JP2003266921A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録方式で印字した際の画像
濃度、インク吸収性を低下させることなく、印字部の耐
水性、常態および湿潤時の受容層の接着性に優れたイン
クジェット記録媒体を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、顔料および合成樹脂を含む
インク受容層を設けたインクジェット記録媒体におい
て、合成樹脂がカチオン性樹脂とエマルジョン樹脂とを
含み、エマルジョン樹脂が下記のエチレン−酢酸ビニル
共重合体変性エマルジョンからなる。エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体変性エマルジョン：保護コロイドとしてポ
リビニルアルコールを用いたエチレン−酢酸ビニル共重
合体エマルジョンの存在下、エチレン性不飽和単量体を
前記共重合体中で膨潤させた後シード重合させる。なお
エチレン性不飽和単量体の合計の７０重量％以上が、２
０℃の水に対する溶解度０．１〜１０重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録媒体に関するものであり、詳しくはインクジェット方
式で記録した際の画像濃度、インク吸収性、特に印字部
の耐水性、常態および湿潤時の受容層の接着性に優れた
インクジェット記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、低騒音、高
速記録が可能、フルカラー記録が容易、低コスト等の特
徴を有しているため、近年急速に普及している。それに
伴って、使用用途も多様になり、インクジェット記録媒
体は様々な形態のものが提案されている。基材は、紙も
しくはフィルムが主流であり、紙基材の場合、非塗工
紙、塗工紙に大別される。塗工紙にはマット紙と光沢紙
があり、比較的安価で鮮明さの高いマット紙がインクジ
ェット記録媒体として最も多く市場で使用されている。
マット紙は一般的に、顔料、樹脂バインダー、インク定
着剤等で構成されるインク受容層を設けており、樹脂バ
インダーも様々なものが提案されている。顔料混和性、
顔料固着性、価格面等から水溶性高分子がバインダーと
して広く使用されており、中でもポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと称することがある）がよく用いられてい
る。しかし、ポリビニルアルコールは水溶性高分子であ
るため、印字部の耐水性、受容層の耐水性に難がある。
また、水に溶解した際、高粘度になるため作業上取り扱
いにくく、粘度を低くしようとすると塗工液濃度が低く
なり、乾燥工程に時間を要する欠点がある。

【０００３】これらの問題を解決すべく、特殊なバイン
ダーとして、例えばカチオン性のヒドロキシエチルセル
ロース誘導体（特開昭６１−９５９７７号公報）、シリ
コン変性ポリビニルアルコールとカチオン変性ポリビニ
ルアルコールの併用（特開昭６３−１１８２８６号公
報）、水溶性ポリエステル（特開平５−１２４３３１号
公報）、カチオン化プルラン（特開平６−３２８８３６
号公報）、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（特開平６
−３３６０７８号公報）、カチオン性エマルジョン（特
開平１１−３０２３３７号公報）等が提案されている
が、全てのインクジェット適性を満足するものは得られ
ていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録方式で印字した際の画像濃度、インク吸
収性を低下させることなく、水溶性高分子を顔料のバイ
ンダーに使用した際の欠点である印字部の耐水性、常態
および湿潤時のインク受容層の接着性に優れたインクジ
ェット記録媒体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、前記の従来の課題を解決することができ
た。すなわち本発明は、支持体上に、少なくとも顔料お
よび合成樹脂を含むインク受容層を設けたインクジェッ
ト記録媒体において、前記合成樹脂がカチオン性樹脂と
エマルジョン樹脂とを含み、かつ前記エマルジョン樹脂
が下記のエチレン−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョ
ンからなることを特徴とするインクジェット記録媒体を
提供するものである。エチレン−酢酸ビニル共重合体変
性エマルジョン：保護コロイドとしてポリビニルアルコ
ールを必須成分として含むエチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジョンの存在下、1種または2種以上のエチレン
性不飽和単量体を前記エチレン−酢酸ビニル共重合体中
で膨潤させた後シード重合させたエマルジョンであっ
て、使用される前記エチレン性不飽和単量体の合計の７
０重量％以上が、２０℃の水に対する溶解度が０．１〜
１０重量％の範囲内であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体変性エマルジョン。また本発明は、前記エチレン性不
飽和単量体の重合体のガラス転移温度が、−４０〜６０
℃である前記のインクジェット記録媒体を提供するもの
である。また本発明は、前記エチレン性不飽和単量体の
合計使用量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンの固形分に対して５〜１００重量％である前記のイ
ンクジェット記録媒体を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。まず、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性エマル
ジョンについて説明する。該エチレン−酢酸ビニル共重
合体変性エマルジョンは、保護コロイドとしてポリビニ
ルアルコールを必須成分として含むエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジョンの存在下、1種または2種以上の
エチレン性不飽和単量体を前記エチレン−酢酸ビニル共
重合体中で膨潤させた後シード重合させて得られる。

【０００７】前記のように、本発明に使用されるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、保護コロイド
としてポリビニルアルコールを必須成分として含むもの
である。ポリビニルアルコールを保護コロイドとして使
用することにより、無機顔料混和性、インク吸収性、印
字濃度が良好となる。なお、ノニオン性界面活性剤で重
合を行ったエチレン−酢酸ビニルエマルジョンを用いて
シード重合を行った場合、インクジェット記録方式で印
字した際の滲みが生じやすいため好ましくない。保護コ
ロイドとしてのポリビニルアルコールは、特に限定され
るものではない。例えば、部分ケン化ポリビニルアルコ
―ル、完全ケン化ポリビニルアルコール、シラノール変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール等が挙げられる。これらは、単独使用もしくは併
用でも構わない。ただしアニオン性保護コロイドは、イ
ンク定着剤として添加されるカチオン性樹脂との混和性
に難があるため、あまり好ましくない。

【０００８】本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョンは、エチレン加圧下で保護コロイ
ドとするポリビニルアルコール存在下にエチレンと酢酸
ビニル等を共重合させる公知の技術によって得られたも
の（たとえば全量仕込み重合法、モノマー添加法、モノ
マー乳化物添加法等）でかまわない。例えばエチレン含
量は、２〜３０重量％が好ましい。

【０００９】なお、本発明で使用するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョンは、エチレン、酢酸ビニルの
他に、共重合可能な不飽和単量体や架橋性単量体等を差
し支えない範囲、例えば３０重量％以下で使用すること
もできる。

【００１０】ポリビニルアルコールを保護コロイドとす
るエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン中で膨潤
させる1種または2種以上のエチレン性不飽和単量体は、
２０℃の水に対する溶解度が０．１〜１０重量％の範囲
内であることが必要である。この条件を満たすエチレン
性不飽和単量体は、使用されるエチレン性不飽和単量体
合計の７０重量％以上であることが必要であり、好まし
くは７５重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上
である。前記割合が７０重量％未満では、樹脂の親水、
疎水性のバランスを失い、記録媒体としてインクジェッ
ト印字した際にインク吸収性に劣り、また印字濃度も低
くなるなどインクジェット適性が低下する。さらに甚だ
しい時には、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン中でエチレン性不飽和単量体を膨潤させた後のシード
重合が困難になるといった問題が生じる。

【００１１】２０℃の水に対する溶解度が０．１〜１０
重量％の範囲内であるエチレン性不飽和単量体の具体例
としては、メチルアクリレート（５．２重量％）、エチ
ルアクリレート（１．５重量％）、ｎ−ブチルアクリレ
ート（０．２重量％）、メチルメタクリレート（１．５
重量％）、ｎ−ブチルメタクリレート（０．６％重
量）、アクリロニトリル（７．４重量％）、酢酸ビニル
（２．０重量％）等が挙げられる。なお、２０℃の水に
対する溶解度が０．１重量％未満であるエチレン性不飽
和単量体の例としては、スチレン（０．０２重量％）、
２−エチルヘキシルアクリレート（０．０１重量％）、
シクロヘキシルメタクリレート（０重量％）等が挙げら
れる。一方、２０℃の水に対する溶解度が１０重量％超
であるエチレン性不飽和単量体の例としては、アクリル
アミド（２１５重量％）、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート（∞）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（∞）等が挙げられる。

【００１２】また、本発明で使用されるエチレン性不飽
和単量体の単独重合体または共重合体のガラス転移温度
は、−４０〜６０℃が好ましく、−３０〜４０℃がさら
に好ましい。−４０℃よりガラス転移温度が低いと、ブ
ロッキングを生じやすくなったり、無機顔料の接着強度
が低下する。一方、６０℃を超えると樹脂の成膜性が低
下し、無機顔料の接着強度が低下する。

【００１３】エチレン性不飽和単量体の合計使用量は、
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの固形分に
対して５〜１００重量％であり、さらに好ましくは、２
０〜６０重量％である。５重量％未満の場合、シード重
合によって形成されるエチレン性不飽和単量体重合物部
分が小さいため、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョンを顔料のバインダーとして用いた場合と比較し
て、インク受容層の耐水性等、インクジェット適性の大
幅な向上が見られない。一方、１００重量％を超える
と、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン中でエ
チレン性不飽和単量体が完全に膨潤するまで時間を要
し、さらに甚だしいときには重合反応の安定性が低下す
る。

【００１４】本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合体変性エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共
重合体エマルジョンに１種または２種以上のエチレン性
不飽和単量体を膨潤させた後、シード重合を行うことに
よって得られる。エチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョンに１種または２種以上のエチレン性不飽和単量体
を膨潤させた後、シード重合を行う際に使用される重合
開始剤としては、ｔ−ブチルヒドペルオキシド、２、
２'−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシド、その他通常の重合
開始剤が利用可能である。また、必要に応じて重合開始
剤とともに還元剤を使用できる。還元剤としては、アス
コルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアル
デヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物や
チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナト
リウム等の還元性無機化合物が挙げられる。シード重合
条件は、例えば窒素ガス雰囲気下、４０〜８０℃、１〜
４時間が例示される。

【００１５】本発明で使用されるカチオン性樹脂として
は、とくに制限されないが、例えばジシアンジアミド重
縮合物、ポリアミン系樹脂、ポリビニルアミン共重合
物、ポリエチレンイミン、ポリアミドアミン−エピクロ
系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル樹脂、ポ
リアリルアミン系樹脂等が挙げられる。これらは、単独
使用または２種以上併用してもよい。カチオン性樹脂の
使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性エマルジ
ョンに対して５〜４０重量％が好ましい。

【００１６】本発明で使用される支持体は、代表例とし
て紙が挙げられるが、その他、不織布、ポリエステルや
ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム
でもかまわない。

【００１７】本発明で使用される顔料としては、軽質炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、各種
珪酸塩、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アル
ミナ等が挙げられ、これらは、単独使用または２種以上
使用してもかまわない。顔料の使用量は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体変性エマルジョンに対して１００〜４
００重量％が好ましい。

【００１８】本発明におけるインク受容層は、前記エチ
レン−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョン、顔料、カ
チオン性樹脂を塗料化し、支持体上に各種ブレードコー
ター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコ
ーター等を用いて該塗料を塗工することにより形成でき
る。塗布量は固形分で３〜２０（ｇ／ｍ²）が好まし
い。なお、前記塗料には、必要に応じて消泡剤、分散
剤、サイズ剤、防腐剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤その他を
添加することができる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれら例に限定されるもので
はない。なお、実施例または比較例において示す「部」
および「％」は、特に明記しない限り重量部および重量
％をそれぞれ示す。

【００２０】（エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンＩの製造）イオン交換水７８０ｇに部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（ケン化度８８、重合度５００）６０
ｇを分散させて加熱溶解し、３Ｌの高圧反応釜に仕込ん
だ。エチレンで釜内の空気を置換した後、エチレン圧を
３．９ＭＰａに調整し、撹拌しながら６５℃に昇温し
た。酢酸ビニルモノマー９８ｇ、２％の過硫酸アンモニ
ウム水溶液２０ｇおよび２％の重亜硫酸ナトリウム１６
ｇを釜内にフィードし、プレ反応を行った。プレ反応終
了後、酢酸ビニルモノマー８８２ｇ、２％の過硫酸アン
モニウム水溶液８０ｇおよび２％の重亜硫酸ナトリウム
６４ｇを一定の速度で５時間添加した。反応終了まで釜
の内温を６５℃、エチレン圧を３．９ＭＰａに保ち、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンＩを作製し
た。得られたエマルジョンの不揮発分は５６．０％、Ｔ
ｇは０℃、エチレン含量は１０％であった。

【００２１】（エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンIIの製造）イオン交換水７７５ｇ、ＨＬＢ１８．９
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル５５．５
ｇを３Ｌの高圧反応釜に仕込んだ。エチレンで釜内の空
気を置換した後、エチレン圧を３．８ＭＰａに調整し、
撹拌しながら６５℃に昇温した。酢酸ビニルモノマー９
８ｇ、２％の過硫酸アンモニウム水溶液２０ｇおよび２
％の重亜硫酸ナトリウム１６ｇを釜内にフィードし、プ
レ反応を行った。プレ反応終了後、酢酸ビニルモノマー
８８２ｇ、２％の過硫酸アンモニウム水溶液８０ｇおよ
び２％の重亜硫酸ナトリウム６４ｇを一定の速度で５時
間添加した。反応終了まで釜の内温を６５℃、エチレン
圧を３．８ＭＰａに保ち、エチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジョンIIを作製した。得られたエマルジョンの
不揮発分は５６．０％、Ｔｇは２℃、エチレン含量は１
２％であった。

【００２２】製造例１（エチレン−酢酸ビニル共重合体
変性エマルジョンＡ） 温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒および窒素ガ
ス通気管を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンＩ６５７
ｇ、イオン交換水１５６ｇを仕込んで均一になるまで撹
拌した。次に、スチレン２２ｇ、エチルアクリレート８
８ｇを少量ずつ釜内に投入し、約１時間撹拌し、エチレ
ン性不飽和単量体をエチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョン中に膨潤させた。窒素ガスの注入を開始すると
同時に昇温し始め、内温が６０℃になった時点で、重合
開始剤および還元剤としてｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．４ｇをイオン交換水１６ｇで希釈したものと、ホ
ルムアルデヒドスルホキシラートナトリウム２ｇをイオ
ン交換水１６ｇで溶解したものを、２時間かけて連続滴
下した。反応中は反応器内の温度は６５±３℃に保ち、
窒素ガスの注入を継続した。重合開始剤および還元剤滴
下終了後、６５±３℃で１時間熟成し、冷却した。得ら
れたエマルジョンＡの不揮発分は５０．０％だった。な
お、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに膨潤
させたエチレン性不飽和単量体共重合体のＴｇは−４℃
である。

【００２３】製造例２（エチレン−酢酸ビニル共重合体
変性エマルジョンＢ） 製造例１において、エチレン性不飽和単量体をエチルア
クリレート１１０ｇに変更した以外は製造例１と同様の
方法でエマルジョンＢの製造を行った。得られたエマル
ジョンＢの不揮発分は５０．０％だった。なお、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン中に膨潤させたエ
チレン性不飽和単量体単独重合物のＴｇは−２２℃であ
る。

【００２４】製造例３（エチレン−酢酸ビニル共重合体
変性エマルジョンＣ） 製造例１において、エチレン性不飽和単量体をメチルメ
タクリレート３７．５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート６
１．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１１ｇに変
更した以外は製造例１と同様の方法でエマルジョンＣの
製造を行った。得られたエマルジョンＣの不揮発分は５
０．０％だった。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体
エマルジョン中に膨潤させたエチレン性不飽和単量体共
重合物のＴｇは３０℃である。

【００２５】製造例４（エチレン−酢酸ビニル共重合体
変性エマルジョンＦ） 製造例１において、エチレン性不飽和単量体をスチレン
３５．２ｇ、エチルアクリレート６０．８ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート１４ｇに変更した以外は製造例１と同様
の方法でエマルジョンＦの製造を行った。得られたエマ
ルジョンＦの不揮発分は５０．０％だった。なお、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン中に膨潤させた
エチレン性不飽和単量体共重合物のＴｇは２℃である。

【００２６】製造例５（エチレン−酢酸ビニル共重合体
変性エマルジョンＧ） 製造例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョンＩをエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンIIに変更した以外は製造例１と同様の方法でエマルジ
ョンＧの製造を行った。得られたエマルジョンＧの不揮
発分は５０．０％だった。なお、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン中に膨潤させたエチレン性不飽和
単量体共重合物のＴｇは−４℃である。

【００２７】製造例６（アクリル酸エステルエマルジョ
ンＸとエチレン−酢酸ビニルエマルジョンＩとの混合エ
マルジョンＹ） 温度計、還流冷却管、滴下ロート、攪拌機および窒素ガ
ス通気管を備えた１Ｌのセパラブルフラスコに、イオン
交換水８４ｇとポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（ＨＬＢ＝１８．９）１．５ｇを仕込み６０℃まで
昇温した。一方、イオン交換水３６５ｇ、スチレン６６
ｇ，エチルアクリレート２６４ｇおよびポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１８．９）１５
ｇをホモミキサーで乳化したモノマー乳化液を作成し
た。上記のセパラブルフラスコ内に、このモノマー乳化
液と、ｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド２ｇをイオン
交換水４７ｇに溶解した重合開始剤と、ホルムアルデヒ
ドスルホキシラートナトリウム０．６ｇをイオン交換水
４６ｇに溶解した還元剤とを、３時間かけて滴下した。
この間反応容器内の温度は６２±２℃に保ち、反応中は
窒素ガスの注入を継続した。滴下終了後反応容器の内温
を６５℃に１時間保ち熟成を行った後冷却してから、ア
ンモニア水を加えてＰＨを６に調整した。得られたエマ
ルジョンＸはアクリル酸エステルエマルジョンで、その
不揮発分は３９％、ｐＨは６であった。ここで得られた
アクリル酸エステルエマルジョンＸ２８３ｇをとり、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンＩ ６５７ｇ
と混合して混合エマルジョンＹを得た。得られたエマル
ジョンＹのＴｇは ０℃と −５℃ の二つであった。

【００２８】実施例１ 水９０．０部にポリアミン樹脂（昭和高分子株式会社
製、ポリフィックス７００、不揮発分６０％）３．３部
を添加し撹拌した後、合成非晶質シリカ（水澤化学工業
株式会社製、ミズカシルＰ−７８Ａ）１０．０部を分散
させた。その後、製造例１で得られたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体変性エマルジョンＡ１０．０部添加し撹拌
して不揮発分１５％の塗料（塗工液）を得た。坪量７０
（ｇ／ｍ²）の市販上質紙上に、バーコーターで塗工液
を塗布し、１００℃×３０秒乾燥させて記録媒体を得
た。なお、塗布量は固形分で５（ｇ／ｍ ²）だった。

【００２９】実施例２ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＡを、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＢに変更した以外は、実施例１と同様の方
法で記録媒体を得た。

【００３０】実施例３ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＡを、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＣに変更した以外は、実施例１と同様の方
法で記録媒体を得た。

【００３１】比較例１ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＡを、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＦに変更した以外は、実施例１と同様の方
法で記録媒体を得た。

【００３２】比較例２ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＡを、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＧに変更した以外は、実施例１と同様の方
法で記録媒体を得た。

【００３３】比較例３ 実施例１において、水の使用量を９１．１部、エチレン
−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョンＡをエチレン−
酢酸ビニル共重合体エマルジョンＩ ８．９部に変更し
た以外は実施例１と同様の方法で記録媒体を得た。

【００３４】比較例４ 実施例１において、水の使用量を５０．０部、エチレン
−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョンＡを１０％部分
ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（株式会
社クラレ製、ＰＶＡ−２１７）５０．０部に変更した以
外は実施例１と同様の方法で記録媒体を得た。

【００３５】比較例５ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性
エマルジョンＡを、混合エマルジョンＹに変更した以外
は、実施例１と同様の方法で記録媒体を得た。

【００３６】実施例１〜３および比較例１〜５で作製し
た記録媒体の性能評価、およびその作製に用いた材料の
評価は以下の方法にて行った。結果を表１に記す。

【００３７】「ガラス転移温度（Ｔｇ）」エチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョンＩ、IIおよび混合エマル
ジョンYのガラス転移温度は、これらエマルジョンの皮
膜について示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツ
ルメンツ株式会社製）で測定した実測値であり、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに膨潤させたエチ
レン性不飽和単量体重合物のガラス転移温度はＦｏｘが
提案した次に示す公知の近似式から算出した計算値であ
る。たとえば3種の単量体を混ぜて重合させた共重合体
高分子のTgは、それぞれの単量体のホモポリマー のTg
を絶対温度でTg1、Tg2、Tg3とした場合、共重合体高分
子のTg(絶対温度)は（１／Ｔｇ）＝（ｗ1／Ｔｇ1）＋
（ｗ2／Ｔｇ2）＋（ｗ3／Ｔｇ3）で与えられる。ｗ1、
ｗ2、ｗ3はそれぞれの単量体成分の重合物中に占める重
量分率である。

【００３８】「エチレン性不飽和単量体の２０℃の水に
対する溶解度」危険物ハンドブック（ギュンター・ホン
メル編、新居六郎訳、シュプリンガー・フェアラーク東
京出版、１９９１年発行）に記載のデータを引用した。

【００３９】「無機顔料固着性（常態）」塗工面にセロ
テープ（登録商標）（ニチバン製）を密着させ、４５度
の角度に急激に引き剥がした後の塗工面の剥離状態を観
察した。 ○：塗工面が全く剥離しないもの △：無機顔料が少量付着するもの ×：塗工面が剥がれるもの

【００４０】「無機顔料固着性（湿潤）」塗工面上に水
を１滴たらし、１０分室温で放置した後、指で擦って表
面の状態を観察した。 ○：塗工面が全く変化しないもの △：塗工面の表層の一部が溶解するもの ×：塗工面が溶解するもの

【００４１】「印字濃度」キャノン社製ＢＪＣ−６１０
ＪＷでベタ印字し、マクベス画像濃度計（ＲＤ−９１
８）で、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの濃度
を測定した。 ○：１．７以上のもの △：１．５以上１．７未満のもの ×：１．５未満のもの

【００４２】「印字部の耐水性」キャノン社製ＢＪＣ−
６１０ＪＷでベタ印字し、水に１０秒間浸漬した後、室
温で乾燥するまで吊した状態で放置し、インクの流出、
にじみ具合を観察した。 ○：インクの流出、にじみが全くないもの △：若干、インクの流出、にじみがあるもの ×：インクの流出、にじみが激しく、印字部の解読が困
難なもの

【００４３】「インク吸収性」キャノン社製ＢＪＣ−６
１０ＪＷでベタ印字した直後に、印字部を指で擦りイン
クの付着具合を観察した。 ○：インクが指に全く付着しないもの △：若干、インクが指に付着するもの ×：インクの付着が激しいもの

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット記録方
式で印字した際の画像濃度、インク吸収性を低下させる
ことなく、水溶性高分子を顔料のバインダーに使用した
際の欠点である印字部の耐水性、常態および湿潤時のイ
ンク受容層の接着性に優れたインクジェット記録媒体が
提供される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも顔料および合成
   樹脂を含むインク受容層を設けたインクジェット記録媒
   体において、前記合成樹脂がカチオン性樹脂とエマルジ
   ョン樹脂とを含み、かつ前記エマルジョン樹脂が下記の
   エチレン−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョンからな
   ることを特徴とするインクジェット記録媒体。エチレン
   −酢酸ビニル共重合体変性エマルジョン：保護コロイド
   としてポリビニルアルコールを必須成分として含むエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの存在下、1種
   または2種以上のエチレン性不飽和単量体を前記エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体中で膨潤させた後シード重合さ
   せたエマルジョンであって、使用される前記エチレン性
   不飽和単量体の合計の７０重量％以上が、２０℃の水に
   対する溶解度が０．１〜１０重量％の範囲内であるエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体変性エマルジョン。
2. 【請求項２】 前記エチレン性不飽和単量体の重合体の
   ガラス転移温度が、−４０〜６０℃である請求項１に記
   載のインクジェット記録媒体。
3. 【請求項３】 前記エチレン性不飽和単量体の合計使用
   量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの固
   形分に対して５〜１００重量％である請求項１に記載の
   インクジェット記録媒体。