JP2003251950A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低純度のアルミニウム圧延板（合金成分を多く
含むアルミニウム板または合金成分を調製していないア
ルミニウム板）を使用でき、かつ、粗面化処理による処
理ムラが発生せず、平版印刷版としたときに耐刷性およ
び印刷性能（汚れ性能）を両立できる平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法を提供する。 【解決手段】アルミニウム板を順に、アルミニウム板を
順に、１）塩酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽
極時の電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑ
ａが０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理
し、２）硝酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極
時の電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａ
が０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、
３）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法に関する。特に、従来の平版
印刷版用に用いられているアルミニウム板以外に低純度
のアルミニウム圧延板（合金成分を多く含むアルミニウ
ム板または合金成分を調製していないアルミニウム板）
を使用でき、かつ、粗面化処理による処理ムラが発生せ
ず、また本発明の製造方法により得られる平版印刷版用
アルミニウム支持体を平版印刷版としたときに耐刷性お
よび印刷性能（汚れ性能）を両立できる平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】平版印刷版用アルミニウム支持体は、機
械的粗面化、酸またはアルカリ水溶液中での化学的エッ
チング、酸性水溶液中でのデスマット処理、酸性水溶液
中での陽極酸化処理、親水化処理、封孔処理などのうち
１つ以上を組み合わせて粗面化処理するのが一般的であ
る。電気化学的な粗面化処理は均一な凹凸を得やすいこ
とから平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化方法と
して一般的に用いられてきた。特に塩酸または硝酸水溶
液中での電気化学的な粗面化処理を主として用いるのが
一般的である。 【０００３】従来、均一な凹凸を得られるとして用いら
れてきた、硝酸を主体とする水溶液を用いた電解粗面化
法においては、アルミニウム合金板の合金成分の調整を
厳密に行う必要がある。種々のアルミニウム材料からな
るアルミニウム合金板、特に不純物元素の含有量の多い
アルミニウム合金板に対し、従来最適と考えられている
範囲の一定の粗面化処理の条件で行うと、均一な凹凸の
粗面化形状を形成することができないという問題があ
る。 【０００４】一方、近年、平版印刷版用アルミニウム支
持体として、アルミニウム板の圧延工程を簡素化したア
ルミニウム圧延板、汎用のアルミニウム板、飲料缶など
からリサイクルされた合金成分を調整してない地金を用
いて圧延した安価なアルミニウム板を用いることは省エ
ネルギー、資源の有効利用の観点から望まれている。し
かし、これらの低純度アルミニウム板（合金成分を多く
含むアルミニウム板または合金成分を調製していないア
ルミニウム板）を用いて平版印刷版用アルミニウム支持
体を製造すると、アルミ結晶方位が起因するストリーク
と呼ばれる処理ムラが発生しやすい。また、従来の電気
化学的な粗面化処理では、均一な粗面化が行えず、外観
上の故障（処理ムラ）または印刷性能（とくに汚れ性
能）が劣るという問題点がある。 【０００５】さらに、ダイレクト製版用の赤外線レーザ
用感光性画像形成材料で形成された画像形成層を有する
平版印刷版用のアルミニウム支持体として、印刷枚数
（耐刷性）と汚れ性能の両立した性能を有する平版印刷
版用アルミニウム支持体が望まれている。しかし、アル
ミニウム合金板の合金成分の調整をしていないと、やは
り電気化学的な粗面化処理が均一に行われず、耐刷性と
汚れ性能の両立した性能を有する平版印刷版用アルミニ
ウム支持体の製造は困難である。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、平版印刷版
用アルミニウム支持体用として従来用いられなかった低
純度アルミニウム圧延板（合金成分を多く含むアルミニ
ウム板または合金成分を調製していないアルミニウム
板）を使用でき、かつ、粗面化処理による処理ムラが発
生せず、また本発明の製造方法により得られる平版印刷
版用アルミニウム支持体を平版印刷版としたときに（以
下単に「平版印刷版としたときに」という場合があ
る。）耐刷性および印刷性能（汚れ性能）を両立できる
平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供する
ことを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理を行っ
た後、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理を行
い、かつ、塩酸水溶液中および硝酸水溶液中での電気化
学的な粗面化処理に用いる交流のアルミニウム板の陽極
時の電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａ
を特定の値とすると、平版印刷版用アルミニウム支持体
用として用いられるアルミニウム板合金成分量のラチチ
ュードが広くても、該粗面化処理による処理ムラが発生
せず均一な粗面化処理が可能となり、平版印刷版とした
ときに優れた耐刷性および印刷性能（汚れ性能）を両立
できることを知見し、本発明を完成した。 【０００８】すなわち、（１）本発明は、アルミニウム
板を順に、 １）塩酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ２）硝酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ３）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法を提供する。 【０００９】また、（２）本発明は、アルミニウム板を
順に、 １）機械的に粗面化処理し、 ２）塩酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ３）硝酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ４）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法を提供する。 【００１０】ここで、前記塩酸水溶液が、塩酸を１〜１
０ｇ／Ｌ含有する水溶液に、アルミニウム塩（塩化アル
ミニウム、ＡｌＣｌ₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）を１０〜７０ｇ／Ｌ
の割合で添加してアルミニウムイオン濃度が１〜８ｇ／
Ｌにした水溶液であるのが好ましい。前記塩酸水溶液
は、塩酸を１〜１０ｇ／Ｌ含有するのが好ましく、２〜
６ｇ／Ｌ含有するのが特に好ましい。添加する塩化アル
ミニウム６水和物は、１０〜７０ｇ／Ｌであるのが好ま
しく、２０〜５０ｇ／Ｌであるのがより好ましく、３５
〜４５ｇ／Ｌであるのが特に好ましい。塩化アルミニウ
ム６水和物を添加した塩酸水溶液のアルミニウムイオン
濃度は、１〜８ｇ／Ｌであるのが好ましく、２〜６ｇ／
Ｌであるのがより好ましく、４〜５ｇ／Ｌであるのが特
に好ましい。 【００１１】また、（３）本発明は、前記塩酸水溶液中
および／または前記硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理の前および／または後にアルカリ水溶液中での化
学的なエッチング処理および酸性水溶液中でのデスマッ
ト処理を行うことを特徴とする（１）または（２）に記
載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供
する。 【００１２】ここで、アルミニウム板を順に、 １）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第１アル
カリエッチング処理） ２）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第１デスマッ
ト処理） ３）塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
理し、（第１電気化学的粗面化処理） ４）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第２アル
カリエッチング処理） ５）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第２デスマッ
ト処理） ６）硝酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
理し、（第２電気化学的粗面化処理） ７）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第３アル
カリエッチング処理） ８）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第３デスマッ
ト処理） ９）陽極酸化処理するのが特に好ましい。 【００１３】また、（４）本発明は、前記陽極酸化処理
の後に、封孔処理または親水化処理、あるいは、封孔処
理および親水化処理を行うことを特徴とする（１）〜
（３）のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法を提供する。 【００１４】また、（５）本発明は、前記デスマット処
理に、前記塩酸水溶液中および／または前記硝酸水溶液
中での電気化学的な粗面化処理、あるいは、前記陽極酸
化処理で用いた電解液の廃液を用いることを特徴とする
（１）〜（４）のいずれかに記載の平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の製造方法を提供する。 【００１５】また、（６）本発明は、前記アルミニウム
板が、下記第１表に示す組成を有するアルミニウム板
（ＡＬ１〜ＡＬ４）であることを特徴とする（１）〜
（５）に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造
方法を提供する。 【００１６】 【表１】 【００１７】また、（７）本発明は、（１）〜（６）の
いずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製
造方法により製造した平版印刷版用アルミニウム支持体
を提供する。 【００１８】また、（８）本発明は、（７）に記載の平
版印刷版用アルミニウム支持体の上に、レーザで直接描
画し、光熱変換により発生する熱によりアルカリ現像液
に対する可溶性が変化するポジ型画像形成層を有するこ
とを特徴とする平版印刷版原版を提供する。 【００１９】また、（９）本発明は、レーザで直接描画
し、光熱変換により発生する熱によりアルカリ現像液に
対する可溶性が変化する感光層が、下記Ａ層とＢ層を順
次積層し、Ｂ層に、光を吸収して発熱する化合物を含有
することを特徴とする（８）に記載の平版印刷版原版を
提供する。 Ａ層：モノマー（ａ−１）〜（ａ−３）の少なくとも１
つを共重合成分として１０モル％以上含む共重合体を５
０質量％以上含有する層 Ｂ層：フェノール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶
性樹脂を５０質量％以上含有する層 【００２０】また、（１０）本発明は、（７）に記載の
平版印刷版用アルミニウム支持体の上に、レーザで直接
描画し、光熱変換により発生する熱によりアルカリ現像
液に対する可溶性が変化するネガ型画像形成層を有する
ことを特徴とする平版印刷版原版を提供する。 【００２１】また、（１１）本発明は、（７）に記載の
平版印刷版用アルミニウム支持体の上に、ラジカル付加
重合反応を利用したレーザで直接描画可能な画像形成層
を有することを特徴とする平版印刷版原版を提供する。 【００２２】また、（１２）本発明は、（７）に記載の
平版印刷版用アルミニウム支持体の上に、ポジ型感光性
画像形成層を有することを特徴とする平版印刷版原版を
提供する。 【００２３】また、（１３）本発明は、（７）に記載の
平版印刷版用アルミニウム支持体の上に、ネガ型感光性
画像形成層を有することを特徴とする平版印刷版原版を
提供する。 【００２４】また、（１４）本発明は、現像処理液が、
ケイ酸を含むアルカリ性水溶液で現像することを特徴と
する（８）〜（１３）のいずれかに記載の平版印刷版原
版の現像処理方法を提供する。 【００２５】また、（１５）本発明は、現像処理液が、
ケイ酸を含まず、糖類を含むアルカリ性水溶液で現像す
ることを特徴とする（８）〜（１３）のいずれかに記載
の平版印刷版原版の現像処理方法を提供する。 【００２６】 【発明の実施の形態】＜アルミニウム合金板（圧延アル
ミ）＞本発明に使用されるアルミニウム板は、純アルミ
ニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異元素を
含む合金板、またはアルミニウムがラミネートまたは蒸
着されたプラスチックフィルムの中から選ばれる。アル
ミニウム板に含まれる微量の異元素は、元素周期表に記
載されているものの中から選択された、１種以上で、そ
の含量は０．００１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％である。該ア
ルミニウム合金に含まれる異元素の代表例には、ケイ
素、鉄、ニッケル、マンガン、銅、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、ビスマス、チタン、バナジウムなどがある。
通常はアルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽
金属協会）に記載の、従来より公知の素材のもの、例え
ばＪＩＳ Ａ １０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、
ＪＩＳ Ａ ３００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、Ｊ
ＩＳ Ａ ３００４材または引っ張り強度を増す目的で
これらに５ｗｔ％以下のマグネシウムを添加した合金を
用いることができる。 【００２７】また、本発明に用いるアルミニウム板は、
飲料缶などをスクラップして再生した不純物の多く含ま
れる地金を圧延して得たアルミニウム板も用いることが
できる。例えば、前記第１表に示す組成を有するアルミ
ニウム板が挙げられる。本発明の平版印刷版用アルミニ
ウム支持体の製造方法では、上記微量元素が多く含まれ
ていても、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化で均一
な砂目形状（ハニカムピット）が得られる。また、Ｓｉ
成分が多く含まれていても、粗面化処理後に陽極酸化処
理を施したときに、陽極酸化皮膜の欠陥が発生せず、印
刷時に紙が汚れることもない。さらに、Ｃｕ成分が多く
含まれても、ハニカムピットが生成しない部分の面積が
少なく外観故障となることもない。 【００２８】本発明の平版印刷板用アルミニウム支持体
の製造方法に用いるアルミニウム板は、ＤＣ鋳造法から
中間焼鈍処理もしくは均熱処理、または、中間焼鈍処理
および均熱処理を省略して製造されたアルミニウム板、
あるいは、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造
されたアルミニウム板を用いることができる。 【００２９】本発明で用いるアルミニウム板の厚みは
０．０５〜０．８ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．６
ｍｍである。 【００３０】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法においては、上記アルミニウム合金板に、酸
性水溶液の中での電気化学的粗面化処理を含む表面処理
を施して平版印刷版用アルミニウム支持体を得るが、こ
の表面処理には、更に各種の処理が含まれていてもよ
い。なお、本発明に用いられる各種の工程においては、
その工程に用いられる処理液の中に使用するアルミニウ
ム合金板の合金成分が溶出するので、処理液はアルミニ
ウム合金板の合金成分を含有していてもよく、特に、処
理前にそれらの合金成分を添加して処理液を定常状態に
して用いるのが好ましい。 【００３１】本発明においては、後述する各処理を組合
わせて粗面化することができるが、各電気化学的粗面化
処理の前には、アルカリエッチング処理またはデスマッ
ト処理を施すのが好ましく、また、アルカリエッチング
処理とデスマット処理とをこの順に施すのも好ましい。
また、各電気化学的粗面化処理の後には、アルカリエッ
チング処理またはデスマット処理を施すのが好ましく、
また、アルカリエッチング処理とデスマット処理とをこ
の順に施すのも好ましい。また、各電気化学的粗面化処
理後のアルカリエッチング処理は、省略することもでき
る。本発明においては、これらの処理の前に機械的粗面
化処理を施すのも好ましい。また、各電気化学的粗面化
処理を２回以上行ってもよい。また、これらの後に、陽
極酸化処理、封孔処理、親水化処理などを施すのも好ま
しい。 【００３２】特に、表面処理が、アルカリエッチング処
理、デスマット処理、塩酸水溶液の中での電気化学的粗
面化処理、アルカリエッチング処理および／またはデス
マット処理、硝酸水溶液の中での電気化学的粗面化処
理、アルカリエッチング処理および／またはデスマット
処理、陽極酸化処理をこの順に含むのは、本発明の好ま
しい態様の一つである。この場合、表面処理が、陽極酸
化処理の後に、封孔処理および／または親水化処理を含
むのは、本発明の好ましい態様の一つである。また、こ
の場合、表面処理が、最初のアルカリエッチング処理の
前に、機械的粗面化処理を含むのは、本発明の好ましい
態様の一つである。 【００３３】以下、機械的粗面化処理、第１アルカリエ
ッチング処理、第１デスマット処理、第１電気化学的粗
面化処理、第２アルカリエッチング処理、第２デスマッ
ト処理、第２電気化学的粗面化処理、第３アルカリエッ
チング処理、第３デスマット処理、陽極酸化処理、封孔
処理および親水化処理のそれぞれについて、詳細に説明
する。 【００３４】なお、本明細書においては、塩酸水溶液中
での電気化学的粗面化処理を第１電気化学的粗面化処理
といい、硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処理を第２
電気化学的粗面化処理といい、その後に再度行うときを
順次第ｎ次電気化学的粗面化処理という場合がある。ま
た、最初にアルカリエッチング処理を行うときを、第１
とし、異なる処理を行った後に再度行うときを第２と
し、順次第ｎ次とする。デスマット処理も同様に、第
１、第２、……、第ｎ次という場合がある。なお、デス
マット処理は、アルカリエッチング処理の後に行うのが
好ましく、同様に、第１、第２、……、第ｎ次という場
合がある。 【００３５】＜機械的な粗面化処理＞本発明において
は、機械的粗面化処理は電気化学的粗面化処理の前に行
うのが好ましい。機械的粗面化処理によりアルミニウム
板の表面積が増大する。まず、アルミニウム板をブラシ
グレイニングするに先立ち、所望により、表面の圧延油
を除去するための脱脂処理、例えば界面活性剤、有機溶
剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が行われ
る。但し、圧延油の付着が少い場合は脱脂処理は省略す
ることができる。引き続いて、１種類または毛径が異な
る少なくとも２種類のブラシを用いて、研磨スラリー液
をアルミニウム板表面に供給しながら、ブラシグレイニ
ングを行う。 【００３６】機械的な粗面化処理については、特開平６
−１３５１７５号公報、特公昭５０−４００４７号公報
に詳しく記載されている。該ブラシグレイニングにおい
て初めに用いるブラシを第１ブラシと呼び、最終に用い
るブラシを第２ブラシと呼ぶ。図５において、５１はア
ルミニウム合金板、５２、５４はローラ状ブラシ、５３
は研磨スラリー液および５５、５６、５７、５８は支持
ローラである。該グレイン時、図５に示すように、アル
ミニウム板５１を挟んでローラ状ブラシ５２および５４
と、それぞれ二本の支持ローラ５５、５６および５７、
５８を配置する。二本の支持ローラ５５、５６および５
７、５８は互の外面の最短距離がローラ状ブラシ５２お
よび５４の外径よりそれぞれ小なるように配置され、ア
ルミニウム板５１がローラ状ブラシ５２および５４によ
り加圧され、２本の支持ローラ５５、５６および５７、
５８の間に押し入れられる様な状態でアルミニウム板を
一定速度で搬送し、かつ研磨スラリー液５３をアルミニ
ウム板上に供給してローラ状ブラシを回転させることに
より表面を研磨することが好ましい。 【００３７】本発明に用いられるブラシは、ローラ状の
台部にナイロン、ポリプロピレン、動物毛、あるいは、
スチールワイヤなどのブラシ材を均一な毛長および植毛
分布をもって植え込んだもの、台部に小穴を開けブラシ
毛束を植込んだもの、また、チャンネルローラ型のもの
などが好ましく用いられる。その中でも好ましい材料は
ナイロンであり、好ましい植毛後の毛長は１０〜２００
ｍｍである。なおブラシローラに植え込む際の植毛密度
は１ｃｍ² 当り３０〜１０００本が好ましく、さらに好
ましくは５０〜３００本である。該ブラシの好ましい毛
径は、０．２４〜０．８３ｍｍであり、更に好ましくは
０．２９５〜０．７２ｍｍである。毛の断面形状は円が
好ましい。毛径が０．２４ｍｍよりも小さいとシャドウ
部での汚れ性能が悪くなり、０．８３ｍｍよりも大きい
とブランケット上の汚れ性能が悪くなる場合がある。毛
の材質はナイロンが好ましく、ナイロン６、ナイロン６
・６、ナイロン６・１０などが用いられるが、引っ張り
強さ、耐摩耗性、吸水による寸法安定性、曲げ強さ、耐
熱性、回復性などでナイロン６・１０が最も好ましい。 【００３８】ブラシの本数は、好ましくは１本以上１０
本以下であり、更に好ましくは１本以上６本以下であ
る。ブラシローラは特開平６−１３５１７５号公報に記
載のように毛径の異なるブラシローラを組み合わせても
よい。次にブラシローラの回転は好ましくは１００ｒｐ
ｍから５００ｒｐｍで任意に選ばれる。支持ローラはゴ
ムあるいは金属面を有し真直度のよく保たれたものが用
いられる。ブラシローラの回転方向は図５に示すように
アルミニウム板の搬送方向に順転に行うのが好ましい
が、ブラシローラが多数本の場合は一部のブラシローラ
を逆転としてもよい。ブラシの押し込み量は、ブラシの
回転駆動モーターの負荷で管理することが好ましく、回
転駆動モータの消費電力が１．０〜１５ｋｗ、更に２〜
１０ｋｗとなるように管理することが好ましい。 【００３９】本発明において、上記太いブラシで粗面化
した後、細いブラシで処理することにより、親水性、保
水性および密着性のすべてを兼備えた支持体が得られて
好ましい。その場合、湿し水が少ない場合のシャドー部
のつぶれがないため水幅が広く、地汚れが発生しにく
く、さらに感光層との密着劣化がないことである。本発
明に用いられる研磨スラリー液は、ケイ砂、水酸化アル
ミニウム、アルミナ粉、火山灰、軽石、カーボランダ
ム、金剛砂などの平均粒子径１〜５０μｍ（好ましくは
２０〜４５μｍ）の研磨剤を、比重１．０５〜１．３と
なるような範囲で水に分散させたものが好ましい。平均
粒子径とは、スラリー液中に含まれる全研磨材の体積に
対し、各径の粒子の占める割合の累積度数をとったと
き、累積割合が５０％となる粒子径をいう。なお、機械
的な粗面化後の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３〜１．
０μｍとなる様に処理されることが好ましい。もちろん
スラリー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用いた
方式、凹凸を付けた圧延ロールの表面形状をアルミニウ
ム板に転写する方式などを用いても良い。その他の方式
としては、特開昭５５−０７４８９８号公報、特開昭６
１ー１６２３５１号公報、特開昭６３−１０４８８９号
公報などに記載されている。 【００４０】このようにアルミニウム板をブラシグレイ
ニングした後、次いで、アルミニウム板の表面を化学的
にエッチングしておくことが好ましい。この化学的エッ
チング処理は、ブラシグレイニング処理されたアルミニ
ウム板の表面に食い込んだ研磨剤、アルミニウム屑など
を取り除く作用を有し、その後に施される電気化学的な
粗面化をより均一に、しかも効果的に達成させることが
できる。 【００４１】＜アルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ処理（第１アルカリエッチング処理）＞第１アルカリ
エッチング処理は、上記アルミニウム合金板をアルカリ
溶液に接触させることにより、エッチングを行う。第１
アルカリエッチング処理は、機械的粗面化処理を行って
いない場合には、前記アルミニウム合金板（圧延アル
ミ）の表面の圧延油、汚れ、自然酸化皮膜を除去するこ
とを目的として、また、機械的粗面化処理を行った場合
には、機械的粗面化処理によって生成した凹凸のエッジ
部分を溶解させ、滑らかなうねりを持つ表面を得ること
を目的として行われる。アルミニウム合金板をアルカリ
溶液に接触させる方法としては、例えば、アルミニウム
合金板をアルカリ溶液を入れた槽の中を通過させる方
法、アルミニウム合金板をアルカリ溶液を入れた槽の中
に浸せきさせる方法、アルカリ溶液をアルミニウム合金
板の表面に噴きかける方法が挙げられる。 【００４２】かかる化学的エッチング方法の詳細は、米
国特許第３，８３４，３９８号明細書に記載されてい
る。より具体的に説明すると、アルミニウムを溶解し得
る溶液、より具体的にはアルカリの水溶液へ浸漬する方
法である。上記のアルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン
酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムなどが含まれる。塩基の水溶液を
使用するとエッチング速度が早い。 【００４３】化学的エッチングは、これらのアルカリの
０．０５〜４０質量％（ｗｔ％）水溶液を用い、４０℃
〜１００℃の液温において５〜３００秒処理するのが好
ましい。アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ま
しく、アルミニウムは勿論アルミニウム合金中に含有す
る合金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカ
リ水溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶液
が好ましい。液温は常温〜９５℃で、１〜１２０秒間処
理することが好ましい。 【００４４】エッチング処理が終了した後には、処理液
を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液
切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。アル
ミニウム板の化学的なエッチング量としては片側のアル
ミニウム板の溶解量が０．００１〜３０ｇ／ｍ² が好ま
しく、より好ましくは、１〜１５ｇ／ｍ²であり、特に
好ましくは、３〜１２ｇ／ｍ² である。 【００４５】＜酸性エッチング処理＞酸性エッチング処
理は、酸性水溶液中でアルミニウム板を化学的にエッチ
ングする処理であり、上記電気化学的粗面化処理の後に
行うのが好ましい。また、上記電気化学的粗面化処理の
前および／または後に上記アルカリエッチング処理を行
う場合は、アルカリエッチング処理の後に酸性エッチン
グ処理を行うのも好ましい。アルミニウム板に上記アル
カリエッチング処理を施した後に、上記酸性エッチング
処理を施すと、アルミニウム板表面のシリカを含む金属
間化合物または単体Ｓｉを除去することができ、その後
の陽極酸化処理において生成する陽極酸化皮膜の欠陥を
なくすことができる。その結果、印刷時にチリ状汚れと
称される非画像部に点状のインクが付着するトラブルを
防止することができる。 【００４６】酸性エッチング処理に用いられる酸性水溶
液としては、リン酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、ま
たはこれらの２種以上の混酸を含有する水溶液が挙げら
れる。中でも、硫酸水溶液が好ましい。酸性水溶液の濃
度は、５０〜５００ｇ／Ｌであるのが好ましい。酸性水
溶液は、アルミニウムはもちろん、アルミニウム板中に
含有される合金成分を含有していてもよい。 【００４７】酸性エッチング処理は、液温を６０〜９０
℃、好ましくは７０〜８０℃とし、１〜１０秒間処理す
ることにより行うのが好ましい。このときのアルミニウ
ム板の溶解量は０．００１〜０．２ｇ／ｍ² であるのが
好ましい。また、酸濃度、例えば、硫酸濃度とアルミニ
ウムイオン濃度は、常温で晶出しない範囲から選択する
ことが好ましい。好ましいアルミニウムイオン濃度は
０．１〜５０ｇ／Ｌであり、特に好ましくは５〜１５ｇ
／Ｌである。また、酸性エッチング処理が終了した後に
は、処理液を次工程に持ち出さないために、ニップロー
ラによる液切りとスプレーによる水洗とを行うのが好ま
しい。 【００４８】＜酸性水溶液中でのデスマット処理（第１
デスマット処理）＞化学的なエッチングをアルカリ水溶
液を用いて行うと、一般にアルミニウムの表面にはスマ
ットが生成するので、この場合にはリン酸、硝酸、硫
酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含む
混酸でデスマット処理する。酸性水溶液の濃度は０．５
〜６０ｗｔ％が好ましい。さらに酸性水溶液中にはアル
ミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金
成分が０〜５ｗｔ％が溶解していても良い。また、デス
マット処理液として、電気化学的な粗面化処理で発生し
た廃液、陽極酸化処理で発生した廃液を用いることが特
に好ましい。 【００４９】液温は常温から９５℃で実施され、３０〜
７０℃が特に好ましい。処理時間は１〜１２０秒が好ま
しく、特に１〜５秒が好ましい。デスマット処理が終了
した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニッ
プローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うこ
とが好ましい。ニップローラーによる液切りとスプレー
による水洗は、デスマット処理液が、次の工程で用いる
液と同じ種類の液、または同じ組成の液を用いるときは
省略することができる。また、電気化学的な粗面化処理
に用いる装置で、電極の溶解防止と粗面化形状のコント
ロールのために補助陽極槽を使用するとき、補助陽極槽
をアルミニウム板に交流が流れて電気化学的粗面化処理
を行う槽の前に持ってくる場合は、電気化学的な粗面化
処理の前の酸性水溶液中でのデスマット工程を省略する
こともできる。 【００５０】＜電気化学的な粗面化処理＞本発明におけ
る電気化学的な粗面化処理は、塩酸を主体とする水溶液
中で特定条件下における電気化学的な粗面化処理（第１
電気化学的粗面化処理）と硝酸を主体とする水溶液中で
特定条件下における電気化学的な粗面化処理（第２電気
化学的粗面化処理）に特徴がある。本発明の製造方法で
は、塩酸を主体とする水溶液中で特定条件下における電
気化学的な粗面化処理を行った後、硝酸を主体とする水
溶液中で特定条件下における電気化学的な粗面化処理を
行うことに特徴がある。これらの特定条件下における電
気化学的な粗面化処理および陽極酸化処理、必要によ
り、機械的粗面化処理、本明細書で説明する各表面処理
を行うことにより、本発明の目的を達成することができ
る。また、電気化学的な粗面化処理は複数回行ってもよ
いし、前記硝酸を主体とする水溶液中での電気化学的な
粗面化処理を行った後再度塩酸を主体とする水溶液中で
の電気化学的な粗面化処理を行ってもよい。以下、特定
条件下における電気化学的な粗面化処理について説明す
る。 【００５１】（１）塩酸を主体とする水溶液（第１電気
化学的粗面化処理） 本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１０ｇ／Ｌの塩酸水溶液に、硝酸アル
ミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウムなどの硝
酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウムなどの塩酸イオンを有する塩酸または硝酸化
合物の１つ以上を１ｇ／Ｌ〜飽和まで添加して使用する
ことができる。また、銅と錯体を形成する化合物を１〜
２００ｇ／Ｌの割合で添加することもできる。塩酸を主
体とする水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、
チタン、マグネシウム、シリカなどのアルミニウム合金
中に含まれる金属が溶解していてもよい。次亜塩素酸や
過酸化水素を１〜１００ｇ／Ｌ添加してもよい。塩酸水
溶液は、液温１５〜５０℃、塩酸を１〜１０ｇ／Ｌ含有
する水溶液にアルミニウム塩（塩化アルミニウム）を添
加してアルミニウムイオンが１〜５ｇ／Ｌにした水溶液
であることがより好ましい。塩酸水溶液は、液温１５〜
５０℃、塩酸を１〜１０ｇ／Ｌ含有する水溶液に、アル
ミニウム塩（塩化アルミニウム、ＡｌＣｌ₃ ・６Ｈ
₂ Ｏ）を１０〜７０ｇ／Ｌの割合で添加してアルミニウ
ムイオン濃度が１〜８ｇ／Ｌにした水溶液であることが
特に好ましい。このような塩酸水溶液を用いて電気化学
的粗面化処理を行うと、該粗面化処理による表面形状が
均一になり、低純度のアルミニウム圧延板（合金成分を
多く含むアルミニウム板または合金成分を調製していな
いアルミニウム板）を使用しても、該粗面化処理による
処理ムラが発生せず、平版印刷版としたときに優れた耐
刷性および印刷性能（汚れ性能）を両立できる。ここ
で、塩酸水溶液は、塩酸を１〜１０ｇ／Ｌ含有するのが
好ましく、２〜６ｇ／Ｌ含有するのが特に好ましい。添
加する塩化アルミニウム６水和物は、１０〜７０ｇ／Ｌ
であるのが好ましく、２０〜５０ｇ／Ｌであるのがより
好ましく、３５〜４５ｇ／Ｌであるのが特に好ましい。
塩化アルミニウム６水和物を添加した塩酸水溶液のアル
ミニウムイオン濃度は、１〜８ｇ／Ｌであるのが好まし
く、２〜６ｇ／Ｌであるのがより好ましく、４〜５ｇ／
Ｌであるのが特に好ましい。塩酸を主体とする水溶液中
への添加物、装置、電源、電流密度、流速、温度として
は公知の電気化学的な粗面化に使用するものが用いるこ
とができる。電気化学的な粗面化に用いる電源は交流ま
たは直流が用いられるが、交流が特に好ましい。塩酸を
主体とする水溶液中での電気化学的な粗面化でアルミニ
ウム板が陽極反応にあずかる電気量は、電気化学的な粗
面化処理が終了した時点で、１０〜１０００Ｃ／ｄｍ²
の範囲から選択でき、２０〜８０Ｃ／ｄｍ² が好まし
く、２５〜６０Ｃ／ｄｍ² が特に好ましい。 【００５２】（２）硝酸を主体とする水溶液（第２電気
化学的粗面化処理） 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／Ｌの硝酸水溶液に、硝酸ア
ルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウムなどの
硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウムなどの塩酸イオンを有する塩酸または硝酸
化合物の１つ以上を１ｇ／Ｌ〜飽和まで添加して使用す
ることができる。また、銅と錯体を形成する化合物を１
〜２００ｇ／Ｌの割合で添加することもできる。硝酸を
主体とする水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケ
ル、チタン、マグネシウム、シリカなどのアルミニウム
合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。次亜塩素
酸や過酸化水素を１〜１００ｇ／Ｌ添加してもよい。液
温１５〜９０℃、硝酸を５〜１５ｇ／Ｌ含有する水溶液
にアルミニウム塩（硝酸アルミニウム）を添加してアル
ミニウムイオンが３〜５０ｇ／Ｌにした水溶液であるこ
とが特に好ましい。硝酸を主体とする水溶液中への添加
物、装置、電源、電流密度、流速、温度としては公知の
電気化学的な粗面化に使用するものが用いることができ
る。電気化学的な粗面化に用いる電源は交流または直流
が用いられるが、交流が特に好ましい。硝酸を主体とす
る水溶液中での電気化学的な粗面化でアルミニウム板が
陽極反応にあずかる電気量は、電気化学的な粗面化処理
が終了した時点で、１０〜１０００Ｃ／ｄｍ² の範囲か
ら選択でき、３０〜５００Ｃ／ｄｍ² が好ましく、４５
〜３００Ｃ／ｄｍ² が特に好ましい。 【００５３】塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理
を行い小波構造の砂目形状を形成させた後、硝酸水溶液
中での電気化学的な粗面化処理を行うと、塩酸水溶液中
での電気化学的な粗面化処理で形成された小波構造は硝
酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理で溶解するが、
均一な中波構造の砂目形状を形成させることができ、処
理ムラが発生せず、平版印刷版としたときに優れた耐刷
性および印刷性能（汚れ性能）を両立できる。 【００５４】（３）電気化学的な粗面化 電気化学的な粗面化処理とは、酸性水溶液中で、アルミ
ニウム板とこれに対向する電極との間に、直流または交
流を加えて電気化学的に粗面化処理することをいう。本
発明では、交流が特に好ましいが、該交流は単相、二
相、三相などのいずれでもよい。また、交流と直流とを
重畳した電流を用いることもできる。電解処理槽は公知
のものが何れも使用でき、電気化学的な粗面化に用いる
電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など公知の表
面処理に用いる電解槽が使用可能である。電解処理槽は
複数個設けても良い。また、酸またはアルカリ水溶液中
でのエッチング処理、酸性水溶液中でのデスマット処
理、酸または中性塩水溶液中でのアルミニウム板のカソ
ード電解処理などを挟んで電気化学的な粗面化処理を繰
り返し行っても良い。 【００５５】ａ）アルミニウム板への給電方法 アルミニウム板への給電方式はコンダクタロールを用い
た直接給電方式またはコンダクタロールを用いない液給
電方式（間接給電方式）を用いることができる。電解槽
内を通過する電解液はアルミニウムウェブの進行とパラ
レルでもカウンターでもよい。ひとつの電解槽には１個
以上の交流電源が接続することができる。間接給電方式
を用いるときは、特公平６−３７７１６号公報、特公平
５−４２５２０号公報に記載の補助陽極を用いた方法
で、アルミニウム板に加わる陽極時の電気量と陰極時の
電気量の比を調整することが好ましい。補助陽極に流れ
る電流はサイリスタ、ダイオード、ＧＴＯなどの整流素
子を用いて制御することが特に好ましい。特公平６−３
７７１６号公報に記載の方式を用いれば、電気化学的な
粗面化反応が行われる主極のカーボン電極に対向するア
ルミニウム板表面における交流電流の陽極時の電気量と
陰極時の電気量（電流値）を容易に制御できる。また、
電源装置制作上も変圧器の偏磁の影響も小さく非常にコ
スト的に有利である。 【００５６】サイン波を用いた電気化学的な粗面化を行
うときの電流値の制御方法は、変圧器、可変式誘導電圧
調整器などを併用して用い、電解に用いる電流値を可変
式誘導電圧調整器にフィードバックして行う。そのと
き、電流値を制御する方法では特開昭５５−２５３８１
号公報に記載のように、サイリスタで位相制御する方式
を併用することもできる。 【００５７】電気化学的な粗面化処理ではアルミニウム
板と電極の距離と液流速が一定でないと電流の偏りが発
生しやすく、その結果アルミニウム表面の処理ムラとな
って平版印刷板用支持体として適さないものが製造され
てしまう。その問題点を解決するために、内部に液たま
り室を設け、アルミニウムウェブの巾方向に１〜５ｍｍ
の液吹き出し用のスリットを設けた給液ノズルを用いる
ことができる。また、複数の液たまり室を設け、それぞ
れの液たまり室につながる配管にはバルブと流量計を設
けてそれぞれのスリットから吹き出す液量を調整するこ
とを行うのが特に好ましい。アルミニウムウェブと電極
の距離は５〜１００ｍｍ、特に８〜１５ｍｍが好まし
い。この距離を一定に保つために特公昭６１−３００３
６号公報に記載の、走行するウェブを摺動しうる面に静
圧を利用してウェブを摺動面に圧接させつつ走行させる
方式が用いられる。または特開平８−３００８４３号公
報に記載のように直径の大きなローラーを用いて電極と
アルミニウム板の距離を一定に保つ方法も用いることが
できる。 【００５８】直接給電方式を用いるときは、特開昭５８
−１７７４４１号公報に記載のようなコンダクタロール
を用い、特開昭５６−１２３４００号公報に記載の装置
で電気化学的に粗面化処理することが好ましい。コンダ
クタロールはアルミニウムウェブの上面または下面に設
けることが可能であるが、アルミニウム板の上面に設
け、ニップ装置にてアルミニウム板に押しつけるように
するのが特に好ましい。アルミニウム板がコンダクタロ
ールに接する長さは、アルミ進行方向に対して１〜３０
０ｍｍが好ましい。アルミニウム板を挟んでコンダクタ
ロールに対向するパスロールはゴム製のロールであるこ
とが好ましい。押しつけ圧、ゴムロールの硬度はアーク
スポットの発生しない条件で任意に設定する。コンダク
タロールをアルミニウム板の上面に設置することで、コ
ンダクタロールの交換作業・点検作業が簡単になる。コ
ンダクタロールの端部には給電ブラシを回転体に摺動さ
せながら通電する方式を用いるのが好ましい。アルミニ
ウム板に押しつけられたコンダクターロールにはアーク
スポットの発生を防止するために常に電気化学的な粗面
化に用いる電解液と同じ組成、同じ温度の電解液により
常に冷却する事が好ましい。電解液の中に異物が入ると
アークスポットの原因になりやすいので、冷却に用いる
スプレーに濾布などを巻いたり、スプレー管の上流側の
配管にメッシュの細かいフィルターを入れるなどする事
が好ましい。 【００５９】ｂ）交流を用いた電気化学的な粗面化 電気化学的な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン
波、矩形波、台形波、三角波などを用いることができる
が、矩形波または台形波が好ましく、台形波が特に好ま
しい。周波数は０．１〜５００Ｈｚが好ましく、４０〜
１２０Ｈｚが更に好ましく、４５〜６５Ｈｚが特に好ま
しい。台形波を用いる場合は、電流が０からピークに達
するまでの時間ｔｐは０．１〜２ｍｓｅｃが好ましく、
０．２〜１．５ｍｓｅｃが特に好ましい。電源回路のイ
ンピーダンスの影響のため、ｔｐが０．１未満であると
電流波形の立ち上がり時に大きな電源電圧が必要とな
り、電源の設備コストが高くなる。２ｍｓｅｃより大き
くなると、電解液中の微量成分の影響を受けやすくなり
均一な粗面化が行われにくくなる。電気化学的な粗面化
に用いる交流の１サイクルの条件が、アルミニウム板の
アノード反応時間ｔａが交流の周期Ｔに占める割合（本
発明において「ｄｕｔｙ」という。）ｔａ／Ｔは、０．
３３〜０．６６が好ましく、０．４５〜０．５５が更に
好ましく、０．５が特に好ましい。アルミニウム合金板
の表面には、カソード反応時に、水酸化アルミニウムを
主体とする酸化皮膜が生成し、更に、酸化皮膜の溶解や
破壊が生じることがある。そして、酸化皮膜の溶解や破
壊が生じると、溶解や破壊が生じた部分は、次のアルミ
ニウム合金板のアノード反応時におけるピッティング反
応の開始点となる。したがって、交流のｄｕｔｙの選択
は均一な電解粗面化処理を行う点で、特に重要である。 【００６０】主極に対向するアルミニウム板に加わる電
気量は、アルミニウム板がカソード反応時の電気量Ｑｃ
とアノード反応時の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．９
〜１．０の範囲であり、好ましくは、０．９２〜０．９
８であり、特に好ましくは、０．９４〜０．９６であ
る。Ｑｃ／Ｑａがこの範囲であると、粗面化処理による
処理ムラが発生せず、平版印刷版としたときに耐刷性お
よび印刷性能（汚れ性能）を両立できる。また、Ｑｃ／
Ｑａが１．０超では、電極が溶解する場合がある。この
電気量比のコントロールは電源が発生する電圧を制御し
て行うことができる。電解粗面化処理を、主極のアノー
ド電流を分流する補助電極を有する交流電解槽を用いて
行う場合には、特開昭６０−４３５００号公報および特
開平１−５２０９８号公報に記載されているように、補
助電極に分流するアノード電流の電流値を制御すること
により、Ｑｃ／Ｑａを制御することができる。電流密度
は台形波のピーク値で電流のアノードサイクル側Ｉａ、
カソードサイクル側Ｉｃともに１０〜２００Ａ／ｄｍ²
が好ましい。Ｉａ／Ｉｃは０．５〜３の範囲にあること
が好ましい。本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化
に用いる電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など
公知の表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特
開平５−１９５３００号公報に記載のようなラジアル型
電解槽またはフラット型が特に好ましい。電極はカーボ
ンを主電極とし、補助陽極としてフェライトを用いるこ
とが特に好ましい。また、交流電解槽を複数台直列に配
設した電解粗面化処理装置も好適に用いることができ
る。 【００６１】補助陽極を有する電解槽は、主極を有する
電解槽の前または後に設置することができるが、特に塩
酸を主体とする電気化学的な粗面化工程で用いる補助電
極を有する電解槽は、主極を有する電解槽の前に持って
くることが、処理ムラの発生を低減できる点で好まし
い。また、補助電極を有する電解槽の入口（液面）と主
極を有する電解槽の入口（液面）までの距離があまり長
いと塩酸の化学的な溶解反応でアルミニウム板中の金属
間化合物が溶解して深い穴となり、その部分の感光層が
厚塗りとなって印刷時のムラとなる。そのためアルミニ
ウム板が補助電極を有する電解槽の入口（液面）から主
極を有する電解槽の入口（液面）までの時間を３秒以下
とすることが好ましい。 【００６２】電解粗面化処理においては、１または２以
上の交流電解槽において、１つの電解槽内で極性の異な
る電源端子につながれた、主極と主極の間のアルミニウ
ム合金板と、これらの主極との間に交流が流れない休止
期間を１回以上設け、前記休止期間の長さを０．００１
〜０．６秒とすると、ハニカムピットがアルミニウム合
金板の表面全体に均一に形成されるので好ましい。より
好ましくは０．００５〜０．５５秒、更に好ましくは
０．０１〜０．５秒である。直列に配置された２以上の
交流電解槽を用いる場合には、一の交流電解槽と他の交
流電解層との間におけるアルミニウム合金板に交流が流
れない時間を０．００１〜２０秒とするのが好ましい。
より好ましくは０．１〜１５秒、更に好ましくは１〜１
２秒である。 【００６３】図２に、本発明に好適に用いられるフラッ
ト型交流電解槽を備える電解粗面化処理装置の一例の断
面模式図を示す。図２において、２は交流電解槽、４
Ａ、４Ｂ、４Ｃは主極、６Ａ、６Ｂは搬送ローラ、８Ａ
は導入ローラ、８Ｂは導出ローラおよび１００は電解粗
面化処理装置である。電解粗面化処理装置１００は、ア
ルミニウムウェブＷを略水平方向に搬送しつつ三相の交
流（以下「三相交流電流」ともいう。）を印加して電解
粗面化処理を施す電解粗面化処理装置である。 【００６４】電解粗面化処理装置１００は、アルミニウ
ムウェブＷの搬送方向ａに沿って延在し上面が開放され
た浅い箱状の交流電解槽２と、交流電解槽２の底面近傍
に搬送方向ａに沿って、アルミニウムウェブＷの搬送経
路である搬送面Ｔに対して平行に配設された三つの板状
の主極４Ａ、４Ｂおよび４Ｃと、交流電解槽２の内部に
おける搬送方向ａに対して上流側（以下、単に「上流
側」という。）および搬送方向ａに対して下流側（以
下、単に「下流側」という。）の端部近傍に配設され、
交流電解槽２内部においてアルミニウムウェブＷを搬送
する搬送ローラ６Ａおよび６Ｂと、交流電解槽２の上方
における上流側に位置し、アルミニウムウェブＷを交流
電解槽２の内部に導入する導入ローラ８Ａと、交流電解
槽２の上方における下流側に位置し、交流電解槽２内部
を通過したアルミニウムウェブＷを交流電解槽２の外部
に導出する導出ローラ８Ｂとを備える。交流電解槽２内
部には、上述した酸性水溶液が貯留されている。主極４
Ａ、４Ｂおよび４Ｃは、それぞれ三相の交流を発生させ
る交流電源ＴａｃのＵ端子、Ｖ端子およびＷ端子に接続
されている。したがって、主極４Ａ、４Ｂおよび４Ｃに
印加される交流は、位相が１２０°ずつずれている。 【００６５】電解粗面化処理装置１００の作用について
以下に説明する。アルミニウムウェブＷは、導入ローラ
８Ａによって交流電解槽２の内部に導入され、搬送ロー
ラ６Ａおよび６Ｂによって搬送方向ａに沿って一定速度
で搬送される。交流電解槽２の内部において、アルミニ
ウムウェブＷは、主極４Ａ、４Ｂおよび４Ｃに対して平
行に移動するとともに、主極４Ａ、４Ｂおよび４Ｃから
交流を印加される。これにより、アルミニウムウェブＷ
において、アノード反応とカソード反応とが交互に起
き、アノード反応が起きているときには主にハニカムピ
ットが生じ、カソード反応が起きているときには主に水
酸化アルミニウムの皮膜が生じて、表面が粗面化され
る。主極４Ａ、４Ｂおよび４Ｃに印加される交流は、上
述したように位相が１２０°ずつずれているから、主極
４Ｂにおいては、主極４Ａの位相（Ｕ相）よりも１２０
°遅れた位相（Ｖ相）でアノード反応とカソード反応と
が繰り返され、主極４Ｃにおいては、主極４Ｂよりも１
２０°遅れた位相（Ｗ相）でアノード反応とカソード反
応とが繰り返される。したがって、アルミニウムウェブ
Ｗにおいては、周波数の同一の単相の交番波形電流を印
加した場合に比べて、３倍の頻度でアノード反応とカソ
ード反応とが繰り返されるから、高い搬送速度および電
流密度で電解粗面化処理を行う場合においても、幅方向
の縞であるチャタマークが生じにくい。 【００６６】図３に、本発明に好適に用いられるフラッ
ト型交流電解槽を備える電解粗面化処理装置の他の一例
の断面模式図を示す。図３において、図２と同一の符号
は、図２において前記符号が示す要素と同一の要素を示
し、１０は補助電解槽、１２は補助電極、１４Ａ、１４
Ｂは搬送ローラ、１６Ａは導入ローラ、１６Ｂは導出ロ
ーラ、１０２は電解粗面化処理装置およびＴｈ１、Ｔｈ
２、Ｔｈ３はサイリスタである。電解粗面化処理装置１
０２は、上述した電解粗面化処理装置１００が備える交
流電解槽２の前段に補助電解槽１０を配設した電解粗面
化処理装置である。補助電解槽１０は、上面が開放され
た箱型であり、底面近傍に、アルミニウムウェブＷの搬
送面Ｔに対して平行に板状の補助電極１２が設けられて
いる。補助電解槽１０の上流側壁面の近傍と下流側壁面
の近傍とには、アルミニウムウェブＷを補助電極１２の
上方において搬送する搬送ローラ１４Ａおよび１４Ｂが
配設されている。また、補助電解槽１０の上方における
上流側には、アルミニウムウェブＷを補助電解槽１０の
内部に導入する導入ローラ１６Ａが設けられ、補助電解
槽１０の上方における下流側には、補助電解槽１０内部
を通過したアルミニクムウェブＷを外部に導出する導出
ローラ１６Ｂが設けられている。補助電解槽１０内部に
は、上述した酸性水溶液が貯留されている。 【００６７】交流電源ＴａｃのＵ相、Ｖ相およびＷ相
は、それぞれ補助電極１２に接続され、Ｕ相、Ｖ相およ
びＷ相のそれぞれと補助電極１２との間には、サイリス
タＴｈ１、Ｔｈ２およびＴｈ３が介装されている。サイ
リスタＴｈ１、Ｔｈ２およびＴｈ３は、いずれも点弧時
に交流電源Ｔａｃから補助電極１２に向って電流が流れ
るように接続されている。したがって、サイリスタＴｈ
１、Ｔｈ２およびＴｈ３のいずれを点弧したときも、補
助電極１２にはアノード電流が流れるから、サイリスタ
Ｔｈ１、Ｔｈ２およびＴｈ３を位相制御することによ
り、補助電極１２に流れるアノード電流の電流値を制御
することができ、したがって、Ｑｃ／Ｑａの値も制御す
ることができる。 【００６８】図４に、本発明に好適に用いられるラジア
ル型交流電解槽を備える電解粗面化処理装置の一例の断
面模式図を示す。図４において、２０は交流電解槽、２
６Ａ、２６Ｂは主極、３４は補助電解槽、３５は上流側
案内ローラ、３６は補助電極、２２は交流電解槽本体、
２２Ａは開口部、２４は送りローラ、２８Ａ、２８Ｂは
給液ノズル、３０Ａは上流側案内ローラ、３０Ｂは下流
側案内ローラ、３２は溢流槽、３４Ａは補助電解槽の底
面、１０４は電解粗面化処理装置およびＴｈ４、Ｔｈ５
はサイリスタである。電解粗面化処理装置１０４は、酸
性水溶液が貯留される交流電解槽本体２２を備える交流
電解槽２０と、交流電解槽本体２２内部に収容され、水
平方向に伸びる軸線の周りに回転可能に配設され、アル
ミニウムウェブＷを、図４における左方から右方に向か
って、搬送方向ａで送る送りローラ２４とを備えてい
る。交流電解槽本体２２内部には、上述した酸性水溶液
が貯留されている。交流電解槽本体２２の内壁面は、送
りローラ２４を囲むように略円筒状に形成されており、
前記内壁面上には、半円筒状の主極２６Ａおよび２６Ｂ
が送りローラ２４を挟んで設けられている。主極２６Ａ
および２６Ｂは、複数の小電極に分割され、それぞれの
小電極の間には、絶縁性のスペーサーが介装されてい
る。小電極は、例えば、グラファイトや金属を用いて形
成することができ、スペーサーは、例えば、塩化ビニル
樹脂により形成することができる。スペーサーの厚さは
１〜１０ｍｍであるのが好ましい。また、図４において
は簡略的に示したが、主極２６Ａおよび２６Ｂのいずれ
においても、スペーサーにより分割された小電極のそれ
ぞれが交流電源Ｔａｃに接続されている。 【００６９】交流電解槽２０の上部には、アルミニウム
ウェブＷを交流電解槽本体２２に導入し、また、導出す
るための開口部２２Ａが形成されている。交流電解槽本
体２２における開口部２２Ａの近傍には、交流電解槽本
体２２に酸性水溶液を補充する給液ノズル２８Ａが設け
られている。また、給液ノズル２８Ｂも別途設けられて
いる。交流電解槽２０の上方における開口部２２Ａ近傍
には、アルミニウムウェブＷを交流電解槽本体２２内部
に案内する一群の上流側案内ローラ３０Ａと、交流電解
槽本体２２内で電解粗面化処理されたアルミニウムウェ
ブＷを外部に案内する一群の下流側案内ローラ３０Ｂと
が配設されている。 【００７０】交流電解槽２０においては、交流電解槽本
体２２の下流側に隣接して溢流槽３２が設けられてい
る。溢流槽３２内部には、上述した酸性水溶液が貯留さ
れている。溢流槽３２は、交流電解槽本体２２から溢流
した酸性水溶液を一時貯留し、交流電解槽本体２２にお
ける酸性水溶液の液面の高さを一定に保持する機能を有
する。 【００７１】交流電解槽本体２２の前段（上流）には、
補助電解槽３４が設けられている。補助電解槽３４は、
交流電解槽本体２２よりも浅く、底面３４Ａが平面状に
形成されている。そして、底面３４Ａ上には、円柱状の
補助電極３６が複数本儲けられている。補助電解槽３４
内部には上述した酸性水溶液が貯留されている。補助電
極３６は、白金などの高耐食性の金属、フェライトなど
により形成されているのが好ましい。また、補助電極３
６は板状であってもよい。補助電極３６は、交流電源Ｔ
ａｃにおける主極２６Ａが接続される側に、主極２６Ａ
に対して並列に接続され、中間には、サイリスタＴｈ４
が、点弧時に交流電源Ｔａｃにおける前記側から補助電
極３６に向かって電流が流れるように接続されている。
また、交流電源Ｔａｃにおける主極２６Ｂが接続された
側も、サイリスタＴｈ５を介して補助電極３６に接続さ
れている。サイリスタＴｈ５も、点弧時に交流電源Ｔａ
ｃにおける主極２６Ｂが接続された側から補助電極３６
に向かって電流が流れるように接続されている。サイリ
スタＴｈ４およびＴｈ５のいずれを点弧したときも、補
助電極３６にはアノード電流が流れる。したがって、サ
イリスタＴｈ４およびＴｈ５を位相制御することによ
り、補助電極３６に流れるアノード電流の電流値を制御
することができ、したがって、Ｑｃ／Ｑａの値も制御す
ることができる。 【００７２】電解粗面化処理装置１０４の作用について
以下に説明する。図４における左方から、アルミニウム
合金板Ｗは、まず、上流側案内ロ一ラ３５によって補助
電解槽３４内に案内され、次いで上流側案内ローラ３０
Ａによって交流電解槽本体２２に案内される。そして、
送りローラ２４によって図４における左方から右方に向
かって送られ、下流側案内ロ一ラ３０Ｂにより導出され
る。交流電解槽本体２２および補助電解槽３４の内部に
おいて、アルミニウムウェブＷは、主極２６Ａおよび２
６Ｂに印加された交流電流と、補助電極３６に印加され
たアノード電流とにより、主極２６Ａおよび２６Ｂに面
する側の表面が粗面化され、ほぼ均一なハニカムピット
が形成される。 【００７３】（４）粗面化に用いる廃液のリサイクル 各粗面化処理に用いた液（廃液）は可能な限りリサイク
ルすることが好ましい。アルミニウムイオンが溶けた苛
性ソーダ水溶液では晶析法によるアルミニウムと苛性ソ
ーダの分離を行うことができる。アルミニウムイオンが
溶けた硫酸水溶液、硝酸水溶液または塩酸水溶液では電
気透析法やイオン交換樹脂による硫酸または硝酸の回収
を行うことができる。アルミニウムイオンが溶けた塩酸
水溶液では特開２０００−２８２２７２号公報に記載さ
れているような蒸発による回収を行うこともできる。本
発明では、電気化学的粗面化処理で用いた電解液の廃液
をデスマット処理（第１、第２および第３デスマット処
理）に用いるのが好ましい。また、電気化学的な粗面化
処理、または、陽極酸化処理の前に行うデスマット処理
は、デスマット処理の後に行う粗面化処理または陽極酸
化処理と同じ種類の液を用いることが好ましく、同じ組
成の液を用いることが特に好ましい。そうすることで、
デスマット処理とその次の工程の間に設ける水洗工程を
省略することができ、設備の簡素化と廃液量の低減が可
能となる。 【００７４】＜アルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ処理（第２および第３アルカリエッチング処理）＞第
１電気化学的粗面化処理の後で第２電気化学的粗面化処
理の前に第２アルカリエッチング処理を行うのが好まし
い。この処理により第２電気化学的粗面化処理を均一に
行うことができ、かつ、アルミニウム板の表面形状が均
一で耐刷性および印刷性能に優れた平版印刷版が得られ
る。また、第２電気化学的粗面化処理の後で陽極酸化処
理の前に第３アルカリエッチング処理を行うのが好まし
い。この処理により第２電気化学的粗面化処で生成した
スマット成分（水酸化アルミニウムが主成分）を除去で
き、かつ、アルミニウム板の表面形状が均一で耐刷性お
よび印刷性能に優れた平版印刷版が得られる。第２アル
カリエッチング処理および第３アルカリエッチング処理
は、上記アルミニウム合金板をアルカリ溶液に接触させ
ることにより、エッチングを行う。アルカリの種類、ア
ルミニウム合金板をアルカリ溶液に接触させる方法およ
びそれに用いる装置は、第１アルカリエッチング処理の
場合と同様のものが挙げられる。アルカリ溶液に用いら
れるアルカリとしては、第１アルカリエッチング処理の
場合と同様のものが挙げられる。アルカリ溶液の濃度
は、エッチング量に応じて決定することができるが、
０．０１〜８０質量％であるのが好ましい。アルカリ溶
液の温度は２０〜９０℃であるのが好ましい。処理時間
は１〜６０秒であるのが好ましい。第２アルカリエッチ
ング処理においては、アルミニウム板（電解粗面化処理
を施した面）の溶解量は、好ましくは、０．００１〜３
０ｇ／ｍ² であり、より好ましくは、０．１〜２ｇ／ｍ
² であり、特に好ましくは、０．１〜０．６ｇ／ｍ ² で
ある。第３アルカリエッチング処理においては、アルミ
ニウム板（電解粗面化処理を施した面）の溶解量は、好
ましくは、０．００１〜３０ｇ／ｍ² であり、より好ま
しくは、０．１〜４ｇ／ｍ² であり、特に好ましくは、
０．２〜１．５ｇ／ｍ ² である。 【００７５】＜酸性水溶液中でのデスマット処理（第２
および第３デスマット処理）＞第２アルカリエッチング
処理の後に第２デスマット処理を行うのが好ましい。第
２電気化学的粗面化処理をより均一に行うことができ
る。また、第３アルカリエッチング処理の後に第３デス
マット処理を行うのが好ましい。第３アルカリエッチン
グ処理で発生した水酸化物を除去でき、かつ、印刷時に
支持体と感光層の密着性が高い平版印刷版が得られる。
第２デスマット処理および第３デスマット処理は、例え
ば、上記アルミニウム合金板をリン酸、塩酸、硝酸、硫
酸などの濃度０．５〜３０質量％の酸性溶液（アルミニ
ウムイオン０．０１〜５質量％を含有する。）に接触さ
せることにより行う。アルミニウム合金板を酸性溶液に
接触させる方法は、第１デスマット処理の場合と同様の
ものが挙げられる。第２デスマット処理および第３デス
マット処理においては、酸性溶液として、後述する陽極
酸化処理において排出される硫酸溶液の廃液を用いるの
が好ましい。また、該廃液の代わりに、硫酸濃度が１０
０〜６００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度が１〜１０
ｇ／Ｌであり、液温が６０〜９０℃である硫酸溶液を用
いることもできる。第２デスマット処理および第３デス
マット処理の液温は、２５〜９０℃であるのが好まし
い。また、第２デスマット処理および第３デスマット処
理の処理時間は、１〜１８０秒であるのが好ましい。第
２デスマット処理および第３デスマット処理に用いられ
る酸性溶液には、アルミニウムおよびアルミニウム合金
成分が溶け込んでいてもよい。 【００７６】＜陽極酸化処理＞アルミニウム板の表面の
耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。アル
ミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては
多孔質酸化皮膜を形成するものならば、いかなるもので
も使用することができる。一般には硫酸、リン酸、シュ
ウ酸、クロム酸、またはそれらの混合液が用いられる。
それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決め
られる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によって変
わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃
度が１〜８０ｗｔ％、液温は５〜７０℃、電流密度１〜
６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜
３００秒の範囲にあれば適当である。硫酸法は通常直流
電流で処理が行われるが、交流を用いることも可能であ
る。陽極酸化皮膜の量は１〜５ｇ／ｍ² の範囲が適当で
ある。１ｇ／ｍ²よりも少ないと耐刷性が不十分であっ
たり、平版印刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、
同時にきずの部分にインキが付着する、いわゆるきず汚
れが生じやすくなる。また、陽極酸化皮膜量が多くなる
と、アルミニウムエッチ部分へ酸化皮膜が集中しやすく
なるので、アルミニウム板のエッチの部分と中心部分の
酸化皮膜量の差は、１ｇ／ｍ² 以下であることが好まし
い。 【００７７】硫酸水溶液中での陽極酸化については、特
開昭５４−１２８４５３号、特開昭４８−４５３０３号
各公報に詳しく記載されている。硫酸濃度１０〜３００
ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１〜２５ｇ／Ｌとする
ことが好ましく、５０〜２００ｇ／Ｌの硫酸水溶液中に
硫酸アルミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度を
２〜１０ｇ／Ｌとすることが特に好ましい。液温は３０
〜６０℃が好ましい。直流法を用いるとき、電流密度１
〜６０Ａ／ｄｍ² 、特に５〜４０Ａ／ｄｍ² が好まし
い。連続的にアルミニウムシートを陽極酸化する場合
は、アルミニウム板の焼けと呼ばれる電流集中を防ぐた
めに最初５〜１０Ａ／ｄｍ² の低電流密度で陽極酸化処
理を行い、後半に行くに従い徐々に電流密度を上げて３
０〜５０Ａ／ｄｍ² になるまで、あるいはそれ以上に電
流密度を設定することが特に好ましい。電流密度は５〜
１５ステップで徐々に上げることが好ましい。各ステッ
プごとには独立した電源装置を持ち、この電源装置の電
流値で電流密度をコントロールする。給電方法はコンダ
クタローラを用いない液給電方式が好ましい。特開２０
０１−１１６９８Ａにはその一例が示されている。 【００７８】硫酸水溶液中にはアルミニウム板に含まれ
る微量成分元素が少量溶解していても良いのはもちろん
である。陽極酸化処理中の硫酸水溶液にはアルミが溶出
するため、工程の管理のためには硫酸濃度とアルミニウ
ムイオン濃度を管理する必要がある。アルミニウムイオ
ン濃度を低く設定すると陽極酸化を行う硫酸水溶液の更
新を頻繁に行わなければならず、廃液量が増えて経済的
でないばかりでなく環境面でも問題である。また、アル
ミニウムイオン濃度を高く設定すると電解電圧が高くな
り電力コストがかさみ経済的でない。好ましい陽極酸化
の硫酸濃度、アルミイオン濃度、液温としては、 （その１） 硫酸濃度 １００〜２００ｇ／Ｌ（更に１３０〜１８０
ｇ／Ｌ） アルミニウムイオン濃度 ２〜１０ｇ／Ｌ（更に３〜７
ｇ／Ｌ） 液温３０〜４０℃（更に３３〜３８℃） （その２） 硫酸濃度 ５０〜１２５ｇ／Ｌ（更に８０〜１２０ｇ／
Ｌ） アルミニウムイオン濃度 ２〜１０ｇ／Ｌ（更に３〜７
ｇ／Ｌ） 液温４０〜７０（更に５０〜６０℃） である。 【００７９】陽極酸化処理でのアルミニウム板電への給
電方式は、コンダクタロールを用いて直接アルミニウム
板に給電する直接給電方式と、電解液を通じてアルミニ
ウム板に給電する液給電方式がある。直接給電方式はラ
イン速度３０ｍ／ｍｉｎ以下の比較的低速・低電流密度
の陽極酸化装置で、間接給電方式はライン速度３０ｍ／
ｍｉｎを越える高速・高電流密度の陽極酸化装置で用い
られることが多い。間接給電方式は、連続表面処理技術
（総合技術センター、昭和６１年９月３０日発行）の２
８９頁にあるように、山越型またはストレート型の槽レ
イアウトを用いることができる。高速・高電流密度にな
るとコンダクタロールとアルミニウムウェブ間のスパー
ク発生の問題が発生するため、直接給電ロール方式は不
利である。直接給電方式、間接給電方式ともに、アルミ
ニウムウェブ内の電圧ドロップによるエネルギーロスを
少なくする目的で、陽極酸化処理工程は２つ以上に分離
し、それぞれの電解装置の給電槽と酸化槽、またはコン
ダクタロールと酸化槽の間に直流電源を接続して用いる
ことが特に好ましい。直接給電方式を用いる場合は、コ
ンダクタロールはアルミを用いるのが一般的である。ロ
ールの寿命を長くするために、特公昭６１−５０１３８
号公報に記載されているような、工業用純アルミニウム
を用いて鋳造したのち、高温均質化処理を施してＡｌ−
Ｆｅ系晶出物をＡｌ₃ Ｆｅの単一層として耐食性を向上
させたものを用いることが特に好ましい。陽極酸化処理
工程においては大電流を流すため、ブスバーに流れる電
流により発生する磁界により、アルミニウム板にローレ
ンツ力が働く。その結果ウェブが蛇行する問題が生じる
ため、特開昭５７−５１２９０号公報に記載されている
ような方法を用いることが特に好ましい。 【００８０】また、アルミニウム板には大電流が流れる
ため、アルミニウム板自身を流れる電流による磁界によ
り、アルミニウム板の幅方向において中央に向かってロ
ーレンツ力が働く。その結果アルミニウム板に折れが発
生しやすくなるため、陽極酸化処理槽内に直径１００〜
２００ｍｍのパスローラーを１００〜３０００ｍｍピッ
チで複数設け、１〜１５度の角度でラップさせてローレ
ンツ力による折れを防止する方法をとることが特に好ま
しい。また、陽極酸化皮膜はアルミニウム板の幅方向で
生成量が異なり、エッチに近づくほど生成量が多くなり
厚さが厚くなる。その結果巻き取り装置にてアルミニウ
ム板をうまく巻きとれない問題が生じる。これを解決す
るには、特公昭６２−３０２７５号公報または特公昭５
５−２１８４０号公報に記載の方法で液流を撹拌するこ
とにより解決できる。その方法においても不十分な場合
は、アルミニウム板の巻き取り装置を０．１〜１０Ｈｚ
の周期で５〜５０ｍｍの振幅でアルミニウムウェブの幅
方向にオシレートさせて巻き取る方法を併用して用いる
ことが特に好ましい。 【００８１】硫酸法では通常、直流電流で処理が行われ
るが、交流を用いることも可能である。陽極酸化皮膜の
量は１〜１０ｇ／ｍ² の範囲が適当である。一般的平版
印刷版材料の場合、陽極酸化皮膜量は１〜５ｇ／ｍ
² で、１ｇ／ｍ² よりも少ないと耐刷性が不十分であっ
たり、平版印刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、
同時に傷の部分にインキが付着する、いわゆる傷汚れが
生じやすくなる。また、陽極酸化皮膜量が多くなると、
アルミニウム板のエッチ部分へ酸化皮膜が集中しやすく
なるので、アルミニウム板のエッチの部分と中心部分の
酸化皮膜量の差は、１ｇ／ｍ² 以下であることが好まし
い。連続的な陽極酸化処理は液給電方式を用いるのが一
般的である。アルミニウム板に電流を通電するための陽
極としては、鉛、酸化イリジウム、白金、フェライトな
どを用いることができるが、酸化イリジウムを主体とす
るものが特に好ましい。酸化イリジウムは熱処理により
基材に被覆される。基材としてはチタン、タンタル、ニ
オブ、ジルコニウムなどの所謂バルブ金属が用いられる
が、チタンまたはニオブが特に好ましい。前記バルブ金
属は比較的電気抵抗が大きいため、芯材に銅を用い、そ
の周囲にバルブ金属をクラッドすることが特に好まし
い。銅の芯材にバルブ金属をクラッドする場合は、あま
り複雑な形状のものは作れないので、各パーツに分割し
て作成した電極部品を、酸化イリジウムを被覆した後に
ボルト・ナットなどで希望の構造となるように組み立て
るのが一般的である。 【００８２】本発明では、デスマット処理液の送液設
備、濃度調整設備を簡素化し、設備コストを低減できる
点で、陽極酸化処理で生じる酸廃液は、デスマット処理
（第１、第２および第３デスマット処理）に用いるのが
好ましい。 【００８３】＜親水化処理＞親水化処理は、平版印刷版
用アルミニウム支持体の製造に一般的に用いられる公知
の親水化処理を用いることができるが、アルカリ金属ケ
イ酸塩で処理するのが好ましく、以下に詳細に説明す
る。陽極酸化処理された支持体は、水洗処理された後、
現像液への陽極酸化皮膜の溶解抑制、感光層成分の残膜
抑制、陽極酸化皮膜強度向上、陽極酸化皮膜の親水性向
上、感光層との密着性向上などを目的に、以下のような
処理を行うことができる。そのひとつとしては陽極酸化
皮膜をアルカリ金属のケイ酸塩水溶液と接触させて処理
するシリケート処理が挙げられる。この場合、アルカリ
金属ケイ酸塩の濃度は０．１〜３０質量％、好ましくは
０．５〜１５質量％であり、２５℃でのｐＨが１０〜１
３．５である水溶液に５〜８０℃、好ましくは１０〜７
０℃、より好ましくは１５〜５０℃で０．５〜１２０秒
間接触させる。接触させる方法は、浸せきでもスプレー
による吹き付けでも、いかなる方法によってもかまわな
い。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液はｐＨが１０より低い
と液はゲル化し、１３．５より高いと陽極酸化皮膜が溶
解されてしまう場合がある。本発明に用いられるアルカ
リ金属ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、ケイ酸リチウムなどが使用される。アルカリ金属ケ
イ酸塩水溶液のｐＨ調整に使用される水酸化物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムなどがある。なお、上記処理液にはアルカリ土類金属
塩もしくは第ＩＶＡ族（４族）金属塩を配合してもよ
い。アルカリ土類金属塩としては、硝酸カルシウム、硝
酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウムの
ような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、酢酸塩、
シュウ酸塩、ホウ酸塩などの水溶性塩が挙げられる。第
ＩＶＡ族（４族）金属塩としては、四塩化チタン、三塩
化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ酸チタンカリ
ウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニ
ウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属もしくは第Ｉ
ＶＡ族（４族）金属塩は単独または２種以上組み合わせ
て使用する事ができる。これらの金属塩の好ましい範囲
は、０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．
０５〜５．０質量％である。 【００８４】＜封孔処理＞他には、各種封孔処理も挙げ
られ、一般的に陽極酸化皮膜の封孔処理方法として知ら
れている、水蒸気封孔、沸騰水（熱水）封孔、金属塩封
孔（クロム酸塩／重クロム酸塩封孔、酢酸ニッケル封孔
など）、油脂含浸封孔、合成樹脂封孔、低温封孔（赤血
塩やアルカリ土類塩などによる）などを用いる事ができ
るが、印刷版用支持体としての性能（感光層との密着性
や親水性）、高速処理、低コスト、低公害性などの面か
ら水蒸気封孔が比較的好ましい。その方法としては、例
えば特開平４−１７６６９０号公報にも記載されている
加圧または常圧の水蒸気を連続または非連続的に、相対
湿度７０％以上・蒸気温度９５℃以上で２秒〜１８０秒
程度陽極酸化皮膜に接触させる方法などが挙げられる。
他の封孔処理法としては、支持体を８０〜１００℃程度
の熱水またはアルカリ水溶液に浸漬または吹き付け処理
する方法や、これに代えるか、あるいは引き続き、亜硝
酸溶液で浸漬または吹き付け処理することができる。亜
硝酸溶液に含有する亜硝酸塩などの例としては、例えば
ＬｉＯ₂ 、ＮａＮＯ₂ 、ＫＮＯ₂ 、Ｍｇ（ＮＯ₂ ）₂ 、
Ｃａ（ＮＯ₂ ）₂ 、Ｚｎ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ａｌ（ＮＯ₂ ）
₃ 、Ｚｒ（ＮＯ₂ ）₄ 、Ｓｎ（ＮＯ₂ ）₃ 、Ｃｒ（ＮＯ
₂ ）₃ 、Ｃｏ（ＮＯ₂ ）₂ 、Ｍｎ（ＮＯ₂ ）₂ 、Ｎｉ
（ＮＯ₂ ）₂ などが好ましく挙げられ、特にアルカリ金
属硝酸塩が好ましい。亜硝酸塩などは２種以上併用する
こともできる。 【００８５】処理条件は、支持体の状態およびアルカリ
金属の種類により異なるので一義的には決定できない
が、例えば亜硝酸ナトリウムを用いた場合には、濃度は
一般的には０．００１〜１０質量％、より好ましくは
０．０１〜２質量％、浴温度は一般的には室温から約１
００℃前後、より好ましくは６０〜９０℃、処理時間は
一般的には１５〜３００秒、より好ましくは１０〜１８
０秒のそれぞれの範囲から選択すればよい。亜硝酸水溶
液のｐＨは８．０〜１１．０に調製されていることが好
ましく、８．５〜９．５に調製されていることが特に好
ましい。亜硝酸水溶液のｐＨを上記の範囲に調製するに
は、例えばアルカリ緩衝液などを用いて好適に調製する
ことができる。該アルカリ緩衝液としては、限定はされ
ないが例えば炭酸水素ナトリウムと水酸化ナトリウムの
混合水溶液、炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合
水溶液、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの混合水
溶液、塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合水溶
液、塩酸と炭酸ナトリウムの混合水溶液、四ホウ酸ナト
リウムと水酸化ナトリウムの混合水溶液などを好適に用
いることができる。また、上記アルカリ緩衝液はナトリ
ウム以外のアルカリ金属塩、例えばカリウム塩なども用
いることができる。以上のような、シリケート処理また
は封孔処理を施した後、感光層との密着性をアップさせ
るために特開平５−２７８３６２号公報に記載されてい
る酸性水溶液処理と親水性下塗りを行うことや、特開平
４−２８２６３７号公報や特願平６−１０８６７８号明
細書（特開平７−３１４９３７号公報）に記載されてい
る有機層を設けてもよい。 【００８６】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法は、上記処理の他に、以下の処理を行うこと
もできる。 【００８７】＜アルミニウム板の水洗方法＞アルミニウ
ム板を酸またはアルカリ水溶液中での処理、または研磨
剤を用いて機械的に粗面化した後には、薬液や研磨剤を
アルミニウム板表面から除去する目的で洗浄工程を設け
るのが常法である。洗浄は薬液の種類、組成の異なる処
理槽の中間に設けるのが普通であるが、処理槽から洗浄
工程に入る時間、または、洗浄から次の処理槽に入るま
での時間は１０秒以下が好ましく、０．１〜１０秒が特
に好ましい。１０秒を越えると表面の化学的な変性が進
み、処理ムラが発生しやすくなる場合がある。また水洗
工程を挟んだ処理槽と処理槽の間隔は、アルミニウムウ
ェブの通過時間で１５秒以下、特に５秒以下が好まし
い。１５秒を越えると表面の化学的な変性が進んで次工
程で均一な粗面化処理が行われにくくなる場合がある。
アルミニウム板を洗浄するにあたっては、以下の方法を
用いることが好ましく、排水量を減少させるという目的
で、ドライアイスパウダーを用いた水洗方式が好まし
い。 【００８８】（１）水による洗浄 平版印刷板用アルミニウム支持体の洗浄方法としては、
ニップローラーにて液切りした表面を、スプレーチップ
から噴射した水を用いて洗浄する方法を用いるのが一般
的である。水はアルミニウム板の走行方向の下流に向か
って４５〜９０度の角度で噴射することが好ましい。水
の噴射圧力は、噴射ノズル直前の圧力で、通常０．５〜
５ｋｇ／ｃｍ² 、液温は１０〜８０℃が好ましい。走行
するアルミニウム板の移動速度は２０〜２００ｍ／ｍｉ
ｎであることが好ましい。アルミニウム板に吹き付けら
れる水の液量は、ひとつの洗浄工程で０．１〜１０Ｌ／
ｍ ² の液量が吹き付けられることが好ましい。一つの洗
浄槽には、アルミニウム板の表面に最低２本以上、裏面
に最低２本以上のスプレー管から洗浄水が噴射される。
一つのスプレー管にはピッチ５０〜２００ｍｍの間隔で
スプレーチップが５〜３０本設置される。スプレーチッ
プの噴霧角度は１０〜１５０度、アルミニウム板とスプ
レーチップ噴射面の間隔は１０〜２５０ｍｍが好まし
い。スプレーチップの噴霧の断面形状（スプレーパター
ン）は環状、円形、楕円形、正方形、長方形などがある
が、円形・惰円形または正方形・長方形が好ましい。流
量分布（アルミニウム板の表面における噴霧の水量分配
状態）は環状分布、均等分布、山型分布などがあるが、
スプレーチップをスプレー管に複数並べて使用するとき
は、幅全域での均一な流量分布を容易にする山型分布が
好ましい。流量分布は噴霧圧力とスプレーチップとアル
ミニウム板の距離により変化する。噴霧の粒子径はスプ
レーチップの構造、噴霧圧力、噴霧量によって変わる
が、１０〜１００００μｍ、特に１００〜１０００μｍ
が好ましい。スプレーノズルの材質は高速で流れる液体
に対して耐摩耗性があることが好ましい。その材質は真
鍮、ステンレス、セラミックなどが用いられるが、セラ
ミックノズルが特に好ましい。スプレーチップを設置し
たスプレーノズルはアルミニウム板の進行方向に対して
４５〜９０度に配置することができるが、スプレーパタ
ーンの中心のうち長さが長い方の中心線がアルミニウム
板の進行方向と直角になるようにすることが好ましい。
水洗処理工程を通過する洗浄時間は、工業的に１０秒以
下が好ましく、特に好ましくは０．５〜５秒が好まし
い。 【００８９】（２）ドライアイスパウダーを使った洗浄 ドライアイスパウダーをアルミニウム板の両面に噴射し
て洗浄する方法には、特開平１０−６６９０５号公報に
記載されているような公知のショットブラスト装置を用
いることができる。噴射ノズルは特開平１０−２８９０
１号公報、特開平１０ー２８９０２号公報に記載されて
いるような公知の噴射ノズルをアルミニウム板の両面に
複数個並べることができる。噴射ノズルは横一直線に配
置しても良いが、アルミニウム板表面の噴射パターンが
アルミニウム板の巾方向で重なるように斜めに設置する
ことが好ましい。噴射ノズルとアルミニウム板の間隔は
１〜１００ｍｍが好ましく、特に１０〜５０ｍｍが好ま
しい。また、パウダー状のドライアイスを製造する方法
は実開平７−３８１０４号公報に記載されているような
製造装置を用いることができる。噴射用の気体はＧＮ２
ガス、または空気を用いることができる。パウダー状の
ドライアイスは１〜１０００μｍであり、その平均粒径
は１０〜１００μｍが好ましい。噴射ノズル一個あたり
のＬＣＯ₂ （液化炭酸ガス）供給量は０．１〜１ｋｇ／
ｍｉｎが好ましく、その供給圧力は１〜２０ＭＰａが好
ましい。アルミニウム板での洗浄圧力は１〜２０ＭＰａ
が好ましい。 【００９０】＜パスロールの材質＞ロールは、表面にメ
ッキ処理またはライニング処理された公知の鉄鋼、メッ
キ、電解コンデンサ、ＰＳ板などの連続生産ラインに用
いる金属ロール、樹脂ロール、ゴムロール、不織布ロー
ルから選定して用いることができる。ロールの材質、表
面の物性値は薬液やそのときのアルミニウム表面の状態
に応じて耐食性、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性などを考
慮して選定する。金属ロールではハードクロムメッキロ
ールが一般的に用いられる。ゴムロールでは天然ゴム、
イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロロスルフォ
ン化ポリエチレン、ニトリルゴム、アクリルゴム、エピ
クロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、フッ
素ゴムなどはもちろんそれらに微量の添加物を添加した
ものを用いることができる。ゴムロールの硬度は６０〜
９０が特に好ましい。 【００９１】上記に詳細に説明した本発明の平版印刷版
用アルミニウム支持体の製造方法によれば、低純度のア
ルミニウム合金板（合金成分を多く含むアルミニウム板
または合金成分を調製していないアルミニウム板）を用
いた場合であっても、表面の凹凸が均一な平版印刷版用
アルミニウム支持体を得ることができる。また、本発明
の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法により得
られた平版印刷版用アルミニウム支持体は、後述するよ
うに感光層を設け平版印刷版原版とすると、これを製版
して平版印刷版としたときに、印刷性能に優れ、かつ、
耐刷性に優れる。 【００９２】本発明で得られた平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いた、平版印刷版およびその製造方法につ
いて説明する。 【００９３】＜下塗り層＞本発明においては、このよう
にして得られた本発明の平版印刷版用アルミニウム支持
体上に、感光層を設ける前に、必要に応じて、例えば、
ホウ酸亜鉛などの水溶性金属塩のような無機下塗層や、
有機下塗層を設けてもよい。 【００９４】有機下塗層に用いられる有機化合物として
は、例えば、カルボキシメチルセルロース；デキストリ
ン；アラビアガム；スルホン酸基を側鎖に有する重合体
および共重合体；ポリアクリル酸；２−アミノエチルホ
スホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類；置換基
を有していてもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メ
チレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸などの有機
ホスホン酸；置換基を有していてもよいフェニルリン
酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸、グリセロリン酸
などの有機リン酸；置換基を有していてもよいフェニル
ホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフ
ィン酸、グリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン
酸；グリシン、β−アラニンなどのアミノ酸類；トリエ
タノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有する
アミンの塩酸塩；黄色染料が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 【００９５】有機下塗層は、水もしくはメタノール、エ
タノール、メチルエチルケトンなどの有機溶媒、または
それらの混合溶剤に、上記有機化合物を溶解させた溶液
をアルミニウム板上に塗布し乾燥することにより設けら
れる。上記有機化合物を溶解させた溶液の濃度は、０．
００５〜１０質量％であるのが好ましい。塗布の方法
は、特に限定されず、バーコーター塗布、回転塗布、ス
プレー塗布、カーテン塗布などのいずれの方法も用いる
ことができる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２
００ｍｇ／ｍ² であるのが好ましく、５〜１００ｍｇ／
ｍ² であるのがより好ましい。上記範囲であると、耐刷
性がより良好になる。 【００９６】＜感光層＞本発明により得られる平版印刷
版用アルミニウム支持体に、感光層を設けて、平版印刷
版原版が得られる。感光層は、特に限定されないが、例
えば、通常の可視光で露光する可視光露光型製版層、赤
外線レーザ光などのレーザ光で露光するレーザ露光型製
版層が挙げられる。なかでも、レーザで直接描画し、
光熱変換により発生する熱によりアルカリ現像液に対す
る可溶性が変化するポジ型画像形成層、 レーザで直接描画し、光熱変換により発生する熱によ
りアルカリ現像液に対する可溶性が変化する感光層が、
下記Ａ層とＢ層を順次積層し、Ｂ層に、光を吸収して発
熱する化合物を含有する感光層、 Ａ層：モノマー（ａ−１）〜（ａ−３）の少なくとも１
つを共重合成分として１０モル％以上含む共重合体を５
０質量％以上含有する層 Ｂ層：フェノール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶
性樹脂を５０質量％以上含有する層 レーザで直接描画し、光熱変換により発生する熱によ
りアルカリ現像液に対する可溶性が変化するネガ型画像
形成層、 ラジカル付加重合反応を利用したレーザで直接描画可
能な画像形成層、 ポジ型感光性画像形成層、 ネガ型感光性画像形成層、が好ましい。以下、感光層
について説明する。 【００９７】（１）可視光露光型製版層 可視光露光型製版層は、感光性樹脂および必要に応じて
着色剤などを含有する組成物により形成することができ
る。感光性樹脂としては、光が当たると現像液に溶ける
ようになるボジ型感光性樹脂、光が当たると現像液に溶
解しなくなるネガ型感光性樹脂が挙げられる。ポジ型感
光性樹脂としては、例えば、キノンジアジド化合物、ナ
フトキノンジアジド化合物などのジアジド化合物と、フ
ェノールノボラック樹脂、クレゾール−ノボラック樹脂
などのフェノール樹脂との組み合わせが挙げられる。ネ
ガ型感光性樹脂としては、例えば、ジアゾ樹脂（例え
ば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドなどのア
ルデヒド類との縮合物）、前記ジアゾ樹脂の無機酸塩、
前記ジアゾ樹脂の有機酸塩などのジアゾ化合物と、（メ
タ）アクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン
樹脂などの結合剤との組み合わせ、（メタ）アクリレー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂などのビニルポリマーと、
（メタ）アクリル酸エステル、スチレンなどのビニル重
合性化合物と、ベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導
体、チオキサントン誘導体などの光重合開始剤との組み
合わせが挙げられる。 【００９８】着色剤としては、通常の色素のほか、露光
により発色する露光発色色素、露光によりほとんどまた
は完全に無色になる露光消色色素などを用いることがで
きる。露光発色色素としては、例えば、ロイコ色素が挙
げられる。露光消色色素としては、例えば、トリフェニ
ルメタン系色素、ジフェニルメタン系色素、オキザジン
系色素、キサンテン系色素、イミノナフトキノン系色
素、アゾメチン系色素、アントラキノン系色素が挙げら
れる。 【００９９】可視光露光型製版層は、例えば、上記感光
性樹脂と上記着色剤とを溶剤に配合した感光性樹脂溶液
を塗布し、その後、乾燥させることにより形成すること
ができる。感光性樹脂溶液に用いられる溶剤としては、
上記感光性樹脂を溶解することができ、かつ、室温であ
る程度の揮発性を有する溶剤が挙げられる。具体的に
は、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステ
ル系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールエーテル系溶
剤、アミド系溶剤、炭酸エステル系溶剤が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、エタノール、プロ
パノール、ブタノールが挙げられる。ケトン系溶剤とし
ては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチル
ケトンが挙げられる。エステル系溶剤としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ルが挙げられる。エーテル系溶剤としては、例えば、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンが挙げられる。グリコー
ルエーテル系溶剤としては、例えば、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブが挙げられ
る。アミド系溶剤としては、例えば、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドが挙げられる。炭酸エステ
ル系溶剤としては、例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピ
レン、炭酸ジエチル、炭酸ジブチルが挙げられる。 【０１００】感光性樹脂溶液の塗布方法は、特に限定さ
れず、回転塗布法、ワイヤーバー塗布法、ディップ塗布
法、エアーナイフ塗布法、ロール塗布法、ブレード塗布
法などの従来公知の方法を用いることができる。 【０１０１】（２）レーザ露光型製版層 レーザ露光型製版層としては、例えば、レーザ光を照射
した部分が残存するネガ型レーザ製版層、レーザ光を照
射した部分が除去されるポジ型レーザ製版層、レーザ光
を照射すると光重合する光重合型レーザ製版層が主なも
のとして挙げられる。 【０１０２】ネガ型レーザ製版層は、（Ａ）熱または光
により分解して酸を発生させる酸前駆体、（Ｂ）酸前駆
体（Ａ）が分解して発生した酸により架橋する酸架橋性
化合物、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）赤外線吸収
剤、および（Ｅ）フェノール性水酸基含有化合物を適当
な溶剤に溶解させ、または懸濁させたネガ型レーザ製版
層形成液を用いて形成することができる。 【０１０３】酸前駆体（Ａ）としては、例えば、イミノ
フォスフェート化合物のように、紫外光、可視光または
熱により分解してスルホン酸を発生させる化合物が挙げ
られる。ほかには、光カチオン重合開始剤、光ラジカル
重合開始剤、光変色剤などとして一般に使用されている
化合物も、酸前駆体（Ａ）として用いることができる。
酸架橋性化合物（Ｂ）としては、例えば、アルコキシメ
チル基およびヒドロキシル基のうち少なくとも一方を有
する芳香族化合物、Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アル
コキシメチル基またはＮ−アシルオキシメチル基を有す
る化合物、エポキシ化合物が挙げられる。アルカリ可溶
性樹脂（Ｃ）としては、例えば、ノボラック樹脂、ポリ
（ヒドロシスチレン）などの側鎖にヒドロキシアリール
基を有するポリマーが挙げられる。 【０１０４】赤外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、波
長７６０〜１２００ｎｍの赤外線を吸収する染料および
顔料が挙げられる。具体的には、例えば、黒色顔料、赤
色顔料、金属粉顔料、フタロシアニン系顔料；前記波長
の赤外線を吸収するアゾ染料、アントラキノン染料、フ
タロシアニン染料、シアニン色素が挙げられる。フェノ
ール性水酸基含有化合物（Ｅ）としては、例えば、一般
式 （Ｒ¹ −Ｘ）_n −Ａｒ−（ＯＨ）_m （式中、Ｒ¹ は、炭素数６〜３２のアルキル基またはア
ルケニル基であり、Ｘは、単結合、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯまた
はＣＯＮＨであり、Ａｒは、芳香族炭化水素基、脂環式
炭化水素基または複素環基であり、ｎおよびｍは、それ
ぞれ１〜８の自然数である。）で表される化合物が挙げ
られる。そのような化合物としては、例えば、ノニルフ
ェノールなどのアルキルフェノール類が挙げられる。ネ
ガ型レーザ製版層形成液には、上記各成分のほかに、可
塑剤などを配合することもできる。 【０１０５】ボジ型レーザ製版層は、（Ｆ）アルカリ可
溶性高分子、（Ｇ）アルカリ溶解阻害剤、および（Ｈ）
赤外線吸収剤を適当な溶剤に溶解させ、または懸濁させ
たポジ型レーザ製版層形成液を用いて形成することがで
きる。アルカリ可溶性高分子（Ｆ）としては、例えば、
フェノール樹脂、クレゾール樹脂、ノボラック樹脂、ピ
ロガロール樹脂、ポリ（ヒドロキシスチレン）などのフ
ェノール性水酸基を有するフェノール系ポリマー；少な
くとも一部のモノマー単位がスルホンアミド基を有する
ポリマーであるスルホンアミド基含有ポリマー；Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）（メタ）アクリルアミド基
などの活性イミド基を有するモノマーの単独重合または
共重合により得られる活性イミド基含有ポリマーが挙げ
られる。 【０１０６】アルカリ溶解阻害剤（Ｇ）としては、例え
ば、加熱などによりアルカリ可溶性高分子（Ｆ）と反応
してアルカリ可溶性高分子（Ｆ）のアルカリ溶解性を低
下させる化合物が挙げられる。具体的には、例えば、ス
ルホン化合物、アンモニウム塩、スルホニウム塩、アミ
ド化合物が挙げられる。アルカリ可溶性高分子（Ｆ）と
アルカリ溶解阻害剤（Ｇ）の組み合わせとしては、アル
カリ可溶性高分子（Ｆ）としてノボラック樹脂、アルカ
リ溶解阻害剤（Ｇ）としてスルホン化合物の一種である
シアニン色素の組み合わせが好適に挙げられる。赤外線
吸収剤（Ｈ）としては、例えば、スクワリリウム色素、
ピリリウム色素、カーボンブラック、不溶性アゾ染料、
アントラキノン系染料などの波長７５０〜１２００ｎｍ
の赤外域に吸収領域があり、光／熱変換能を有する色
素、染料および顔料が挙げられる。 【０１０７】光重合型レーザ製版層は、（Ｉ）分子末端
にエチレン性不飽和結合を有するビニル重合性化合物を
含有する光重合型レーザ製版層形成液を用いて形成する
ことができる。光重合型レーザ製版層形成液には、必要
に応じて、（Ｊ）光重合開始剤、（Ｋ）増感剤などを配
合することができる。ビニル重合性化合物（Ｉ）として
は、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステルであるエチレン性不飽和カルボン
酸多価エステル；前記エチレン性不飽和カルボン酸と多
価アミンとからなるメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド；キシリレン（メタ）アクリルアミドなどのエチレン
性不飽和カルボン酸多価アミドが挙げられる。ビニル重
合性化合物（Ｉ）としては、ほかに、スチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸モノエステルが挙げられる。光重
合開始剤（Ｊ）としては、ビニル系モノマーの光重合に
通常使用される光重合開始剤を用いることができる。増
感剤（Ｋ）としては、例えば、チタノセン化合物、トリ
アジン化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾイミダ
ゾール系化合物、シアニン色素、メロシアニン色素、キ
サンテン色素、クマリン色素が挙げられる。 【０１０８】上述したネガ型レーザ製版層形成液、ポジ
型レーザ製版層形成液および光重合型レーザ製版層形成
液に使用される溶剤、ならびに、ネガ型レーザ製版層形
成液、ポジ型レーザ製版層形成液および光重合型レーザ
製版層形成液の塗布方法については、上記感光性樹脂溶
液について挙げた溶剤および塗布方法を用いることがで
きる。なお、光重合型レーザ製版層を形成させる場合に
おいては、シラン化合物を水、アルコールまたはカルボ
ン酸で部分分解して得られる部分分解型シラン化合物な
どの反応性官能基を有するシリコーン化合物を用いて、
平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化処理面をあら
かじめ処理しておくと、支持体と光重合型レーザ製版層
との接着性が向上するため好ましい。 【０１０９】（３）レーザで直接描画し、光熱変換によ
り発生する熱によりアルカリ現像液に対する可溶性が変
化する感光層が、下記Ａ層とＢ層を順次積層し、Ｂ層
に、光を吸収して発熱する化合物を含有する感光層を、
以下に簡単に説明する。 Ａ層：モノマー（ａ−１）〜（ａ−３）の少なくとも１
つを共重合成分として１０モル％以上含む共重合体を５
０質量％以上含有する層 Ｂ層：フェノール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶
性樹脂を５０質量％以上含有する層 【０１１０】Ａ層は、以下のモノマー（ａ−１）１分子
中に、窒素原子上に少なくとも一つの水素原子が結合し
たスルホンアミド基を有するモノマー、（ａ−２）１分
子中に、下記式で表される活性イミノ基を有するモノマ
ー、（ａ−３）フェノール性水酸基を有するアクリルア
ミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、およびヒドロキシスチレンから選択さ
れるモノマー、のうち少なくとも１つを共重合成分とし
て１０モル％以上含む共重合体を５０質量％以上含有す
る層である。 【０１１１】 【化１】 【０１１２】Ｂ層は、フェノール性水酸基を有するアル
カリ水溶液可溶性樹脂を５０質量％以上含有する層であ
る。上記感光層は、Ａ層とＢ層とが順次積層され、か
つ、少なくとも該Ｂ層のフェノール性水酸基を有するア
ルカリ水溶液可溶性樹脂を５０質量％以上含有するＢ層
に、光を吸収して発熱する化合物を含有する感光層であ
る。詳細は、特開平１１−２１８９１４号公報に記載さ
れている。 【０１１３】＜バックコート＞現像時のアルミ溶解をな
くし、感光層とアルミニウム板のこすれによるキズをな
くす目的で、特開平６−３２１１５号公報に記載の有機
高分子化合物ならびに界面活性剤を含む、厚さ０．０１
〜８μｍのバックコート層を設けることが知られてい
る。しかし、この厚さを積極的にコントロールすること
で印刷版用原版の厚さを補正することが可能となる。 【０１１４】このバックコート層の主成分としては、ガ
ラス転移点２０℃以上の、飽和共重合ポリエステル樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂および
塩化ビニリデン共重合樹脂の群から選ばれる少なくとも
一種の樹脂が用いられる。飽和共重合ポリエステル樹脂
は、ジカルボン酸ユニットとジオールユニットからな
る。本発明に用いられるポリエステルのジカルボン酸ユ
ニットとしてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、テトラブロムフタル酸、テトラクロルフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、コ
ハク酸、シュウ酸、スベリン酸、セバチン酸、マロン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの飽和脂
肪族ジカルボン酸などが挙げられる。バックコート層に
は更に、着色のための染料や顔料、アルミニウム支持体
との密着性向上のためのシランカップリング剤、ジアゾ
ニウム塩からなるジアゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リ
ン酸およびカチオン性ポリマーなど、更には滑り剤とし
て通常用いられるワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸ア
ミド、ジメチルシロキサンよりなるシリコーン化合物、
変性ジメチルシロキサン、ポリエチレン粉末などが適宜
加えられる。 【０１１５】バックコート層をアルミニウム支持体の裏
面に被覆するには種々の方法が適用できる。例えば適当
な溶媒の溶液にして、または乳化分散液にして塗布、乾
燥する方法、例えば予めフィルム状に成形したものを接
着剤や熱でアルミニウム支持体に貼り合わせる方法およ
び溶融押し出し機で溶融皮膜を形成し、支持体に貼り合
わせる方法などが挙げられるが、上記の塗布量を確保す
る上で最も好ましいのは溶液にして塗布、乾燥する方法
である。ここで使用される溶媒としては、特開昭６２−
２５１７３９号公報に記載されているような有機溶剤が
単独あるいは混合して用いられる。 【０１１６】＜マット層＞上記のようにして設けられた
感光層の表面には、必要に応じて、真空焼き枠を用いた
密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、かつ、焼きボ
ケを防ぐため、マット層が設けられる。具体的には、特
開昭５０−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、
同６１−２８９８６号の各公報に記載されているような
マット層を設ける方法、特公昭６２−６２３３７号公報
に記載されているような固体粉末を熱融着させる方法な
どが挙げられる。連続的に走行する長尺アルミニウム板
にマット層を塗布する場合、事前に温度調整装置におい
て所定の温度に調整し、次に湿潤装置において表面を湿
潤した後、静電塗装装置により微細な液滴をアルミニウ
ム板の表面の塗布する。次いで、再度設けられた湿潤装
置にて表面を再湿潤した後、乾燥装置により乾燥する。
本発明に用いられるマット層の平均径は１００μｍ以下
が好ましく、これよりも平均径が大きくなるとＰＳ版を
重ねて保存する場合、感光層とバックコート層との接触
面積が増大し、滑り性が低下、感光層およびバックコー
ト層双方の表面に擦れ傷を生じ易い。マット層の平均高
さは１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２〜８μ
ｍである。この範囲より平均高さが高いと細線が付き難
く、ハイライトドットも点減りし、調子再現上好ましく
ない。平均高さが２μｍ以下では真空密着性が不十分で
焼きボケを生じる。マット層の塗布量は５〜２００ｍｇ
／ｍ²が好ましく、更に好ましくは２０〜１５０ｍｇ／
ｍ² である。塗布量がこの範囲よりも大きいと感光層と
バックコート層との接触面積が増大し擦れ傷の原因とな
り、これよりも小さいと真空密着性が不十分となる。 【０１１７】＜塗布＞また感光層およびバックコート層
を塗布する方式条件としては、公知の感光層を塗布する
方式、条件の多くを利用できる。即ち、コーティングロ
ッドを用いる方法、エクストルージョン型コーターを用
いる方法、スライドビードコーターを用いる方法が利用
できる。また塗布する条件も公知特許に記載した条件を
利用できる。感光性組成物の塗布方法としては特公昭５
８−４５８９号公報、特開昭５９−１２３５６８号公報
などに記載されているコーティングロッドを用いる方法
や特開平４−２４４２６５号公報などに記載されている
エクストルージョン型コーターを用いる方法、あるいは
特公平１−５７６２９号公報、特願平８−２８８６５６
号公報などに記載されているスライドビードコーターを
用いる方法などを用いることができる。 【０１１８】＜乾燥＞粗面化処理後または感光層、マッ
ト層およびバックコート層の塗布後のアルミニウム板の
乾燥方式条件について記載する。乾燥方式としては、特
開平６−６３４８７号公報に記載がある乾燥装置内にパ
スロールを配置し、ロールにウェブをラップさせて搬送
するアーチ型ドライヤー、ウェブの上下面からノズルに
よりエアーを供給しウェブを浮上させながら乾燥する方
式、あるいは熱風を用いず、高温に種々の媒体を用いて
加熱し、その副射熱により乾燥する方式、あるいはロー
ルを種々媒体を用いて加熱しそのロールとウェブの接触
による伝導伝熱により乾燥する方式などがある。 【０１１９】このようにして得られた平版印刷版原版
を、必要に応じて、適当な大きさに裁断して、露光し現
像して製版することにより、平版印刷版が得られる。可
視光露光型製版層（感光性製版層）を設けた平版印刷版
原版の場合には、印刷画像が形成された透明フィルムを
重ねて通常の可視光を照射することにより露光し、その
後、現像を行うことにより製版することができる。レー
ザ露光型製版層を設けた平版印刷版原版の場合には、各
種レーザ光を照射して印刷画像を直接書き込むことによ
り露光し、その後、現像することにより製版することが
できる。 【０１２０】＜露光＞露光方法は、特開平９−６８８１
０号公報、特開平１１−２１８９１４号公報、特願２０
００−３７８５０７号明細書および特願２００１−１７
３９６８号明細書に記載されたものをはじめ、公知の方
法を使用できる。 【０１２１】＜現像液＞本発明で用いる現像液、補充液
などは、特開平９−６８８１０号公報、特開平１１−２
１８９１４号公報、特願２０００−３７８５０７号明細
書および特願２００１−１７３９６８号明細書に記載さ
れたものをはじめ、公知のものを使用できる。なかで
も、ケイ酸を含むアルカリ性水溶液、および、ケイ酸を
含まず、糖類を含むアルカリ性水溶液を用いることがで
きる。具体的には、ケイ酸を含むアルカリ性水溶液とし
て、現像液および補充液の主成分は、ケイ酸、リン酸、
炭酸、硼酸、フェノール類、糖類、オキシム類およびフ
ッ素化アルコール類から選ばれる少なくとも一種の化合
物を含有し、ｐＨが１２. ０より高く１３. ０未満の範
囲であるアルカリ性水溶液である。これらのうちフェノ
ール類、糖類、オキシム類およびフッ素化アルコール類
の如き弱酸性物質としては、解離指数（ｐＫａ）が１
０. ０〜１３. ２のものが好ましい。詳細は特開平９−
６８８１０号公報に記載されている。また、ケイ酸を含
むアルカリ性水溶液として、アルカリ剤はケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩が好ましい。その
理由はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ₂ とアル
カリ金属酸化物Ｍ₂ Ｏの比率と濃度によって現像性の調
節が可能となるためであり、例えば、特開昭５４−６２
００４号公報、特公昭５７−７４２７号公報に記載され
ているようなアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられ
る。詳細は特開平１１−２１８９１４号公報に記載され
ている。また、ケイ酸を含まず、糖類を含むアルカリ性
水溶液としては、従来から知られている、緩衝作用を有
する有機化合物と塩基とを主成分とし、実質上、二酸化
ケイ素を含有しないアルカリ現像液を用いることを要す
る。本発明では、このような現像液を以下、「非シリケ
ート現像液」と称する。なお、ここで「実質上」とは不
可避の不純物及び副生成物としての微量の二酸化ケイ素
の存在を許容することを意味する。現像工程に、このよ
うな非シリケート現像液を適用することで、傷の発生抑
制効果は発現され、画像部に欠陥のない、良好な平版印
刷版を得ることができる。アルカリ水溶液としては、特
にｐＨ１２．５〜１３．５のものが好ましい。該非シリ
ケート現像液は、前記したように緩衝作用を有する有機
化合物と塩基とを主成分とするものである。詳細は特開
２０００−３７８５０７号公報に記載されている。 【０１２２】また、現像方法および現像後の処理も、特
開平９−６８８１０号公報、特開平１１−２１８９１４
号公報、特願２０００−３７８５０７号明細書および特
願２００１−１７３９６８号明細書に記載されたものを
はじめ、公知のものを使用できる。 【０１２３】 【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １．平版印刷版用アルミニウム支持体の製造 （実施例１−１〜１−１７および比較例１−１〜１−
３）第２表に示すように、第１表に示す組成の各アルミ
ニウム合金板に、各表面処理を施し、各平版印刷版用ア
ルミニウム支持体を得た。第２表に示す表面処理は、機
械的粗面化処理、第１アルカリエッチング処理、第１デ
スマット処理、第１電気化学的粗面化処理（塩酸水溶
液）、第２アルカリエッチング処理、第２デスマット処
理、第２電気化学的粗面化処理（硝酸水溶液）、第３ア
ルカリエッチング処理、第３デスマット処理、陽極酸化
処理、封孔処理および親水化処理を、この順に組み合わ
せて行ったものである。各処理の詳細は、以下のとおり
である。なお、各工程の粗面化処理の後には水洗処理を
行った。粗面化処理および水洗処理の後にはニップロー
ラによる液切りを行った。また、同じ種類の液を使った
処理が連続して行われるケースでは、その工程の間での
水洗は省略した。 【０１２４】（１）機械的粗面化処理 研磨材Ａ（軽石を粉砕し、その中に含まれる粒子の平均
粒径が４０μｍとなるように分級した研磨材）、また
は、研磨材Ｂ（ケイ砂を用い、その中に含まれる粒子の
平均粒径が２０μｍとなるように分級した研磨材）と水
との懸濁液（比重１．１２）を研磨スラリー液として、
スプレー管にてアルミニウム板の表面に供給しながら、
回転するローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面
化を行った。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロン
を使用し、毛長５０ｍｍの３号ブラシを用いた。ナイロ
ンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけ
て密になるように植毛した。回転ブラシは３本使用し
た。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍｍ）の
距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラシを回
転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニ
ウム板に押さえつける前の負荷に対して管理し、粗面化
後のアルミニウム板の平均表面粗さが０．４５〜０．５
５μｍになるように押さえつけた。ブラシの回転方向は
アルミニウム板の移動方向と同じであった。 【０１２５】（２）第１アルカリエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃をスプレー
管より吹き付けてアルミニウム板のエッチング処理を行
った。後の工程で電気化学的に粗面化処理する面のアル
ミニウム板の溶解量は第２表に示したとおりであった。 【０１２６】（３）第１デスマット処理 デスマット処理に用いる酸性水溶液は以下の処理液のい
ずれかであった。 処理液Ａ：次工程の電気化学的な粗面化工程に用いた塩
酸の廃液を用いた。その液温は３０℃であった。デスマ
ット液はスプレーにて吹き付けて２秒間デスマット処理
を行った。 処理液Ｂ：前記、電気化学的な粗面化工程に用いた硝酸
の廃液を用いた。その液温は３０℃であった。デスマッ
ト液はスプレーにて吹き付けて２秒間デスマット処理を
行った。 処理液Ｃ：後記、陽極酸化処理工程で発生した廃液（硫
酸１００ｇ／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ／Ｌ
溶解）を用い、液温６０℃で２秒間デスマット処理を行
った。 【０１２７】（４）第１電気化学的粗面化処理（塩酸水
溶液） 液温３５℃、塩酸濃度３ｇ／Ｌの水溶液に塩化アルミニ
ウムを添加してアルミニウムイオン濃度を５ｇ／Ｌに調
整した電解液を用いた。台形波交流電流を発生する電源
を用いて電気化学的な粗面化処理を行った。その交流電
流の周波数は６０Ｈｚ、電流のゼロからピークに達する
までの時間Ｔｐは０．３ｍｓｅｃであった。交流のｄｕ
ｔｙ（ｔａ／Ｔ）は０．５であった。電流密度は交流の
ピーク時でアルミニウム板のアノード反応時５０Ａ／ｄ
ｍ²であり、アルミニウム板がアノード反応時の電気量
の総和とカソード反応時の電気量総和の比は０．９５で
あった。アルミニウム板に加わる電気量は、アルミニウ
ム板のアノード反応時の電気量の総和で第２表に示し
た。電解処理槽は図４に示すラジアル型のものを１槽用
いた。補助電解槽３４の入口（液面）から交流電解槽２
０の入口（液面）までのアルミニウム板の通過する時間
は２秒であった。 【０１２８】（５）第２アルカリエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃をスプレー
管より吹き付けてアルミニウム板のエッチング処理を行
った。後の工程で電気化学的に粗面化処理する面のアル
ミニウム板の溶解量は第２表に示す。 【０１２９】（６）第２デスマット処理 デスマット処理に用いる酸性水溶液は以下の処理液のい
ずれかであった。 処理液Ａ：次工程の電気化学的な粗面化工程に用いた硝
酸の廃液を用いた。その液温は３５℃であった。デスマ
ット液はスプレーにて吹き付けて２秒間デスマット処理
を行った。 処理液Ｂ：後記、陽極酸化処理工程で発生した廃液（硫
酸１００ｇ／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ／Ｌ
溶解）を用い、液温３５℃で２秒間デスマット処理を行
った。 【０１３０】（７）第２電気化学的粗面化処理（硝酸水
溶液） 液温５０℃、硝酸濃度９．５ｇ／Ｌの水溶液に硝酸アル
ミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度を５ｇ／Ｌ
に調整した電解液を用いた。台形波交流電流を発生する
電源を用いて電気化学的な粗面化処理を行った。その交
流電流の周波数は６０Ｈｚ、電流のゼロからピークに達
するまでの時間Ｔｐは０．８ｍｓｅｃであった。交流の
ｄｕｔｙ（ｔａ／Ｔ）は０．５であった。電流密度は交
流のピーク時でアルミニウム板のアノード反応時６０Ａ
／ｄｍ²であり、アルミニウム板がアノード反応時の電
気量の総和とカソード反応時の電気量総和の比は０．９
５であった。アルミニウム板に加わる電気量は、アルミ
ニウム板のアノード反応時の電気量の総和で第２表に示
した。電解処理槽は図４に示すラジアル型のものを２槽
用いた。 【０１３１】（８）第３アルカリエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃をスプレー
管より吹き付けてアルミニウム板のエッチング処理を行
った。上記工程（７）で電気化学的に粗面化処理した面
のアルミニウム板の溶解量は第２表に示した。 【０１３２】（９）第３デスマット処理 デスマット処理に用いる酸性水溶液は以下の処理液のい
ずれかであった。 処理液Ａ：次工程の陽極酸化処理工程で発生した廃液
（硫酸１７０ｇ／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ
／Ｌ溶解）を用い、液温３５℃で４秒間デスマット処理
を行った。 処理液Ｂ：次工程の陽極酸化処理工程で発生した廃液
（硫酸１７０ｇ／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ
／Ｌ溶解）を用い、液温７０℃で４秒間デスマット処理
を行った。 処理液Ｃ：次工程の陽極酸化処理工程で発生した廃液
（硫酸１００ｇ／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ
／Ｌ溶解）を用い、液温３５℃で４秒間デスマット処理
を行った。 【０１３３】（１０）陽極酸化処理 次に、この板を、次のいずれかの条件で陽極酸化処理し
た。 条件Ａ：硫酸１７０ｇ／Ｌに硫酸アルミニウムを添加し
てアルミニウムイオン濃度を５ｇ／Ｌとした電解液を用
いて、液温３３℃で、電流密度１０Ａ／ｄｍ²で２．４
ｇ／ｍ² の直流陽極酸化皮膜を設けた。 条件Ｂ：硫酸１００ｇ／Ｌに硫酸アルミニウムを添加し
てアルミニウムイオン濃度を５ｇ／Ｌとした電解液を用
いて、液温５０℃で、電流密度１０Ａ／ｄｍ²で３ｇ／
ｍ² の直流陽極酸化皮膜を設けた。 【０１３４】（１１）封孔処理 １００℃１気圧において飽和した蒸気チャンバーの中で
１０秒間蒸気封孔処理した。 【０１３５】（１２）親水化処理 つぎのいずれかの親水化処理を行った。 条件Ａ：ケイ酸ナトリウム１質量％水溶液で２５℃で７
秒間浸漬処理した。 条件Ｂ：ケイ酸ナトリウム２．５質量％水溶液で７０℃
で５秒間浸漬処理した。その後、乾燥した。 【０１３６】２．平版印刷版用アルミニウム支持体の表
面形状の評価 各実施例および比較例で得られた各平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の表面形状を走査型電子顕微鏡を用いて倍
率２０００倍で観察し、表面に生成したハニカムピット
の均一性を評価した。結果を第２表に示す。なお、評価
は、表面の凹凸の均一性が良好であったものを「○」、
不均一であったものを「×」と表した。 【０１３７】３．電気化学的粗面化処理における電極の
溶解 第１電気化学的粗面化処理または第２電気化学的粗面化
処理において、電極の溶解を確認した。電極が溶解まっ
たく溶解していない場合を「なし」、電極が少しでも溶
解している場合を「あり」と表した。 【０１３８】 【表２】【０１３９】 【表３】 【０１４０】４．平版印刷版の製造と汚れ性能の評価
（実施例２−１〜２−１１） （実施例２−１）実施例１−１１で製造した平版印刷版
用アルミニウム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・
乾燥し、露光処理後、下記の現像液を用いて現像処理し
た。この平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が
良好な印刷版であった。 【０１４１】あらかじめ、下塗り層を形成させた。下塗
り層は、下記組成の下塗り液を塗布し８０℃、３０秒間
乾燥した。乾燥後の被覆量は３０ｍｇ／ｍ² であった。 ＜下塗り液＞ アミノエチルホスホン酸 ０．１０ｇ フェニルホスホン酸 ０．１５ｇ β−アラニン ０．１０ｇ メタノール ４０ｇ 純 水 ６０ｇ このようにして作製した基板上に次の感光液を塗布量を
変化させて塗布し、１１０℃で１分間乾燥してポジ型感
光性平版印刷版を得た。 【０１４２】 ＜感光液＞ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−ア セトン樹脂とのエステル化物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書の実施例 １に記載されているもの） ０．４５ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ，パラ比；６対４、重 量平均分子量３，０００、数平均分子量１，１００、未反応のクレゾールを０． ７％含有） １．１ｇ ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（重量平均分子量１，７ ００、数平均分子量６００、未反応のクレゾールを１％含有） ０．３ｇ ポリ〔Ｎ−（Ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド−コ−ノルマ ルブチルアクリレート−コ−ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリ レート〕（各モノマーのモル比は順に４０：４０：２０、重量平均分子量４０， ０００、数平均分子量２０，０００） ０．２ｇ 【０１４３】 Ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４， １２３，２７９号明細書に記載されているもの） ０．０２ｇ ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕− ２，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０１ｇ ４−〔Ｐ−Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕−２，６− ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０２ｇ ２−トリクロロメチル−５−（４−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−オ キサジアゾール ０．０１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に した染料 ０．０２ｇ 【０１４４】 モディパーＦ−２００（日本油脂（株）製フッ素系界面活性剤、３０質量％ のメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトン混合溶剤溶液） ０．０６ｇ メガファックＦ１７７（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤 、２０質量％のメチルイソブチルケトン溶液） ０．０２ｇ メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ 【０１４５】この様にして塗布された感光層の上に特公
昭６１−２８９８６号公報実施例１に記載の方法に基づ
いて、（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／
アクリル酸ソーダ＝６８／２０／１２）の共重合体水溶
液を静電スプレーすることによりマット層を設けた。こ
のようにして作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中
で、透明ポジテイブフィルムを通して１ｍの距離から３
ｋｗのメタルハライドランプにより、５０秒間露光を行
ったのち、現像液としてＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏのモル比が
１．７４のケイ酸ナトリウムの５．２６％水溶液（ｐＨ
＝１２．７）を、リンス液として富士写真フィルム
（株）製ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ富士写真フィル
ム（株）製自動現像機スタブロン９００Ｄに通して処理
した。このポジ型感光性平版印刷版について、印刷評価
した。印刷機はハイデルベルグ社製ＳＯＲ−Ｍを、湿し
水は富士写真フィルム（株）製ＥＵ−３（１：１００）
にイソプロパノールを１０％添加したものを、インキは
東洋インキ（株）製マークファイブニュー墨を用いた。 【０１４６】（実施例２−２）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０１４７】下記組成の塗布液を塗燥重量２ｇ／ｍ² と
なるように支持体に設けた。 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−ア セトン樹脂のエステル化物（重量平均分子量２，５００） ４０質量部 フェノールホルムアルデヒド樹脂（重量平均分子量１０，０００、３核体以 上の成分９０％） ７５質量部 アクリルポリマーＩ ３５質量部 ２−（ｐ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ− トリアジン ３質量部 オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）１．５質量部 メガファックＦ−１７６（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性 剤） ０．３質量部 メチルエチルケトン １０００質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０００質量部 【０１４８】アクリルポリマーＩは以下のようにして合
成した。Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド６０．３ｇ、アクリロニトリル１０．０ｇおよびエ
チルアクリレート４６．０ｇをジメチルホルムアミド２
３２．６ｇに溶解し、窒素気流下、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２２４ｇを重
合開始剤として用い、６５℃で７時間攪拌した。反応液
を放冷した後、水５リットル中に再沈した。析出したポ
リマーを濾取し、乾燥することでアクリルポリマーＩを
１１０．４ｇ（収率９５％、Ｍｗ５２，０００）を得
た。 【０１４９】さらに以下のマット形成樹脂液を吹きつけ
てマット層を形成した。マット層形成用樹脂液としてメ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸
（仕込質量比６５：２０：１５）共重合体の一部をナト
リウム塩とした１２％水溶液を準備し、回転霧化静電塗
布機で霧化頭回転数２５，０００ｒｐｍ、樹脂液の送液
量は４０ｍｌ／分、霧化頭への印加電圧は−９０ｋＶ、
塗布時の周囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗
布後２．５秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、つ
いで湿潤した３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温度を
５秒間吹き付けて乾燥させた。 【０１５０】このようにした作製したＰＳ版に原稿フィ
ルムを通して１ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドラ
ンプを用いて、６０秒間露光した。 【０１５１】 ＜現像液および現像処理＞ ＜現像液ａ（ｐＨ約１２．４）＞ Ｄ−サッカロース ４．８質量％ 水酸化ナトリウム ０．３４質量％ 炭酸ナトリウム ０．７０質量％ テトラブチルアンモニウムブロマイド ０．０３質量％ 水 ９４．１３質量％ ＜現像補充液ａ（ｐＨ約１３．０）＞ Ｄ−サッカロース ９．７質量％ 水酸化ナトリウム １．５質量％ 炭酸ナトリウム １．０質量％ テトラブチルアンモニウムブロマイド ０．０７質量％ 水 ８８．７３質量％ ＜フィニッシングガム液＞ アラビアガム １．８質量％ 酵素変性馬鈴薯澱粉 １８．３質量％ 酵素変性玉蜀黍澱粉 ３．７質量％ リン酸化ワキシー玉蜀黍澱粉 １．８質量％ ジオクチルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩 ０．９１質量％ 第一リン酸アンモニウム ０．２７質量％ リン酸（８５％） ０．３７質量％ ＥＤＴＡ−四ナトリウム塩 ０．２７質量％ エチレングリコール １．８質量％ ベンジルアルコール ２．３質量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．０４質量％ エマルジョン型シリコン消泡剤 ０．０２質量％ 水 ６８．４２質量％ ＜リンス液＞ ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（４０質量％水溶液） ６．７質量％ ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．８質量％ ベンジルアルコール １．５質量％ ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１２モル付加）ノニルフェニルエー テル １．５質量％ ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム １．４質量％ リン酸（８５質量％） ５．２質量％ 水酸化ナトリウム ２．０質量％ シリコン消泡剤 ０．０１質量％ 水 ８０．８９質量％ 【０１５２】次に浸漬型現像槽を有する市販の自動現像
機ＰＳ−９００Ｄ（富士写真フイルム（株）製）の現像
槽に、上記各現像液を２０リットル仕込み、３０℃に保
温した。ＰＳ−９００Ｄの第二浴目には水道水を８リッ
トル、第三浴目にはフィニッシング液：水＝１：１希釈
したフィニッシング液を８リットル仕込んだ。この様に
準備したＰＳ−９００Ｄに前述の露光済みのＰＳ版を通
し、現像処理した。 【０１５３】（実施例２−３）実施例１−１０で製造し
た平版印刷版用アルミニウム支持体を用いて、下記の感
光層を塗布・乾燥し、露光処理後、下記の現像液を用い
て現像処理した。この平版印刷版を用いて印刷したとこ
ろ汚れ性能が良好な印刷版であった。 【０１５４】このアルミニウム板に下記組成Ａの共重合
体の１％水溶液をロールコーターによつて塗布し乾燥さ
せて下塗り層を形成した。その乾燥後の塗布量は０．０
５ｇ／ｍ² であつた。 ＜組成Ａ＞メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ナトリウム（５０：３０：２０モル比）共重合体（平均
分子量約６０，０００） この下塗り層の上に下記組成の溶液を塗布し乾燥させ
て、感光性平版印刷版を得た。これを試料とする。 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（米国特許第４，１２３，２ ７６号明細中の実施例１に記載されているもの） ０．８７ｇ ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキ シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 ０．１ｇ オイルブル−＃６０３（オリエント化学工業（株) の青色染料） ０．０３ｇ メタノール ６ｇ ２−メトキシエタノール ６ｇ 感光層の乾燥塗布量は、２．０ｇ／ｍ² であつた。 【０１５５】透明ネガ原画を真空密着して、３ｋｗのメ
タルハライド灯で１ｍの距離から６０秒間露光し、次の
現像液に１分間浸漬し、感光層の表面をスポンジで軽く
擦つて現像し、市販の不感脂化ガム液を塗布した。 ＜現像液＞ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ ベンジルアルコール ３０ｇ 炭酸ナトリウム ５ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム １２ｇ 純水 １０００ｇ 【０１５６】（実施例２−４）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０１５７】＜カーボンブラック分散液の作製＞下記質
量比による組成物をガラスビーズにより１０分間分散し
カーボンブラック分散液を得た。 カーボンブラック １質量部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体（モル比７２：２８，重 量平均分子量７０，０００） １．６質量部 シクロヘキサノン １．６質量部 メトキシプロピルアセテート ３．８質量部 【０１５８】＜ネガ型感光性平版印刷版の作製＞上記に
より得られたアルミニウム板に下記感光液を塗布し、１
００℃で２分間乾燥をしてネガ型感光性平版印刷版を得
た。乾燥後の重量は２．０ｇ／ｍ² であった。 【０１５９】 ＜感光液＞ 前記カーボンブラック分散液 １０ｇ ４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の六フッ化リン酸 塩 ０．５ｇ メタクリル酸、２ーヒドロキシエチルアクリレート、ベンジルメタクリレー ト、アクリロニトリルのラジカル共重合体（モル比１５：３０：４０：１５，重 量平均分子量１００，０００） ５ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ＦＣ−４３０（米国３Ｍ社製フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ８０ｇ 乳酸エチル １５ｇ 水 ５ｇ 【０１６０】得られたネガ型感光性平版印刷版を版面出
力２Ｗに調節したＹＡＧレーザで露光した後，富士写真
フィルム（株）製現像液，ＤＮ−３Ｃ（１：１），ガム
液ＦＮ−２（１：１）を仕込んだ自動現像機を通して処
理したところ、ネガ画像が得られた。この平版印刷版を
ハイデルＳＯＲ−ＫＺ機で印刷した。 【０１６１】（実施例２−５）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０１６２】アルミニウム支持体に下記下塗り液をワイ
ヤーバーにて塗布し、温風式乾燥装置を用いて９０℃で
３０秒間乾燥した。乾燥後の被服量は２０ｍｇ／ｍ² で
あった。 【０１６３】 ＜下塗り液＞ メタクリロイルオキシエチルホスホン酸 ０．２ｇ メチルアクリレートとスチレンスルホン酸ナトリウム塩のモル比７５：１５ の共重合体 ０．２ｇ 硝酸カルシウム ０．２ｇ メタノール ２０ｇ イオン交換水 ８０ｇ 【０１６４】＜記録層の形成＞下記記録層塗布液＜Ｐ−
２＞を前記下塗り層を形成した支持体上に、ワイヤーバ
ーで塗布し、温風式乾燥装置にて１２０℃で４５秒間乾
燥して記録層を形成し、さらに、下記オーバーコート層
塗布液をスライドホッパーを用いて塗布し、温風式乾燥
装置にて１２０℃で７５秒間乾燥して平版印刷版原版
［ＰＳ−１］を得た。記録層の塗布量は２．０ｇ／ｍ²
であり、オーバーコート層の塗布量は２．３ｇ／ｍ² で
あった。なお、記録層用塗布液の調製に用いた赤外線吸
収剤などの構造は以下に示す通りである。また、ポリマ
ー（ＰＢ−２）は、メタクリル酸、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミドおよびエチルメタクリレートの共重合体を
合成した後、１，２−エポキシ−３−メタクリロイルオ
キシメチルシクロヘキサンと反応させることにより合成
した。組成モル比は、１５：３０：２０：３５であり、
重量平均分子量は１２０，０００であった。 【０１６５】 ＜記録層用塗布液［Ｐ−２］＞ チタノセン型ラジカル発生剤（ＣＧＩ−７８４ 、チバ・スペシャルティ・ケ ミカルズ（株）製） ０．１ｇ 重合性化合物（ＲＭ−２） ０．６０ｇ 重合性化合物（ＲＭ−３） ０．２０ｇ 可視光吸収剤（ＶＲ−１） ０．１０ｇ ポリマー（ＰＢ−２） １．２０ｇ 銅フタロシアニン顔料 ０．０４ｇ 重合禁止剤（クペロンＡｌ、和光純薬（株）製） ０．００５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株 ）製） ０．０３ｇ メチルエチルケトン １０ｇ γ−ブチロラクトン ５ｇ メタノール ７ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ５ｇ 【０１６６】重合性化合物ＲＭ−２ 【化２】 【０１６７】重合性化合物ＲＭ−３ 【化３】 【０１６８】可視光吸収剤ＶＲ−１ 【化４】 【０１６９】ポリマーＰＢ−２ 【化５】 【０１７０】 ＜オーバーコート層用塗布液＞ ポリビニルアルコール（ケン化度９８．５モル％、重合度５００） ３．０ｇ 非イオン性界面活性剤（ＥＭＡＲＥＸ ＮＰ−１０ 日本エマルジョン社（ 株）製） ０．０５ｇ イオン交換水 ９６．９５ｇ 【０１７１】＜現像液組成物の評価＞冨士写真フイルム
（株）製自動現像機（ＬＰ−８５０Ｐ２）の現像処理槽
に、下記組成の現像液組成物（Ｖ−２）を仕込み、３０
℃に保温した。自動現像機の第二浴目には、水道水を仕
込み、第三浴目には、ＦＰ−２Ｗ（富士写真フイルム
（株）製）：水＝１：１希釈したフィニッシングガム液
を仕込んだ。なお、現像液のｐＨは、８．１であった。 【０１７２】 ＜現像液組成物［Ｖ−２］＞ 炭酸水素ナトリウム ２６ｇ エチレングリコールモノナフチルエーテルモノスルフェートのナトリウム塩 ３０ｇ エチレングリコールモノドデシルエーテル ２０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３ｇ エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム １ｇ 水 ９２０ｇ 【０１７３】次に、平版印刷版原版［ＰＳ−１］サイズ
１０３０×８００ｍｍの２０枚を４０５ｎｍの紫光を発
する３０ｍＷ半導体レーザを用い、レーザビーム径１２
μｍ、版面エネルギー５０μＪ／ｃｍ² の露光条件で走
査露光し、上記の自現機を用いて現像処理した。処理
後、自動現像液を３日間そのまま放置した。放置した
後、平版印刷版原版［ＰＳ−１］１枚を、同様にレーザ
露光、引き続き現像処理した。得られた平版印刷版［Ｐ
Ｓ−１］を、小森コーポレーション（株）製印刷機リス
ロンを用いて印刷した。この際、印刷開始後、充分にイ
ンキがのった印刷物をどれだけの枚数得られるかを目視
にて評価した。また、そのときの非画像部の汚れの状態
を目視で観察した。その結果、自現機を放置する前に処
理した印刷版も、放置した後に処理した印刷版も、７万
枚の良好な印刷物が得られた。また、得られた印刷物の
非画像部に汚れの発生は認められなかった。 【０１７４】（実施例２−６）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０１７５】＜下塗り＞次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆
量は２０ｍｇ／ｍ² であった。 【０１７６】 ＜下塗り液＞ ４−ジアゾ−３メトキシジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物のジ ブチルナフタレンスルホン酸塩 ０．３ｇ ２−アミノエチルホスホン酸のマグネシウム塩 ０．１ｇ 塩化カルシウム ０．２ｇ メタノール ２０ｇ イオン交換水 ８０ｇ 【０１７７】＜記録層の形成＞下記記録層塗布液を前記
下塗り層を形成した支持体上に、ワイヤーバーで塗布
し、温風式乾燥装置にて１２０℃で４５秒間乾燥して記
録層を形成し、平版印刷版原版［ＰＳ−２］を得た。乾
燥後の塗布量は２．０ｇ／ｍ² であった。なお、記録層
用塗布液の調製に用いた赤外線吸収剤などの構造は以下
に示す通りである。また、ポリマー（ＰＢ−１）は、メ
タクリル酸、Ｎ−アクリロイルモルホリンおよびベンジ
ルメタクリレートの共重合体を合成した後、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートと、塩基およ
びヨウ化カリウム存在下で反応させることにより合成し
た。組成モル比は、１５：３０：１０：４５であり、重
量平均分子量は１０万であった。 【０１７８】 ＜記録層用塗布液［Ｐ−１］＞ オニウム塩（ＫＯ−１） ０．２５ｇ 重合性化合物（ＲＭ−１） ０．６０ｇ 赤外線吸収剤（ＩＲ−１） ０．０６ｇ ポリマー（ＰＢ−１） １．４０ｇ ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ０．０４ｇ Ｎ−アリルステアリン酸アミド ０．０１ｇ 重合禁止剤（イルガノックス１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ （株）製） ０．００５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株 ）製） ０．０３ｇ メチルエチルケトン １０ｇ γ−ブチロラクトン ５ｇ メタノール ７ｇ １−メトキシ−３−プロパノール ５ｇ 【０１７９】オニウム塩ＫＯ−１ 【化６】 【０１８０】重合性化合物ＲＭ−１ 【化７】 【０１８１】赤外線吸収剤ＩＲ−１ 【化８】 【０１８２】ポリマーＰＢ−１ 【化９】 【０１８３】＜現像液組成物の評価＞版材供給装置（Ｓ
Ａ−Ｌ８０００）、露光装置（Ｌｕｘｅｌ Ｔ−９００
０ＣＴＰ）、コンベア（Ｔ−９０００ Ｃｏｎｖｅｙｏ
ｒ）、自動現像機（ＬＰ−１３１０Ｈ）、ストッカー
（ＳＴ−１１６０）よりなる冨士写真フイルム（株）Ｃ
ＴＰ出力システムを用いた。自動現像機の現像処理槽
に、下記組成の現像液組成物（Ｖ−１）を仕込み、３０
℃に保温した。自動現像機の第二浴目には、水道水を仕
込み、第三浴目には、ＦＰ−２Ｗ（富士写真フイルム
（株）製）：水＝１：１希釈したフィニッシングガム液
を仕込んだ。なお、現像液のｐＨは、８．０であった。 【０１８４】 ＜現像液組成物［Ｖ−１］＞ 炭酸水素カリウム ２０ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム ３０ｇ エチレングリコールモノナフチルエーテル ２０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３ｇ ヒドロキシエタンジホスホン酸カリウム ２ｇ シリコーンＳＡ７３０（東芝シリコーン（株）製界面活性剤） ０．１ｇ 水 ９２４．９ｇ 【０１８５】次に、平版印刷版原版［ＰＳ−２］サイズ
１０３０×８００ｍｍの３０枚を、版材供給装置に装填
し、全自動で連続して、露光、現像処理し、ストッカー
へ排出した。処理後、自動現像液を３日間そのまま放置
した。放置した後、平版印刷版原版［ＰＳ−２］１枚
を、版材供給装置に装填し、全自動で連続して、露光、
現像処理し、ストッカーへ排出した。得られた平版印刷
版［ＰＳ−２］を、小森コーポレーション（株）製印刷
機リスロンを用いて印刷した。この際、印刷開始後、充
分にインキがのった印刷物をどれだけの枚数得られるか
を目視にて評価した。また、そのときの非画像部の汚れ
の状態を目視で観察した。その結果、自現機を放置する
前に処理した印刷版も、放置した後に処理した印刷版
も、６万枚の良好な印刷物が得られた。また、得られた
印刷物の非画像部に汚れの発生は認められなかった。 【０１８６】（実施例２−７）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０１８７】下記組成の下塗り液を塗布し、８０℃で１
５秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥後の塗膜の被覆
量は１５ｍｇ／ｍ² であった。 【０１８８】＜下塗り液組成＞ 下記高分子化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 【０１８９】 【化１０】 【０１９０】＜感光層の形成＞更に、下記組成の感光層
塗布液１を調製し、下塗りしたアルミニウム支持体に、
この感光層塗布液１をバーコーターを用いて、乾燥後の
塗布量（感光層塗布量）が１．０ｇ／ｍ² になるよう塗
布し、乾燥して感光層を形成させ、平版印刷版を得た。 【０１９１】 ＜感光層塗布液１組成＞ カプリン酸 ０．０３ｇ 後述する特定の共重合体１ ０．７５ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５ ００、未反応クレゾール０．５質量％含有） ０．２５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ 下記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０１７ｇ 【０１９２】 【化１１】 【０１９３】 ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニ オンにした染料 ０．０１５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業社製 ） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン １０ｇ メチルエチルケトン １０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ 【０１９４】＜特定の共重合体１＞攪拌機、冷却管およ
び滴下ロートを備えた５００ｍＬ容の三つ口フラスコ
に、メタクリル酸３１．０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、クロ
ロギ酸エチル３９．ｌｇ（０．３６ｍｏｌ）およびアセ
トニトリル２００ｍＬを入れ、氷水浴で冷却しながら混
合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミン３６．
４ｇ（０．３６ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後、氷水浴を取り去り、室温下
で３０分間混合物を攪拌した。 【０１９５】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を加え、油
浴にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反
応終了後、この混合物を水１Ｌにこの水を攪拌しながら
投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この混合
物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍＬで
スラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られた固
体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた（収量
４６．９ｇ）。 【０１９６】つぎに、攪拌機、冷却管および滴下ロート
を備えた２０ｍＬ容の三つ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ
（０．０１９２ｍｏｌ）、メタクリル酸エチル２．９４
ｇ（０．０２５８ｍｏｌ）、アクリロニトリル０．８０
ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱しなが
ら混合物を攪拌した。この混合物に下記に示す「Ｖ−６
５」（和光純薬社製）０．１５ｇを加え、６５℃に保ち
ながら窒素気流下で、混合物を２時間攪拌した。この反
応混合物に更にＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド４．６１ｇ、メタクリル酸エチル２．
９４ｇ、アクリロニトリル０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドおよび下記「Ｖ−６５」０．１５ｇの混
合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終
了後、更に、得られた混合物を６５℃で２時間攪拌し
た。反応終了後、メタノール４０ｇを混合物に加え、冷
却し、得られた混合物を水２Ｌにこの水を攪拌しながら
投入し、３０分混合物を攪拌した後、析出物をろ過によ
り取り出し、乾燥することにより１５ｇの白色固体の特
定の共重合体１を得た。得られた特定の共重合体１の重
量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定したところ、５３，０００（ポリスチレン
標準）であった。 【０１９７】アゾ系重合開始剤 【化１２】 【０１９８】上記のようにして得られた平版印刷版を出
力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１
／ｅ² ）の半導体レーザを用いて、主操作速度５ｍ／秒
で露光した後、富士写真フイルム（株）製のＰＳ版用現
像液ＤＰ−４（１：８）水希釈液を用いて３０秒間現像
した。 【０１９９】（実施例２−８）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０２００】下記組成の下塗り液を塗布し、８０℃で１
５秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥後の塗膜の被覆
量は１５ｍｇ／ｍ² であった。 【０２０１】＜下塗り液組成＞ 下記高分子化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 【０２０２】 【化１３】 【０２０３】＜感光層の形成＞更に、下記組成の感光層
塗布液１を調製し、下塗りしたアルミニウム支持体に、
この感光層塗布液１をバーコーターを用いて、乾燥後の
塗布量（感光層塗布量）が１．０ｇ／ｍ² になるよう塗
布し、乾燥して感光層を形成させ、平版印刷版を得た。 【０２０４】 ＜感光層塗布液１組成＞ カプリン酸 ０．０３ｇ 後述する特定の共重合体１ ０．７５ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５ ００、未反応クレゾール０．５質量％含有） ０．２５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ 下記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０１７ｇ 【０２０５】 【化１４】【０２０６】 ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニ オンにした染料 ０．０１５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業社製 ） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン １０ｇ メチルエチルケトン １０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ 【０２０７】＜特定の共重合体１＞攪拌機、冷却管およ
び滴下ロートを備えた５００ｍＬ容の三つ口フラスコ
に、メタクリル酸３１．０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、クロ
ロギ酸エチル３９．ｌｇ（０．３６ｍｏｌ）およびアセ
トニトリル２００ｍＬを入れ、氷水浴で冷却しながら混
合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミン３６．
４ｇ（０．３６ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後、氷水浴を取り去り、室温下
で３０分間混合物を攪拌した。 【０２０８】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を加え、油
浴にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反
応終了後、この混合物を水１Ｌにこの水を攪拌しながら
投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この混合
物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍＬで
スラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られた固
体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた（収量
４６．９ｇ）。 【０２０９】つぎに、攪拌機、冷却管および滴下ロート
を備えた２０ｍＬ容の三つ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ
（０．０１９２ｍｏｌ）、メタクリル酸エチル２．９４
ｇ（０．０２５８ｍｏｌ）、アクリロニトリル０．８０
ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱しなが
ら混合物を攪拌した。この混合物に上記「Ｖ−６５」
（和光純薬社製）０．１５ｇを加え、６５℃に保ちなが
ら窒素気流下で、混合物を２時間攪拌した。この反応混
合物に更にＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド４．６１ｇ、メタクリル酸エチル２．９４
ｇ、アクリロニトリル０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドおよび上記「Ｖ−６５」０．１５ｇの混合物
を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終了
後、更に、得られた混合物を６５℃で２時間攪拌した。
反応終了後、メタノール４０ｇを混合物に加え、冷却
し、得られた混合物を水２Ｌにこの水を攪拌しながら投
入し、３０分混合物を攪拌した後、析出物をろ過により
取り出し、乾燥することにより１５ｇの白色固体の特定
の共重合体１を得た。得られた特定の共重合体１の重量
平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定したところ、５３，０００（ポリスチレン標
準）であった。 【０２１０】上記のようにして得られた平版印刷版を出
力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１
／ｅ² ）の半導体レーザを用いて、主操作速度５ｍ／秒
で露光した後、下記組成の非シリケート現像液を用いて
現像した。 【０２１１】＜現像液（非シリケート現像液）＞非還元
糖と塩基とを組み合わせたＤ−ソルビット／酸化カリウ
ム（Ｋ₂ Ｏ）よりなるカリウム塩４５％水溶液１リット
ルに、両性界面活性剤パイオニンＣ−１５８Ｇ（竹本油
脂（株）製）２０ｇと消泡剤オルフィンＡＫ−０２（日
信化学（株）製）２．０ｇを添加して濃縮液を作製し
た。この濃縮液を水で９倍に希釈したものを現像液とし
た。この現像液１の電導度は４５ｍＳ／ｃｍである。 【０２１２】（実施例２−９）実施例１−１〜１−９、
１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、露光
処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これらの
平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好な印
刷版であった。 【０２１３】＜（Ａ）成分共重合体の合成＞ 合成例１（共重合体１） 攪拌機、冷却管および滴下ロートを備えた５００ｍｌ三
ツ口フラスコにメタクリル酸３１．０ｇ（０．３６モ
ル）、クロロギ酸エチル３９．１ｇ（０．３６モル）お
よびアセトニトリル２００ｍｌを入れ、氷水浴で冷却し
ながら混合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミ
ン３６．４ｇ（０．３６モル）を約１時間かけて滴下ロ
ートにより滴下した。滴下終了後、氷水浴をとり去り、
室温下で３０分間混合物を攪拌した。 【０２１４】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、油浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、この混合物を水１リットルにこの水を攪拌しな
がら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍ
ｌでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた
（収量４６．９ｇ）。 【０２１５】次に攪拌機、冷却管および滴下ロートを備
えた１００ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノス
ルホニルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．
０２１０モル）、メタクリル酸エチル２．０５ｇ（０．
０１８０モル）、アクリロニトリル１．１１ｇ（０．０
２１モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ
を入れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪
拌した。この混合物に上記「Ｖ−６５」（和光純薬
（株）製）０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気
流下２時間混合物を攪拌した。この反応混合物にさらに
Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド５．０４ｇ、メタクリル酸エチル２．０５ｇ、アクリ
ロニトリル１．１１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２０ｇおよび上記「Ｖ−６５」０．１５ｇの混合物を２
時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終了後さら
に６５℃で２時間得られた混合物を攪拌した。反応終了
後メタノール４０ｇを混合物に加え、冷却し、得られた
混合物を水２リットルにこの水を攪拌しながら投入し、
３０分混合物を攪拌した後、析出物をろ過により取り出
し、乾燥することにより１５ｇの白色固体を得た。ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによりこの共重合
体１の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定した
ところ５３，０００であった。 【０２１６】合成例２（共重合体２） 合成例１の重合反応において、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．０２
１０モル）をＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド３．７２ｇ（０．０２１０モル）に変えた以外
は、合成例１と同様に重合反応を行い、重量平均分子量
（ポリスチレン標準）４７，０００の共重合体２を得
た。 【０２１７】＜基板の作製＞厚み０．３ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄し
て脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミ
ス−水懸濁液を用い、この表面を砂目立てし、水でよく
洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水
溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さら
に２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂
目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ² であった。次
にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄ
ｍ² で３ｇ／ｍ² の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗
し、乾燥し、さらに、下記下塗り液を塗布し、塗膜を９
０℃で１分乾燥した。乾燥後の塗膜の塗布量は１０ｍｇ
／ｍ² であった。 【０２１８】＜下塗り液＞ β−アラニン ０．５ｇ メタノール ９５ｇ 水 ５ｇ 【０２１９】得られた基板に以下の感光液Ａ１を塗布
し、１００℃で２分間乾燥して、Ａ層を形成した。乾燥
後の塗布量は１．４ｇ／ｍ² であった。その後、以下の
感光液Ｂ１を塗布し、１００℃で２分間乾燥して、Ｂ層
を形成し、平版印刷版を得た。乾燥後の感光液の合計塗
布量は２．０ｇ／ｍ² であった。 【０２２０】 ＜感光液Ａ１＞ 共重合体１ ０．７５ｇ 上記シアニン染料Ａ ０．０４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルー（ＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸 アニオンにした染料） ０．０１５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株 ）製） ０．０２ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ７ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ ＜感光液Ｂ１＞ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量４，０ ００） ０．２５ｇ 上記シアニン染料Ａ ０．０５ｇ ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株 ）製） ０．０５ｇ メチルエチルケトン ７ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０２２１】得られた平版印刷版を、出力５００ｍＷ、
波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１／ｅ² ）の半導
体レーザを用いて主走査速度５ｍ／秒にて露光した後、
富士写真フイルム（株）製現像液、ＤＰ−４、リンス液
ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ自動現像機（富士写真フ
イルム（株）製：「ＰＳプロセッサー９００ＶＲ」）を
用いて現像した。その際、ＤＰ−４は１：８で希釈した
ものを用いた。この印刷版をハイデルベルク社製のハイ
デルＫＯＲ−Ｄ機で上質紙に印刷した。 【０２２２】（実施例２−１０）実施例１−１〜１−
９、１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミ
ニウム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、
露光処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これ
らの平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好
な印刷版であった。 【０２２３】あらかじめ、下塗り層を形成させた。下塗
り層は、下記組成の下塗り液を塗布し８０℃、３０秒間
乾燥した。乾燥後の被覆量は３０ｍｇ／ｍ² であった。 ＜下塗り液＞ 下記化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 【０２２４】 【化１５】 【０２２５】＜感熱層の形成＞得られた基板に以下の下
層用塗布液を塗布量が０．８５ｇ／ｍ² になるよう塗布
したのち、ＴＡＢＡＩ社製、ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ
ＰＨ２００にてＷｉｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌを７に設定
して１４０度で５０秒間乾燥し、その後、感熱層用塗布
液を塗布量が０．１５ｇ／ｍ² になるよう塗布したの
ち、１２０度で１分間乾燥し、平版印刷版原版を得た。 【０２２６】 ＜下層用塗布液＞ Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／アクリロニトリ ル／メタクリル酸メチル（３６／３４／３０：重量平均分子量５０，０００） １．８９６ｇ クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６／４ 重量平均分子量４，５００、残存 モノマー０．８ｗｔ％） ０．２３７ｇ シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１０９ｇ ４，４’−ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ 無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変 えたもの ０．０５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、大日本インキ工業（株）社製 ） ０．０３５ｇ メチルエチルケトン ２６．６ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ γ−ブチロラクトン １３．８ｇ 【０２２７】 【化１６】【０２２８】 ＜感熱層用塗布液＞ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８重量％含有） ０．２３７ｇ シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、大日本インキ化学工業（株） 製） ０．１１０ｇ フッ素系界面活性剤〔メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、大日本イン キ工業（株）社製〕 ０．１２０ｇ メチルエチルケトン １５．１ ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ 【０２２９】得られた平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔ
ｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにてビーム強度９ｗ、ドラム回転
速度１５０ｒｐｍでテストパターンを画像状に描き込み
を行った。書き込みを行った平版印刷版原版に対して、
現像に際し、下記組成の非シリケート現像液を用いて現
像した。 ＜現像液（非シリケート現像液）＞非還元糖と塩基とを
組み合わせたＤ−ソルビット／酸化カリウム（Ｋ₂ Ｏ）
よりなるカリウム塩４５％水溶液１リットルに、両性界
面活性剤パイオニンＣ−１５８Ｇ（竹本油脂（株）製）
２０ｇと消泡剤オルフィンＡＫ−０２（日信化学（株）
製）２．０ｇを添加して濃縮液を作製した。この濃縮液
を水で９倍に希釈したものを現像液とした。この現像液
１の電導度は４５ｍＳ／ｃｍである。 【０２３０】（実施例２−１１）実施例１−１〜１−
９、１−１２〜１−１７で製造した平版印刷版用アルミ
ニウム支持体を用いて、下記の感光層を塗布・乾燥し、
露光処理後、下記の現像液を用いて現像処理した。これ
らの平版印刷版を用いて印刷したところ汚れ性能が良好
な印刷版であった。 【０２３１】下記下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で１
５秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５
ｍｇ／ｍ² であった。 【０２３２】＜下塗り液の組成＞ 分子量２．８万の下記共重合体 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 【０２３３】 【化１７】 【０２３４】得られた基板に以下の感光層形成用塗布液
１を塗布量が１．８ｇ／ｍ² になるよう塗布し、乾燥し
た。 ＜感光層塗布液１の組成＞ ｍ, ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量８，０ ００、未反応クレゾール０．５質量％含有 １．０ｇ シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ｐ−トルエンスルホル酸 ０．００２ｇ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン 酸にしたもの ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株 ）製） ０．０５ｇ メチルエチルケトン １２ｇ 【０２３５】 【化１８】 【０２３６】平版印刷版をクレオ社製プレートセッター
Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４Ｆを用いて（回転数：
１５０ｒｐｍ）露光し、現像処理した。浸漬型現像槽を
有する市販の自動現像機ＬＰ−９００Ｈ（富士写真フィ
ルム（株）製）の現像処理槽に、下記組成のアルカリ現
像処理液Ｃ（ｐＨ約１３）を２０リットル仕込み、３０
℃に保温した。ＬＰ−９００Ｈの第二浴目には、水道水
を８リットル、第三浴目には、ＦＰ−２Ｗ（富士フィル
ム（株）製）：水＝１:１稀釈したフィニッシングガム
液を８リットル仕込んだ。 【０２３７】 ＜アルカリ現像処理液Ｃの組成＞ ＳｉＯ₂ ・Ｋ₂ Ｏ（Ｋ₂ Ｏ／ＳｉＯ₂ ＝１．１（モル比））４．０質量％ クエン酸 ０．５質量％ ポリエチレングリコール（重量平均分子量＝１，０００） ０．５質量％ 水 ９５．０質量％ 【０２３８】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法によれば、アルミニウム合金板のアルミニウ
ム含有率によらず、塩酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理を行った後、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理を行い、かつ、塩酸水溶液中および硝酸水溶液中
での電気化学的な粗面化処理に用いる交流のアルミニウ
ム板の陽極時の電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、
Ｑｃ／Ｑａが０．９〜１．０であると、表面のハニカム
ピットが極めて均一な平版印刷版用アルミニウム支持体
を得ることができることが分かる（実施例１−１〜１−
１７）。したがって、飲料缶をスクラップし、リサイク
ルして得られるアルミニウム合金板を用いた場合（実施
例１−１６）でも、表面のハニカムピットが極めて均一
な平版印刷版用アルミニウム支持体を得ることができ
る。また、本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体の
製造方法により得られた平版印刷版用アルミニウム支持
体は、コンベンショナルタイプの可視光露光型製版層を
設けた場合（実施例２−２、２−３）およびレーザー製
版層を設けた場合（実施例２−４〜２−１１）のいずれ
においても、平版印刷版としたときに、耐刷性および印
刷性能（汚れ性能）に優れる。 【０２３９】これに対して、平版印刷版用アルミニウム
支持体の製造において、塩酸水溶液中および硝酸水溶液
中での電気化学的な粗面化処理に用いる交流のアルミニ
ウム板の陽極時の電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの
比、Ｑｃ／Ｑａが０．９未満であると、得られる平版印
刷版用アルミニウム支持体の表面のハニカムピットが不
均一であり（比較例１−１）、また、Ｑｃ／Ｑａが１．
０超であると、電気化学的な粗面化処理における電極が
溶解する（比較例１−２）。また、電気化学的な粗面化
処理において、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処
理のみを行ったものでは、表面形状が不均一であった
（比較例１−３）。 【０２４０】 【発明の効果】本発明によれば、平版印刷版用アルミニ
ウム支持体用として用いられなかった低純度のアルミニ
ウム圧延板（合金成分を多く含むアルミニウム板または
合金成分を調製していないアルミニウム板）を使用で
き、かつ、粗面化処理による処理ムラが発生せず、平版
印刷版としたときに耐刷性および印刷性能（汚れ性能）
を両立できる平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法を提供することできる。

【図面の簡単な説明】 【図１】 本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いら
れる台形波交流電源波形の一例を示す波形図である。 【図２】 本発明に用いられるフラット型交流電解槽を
備える電解粗面化処理装置の一例を示す断面図である。 【図３】 本発明に用いられるフラット型交流電解槽を
備える電解粗面化処理装置の他の一例を示す断面図であ
る。 【図４】 本発明に用いられるラジアル型交流電解槽を
備える電解粗面化処理装置の一例を示す断面図である。 【図５】 本発明において機械的粗面化処理に用いられ
るブラシグレイニングの工程の概念を示す側面図であ
る。 【符号の説明】 ２、２０ 交流電解槽 ４Ａ、４Ｂ、４Ｃ、２６Ａ、２６Ｂ 主極 ６Ａ、６Ｂ、１４Ａ、１４Ｂ 搬送ローラ ８Ａ、１６Ａ 導入ローラ ８Ｂ、１６Ｂ 導出ローラ １０、３４ 補助電解槽 １２、３６ 補助電極 ２２ 交流電解槽本体 ２２Ａ 開口部 ２４ 送りローラ ２８Ａ、２８Ｂ 給液ノズル ３０Ａ 上流側案内ローラ ３０Ｂ 下流側案内ローラ ３２ 溢流槽 ３４Ａ 補助電解槽の底面 ３５ 上流側案内ローラ ５１ アルミニウム合金板 ５２、５４ ローラ状ブラシ ５３ 研磨スラリー液 ５５、５６、５７、５８ 支持ローラ １００、１０２、１０４ 電解粗面化処理装置 ａ 搬送方向 Ｔ 搬送面 Ｔａｃ 電源 Ｔｈ１、Ｔｈ２、Ｔｈ３、Ｔｈ４、Ｔｈ５ サイリスタ Ｗ アルミニウムウェブ ｔａ アノード反応時間 ｔｂ カソード反応時間 ｔｃ 電流が０からピークに達するまでの時間 Ｉａ アノードサイクル側のピーク時の電流 Ｉｃ カソードサイクル側のピーク時の電流

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AB03 DA18 2H096 AA07 CA03 CA20 LA16 2H114 AA04 AA14 DA04 EA03 EA04 EA08 FA04 GA08 GA09

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】アルミニウム板を順に、 １）塩酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
   電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
   ０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ２）硝酸水溶液中で、交流のアルミニウム板の陽極時の
   電気量Ｑａと陰極時の電気量Ｑｃの比、Ｑｃ／Ｑａが
   ０．９〜１．０の条件で電気化学的に粗面化処理し、 ３）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用ア
   ルミニウム支持体の製造方法。