JP2003248098A - 放射線画像変換パネル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し使用後での光や吸湿による黄変を防
止し、輝度、粒状性に優れた放射線画像変換パネル及び
その製造方法を提供することにある。又輝度、粒状性の
安定性、耐光性という面でも優れた放射線画像変換パネ
ル及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光体
と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画
像変換パネルにおいて、前記輝尽性蛍光体層にはメルカ
プト変性のシランカップリング剤、及びポリウレタン樹
脂が含有されることを特徴とする放射線画像変換パネ
ル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線画像変換パ
ネル及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このＸ線画像を
得る方法としては、被写体を通過したＸ線を蛍光体層
（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料
ともいう）に照射し、次いで現像処理を施して可視銀画
像を得る、いわゆる放射線写真方式が広く利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、近年では、この様な従来の
放射線写真法に代わる有効な診断手段として、特開昭５
５−１２１４５号等に記載の輝尽性蛍光体を用いる放射
線画像記録再生方法が知られている。この方法は、輝尽
性蛍光体を含有する放射線画像変換パネル（蓄積性蛍光
体シートとも呼ばれる）を利用するもので、被写体を透
過した、又は被検体から発せられた放射線を輝尽性蛍光
体に吸収させ、可視光線、紫外線などの電磁波（励起光
と言う）で時系列的に輝尽性蛍光体を励起して、蓄積さ
れている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光という）
として放射させ、この蛍光を光電的に読みとって電気信
号を得、得られた電気信号に基づいて被写体又は被検体
の放射線画像を可視画像として再生するものである。読
取り後の変換パネルは、残存画像の消去が行われ、次の
撮影に供される。

【０００４】この方法によれば、放射線写真フィルムと
増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、
遙かに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像が得
られる利点がある。又、放射線写真法では撮影毎にフィ
ルムを消費するのに対して、放射線画像変換パネルは繰
り返し使用されるので、資源保護や経済効率の面からも
有利である。

【０００５】放射線画像変換パネルは、支持体とその表
面に設けられた輝尽性蛍光体層、又は自己支持性の輝尽
性蛍光体層のみから成り、輝尽性蛍光体層は、通常、輝
尽性蛍光体と、これを分散支持する結合剤から成るもの
と、蒸着法や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の
凝集体のみから構成されるものがある。又、該凝集体の
間隙に高分子物質が含浸されているものも知られてい
る。更に、輝尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面
には、通常、ポリマーフィルムや無機物の蒸着膜から成
る保護膜が設けられる。

【０００６】上記の輝尽性蛍光体は、放射線を照射した
後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体である
が、実用的には、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。

【０００７】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰返し使用
が可能である。この様な使われ方をする放射線画像変換
パネルは、得られる放射線画像の画質を劣化させること
なく長期間の使用に耐える性能を有することが望まし
い。しかし、放射線画像変換パネルの製造に用いられる
輝尽性蛍光体、特に沃素を含有する輝尽性蛍光体を用い
る場合には、蛍光体から沃素が遊離して沃素分子
（Ｉ₂）を形成するために、蛍光体層が徐々に黄色に変
色しやすい特性にある。この様にして、蛍光体層が黄変
した放射線画像変換パネルは、感度が著しく低下する問
題がある。

【０００８】この沃素の遊離、並びにＩ₂の形成は、蛍
光体の吸湿や紫外線などの光曝射によって促進されると
考えられており、それに伴い、輝尽性蛍光体がより一層
黄変し、輝尽性蛍光体粒子の特性に依存している輝度や
粒状性の低下、その他の基本性能の低下を招く結果とな
る。輝度の低下という問題にはシランカップリング剤等
を輝尽性蛍光体層内に添加することで改善できること
が、又粒状性の低下には結合剤として分散性のポリエス
テル、ポリウレタン、ニトロセルロース等を採用するこ
とが提案されている。

【０００９】しかしながら上記の素材等を添加する技術
では輝度や粒状性の低下の防止には充分といえるもので
はなく、輝尽性蛍光体に起因する上記の黄変現象が飛躍
的に改善されるには至っていない。

【００１０】上記の黄変現象は、放射線画像変換パネル
が長期間繰返して使用が行われるという条件の他、照明
等の光曝射により生ずる問題であり、輝尽性蛍光体粒子
の黄変を防止するための尚一層の技術手段が必要とされ
ていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を鑑
みなされたものであり、その目的は、製造段階及び長期
間繰返し使用や光曝射による黄変を防止し、輝度安定性
と粒状安定性及び、輝度耐光性と粒状耐光性に優れた放
射線画像変換パネル及びその製造方法を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１３】１．支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光
体と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルにおいて、前記輝尽性蛍光体層にはメル
カプト変性のシランカップリング剤、及びポリウレタン
樹脂が含有されることを特徴とする放射線画像変換パネ
ル。

【００１４】２．前記ポリウレタン樹脂がジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を主骨格とすることを
特徴とする１に記載の放射線画像変換パネル。

【００１５】３．前記輝尽性蛍光体がメルカプト変性の
シランカップリング剤により表面処理されていることを
特徴とする１又は２に記載の放射線画像変換パネル。

【００１６】４．前記輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＢ
ｒ_XＩ_(1-X)（０≦Ｘ＜１）であることを特徴とする１〜
３の何れか１項に記載の放射線画像変換パネル。

【００１７】５．支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光
体と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルを製造するに当たり、前記輝尽性蛍光体
層はメルカプト変性のシランカップリング剤、及び結合
剤としてポリウレタン樹脂を用いて形成することを特徴
とする放射線画像変換パネルの製造方法。

【００１８】６．前記ポリウレタン樹脂がジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を主骨格とすることを
特徴とする５に記載の放射線画像変換パネルの製造方
法。

【００１９】７．前記輝尽性蛍光体がメルカプト変性の
シランカップリング剤により表面処理されていることを
特徴とする５又は６に記載の放射線画像変換パネルの製
造方法。

【００２０】８．前記輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＢ
ｒ_XＩ_(1-X)（０≦Ｘ＜１）であることを特徴とする５〜
７の何れか１項に記載の放射線画像変換パネルの製造方
法。

【００２１】本発明は、沃素を含有する輝尽性蛍光体
（以下、単に蛍光体ともいう）を放射線画像変換パネル
に用いた場合、沃素に起因して輝尽性蛍光体層（以下、
単に蛍光体層ともいう）が黄変し、それに伴って蛍光体
から発せられた輝尽発光光、特に、青色領域の光が蛍光
体層中で吸収されてしまうために輝度が著しく低下して
しまう、又、そのムラにより粒状性が著しく劣化してし
まうといった問題に対処するためになされたものであ
る。

【００２２】この蛍光体層の黄変の原因は、放射線画像
変換パネルの製造過程や長期間に亘り繰返して使用した
際、或いは長時間光曝射された際に発生し、これは、蛍
光体層塗布液中で蛍光体から沃素がＩ₂分子となって遊
離したり、或いは蛍光体層中でＩ₂分子を形成すること
に起因していると考えられている。

【００２３】本発明者らは、上記課題に関し鋭意解析を
進めた結果、黄変を加速している要因を除く材料とし
て、放射線画像変換パネルの蛍光体層の結合剤には、蛍
光体との結合力が強く、分散性に優れ、かつ延性にも富
んでいるというポリウレタン樹脂を、又それと共にメル
カプト基により変性されたシランカップリング剤を用い
ることにより、長期間繰返し使用或いは長時間光曝射で
の蛍光体層の黄変とそれに伴う輝度低下、粒状性低下を
防止できることを見出し、本発明に至った次第である。

【００２４】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明では、支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光体と結
合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変
換パネルにおいて、前記輝尽性蛍光体層にはメルカプト
変性のシランカップリング剤、及びポリウレタン樹脂が
含有されることを特徴とし、好ましくは、前記ポリウレ
タン樹脂がジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）を主骨格とすること、更に好ましくは前記輝尽性蛍
光体がメルカプト変性のシランカップリング剤により表
面処理されていることである。これにより、長期間繰返
し使用時の沃素を含む蛍光体粒子への影響を低減するこ
とができ、蛍光体層の黄変とそれに伴う輝度低下、粒状
性低下を防止できる。

【００２５】蛍光体層は、結合剤としてポリウレタン樹
脂（特に主鎖にウレタン結合を有する高分子樹脂）を用
いる。

【００２６】又、主鎖にウレタン結合を有する高分子樹
脂は、一般にウレタン樹脂と総称され、樹脂構造中に、
イソシアネート基の活性水素化合物に対する反応性を利
用したポリイソシアネートとポリオール等の活性化合物
との重付加反応によって得られるウレタン結合や、ウレ
ア（尿素）結合、ビューレット・アロファネート結合等
のイソシアネート基と活性水素の反応に起因する結合、
活性水素化合物分子内に含まれるエステル結合、エーテ
ル結合、アミド結合、及び、イソシアネート基同士の反
応で生成するウレトジオン、イソシアヌレート、カルボ
ジイミド等をも含む高分子化合物である。

【００２７】一般的にポリウレタン樹脂は、分子内に存
在する凝集エネルギーの大きいウレタン結合やウレア結
合等による分子間２次結合のため、機械的特性、耐磨耗
性、耐久性、耐薬品性に優れた性能を持っている。又、
ポリイソシアネート、活性水素化合物等の使用原料の種
類、組成比反応条件等をコントロールすることで大きく
性能を変化することができる。

【００２８】ポリウレタン樹脂の合成に用いられるポリ
イソシアネートとしては、次のようなものが挙げられる
が、これに限定されるものではない。トルエンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニル−
４，４′−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキシルジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（イソシアナトフェニル）チオフォスフェート、ウレタ
ン変成トルエンジイソシアネート、アロファネート変成
トルエンジイソシアネート、ビウレット変成トルエンジ
イソシアネート、イソシアヌレート変成トルエンジイソ
シアネート、ウレタン変成ジフェニルメタンジイソシア
ネート、カルボジイミド変成ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ウレトニミン変成ジフェニルメタンジイソシ
アネート、アシル尿素変成ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネー
ト等。

【００２９】これらのイソシアネート化合物は単品で用
いてもよく、又、あらかじめ複数の種類のポリイソシア
ネートの反応物、又、メタノールやエタノールのエチレ
ンオキシド付加物とポリイソシアネートの反応物、又、
１分子中に２個以上の活性水素を有する化合物とポリイ
ソシアネートとの反応によって得られる遊離イソシアネ
ート基を有する化合物として用いてもよい。

【００３０】ポリウレタン樹脂の具体的な合成法は、特
開平５−１２７３０６号、同６−６７３２８号、同６−
２９３８２１号、特開平４−９６９１９号、特開昭５８
−６３７１６号、同５８−８０３２０号、同６３−３０
１２５１号、同５６−１５１７５３号、特開平２−２６
９７２３号、同７−１０９５０号等に詳しく記載されて
いる。又、ギュンター オーテル著「ポリウレタンハン
ドブック」（１９８５）、今井嘉夫著「ポリウレタンフ
ォーム」（１９８７）、技術情報協会刊「水系塗料とコ
ーティング技術」（１９９２）などにも詳しいポリウレ
タン合成法の記載がある。

【００３１】市販されているポリウレタン樹脂として
は、例えば、第一工業製薬（株）製スーパーフレックス
シリーズ１０７、１１０、１２６、１５０、１６０、１
９０、３００、３６１、４１０、４６０、７５０、８２
０、スーパーフレックスＥシリーズ Ｅ−２０００、Ｅ
−２５００、Ｅ−４５００。武田薬品工業（株）製タケ
ラックＷシリーズ Ｗ−６０１５、Ｗ−６２１、Ｗ−５
１１、ＸＷ−７５−Ｐ１５、Ｗ−５１２Ａ、Ｗ−６３
５、Ｗ−７００４、ＸＷ−９７−Ｗ６、ＡＷ−６０５、
ＡＣＷ−５４ＨＤ、シラノール基を含有したタケラック
ＸＷシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製パンデッ
クスシリーズ、日本ポリウレタン工業（株）製ニッポラ
ンシリーズ等が挙げられる。又、熱反応型水系ポリウレ
タン樹脂としては、第一工業製薬（株）製エラストロン
シリーズ、武田薬品（株）製タケネートＷＢシリーズ
ＷＢ−７００、ＷＢ−７１０、ＷＢ−７２０、ＷＢ−７
３０、ＷＢ−９２０等が挙げられる。これらのうち、本
発明ではＭＤＩ骨格を持つものが特に好ましく、その一
例として日本ポリウレタン工業（株）製ニッポラン２３
０４等が挙げられる。

【００３２】次いで、メルカプト変性のシランカップリ
ング剤について説明する。本発明においては、メルカプ
ト変性のシランカップリング剤を併用する。このシラン
カップリング剤の併用により、蛍光体粒子の輝度低下を
防止することができ好ましい。

【００３３】シランカップリング剤の具体例としては、
例えば、ジメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラ
ン、オクチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩及びアミ
ノシラン配合物などが挙げられ、本発明では上記のシラ
ンカップリング剤がメルカプト基を有していることが特
徴である。

【００３４】蛍光体粒子の輝度低下を防止するのは、蛍
光体粒子表面に上記シランカップリング剤による表面処
理を行うことに起因する。その方法としては、公知の方
法を使用することができ、例えば、ヘンシェルミキサー
を用い、蛍光体粒子を攪拌混合しながら上記シランカッ
プリング剤を滴下又は噴霧する乾式法、スラリー状の蛍
光体に上記シランカップリング剤を滴下しながら攪拌し
滴下終了後に蛍光体を沈澱させ濾過してから蛍光体を乾
燥させ残留溶媒を除去するスラリー法、蛍光体を溶媒に
分散させ、これに上記シランカップリング剤を添加して
攪拌した後、溶媒を蒸発して付着層を形成する方法又は
上記シランカップリング剤を輝尽性蛍光体用塗布分散液
に添加する方法などが挙げられる。

【００３５】又、シランカップリング剤と輝尽性蛍光体
との反応を確実なものにするため６０〜１３０℃で１０
分〜２００分程度の乾燥を行うことが望ましい。

【００３６】以上記載したように、輝尽性蛍光体層には
メルカプト変性のシランカップリング剤、及びポリウレ
タン樹脂が含有されることにより輝度、粒状性への影響
が押さえられるだけでなく、長期間繰返し使用した場合
であっても、蛍光体層の黄変とそれに伴う輝度低下、粒
状性低下を防止できる。

【００３７】次いで、本発明の放射線画像変換パネルの
各構成要素について説明する。本発明の放射線画像変換
パネルは、主に、支持体と蛍光体層とからなり、必要に
応じて支持体と蛍光体層との間に下引き層が設けられ
る。蛍光体層は、一般に、蛍光体とこれを分散保持する
高分子樹脂とから構成される。又、蛍光体層の支持体側
とは反対側の表面には通常、ポリマーフィルムや無機物
の蒸着膜からなる保護層膜が設けられる。

【００３８】本発明で用いることのできる支持体又は仮
支持体としては、例えば、ガラス、ウール、コットン、
紙、金属などの種々の素材から作られたものが使用する
ことができるが、情報記録材料としての取り扱い上、可
撓性のあるシート或いはロールに加工できるものが好ま
しい。この点から、例えば、セルロースアセテートフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム等のプラスティックフィルム、アルミニウム箔、アル
ミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば写
真用原紙、コート紙、若しくはアート紙のような印刷用
原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許第７
８４，６１５号明細書に記載されているようなポリサッ
カライド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの
顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサ
イジングした紙等の加工紙が特に好ましい。これら支持
体の膜厚は、用いる支持体の材質等によって異なるが、
一般的には８０〜１０００μｍであり、取り扱い上の点
から、更に好ましくは８０〜５００μｍである。これら
の支持体の表面は滑面であってもよいし、後述の下引き
層との接着力を向上させる目的でマット面としてもよ
い。

【００３９】次いで、下引き層について説明する。本発
明に係る下引き層は、主に、架橋剤により架橋できる高
分子樹脂と架橋剤とを含有している。

【００４０】下引き層で用いることのできる高分子樹脂
としては、特に制限はないが、例えば、ポリウレタン、
ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴ
ム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。中で
もポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合
体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロース等を挙
げることができ、下引き層で用いる高分子樹脂の平均ガ
ラス転移点温度（Ｔｇ）が２５℃以上であることが好ま
しく、更に好ましくは２５〜２００℃のＴｇを有する高
分子樹脂を用いることである。

【００４１】本発明に係る下引き層で用いることのでき
る架橋剤としては、特に制限はなく、例えば、多官能イ
ソシアネート及びその誘導体、メラミン及びその誘導
体、アミノ樹脂及びその誘導体等を挙げることができる
が、本発明では、架橋剤として多官能イソシアネート化
合物を用いることが好ましく、例えば、日本ポリウレタ
ン工業（株）社製のコロネートＨＸ、コロネート３０４
１等が挙げられる。

【００４２】本発明に係る下引き層は、例えば、以下に
示す方法により支持体上に形成することができる。

【００４３】まず、上記記載の高分子樹脂と架橋剤を適
当な溶剤、例えば後述の輝尽性蛍光層塗布液の調製で用
いる溶剤に添加し、これを充分に混合して下引き層塗布
液を調製する。

【００４４】架橋剤の使用量は、目的とする放射線画像
変換パネルの特性、輝尽性蛍光体層及び支持体に用いる
材料の種類、下引き層で用いる高分子樹脂の種類等によ
り異なるが、輝尽性蛍光体層の支持体に対する接着強度
の維持を考慮すれば、高分子樹脂に対して、５０質量％
以下の比率で添加することが好ましく、特に好ましくは
１５〜５０質量％である。

【００４５】下引き層の膜厚は、目的とする放射線画像
変換パネルの特性、輝尽性蛍光体層及び支持体に用いる
材料の種類、下引き層で用いる高分子樹脂及び架橋剤の
種類等により異なるが、一般には３〜５０μｍであるこ
とが好ましく、特に好ましくは５〜４０μｍであること
が特徴である。

【００４６】本発明においては、支持体上に上記下引き
層を塗設した後、輝尽性蛍光体層を塗布する前に、下引
き層に含有した高分子樹脂と架橋剤との反応をより完遂
させるため、４０〜１５０℃で２〜１００時間の熱処理
を行うことが好ましい。蛍光体層塗設前にこの熱処理を
施すことは、本発明で規定する蛍光体層中でのイソシア
ネート基の分布状態を実現するための好ましい手段の１
つである。

【００４７】熱処理方法としては、特に制限はなく、作
製したシート状、ロール状等の下引き層塗設済み試料が
完全に収納でき、かつ温度、湿度が制御できる恒温室で
あれば何れの方法を用いても良い。熱処理条件として
は、４０〜１５０℃で２〜１００時間であることが特徴
であるが、好ましくは５５〜１００℃、５〜５０時間で
ある。

【００４８】次いで、輝尽性蛍光体層について説明す
る。本発明に係る輝尽性蛍光体層は、少なくとも輝尽性
蛍光体と高分子樹脂とを含有している。

【００４９】本発明で用いることのできる輝尽性蛍光体
としては、波長４００〜９００ｎｍの範囲に発光波長の
あるものが一般的に使用される。

【００５０】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
用いることのできる蛍光体の例を挙げる。

【００５１】（１）（Ｂａ_1-X，Ｍ（II）_X）ＦＸ：ｙ
Ａ、（式中、Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣ
ｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩの
うち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄ
ｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、及びＥｒのうちの少なく
とも一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦
０．２である）の組成式で表される希土類元素賦活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；又、この蛍光体
には以下のような添加物が含まれていてもよい。

【００５２】ａ）Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）
Ｘ′′′₃、式中、Ｘ′、Ｘ″、及びＸ′′′はそれぞ
れＣｌ、Ｂｒ及びＩの少なくとも一種であり、Ｍ（II
I）は三価金属である ｂ）ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｚｎ
Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ
₂Ｏ ₅、Ｔａ₂Ｏ₅及びＴｈＯ₂などの金属酸化物 ｃ）Ｚｒ、Ｓｃ ｄ）Ｂ ｅ）Ａｓ、Ｓｉ ｆ）Ｍ・Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属である ｇ）テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物；ヘキサフル
オロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸及びヘキサフルオ
ロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成
物;特開昭５９−５６４７９号に記載されているＮａ
Ｘ′、式中、Ｘ′はＣｌ、Ｂｒ及びＩのうちの少なくと
も一種である ｈ）Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉなどの遷移金
属；Ｍ（Ｉ）Ｘ′、Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）
Ｘ′′′₃、Ａ、式中、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
ｂ、及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり、Ｍ′（II）はＢｅ及びＭｇからな
る群より選ばれる少なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ
（III）はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ａは金属酸
化物であり、Ｘ′、Ｘ″、及びＸ′′′はそれぞれＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである ｉ）Ｍ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及びＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである ｊ）Ｍ（II）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（I
I）′はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′及びＸ″
はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″であ
る;更に、ＬｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選ばれる
少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、
Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンである。

【００５３】（２）Ｍ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘ
Ｅｕ²⁺（式中、Ｍ（II）はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り；Ｘ及びＸ′はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′
であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ
≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；又、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。

【００５４】ａ）Ｍ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ
及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｂ）ＫＸ″、ＭｇＸ′′′₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式
中、Ｍ（III）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；
Ｘ″、Ｘ′′′及びＸ″″は何れもＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
ある ｃ）Ｂ、ＳｉＯ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、ＬｉＸ″、Ｎａ
Ｘ″、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｄ）ＳｉＯ；ＳｎＸ″₂、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである ｅ）ＣｓＸ″、ＳｎＸ′′′₂、式中、Ｘ″及び
Ｘ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；更に、Ｃ
ｓＸ″、Ｌｎ³⁺、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる
群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素である （３）ＬｎＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、
及びＬｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、及び
Ｉのうち少なくとも一つ；ＡはＣｅ及びＴｂのうち少な
くとも一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で
表される希土類元素賦活希土類オキシハライド蛍光体。

【００５５】（４）Ｍ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ
（II）はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、
Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＢｉからなる群より選ば
れる少なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒ、及びＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜
０．１である）の組成式で表されるセリウム賦活三価金
属オキシハライド蛍光体。

【００５６】（５）Ｍ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ
（Ｉ）はＲｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表されるビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化
物蛍光体。

【００５７】（６）Ｍ（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺
（式中、Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦
活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００５８】（７）Ｍ（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式
中、Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。

【００５９】（８）Ｍ（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺
（式中、Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００６０】（９）Ｍ（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ
（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）
の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属水素化ハロゲン化物蛍光体。

【００６１】（１０）ＬｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ
³⁺、（式中、Ｌｎ及びＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄ
及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土
類元素であり；Ｘ及びＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ
≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。

【００６２】（１１）ＬｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘ
Ｃｅ³⁺、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；
Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ及びＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ及
びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜
ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活
希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。

【００６３】（１２）ＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣ
ｅ³⁺、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる
群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１
０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類
ハロ燐酸塩蛍光体。

【００６４】（１３）ＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、
（式中、Ｘ及びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される
二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム
蛍光体。

【００６５】（１４）Ｍ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：
ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、Ｓｒ及びＣａから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ及び
Ｘ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１
≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．
２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体。

【００６６】上記の輝尽性蛍光体のうちで、沃素を含有
する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物系蛍光体、沃素を含有する二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、沃素を含有す
る希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、
及び沃素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン
化物系蛍光体は、高輝度の輝尽発光を示すため好ましい
が、本発明においては、輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦ
Ｂｒ_XＩ_(1-X)（０≦Ｘ＜１）であることが更に好まし
い。

【００６７】本発明に係る輝尽性蛍光体は、高分子樹脂
に分散された形態で輝尽性蛍光体層中に含有されている
ことが好ましい。本発明で用いることのできる高分子樹
脂としては、本発明で規定する条件、即ち、ポリウレタ
ン樹脂の他に、公知の高分子樹脂を併せて用いることが
でき、例えば、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニ
トロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、
各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙
げられる。中でもポリエステル、塩化ビニル系共重合
体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロース等を挙
げることができる。

【００６８】放射線画像変換パネルの製造には輝尽性蛍
光体層塗布液を使用する。これは、適当な有機溶媒中に
高分子樹脂と輝尽性蛍光体粒子とを添加し、例えば、デ
ィスパーザーやボールミル等を使用して、攪拌、混合し
て、高分子樹脂中に輝尽性蛍光体が均一に分散するよう
にして調製する。輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いら
れる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコー
ル、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩
素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン、トルエン、ベン
ゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレンな
どの芳香族化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジ
オキサン、エチレングリコールモノエチルエステル、エ
チレングリコールモノメチルエステルなどのエーテル及
びそれらの混合物を挙げることができる。

【００６９】尚、輝尽性蛍光体層塗布液には、必要に応
じて、塗布液中における輝尽性蛍光体の分散性を向上さ
せるための分散剤、或いはパネル形成後の輝尽性蛍光体
層中における高分子樹脂と輝尽性蛍光体との間の結合力
を向上させるための可塑剤など種々の添加剤が混合され
てもよい。

【００７０】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。又、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニ
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００７１】輝尽性蛍光体層塗布液の調製は、通常、ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミ
ル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波
分散機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された
塗布液は、例えば、ドクターブレード、ロールコータ
ー、ナイフコーター、押し出しコーター等の公知の塗布
コーターを用いて、支持体上に塗設した後、乾燥するこ
とにより、下引き層上への輝尽性蛍光体層の形成が完了
する。

【００７２】本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍
光体層の膜厚は、目的とする放射線画像変換パネルの特
性、輝尽性蛍光体の種類、高分子樹脂と輝尽性蛍光体と
の混合比等によって異なるが、１０〜１０００μｍの範
囲から選ばれるのが好ましく、１０〜５００μｍの範囲
から選ばれるのがより好ましい。

【００７３】支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁に当た
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。

【００７４】本発明の放射線画像変換パネルには、輝尽
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜（保護フィルムともいう）を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。

【００７５】本発明の放射線画像変換パネルに設ける保
護層としては、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。

【００７６】保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、又任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは工
業的に容易に入手することができる。放射線画像変換パ
ネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常に
高いものが想定されている。そのような透明度の高い保
護フィルム材料として、ヘイズ値が２〜３％の範囲にあ
る各種のプラスチックフィルムが市販されている。本発
明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては５％以
上６０％未満であり、更に好ましくは１０％以上５０％
未満である。ヘイズ率が５％未満では、画像ムラや線状
ノイズを解消する効果が低く、又６０％以上では鮮鋭性
の向上効果が損なわれ、好ましくない。

【００７７】本発明において、保護層で用いるフィルム
は、必要とされる防湿性に合わせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知の何れの方法を用いても良い。

【００７８】又、積層された樹脂フィルム間に励起光吸
収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝
撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能が
長期間維持でき好ましい。又、励起光吸収層は複数箇所
設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し
て、励起光吸収層としても良い。

【００７９】保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造（以下、封止又は封止構造ともい
う）であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するに当たっては、公知の何れの方法でもよいが、防湿
性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹脂
層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防湿
性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止作
業が効率化される点で、好ましい形態の１つである。更
には、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置
し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある
領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシーラ
ー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光体シ
ートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。又、
更には、支持体面側の防湿性保護フィルムが１層以上の
アルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルム
とすることで、より確実に水分の進入を低減でき、又こ
の封止方法は作業的にも容易であり好ましい。上記イン
パルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環
境下で加熱融着することが、蛍光体シートの防湿性保護
フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する
意味でより好ましい。

【００８０】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していても、接着していなくてもよい。ここでいう接着
していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護
フィルムとが点接触していても、光学的、力学的には殆
ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱え
る状態のことである。又、上記の熱融着性を有する樹脂
フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで
融着可能な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢
酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等を挙げ
ることができるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。

【００８２】実施例１ 《放射線画像変換パネルの作製》 （輝尽性蛍光体の調製）ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バ
リウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ
₂水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ₃水
溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れ
た。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保
温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／
Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて
注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌
を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物
をろ別後、エタノールで洗浄した後、真空乾燥させてユ
ーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成
時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子
サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒
子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して
結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させ
た。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて
水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成してユーロ
ピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。

【００８３】次いで、得られた蛍光体粒子の１００ｇ
を、シランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン）２ｇを含有するエタノール分散液中
に浸してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８
０℃で３時間乾燥した後、分級して平均粒径４μｍの蛍
光体粒子を調製した。 （蛍光体層塗布液１の調製）上記調製したユーロピウム
賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体５００ｇと、ポリウレタ
ン樹脂ＴＤＩ（ＴＤＩ系 パンデックスＴ−５２０３
大日本インキ化学工業（株）製）２０．０ｇとをメチル
エチルケトン：トルエンの１：１混合溶媒に添加し、プ
ロペラミキサーによって分散して、粘度２５〜３０ｍＰ
ａ・ｓの蛍光体層塗布液１を調製した。 （下引き層塗布液の調製）Ｔｇが３０℃のポリエステル
樹脂を１００質量部と架橋剤として多官能イソシアネー
ト化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業
（株）製）３質量部とを混合し、この混合物をメチルエ
チルケトン：トルエンの１：１混合溶媒に添加し、プロ
ペラミキサーによって分散して、粘度５００ｍＰａ・ｓ
の下引き層塗布液を調製した。 （蛍光体シート１の作製） 〈下引き層の塗布〉厚さ２５０μｍのカーボン錬り込み
をした黒色ポリエチレンテレフタレート支持体上に、上
記調製した下引き層塗布液を、乾燥膜厚が３０μｍとな
るようナイフコーターを用いて塗布した後、乾燥して下
引き層塗設済試料を作製した。 〈蛍光体層の塗布〉下引き層を形成した上に前記調製し
た蛍光体層塗布液１を乾燥膜厚が１８０μｍになるよう
に塗布を行い、蛍光体シート１を作製した。 （蛍光体シート２〜６の作製）次いで、上記蛍光体シー
ト１の作製において、蛍光体層塗布液１の結合剤及びシ
ランカップリング剤を表１に記載の素材に変更した他は
同様にして蛍光体シート２〜６を作製した。樹脂添加量
は樹脂固形分量が等しくなるよう調整した。又、各蛍光
体シートとも、単位面積当たりの蛍光体粒子量は一定と
なるようにした。結合材に使用した素材を以下に挙げ
る。

【００８４】ポリウレタン樹脂ＭＤＩ：ＭＤＩ系 ニッ
ポラン２３０４（日本ポリウレタン工業（株）社製） ポリエステル樹脂：バイロン５３ＳＳ（東洋紡績（株）
社製） 《防湿性保護フィルムの作製》上記作製した各蛍光体シ
ートの蛍光体層塗設面側の保護フィルムとして下記構成
（Ａ）のものを使用した。

【００８５】構成（Ａ） ＶＭＰＥＴ１２／／ＶＭＰＥＴ１２／／ＰＥＴ１２／／
シーラントフィルムＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレー
ト シーラントフィルム：熱融着性フィルムでＣＰＰ（キャ
ステングポリプロピレン）又はＬＬＤＰＥ（低密度線状
ポリエチレン）を使用 ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタラ
イジング社製） 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、フィルムの膜厚
（μｍ）を示す。

【００８６】上記「／／」はドライラミネーション接着
層で、接着剤層の厚みが２．５μｍであることを意味す
る。使用したドライラミネーション用の接着剤は２液反
応型のウレタン系接着剤を用いた。この時、使用した接
着剤溶液にあらかじめメチルエチルケトンに分散溶解さ
せた有機系青色着色剤（ザボンファーストブルー３Ｇ、
ヘキスト社製）を添加しておくことで、接着剤層の全て
を励起光吸収層とした。又このときの添加量を調節する
ことで励起光吸収層の光透過率を調節した。

【００８７】蛍光体シートの支持体裏面側の保護フィル
ムは、シーラントフィルム／アルミ箔フィルム９μｍ／
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構
成のドライラミネートフィルムとした。又、この場合の
接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系
接着剤を使用した。 《放射線画像変換パネルの作製》前記作製した各蛍光体
シートを、各々一辺が４５ｃｍの正方形に断裁した後、
上記作製した防湿性保護フィルムを用いて、減圧下で周
縁部をインパルスシーラを用いて融着、封止して、放射
線画像変換パネルを作製した。尚、融着部から蛍光体シ
ート周縁部までの距離は１ｍｍとなるように融着した。
融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは８ｍｍ
幅のものを使用した。 《放射線画像変換パネルの評価》以上のようにして作製
した各蛍光体シート及び各放射線画像変換パネルを用い
て、以下に示す評価を行った。得られた結果を表１に示
す。 （輝度）各放射線画像変換パネル（単に、パネルともい
う）について、以下に示す方法で輝度測定を行った。

【００８８】輝度の測定は、各放射線画像変換パネルに
管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−
Ｎｅレーザ光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体
層から放射される輝尽発光を受光器（分光輝度Ｓ−５の
光電子像倍管）で受光し、その強度を測定した結果を輝
度と定義する。放射線画像変換パネル３の輝度を１００
とした相対値で表示した。 （粒状性）放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐの
Ｘ線を均一に照射した後、蛍光体層塗設面側から、Ｈｅ
−Ｎｅレーザ光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光
体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５
の光電子像倍管）で受光してその画像を読み取り、更に
その画像をレーザー書き込み式のフィルムプリンタを用
いて出力し、その画像粒状度（ざらつき感）を下記の基
準に則り、目視により４段階評価を行なった。尚、評価
２以下は実用上Ｘ線による診断に適さないものと判断し
た。

【００８９】 ４・・・ざらつき感なく均一なベタ画像である ３・・・僅かに粒状感があるものの、ほぼ均一なベタ画
像である ２・・・粒状感があり、均一感が損なわれている １・・・目視で明らかにざらついており、均一感がない （安定性） ・輝度 上記の輝度測定を行った後、各放射線画像変換パネルに
対しＨｅ−Ｎｅレーザ光（６３３ｎｍ）を繰り返し走査
して照射・励起・消去（１万回）を行い、各放射線画像
変換パネルの輝度劣化率を算出し、下記の基準に則りラ
ンク付けを行った。これを輝度安定性と定義する。

【００９０】 ５・・・輝度劣化率が２％未満 ４・・・輝度劣化率が２〜５％未満 ３・・・輝度劣化率が５〜１０％未満 ２・・・輝度劣化率が１０〜２０％未満 １・・・輝度劣化率が２０％以上 上記ランクにおいて、３以上であれば、実用上許容範囲
にあると判定した。 ・粒状性 各放射線画像変換パネルに対しＨｅ−Ｎｅレーザ光（６
３３ｎｍ）を繰り返し走査して照射・励起・消去（１万
回）を行い、各放射線画像変換パネルの画像粒状度を粒
状性と同様の評価方法で評価した。 （耐光性） ・輝度 上記の輝度測定を行った後、各放射線画像変換パネルを
６０００ルクスの蛍光灯下で１００時間放置した後の輝
度劣化率を算出し、下記の基準に則りランク付けを行っ
た。これを輝度耐光性と定義する。

【００９１】 ５・・・輝度劣化率が５％未満 ４・・・輝度劣化率が５〜１０％未満 ３・・・輝度劣化率が１０〜２０％未満 ２・・・輝度劣化率が２０〜３０％未満 １・・・輝度劣化率が３０％以上 ・粒状性 各放射線画像変換パネルを６０００ルクスの蛍光灯下で
１００時間放置した後、画像粒状度を粒状性と同様の評
価方法で評価した。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１から明らかなように、輝尽性蛍光体層
にメルカプト変性のシランカップリング剤、及びポリウ
レタン樹脂が含有される本発明の放射線画像変換パネル
は、比較例に対して輝度、粒状性に優れ、繰り返し使用
した後や光曝射での輝度安定性や粒状安定性、及び輝度
耐光性や粒状耐光性に優れていることが分かる。特に、
ポリウレタン樹脂としてＭＤＩを主骨格としたものを採
用した場合の効果はより一層発揮されていることが分か
る。

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、放射線画像変換パネル
を繰り返し使用した後や光曝射による黄変を防止し、輝
度、粒状性が改善されるという顕著に優れた効果を発揮
する。又輝度、粒状性の安定性、耐光性という面でも充
分に改善されているという顕著に優れた効果を発揮して
いる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光体
   と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画
   像変換パネルにおいて、前記輝尽性蛍光体層にはメルカ
   プト変性のシランカップリング剤、及びポリウレタン樹
   脂が含有されることを特徴とする放射線画像変換パネ
   ル。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタン樹脂がジフェニルメタ
   ンジイソシアネート（ＭＤＩ）を主骨格とすることを特
   徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
3. 【請求項３】 前記輝尽性蛍光体がメルカプト変性のシ
   ランカップリング剤により表面処理されていることを特
   徴とする請求項１又は２に記載の放射線画像変換パネ
   ル。
4. 【請求項４】 前記輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＢｒ
   _XＩ_(1-X)（０≦Ｘ＜１）であることを特徴とする請求項
   １〜３の何れか１項に記載の放射線画像変換パネル。
5. 【請求項５】 支持体上に沃素を含有する輝尽性蛍光体
   と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画
   像変換パネルを製造するに当たり、前記輝尽性蛍光体層
   はメルカプト変性のシランカップリング剤、及び結合剤
   としてポリウレタン樹脂を用いて形成することを特徴と
   する放射線画像変換パネルの製造方法。
6. 【請求項６】 前記ポリウレタン樹脂がジフェニルメタ
   ンジイソシアネート（ＭＤＩ）を主骨格とすることを特
   徴とする請求項５に記載の放射線画像変換パネルの製造
   方法。
7. 【請求項７】 前記輝尽性蛍光体がメルカプト変性のシ
   ランカップリング剤により表面処理されていることを特
   徴とする請求項５又は６に記載の放射線画像変換パネル
   の製造方法。
8. 【請求項８】 前記輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＢｒ
   _XＩ_(1-X)（０≦Ｘ＜１）であることを特徴とする請求項
   ５〜７の何れか１項に記載の放射線画像変換パネルの製
   造方法。