散体を製造す
るために２回（第１の工程および第３の工程）の乳化重
合を行う。第１の工程は１次重合体（ａ）を重合する工
程であり、０．５〜１０重量％のカルボキシル基含有単
量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）と、
０．５〜５．０重量％の連鎖移動剤と、全不飽和単量体
に対して０．０５〜１．０重量％のラジカル重合性の不
飽和基を１個以上有する界面活性剤用いて乳化重合して
１次重合体とする。

【００１４】第１の工程においては、ラジカル重合可能
な不飽和単量体（Ｘ）は、カルボキシル基含有単量体お
よび、その他のラジカル重合可能な不飽和単量体からな
る。

【００１５】本発明に使用するカルボキシル基含有単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などの重合性不飽
和カルボン酸およびそれらの無水物などから１種または
２種以上を選択することができる。

【００１６】カルボキシル基含有単量体は、第１の工程
で使用するラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）中の
０．５〜１０重量％であることが望ましい。カルボキシ
ル基含有単量体が０．５重量％より少ないと、重合安定
性が悪く凝集物が多量に発生して生産効率に悪影響を及
ぼす。一方、１０重量％より多いと、コーティング剤に
使用した場合、塗膜の耐水性が悪くなる。

【００１７】本発明に使用するその他のラジカル重合可
能な不飽和単量体としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミ
ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシルなどのアク
リル酸アルキルエステル類；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタク
リル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル
類；アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モノマ
ー；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチルメタアクリルアミドなどのＮ−
置換アクリル、メタクリル系モノマー；アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有
モノマー；並びにアクリロニトリルなどから１種または
２種以上を選択することができる。

【００１８】本発明においては分子量調整のために連鎖
移動剤を使用する。チオグリコール酸オクチル、チオグ
リコール酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オ
クチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、ステ
アリルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルス
チレンダイマーなどを使用することができる。連鎖移動
剤は、特に１次重合体（ａ）の乳化重合での使用が重要
であり、１次重合体の分子量によりその高分子乳化剤と
しての性能も左右される。１次重合体（ａ）の重量平均
分子量については３０００〜３００００が適当であり、
この調整には連鎖移動剤を用いるのが最も有効である。
さらに水分散体（ｃ）の分子量を調整するために２次重
合体（ｂ）の乳化重合時にも使用することができる。ラ
ジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤
は、第１の工程で用いるラジカル重合可能な不飽和単量
体（Ｘ）１００重量部に対して０．５〜５．０重量部使
用する。この範囲外では、上記好ましい分子量を有する
１次重合体（ａ）が得られにくい。

【００１９】本発明においては、環境問題を考慮して非
ノニルフェノール構造のラジカル重合性の不飽和基を１
個以上有する界面活性剤を使用することを特徴としてい
る。ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活
性剤を用いることにより、１次重合体（ａ）に使用する
カルボキシル基含有単量体を減らすことが可能となる。
さらに得られた水分散体をコーティング剤に使用した場
合に、反応性のない界面活性剤のない塗膜を得ることが
できる。このことにより耐水性が良好で、インキ上に塗
装してもにじみのない高光沢の塗膜を得ることができ
る。

【００２０】本発明に使用する界面活性剤は、非ノニル
フェノール系で分子中にラジカル重合性の不飽和基を１
個以上有するものであり、例えばスルフォコハク酸エス
テル系（市販品としては、例えば花王株式会社製ラテム
ルＳ−１２０，Ｓ−１８０Ｐ，Ｓ−１８０Ａ，三洋化成
株式会社製エレミノールＪＳ−２等）やアルキルエーテ
ル系（市販品としては、例えば第一工業製薬株式会社製
アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、旭電化工業株式会
社製アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ、ＳＲ−２０Ｎ、Ｅ
Ｒ−１０、２０、３０、４０等）がある。

【００２１】乳化重合に際しては、これらの１種または
２種以上を混合して用いる。またラジカル重合性の不飽
和基を１個以上有する界面活性剤の使用量が少なく乳化
が不充分である場合は、必要に応じて反応性のない界面
活性剤を併用することも可能である。しかし、前述した
ように塗膜の耐水性等の悪影響が考えられるため極力さ
けた方が好ましい。反応性のない界面活性剤としては、
通常の乳化重合に使用される非ノニルフェノール系のア
ニオン系、ノニオン系の界面活性剤を使用することがで
きる。

【００２２】ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有す
る界面活性剤は、第１の工程で用いるラジカル重合可能
な不飽和単量体（Ｘ）１００重量部に対して０．０５〜
1重量部使用する。０．０１重量部より少ない場合で
は、重合時のエマルジョンの安定性が悪く凝集が起こり
やすい。また1重量部より多い場合では重合時の安定性
はよくなるが、樹脂中に親水性部分が多く、得られる樹
脂が高粘度になり高固形分の樹脂が得られない。

【００２３】本発明の第２の工程としては、前記１次重
合体（ａ）を塩基性物質で中和して１次重合体（ａ’）
とする。この操作により１次重合体（ａ）は高分子乳化
剤としての機能を十分発揮できるようになる。

【００２４】中和する際の塩基性物質としては、アンモ
ニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルア
ミン等のアルキルアミン類；２−ジメチルアミノエタノ
ール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ア
ミノメチルプロパノール等のアルコールアミン類；モル
ホリン等の塩基で中和することができる。本発明では、
中和とは、カルボキシル基含有単量体のカルボキシル基
と、塩基性物質の塩基とを反応させることを意味し、必
ずしも、中和後のｐＨが７付近である必要はない。従っ
て、中和の程度は特に制限はなく、１次重合体（ａ’）
が高分子乳化剤として機能する範囲で行うことができ
る。

【００２５】本発明の第３の工程では、芳香族系単量体
を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）を、ラジ
カル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤で乳
化混合した後、前記１次重合体（ａ’）と乳化重合して
２次重合体（ｂ）を作成する。

【００２６】第３の工程においては、ラジカル重合可能
な不飽和単量体（Ｙ）は、芳香族系単量体、および、芳
香族系単量体以外のラジカル重合可能な不飽和単量体か
らなる。

【００２７】本発明に使用する芳香族系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、ビニルトルエン
等から１種または２種以上を選択することができる。

【００２８】芳香族系単量体は、第１の工程において
は、高分子乳化剤として水溶化が悪くなるため出来るだ
け含有しない方が良い。第３の工程で使用するラジカル
重合可能な不飽和単量体（Ｘ）の芳香族系不飽和単量体
は屈折率が高いため、これを多く含む分散体を用いたコ
ーティング剤の塗膜は高い光沢をもつ。そのため、高光
沢を得るには第３の工程で芳香族系単量体をできるだけ
多量に使用した方が有利である。

【００２９】第３の工程で用いる芳香族系単量体は、１
種または２種以上を選択することができる。 第３の工
程では、芳香族系単量体は、第３の工程で使用するラジ
カル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）中の２０〜９９重量
％であることが望ましい。前述したように芳香族系不飽
和単量体を多く含む化合物を用いたコーティング剤の塗
膜は高い光沢をもつため、２次重合体（ｂ）においても
２０重量％以上の芳香族系不飽和単量体が必要である。

【００３０】芳香族系単量体以外のラジカル重合可能な
不飽和単量体としては、第１の工程で説明したカルボキ
シル基含有単量体、およびその他のラジカル重合可能な
不飽和単量体の中から１種または２種以上から選択する
ことができる。第１の工程で用いるラジカル重合可能な
不飽和単量体（Ｘ）と、第３の工程で用いるラジカル重
合可能な不飽和単量体（Ｙ）とは、同じであっても異な
っていてもよい。カルボキシル基含有単量体は、第３の
工程では、必ずしも必要ではない。

【００３１】本発明は、この第３の工程で不飽和単量体
をラジカル重合性の界面活性剤で乳化混合した後、乳化
重合を行い、２次重合体（ｂ）を作成することを特徴と
する。この工程における２次重合体（ｂ）の重合安定性
は、塩基性物質により中和された１次重合体（ａ’）の
高分子乳化剤としての性能に大きく依存する。１次重合
体（ａ）にはその水溶化のためにカルボキシル基含有単
量体を使用しているが、本発明では耐水性の良好な水分
散体とするためその使用量をできるだけ少なくしてい
る。これにより耐水性は向上するが、１次重合体（ａ）
を中和して水溶化した１次重合体（ａ’）の水溶性が充
分ではない。１次重合体（ａ’）の水溶性が充分でない
まま、第３の工程で２次重合体（ｂ）を作成すると、凝
集物が多量に発生する。

【００３２】この場合、１次重合体の量をある程度多く
することで凝集物の量を減らすことはできるが、高分子
乳化剤とほとんど同じ物性の樹脂溶液が得られるだけと
なる。このような不具合を解消するため第３の工程で使
用しているが、その結果、第３の工程で行う乳化重合の
安定化が図れ、目的とする水分散体（ｃ）を得ることが
できる。

【００３３】本発明では、第３の工程において、第１の
工程のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）に由来す
る部分と、第３の工程のラジカル重合可能な不飽和単量
体の重量比（Ｙ）が９：１〜２：８であることが好まし
い。重量比において、９：１より第１の工程の不飽和単
量体（Ｘ）に由来する部分の量が多くなると得られる水
分散体（ｃ）の中の低分子量の親水性の樹脂が増えるこ
ととなり、コーティング剤に使用した際の塗膜物性、特
に耐水性や強度などに悪影響がでる。また２：８より第
１の工程の不飽和単量体（Ｘ）に由来する部分の量が少
なくなると２次分散体（ｂ）を分散させる能力が及ば
ず、乳化重合時の重合安定性が悪くなる。

【００３４】本発明では、第３の工程において、ラジカ
ル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤で乳化
混合することを特徴とする。ラジカル重合性の不飽和基
を１個以上有する界面活性剤は、第３の工程で用いるラ
ジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）１００重量部に対
して０．５〜５．０重量部使用する。０．５重量部より
少ない場合では、重合時のエマルジョンの安定性が悪く
凝集が起こりやすい。

【００３５】１次重合体（ａ）および２次重合体（ｂ）
の乳化重合時に使用する開始剤としては、アンモニウム
パーオキサイド、ソディウムパーオキサイド等の無機系
過酸化物重合開始剤や水溶性アゾ系開始剤を使用する。
場合によればベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどの油溶性の開始剤を併用することも
できる。これら開始剤は単独で使用することもできる
が、ロンガリット等の還元剤との併用によるレドックス
型で使用してもよい。

【００３６】また乳化重合中に、硫酸第二銅、塩化第二
銅等の銅イオンや、硫酸第二鉄、塩化第二鉄等の鉄イオ
ンなどの遷移金属イオンを重合系に１０^-7〜１０^-5モル
／リットルの範囲で添加することができる。

【００３７】さらに緩衝剤として酢酸ナトリウム、クエ
ン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等が、また保護コロ
イドとしてのポリビニルアルコール、水溶性セルロース
誘導体等が使用できる。

【００３８】本発明で製造された水分散体（ｃ）の粒子
径は、５〜１００ｎｍであることが好ましい。水分散体
（ｃ）の粒子径は、コーティング剤として用いた場合の
成膜性に大きな影響を与える。粒子径が１００ｎｍより
大きい場合であると得られた塗膜の光沢が低く、また塗
膜の割れなどの塗膜欠陥にもつながる。また、通常の手
法では、粒子径が５ｎｍより小さい水分散体は得られに
くい。なお、粒子径はレーザー光散乱法で測定した。

【００３９】本発明で製造された水分散体は、各種コー
ティング剤に使用することができる。このコーティング
剤は保存安定性、成膜性が良好であり、ロールコート適
性に優れ、光沢、耐水性、耐ブロッキング性、密着性の
良好な塗膜を形成する。コーティング剤の具体例として
は紙、フィルム、金属、ガラス、木材、皮革などの各種
基材に使用することのできる塗料やインキが挙げられ
る。またこれらのコーティング剤には顔料、染料等の着
色剤やフィラー、微粉末シリカ等のチキソ性調整剤、コ
ロイダルシリカ、アルミナゾル、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリエステル樹脂、
水溶性または水分散性ポリウレタン樹脂、乳化剤、消泡
剤、レベリング剤、滑り剤、粘着性付与剤、防腐剤、防
黴剤、造膜助剤としての有機溶剤などを必要に応じて配
合してもよい。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、例中「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量
％」を示す。

【００４１】（実施例１）温度計、滴下ロート、還流冷
却管を備え窒素ガスで置換した反応容器に、表１に示す
反応釜量のイオン交換水と界面活性剤を仕込んだ。表１
の第１工程滴下分はあらかじめ混合しておいた。内温を
８０℃に昇温した後、滴下を開始した。内温を８０℃に
保ちながら約２９．５ｇ／１０分の割合で滴下し、さら
にその温度で０．５時間反応した。次に第２工程の２５
％アンモニア水を添加して１０分間撹拌を続けた。次に
第３工程としてあらかじめ乳化混合してプレエマルジョ
ンとしておいた。開始剤を添加し、同時にプレエマルジ
ョンを約４７ｇ／１０分の割合で滴下し、さらに２時間
反応させた。冷却後、固形分４１．２％、粘度７８０mP
a・s、ｐＨ８．１、粒子径５４nmの水分散体を得た。

【００４２】

【表１】

【００４３】（実施例２〜１０）表２に示す組成を実施
例１と同様の方法で重合して、それぞれの水分散体を得
た。

【００４４】

【表２】

【００４５】（比較例１〜６）表３に示す組成を実施例
１と同様の方法で重合して、それぞれの水分散体を得
た。

【００４６】

【表３】

【００４７】次に得られた実施例１〜１０および比較例
１〜１０の水分散体の物性を評価した。評価試験方法は
下記に示した方法で行った。各試験で得られた試料の物
性結果を表４に示した。

【００４８】水分散体の評価 （１）重合安定性：反応終了後の反応容器への樹脂の付
着量および、濾布で濾過後の凝集物の量を目視で評価し
た。なお、評価基準は次のとおりである。 ◎：良好である。 ○：実用上問題のないレベルである。 △：若干問題のあるレベルである。 ×：不良である。

【００４９】（２）保存安定性：密閉したガラス容器に
水分散体をいれて４０℃で１カ月保存し、粘度の変化率
を測定した。さらに、ガラス容器の底の凝集物について
目視で評価した。なお、評価基準は次のとおりである。 ◎：粘度変化率 ≦±１０％、凝集物は認められない。 ○：粘度変化率 ≦±１０％、凝集物がわずかに認めら
れる。 △：粘度変化率 ±１０％〜±３０％、もしくは凝集物
が一部認められる。 ×：粘度変化率 ≧±３０％、もしくはかなりの沈降が
認められる。

【００５０】（３）耐水性：得られた水分散体（ｃ）１
００部にブチルセロソルブ５部を添加し試験用の分散体
溶液とした。顔料濃度１４％、樹脂／顔料の固形分比＝
１／１の水性フレキソインキを＃４バーコーターでコー
ト紙に塗工し８０℃のオーブンで１分間乾燥した。この
上に、試験用の分散溶液を＃６バーコーターで塗工し、
１２０℃のオーブンで３分間乾燥させ評価試料とした。
試料を学振型テスターにセットして、水で濡らしたカナ
キン３号布で５００ｇ×１００回表面を往復させ、表面
状態を目視で観察した。なお、評価基準は次のとおりで
ある。 ◎：１００回のラビングでも塗膜に全く変化がない。 ○：１００回のラビングで塗膜にわずかな変化が見られ
る。 △：１００回のラビングで塗膜にかなりの変化が見られ
る。 ×：１００回のラビングを行わないうちに塗膜がなくな
ってしまう。

【００５１】（４）光沢：上記で作成した評価試料を用
いて、６０度の鏡面反射率をグロスメーターで測定し
た。

【００５２】

【表４】

【００５３】比較例１〜２は、第１の工程において、そ
れぞれ、カルボキシル基含有単量体０．２５重量％、連
鎖移動剤０．２５重量％用いた例であるが、どちらも、
重合安定性および保存安定性に劣った。また、比較例３
および４は、第１の工程において、それぞれ、反応性界
面活性剤０重量％、または非反応性界面活性剤を用いた
例であるが、いずれも耐水性が著しく劣った。

【００５４】また、比較例５は、第３の工程において、
乳化混合をせずモノマー滴下を行ったが重合途中から全
体に凝集し取り出せなかった。比較例６は反応性界面活
性剤を８重量％使用した例であるが、耐水性が劣る結果
であった。これに対して、本発明の水分散体である実施
例１〜９は、いずれも、重合安定性、保存安定性、耐水
性、光沢値のすべてを満足するものであった。

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば重合安定性、保存安定
性、成膜性の良好な粒子径の細かい水分散体を製造する
ことができ、その水分散体を紙、フィルム、金属、ガラ
ス、木材、皮革などの各種基材に使用することのできる
コーティング用、インキ用塗装剤に用いると、ロールコ
ート適性に優れ、光沢、耐水性、耐ブロッキング性、密
着性の良好な塗膜を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 KA06 KA09 KA10 KB08 KB13 KB29 4J038 CP061 MA08 MA10 NA01 NA04 NA12

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】全不飽和単量体に対して０．５〜１０重量
   ％のカルボキシル基含有単量体を含むラジカル重合可能
   な不飽和単量体（Ｘ）と、全不飽和単量体に対して０．
   ５〜５．０重量％の連鎖移動剤と全不飽和単量体に対し
   て０．０５〜１．０重量％のラジカル重合性不飽和基を
   １個以上有する界面活性剤を用いて乳化重合して１次重
   合体（ａ）とする第１の工程；前記１次重合体（ａ）を
   塩基性物質で中和して１次重合体（ａ’）とする第２の
   工程；および、芳香族系単量体を含むラジカル重合可能
   な不飽和単量体（Ｙ）を、ラジカル重合性の不飽和基を
   １個以上有する界面活性剤で乳化混合した後、前記１次
   重合体（ａ’）と、乳化重合して２次重合体（ｂ）とす
   る第３の工程を含み、かつ、前記ラジカル重合性の不飽
   和基を１個以上有する界面活性剤の量が、全不飽和単量
   体（Ｙ）に対して０．５〜５．０重量％である水分散体
   (C)の製造方法。
2. 【請求項２】第３の工程において、第１の工程のラジカ
   ル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）に由来する部分と、第
   ３の工程のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）との
   重量比が９：１〜２：８であることを特徴とする請求項
   １記載の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の水分散体の製造方
   法で製造してなる水分散体。
4. 【請求項４】水分散体（ｃ）の粒子径が５〜１００ｎｍ
   であることを特徴とする請求項３記載の水分散体。
5. 【請求項５】請求項３または４記載の水分散体を含んで
   なるコーティング剤。