JP2003245983A

JP2003245983A - Ｐｔｆｅ多孔体製造方法、ｐｔｆｅ多孔体及びｐｔｆｅ多孔複合体製造方法

Info

Publication number: JP2003245983A
Application number: JP2002052239A
Authority: JP
Inventors: Osamu Shirasaki; 治白崎; Michio Asano; 道男浅野; Kazuo Ishiwari; 和夫石割; Shuji Tagashira; 修二田頭
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2002-02-27
Filing date: 2002-02-27
Publication date: 2003-09-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】１つの成形体における比重のばらつきが小さ
いＰＴＦＥ多孔体を得るための製造方法、この製造方法
により得られるＰＴＦＥ多孔体、及び、比重の異なる部
分を一体化してＰＴＦＥ多孔複合体を製造するための方
法を提供する。【解決手段】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れた状
態で焼成し、ＰＴＦＥ多孔体を製造することよりなるＰ
ＴＦＥ多孔体製造方法であって、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ
粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂を上記ＰＴＦＥ樹脂の融
点以上の温度で焼成した後、粉砕して得られるものであ
り、上記ＰＴＦＥ樹脂は、テトラフルオロエチレンのホ
モポリマー及び／又は変性ポリテトラフルオロエチレン
からなるものであり、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成
は、上記ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度で行うものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、比重のばらつきの
小さいＰＴＦＥ多孔体を得るための製造方法及び上記製
造方法により得られたＰＴＦＥ多孔体、並びに、ＰＴＦ
Ｅ多孔複合体製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦ
Ｅ〕は、フッ素樹脂の中でも耐熱性、耐薬品性、耐候
性、電気的絶縁性、非粘着性等に優れており、多孔質体
として成形すると、これらの優れた特性に加え、比重の
低下、気体・液体等の含有・透過、可撓性の付与・向
上、シール性、誘電率の低下等の多孔質としての性質を
も有することができるので、幅広い用途がある。

【０００３】ＰＴＦＥの多孔質体の成形方法としては、
ＰＴＦＥの溶融粘度が極めて高いことから、従来、ＰＴ
ＦＥ粉末をフィブリル化し、抄紙と焼結を経てＰＴＦＥ
ペーパーを得る方法、ペースト押出した予備成形品を乾
燥後、延伸と高温処理を経て延伸ＰＴＦＥを得る方法、
又は、ＰＴＦＥ樹脂に混合した液体や固形物を後工程で
除去する方法が用いられてきた。

【０００４】ＰＴＦＥの多孔質体の成形方法としては、
また、ＰＴＦＥ樹脂を融点以上の温度で焼成した後、粉
砕して得られるＰＴＦＥの焼成粉砕物を用いる成形方法
がいくつか提案されてきた。

【０００５】例えば、特開昭５３−７８２６９号公報に
は、ＰＴＦＥの焼成粉砕物を金型内に置き、蓋により加
えられる圧力を除いては加圧することなく、焼成する成
形方法が開示されており、管状金型が用いられている。

【０００６】ＰＴＦＥの焼成粉砕物を用いた多孔質体の
成形方法として、また、特開昭６１−６６７３０号公報
には、この焼成粉砕物を１〜８００ｇ／ｃｍ^２の圧力で
所定形状に成形し、焼成する方法が開示されており、円
筒状体が成形されている。

【０００７】ＰＴＦＥの焼成粉砕物を用いた多孔質体の
成形方法として、特開平７−１５９９４１号公報には、
この焼成粉砕物を金型に充填した後、加圧することなく
焼成する方法が開示されており、円筒状や丸棒状の金型
を用いた実施例が記載されている。

【０００８】従来、管状、円筒状、丸棒状等の一方向が
他方向よりも長い長手方向を有する多孔質体は、長手方
向で比重のばらつきが大きく、多孔質としての性能が１
つの成形体であっても部分により一定しないという問題
があった。従来の多孔質体の成形方法では、金型を長手
方向を上方に向けて用いていた。

【０００９】特開昭５３−７８２６９号公報では、ま
た、エポキシ樹脂等の接着剤を用い、ＰＴＦＥ多孔質体
を、多孔質表面を有する他の成分部分に接着させた複合
製品が開示されている。しかしながら、この複合製品
は、接着剤という余分な異素材を必要とし、被接着面は
両方とも多孔質である必要がある点から用途が限定さ
れ、また、多工程で非経済的であるという問題があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
現状に鑑み、１つの成形体における比重のばらつきが小
さいＰＴＦＥ多孔体を得るための製造方法、この製造方
法により得られるＰＴＦＥ多孔体、及び、比重の異なる
部分を一体化してＰＴＦＥ多孔複合体を製造するための
方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、焼成粉砕ＰＴ
ＦＥ粉末を金型に入れた状態で焼成し、ＰＴＦＥ多孔体
を製造することよりなるＰＴＦＥ多孔体製造方法であっ
て、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹
脂を上記ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度で焼成した後、
粉砕して得られるものであり、上記ＰＴＦＥ樹脂は、テ
トラフルオロエチレンのホモポリマー及び／又は変性ポ
リテトラフルオロエチレンからなるものであり、上記焼
成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成は、上記ＰＴＦＥ樹脂の融点
以上の温度で行うものであり、上記ＰＴＦＥ多孔体は、
平均比重が０．４〜１．８であり、上記金型は、金型短
軸の長さ〔Ｄ_ｍ（単位：ｃｍ）〕に対する金型長軸の長
さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ〕が１．２
以上であり、上記金型は、上記金型長軸が水平方向であ
るように置くものであることを特徴とするＰＴＦＥ多孔
体製造方法である。

【００１２】本発明は、焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末からなる
ＰＴＦＥ多孔体であって、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末
は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂を上記ＰＴＦＥ樹脂の融点以
上の温度で焼成した後、粉砕して得られるものであり、
上記ＰＴＦＥ樹脂は、テトラフルオロエチレンのホモポ
リマー及び／又は変性ポリテトラフルオロエチレンから
なるものであり、上記ＰＴＦＥ多孔体は、平均比重が
０．４〜１．８であり、２以上の任意の部分における比
重の差が０．０５以下であり、上記ＰＴＦＥ多孔体は、
成形体短軸の長さ〔Ｄ_ｐ（単位：ｃｍ）〕に対する成形
体長軸の長さ〔Ｌ_ｐ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｐ／
Ｄ_ｐ〕が１．２以上であることを特徴とするＰＴＦＥ多
孔体である。

【００１３】本発明は、ＰＴＦＥ予備成形体と焼成粉砕
ＰＴＦＥ粉末とを金型に入れた状態で焼成し、予備成形
部分と多孔質部分とからなるＰＴＦＥ多孔複合体を製造
することよりなるＰＴＦＥ多孔複合体製造方法であっ
て、上記多孔質部分は、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末から
なり、平均比重が０．４〜１．８であるものであり、上
記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂
（Ａ）を上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）の融点以上の温度で焼
成した後、粉砕して得られるものであり、上記予備成形
部分は、上記ＰＴＦＥ予備成形体からなり、平均比重が
１．８を超えるものであり、上記ＰＴＦＥ予備成形体
は、ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）からなるものであり、上記ＰＴ
ＦＥ樹脂（Ａ）及び上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）は、テトラ
フルオロエチレンのホモポリマー及び／又は変性ポリテ
トラフルオロエチレンからなるものであり、上記金型に
入れた状態で行う焼成は、上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）の融
点以上の温度であり、上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）の融点以
上の温度である温度で行うものであり、上記金型は、金
型短軸の長さ〔Ｄ_ｍ（単位：ｃｍ）〕に対する金型長軸
の長さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ〕が
１．２以上であり、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、上記
金型長軸が水平方向となるように置いた上記金型に入れ
るものであることを特徴とするＰＴＦＥ多孔複合体製造
方法である。以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、焼成
粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れた状態で焼成し、ＰＴＦ
Ｅ多孔体を製造することよりなるものである。上記焼成
粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂を原料とす
るものである。

【００１５】上記ＰＴＦＥ樹脂は、テトラフルオロエチ
レンのホモポリマー〔ＰＴＦＥホモポリマー〕及び／又
は変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕か
らなるものである。

【００１６】本明細書において、上記変性ＰＴＦＥと
は、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕及び少量の共単
量体を共重合することにより得られる共重合体を意味す
る。

【００１７】上記少量の共単量体としてはＴＦＥとの共
重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘ
キサフルオロプロペン〔ＨＦＰ〕等のパーフルオロオレ
フィン；クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕；ト
リフルオロエチレン；パーフルオロビニルエーテル等が
挙げられる。

【００１８】上記パーフルオロビニルエーテルとしては
特に限定されず、例えば、下記一般式（Ｉ）ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＲｆ（Ｉ）（式中、Ｒｆはパーフルオロ基を表す。）で表されるパ
ーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書にお
いて、パーフルオロ基とは、炭素原子に結合する水素原
子が全てフッ素原子に置換されてなることを意味する。
上記パーフルオロ基は、エーテル酸素を有していてもよ
い。

【００１９】上記パーフルオロビニルエーテルとして
は、例えば、上記一般式（Ｉ）において、Ｒｆが炭素数
１〜１０のパーフルオロアルキル基を表すものであるパ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＦＶＥ〕が
挙げられる。上記パーフルオロビニルエーテルとして
は、また、上記一般式（Ｉ）において、Ｒｆが炭素数４
〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基、下記式

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、ｍは０若しくは１〜４の整数を表
す。）で表される有機基、又は、下記式

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、ｎは１〜４の整数を表す。）で表
される有機基を表すものであるパーフルオロ（アルコキ
シアルキルビニルエーテル）；パーフルオロ（アルコキ
シビニルエーテル）等が挙げられる。

【００２４】上記少量の共単量体がＴＦＥと上記少量の
共単量体との合計重量に占める割合（重量％）として
は、上記少量の共単量体の種類によるが、得られる共重
合体に溶融流動性を付与しない程度の少量であることが
好ましい。例えば上記少量の共単量体として上記パーフ
ルオロビニルエーテルを用いる場合、通常、１重量％以
下が好ましく、０．００１〜１重量％がより好ましい。

【００２５】上記ＰＴＦＥ樹脂としては、１種又は２種
以上を用いることができ、例えば、上記変性ＰＴＦＥと
しては、平均分子量、共重合組成等が異なるものを１種
又は２種以上用いてよく、上記ＰＴＦＥホモポリマーと
しては、例えば平均分子量が異なるものを１種又は２種
以上用いてもよく、変性ＰＴＦＥとＰＴＦＥホモポリマ
ーとの混合物を用いてもよい。

【００２６】上記ＰＴＦＥ樹脂は、例えば、懸濁重合、
乳化重合等の従来公知の重合方法を用いることにより得
ることができる。

【００２７】未焼成の上記ＰＴＦＥ樹脂を融点以上の温
度で焼成し焼成ＰＴＦＥ樹脂を得た後、粉砕することに
より、焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末が得られる。

【００２８】未焼成の上記ＰＴＦＥ樹脂の焼成は、未焼
成の上記ＰＴＦＥ樹脂からなる粒子を硬化させる目的で
行うものである。これにより、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉
末の粒子に対し、成形時に圧力を加えた場合において
も、粒子の変形やつぶれをある程度防ぐことができる。
これにより、上記ＰＴＦＥ多孔体の気孔率を高く維持
し、多孔質としての特性が低下することを防ぐことがで
きる。

【００２９】未焼成の上記ＰＴＦＥ樹脂の焼成には、一
般に排気装置を備え温度分布の均一な熱風循環炉が用い
られ、焼成温度としては、上記ＰＴＦＥ樹脂の融点（３
２７℃）以上の温度であり、３２７℃〜４００℃である
ことが好ましい。

【００３０】未焼成の上記ＰＴＦＥ樹脂は、焼成後の粉
砕とは別に、焼成に先立ち粒子径を揃えるために粉砕を
行ったものであってもよい。上記粉砕の方法としては後
述の焼成ＰＴＦＥ樹脂の粉砕に用いられるものと同様の
ものを用いることができる。

【００３１】上記焼成ＰＴＦＥ樹脂の粉砕方法としては
特に限定されず、例えば、一般的な粉砕に用いられる粉
砕機を用いることができ、例えば、一般的な溶融樹脂製
品等の粉砕に通常用いられる回転刃式粉砕機、ハンマー
衝撃式粉砕機等が挙げられる。

【００３２】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、粒子径が１
０〜１０００μｍであることが好ましい。一般に粒子径
が小さいと、金型に入れた上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の
充填密度が高くなり、得られるＰＴＦＥ多孔体の気孔の
孔径が小さくなる結果、後述の平均比重は大きくなり、
粒子径が大きいと、得られるＰＴＦＥ多孔体の平均比重
は小さくなる。従って、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、
得られるＰＴＦＥ多孔体が目的とする比重を有するよう
に、好ましくは上記範囲内で粒子径を調整することがで
きる。より好ましい下限は２０μｍであり、より好まし
い上限は５００μｍである。

【００３３】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末には、所望によ
り結合剤を添加してもよい。上記結合剤を加えることに
より、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の粒子間の結合を強固
にすることができ、また、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を
焼成して得られるＰＴＦＥ多孔体の機械的強度を向上す
ることができる。

【００３４】上記結合剤としては上記ＰＴＦＥ樹脂以外
の樹脂であって、上記ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度に
おいて溶融し得る熱可塑性樹脂であれば特に限定され
ず、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリフェニレン樹脂、含フッ素樹脂が挙げら
れる。上記含フッ素樹脂としてはテトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体
〔ＰＦＡ〕、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体〔ＦＥＰ〕、テトラフルオロエチレ
ン／エチレン共重合体〔ＥＴＦＥ〕等が好ましく、これ
らは１種、又は、２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００３５】上記結合剤の配合比率は、焼成粉砕ＰＴＦ
Ｅ粉末１００重量部に対し、２０重量部以下であること
が好ましい。２０重量部を超えると、得られるＰＴＦＥ
多孔体の比重を増加させる場合がある。より好ましい上
限は、１８重量部である。

【００３６】上記結合剤は、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末
に配合してもよいし、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を製造
する過程で添加してもよい。

【００３７】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末には、所望によ
り添加剤を添加してもよい。上記添加剤としては特に限
定されず、例えば、カーボン、グラファイト、銅等の金
属粉末、ガラスファイバー、炭素繊維、ポリイミド等が
挙げられる。

【００３８】上記添加剤は、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末
に配合してもよいし、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を製造
する過程で添加してもよい。

【００３９】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、上記
焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れた状態で焼成し、Ｐ
ＴＦＥ多孔体を製造することよりなるものである。

【００４０】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法において
は、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成に先立ち、上記金
型に入れた上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末に対し衝撃又は振
動を加えてもよい。上記衝撃又は上記振動を加えること
により、上記金型における上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の
充填度を高めて、得られるＰＴＦＥ多孔体の比重を高く
したり、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を上記金型により均
一に詰め、比重のばらつきを一層小さくしたりすること
ができる。上記衝撃又は上記振動は、手、器具等を用い
て、上記金型等に加えるものである。本発明のＰＴＦＥ
多孔体製造方法において、上記衝撃又は上記振動は、加
えることによりＰＴＦＥ多孔体の比重を調整することが
できるが、加えなくともよい。

【００４１】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、ま
た、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成に先立ち、上記金
型に入れた上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末に対し０〜３００
ｋｇ／ｃｍ^２の圧力を加えてもよい。加える圧力を上記
範囲内で変えることにより、得られるＰＴＦＥ多孔体に
含まれる気孔（ボイド）の量をコントロールして比重を
調整することができる。

【００４２】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、ＰＴＦＥ樹
脂を焼成したことにより粉末粒子が硬化しているので、
上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末に加える圧力が上記範囲内で
あれば、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成時において、
上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の粒子同士が接している箇所
が結着するか又は粉末粒子同士が近接している場所が熱
膨張力により結着するのみである。上記焼成粉砕ＰＴＦ
Ｅ粉末は、３００ｋｇ／ｃｍ^２を超える高圧を加えない
限り、粉末粒子同士が完全につぶれて均一に融着するこ
とはないので、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の粒子径に応
じた粒子間の気孔を成形時の焼成の後においても保持す
ることができる。

【００４３】上記金型に入れた上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉
末に対する圧力は、０ｋｇ／ｃｍ^２、即ち、上記圧力を
加えないことが好ましい。上記圧力を加えないことによ
り、気孔の量を減少させず、低比重のＰＴＦＥ多孔体を
得ることができる。

【００４４】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成の方法と
しては、未焼成の上記ＰＴＦＥ樹脂を焼成する場合と同
様の条件で行うことができる。上記焼成に要する時間と
しては、普通経験的に成形品の厚み１ｍｍ当たり５〜８
分が好ましいとされる。上記焼成温度としては、上述の
ように３２７℃〜４００℃の温度範囲であればよいが、
得られるＰＴＦＥ多孔体の肉厚が１５０ｍｍ以上の厚い
ものである場合、長時間焼成を要するので、肉厚が薄い
ものに比べて比較的低温で焼成を行うことが好ましい。

【００４５】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成に次いで
行う冷却は、焼成に用いた炉の中で２０〜５０℃／時間
の冷却速度でゆっくり行うことが好ましい。上記冷却速
度を変えることにより、得られるＰＴＦＥ多孔体の結晶
度を変えることができる。一般に結晶度は大きくなる
程、得られるＰＴＦＥ多孔体の引っ張り強さは低下し、
伸び率、圧縮強さ、硬さ等は増加する傾向がある。

【００４６】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成により得
られた上記ＰＴＦＥ多孔体は、平均比重が０．４〜１．
８である。０．４未満であると、機械的強度に劣る場合
があり、１．８を超えると、低誘電率等の多孔質として
の特性が得られにくくなる。好ましい下限は０．７であ
り、好ましい上限は１．２であり、０．７〜１．２であ
ることが好ましい。上記平均比重は、上記ＰＴＦＥ多孔
体における２以上の任意の部分の比重の平均である。

【００４７】本明細書において、上記「比重」は、ＪＩ
ＳＫ７１１２（１９９９）５．１Ａ法（水中置
換法）に準拠した比重測定法により求められる値であ
る。上記比重測定方法において、用いられる浸漬液より
も被験物の方が低密度である場合、上記比重測定方法と
同様の方法により求められるが、上記比重測定方法にお
いて、鉛又はその他の高密度材料からなる錘を、試験片
と天秤とを結ぶ金属線に取り付け、被験物を浸漬したと
きに上記錘が上記浸漬液の液面以下になるようにして測
定する。

【００４８】金型は、金型短軸の長さ〔Ｄ_ｍ（単位：ｃ
ｍ）〕に対する金型長軸の長さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕
の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ〕が１．２以上であるものである。上
記Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍが１．２未満であると、上記金型を横置き
にしなくても比重のばらつきを少なくすることができ
る。

【００４９】本明細書において、上記「金型長軸」と
は、上記金型の内壁上の２点に端を有する直線のうち上
記金型の長手方向の直線を意味する。上記長手方向は、
金型断面の中で最も面積が小さいものに垂直な方向であ
る。本明細書において、上記「金型短軸」とは、金型断
面の縁の２点に端を有する直線のうち長さが最短である
ものを意味する。本明細書において、上記「金型断面」
とは、上記金型の内部の断面を意味する。

【００５０】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、金型
断面の面積が０．０７ｃｍ^２以上であることが好まし
い。０．０７ｃｍ^２未満であると、上記金型を横置きに
しなくても比重のばらつきを少なくすることができ、ま
た、用途としては例えば電線の被覆材等があるが、この
場合、被覆材が薄くなりすぎて上記電線の被覆材に求め
られる特性が充分に得られない場合がある。上記金型断
面の面積は、上記範囲内であれば実際のＰＴＦＥ多孔体
の比重を均一にしうる点で、例えば７０６．５ｃｍ ^２以
下であってもよい。上記金型断面の面積が大きすぎる
と、後述のように上記金型断面が鉛直方向となるが、金
型断面の形状によっては、鉛直方向の高さが大きくなり
すぎ、得られるＰＴＦＥ多孔体の比重にばらつきが生じ
る場合がある。

【００５１】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法において
上記金型は、上記金型断面が円形であるものであっても
よい。上記金型断面が円形である場合、上記円形の直径
〔Ｄ_ｍ′（単位：ｃｍ）〕に対する上記金型長軸の長さ
〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ′〕は、９０
以上であることが好ましい。上記Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ′は、上記
範囲内であれば、汎用される金型の形状から１１０以下
であってもよい。

【００５２】上記範囲内のＬ_ｍ／Ｄ_ｍ′を有する金型を
用いて得られる多孔体は、従来、比重が不均一になると
いう問題があったが、このような比重のばらつきは、金
型を縦置き、即ち、金型長軸が鉛直方向になるように置
いていたので、原料の樹脂粉末を金型に入れる際、原料
自身の重みや原料の落下による衝撃等により金型の底に
近いほど原料の充填度が高くなることが原因であったと
考えられる。

【００５３】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、上記
金型を横置き、即ち、上記金型長軸が水平方向になるよ
うに置くことを特徴とするものである。上記金型長軸を
横置きにすることにより、金型を縦置きにした場合に比
べて原料の落下距離を小さくし、原料自重と原料落下衝
撃の影響を小さくすることができるので、金型に全体と
して均一に原料を入れることができ、得られるＰＴＦＥ
多孔体の比重のばらつきを抑制することができる。原料
を均一に入れるために金型に振動、衝撃等を加える必要
は特にない。比重のばらつきは、特に丸棒、パイプ、角
材等の形状の細長いＰＴＦＥ多孔体を製造する場合、効
果的に抑制することができる。

【００５４】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法における
上記金型の構造は、上記ＰＴＦＥ多孔体の用途により異
なるが、金型長軸が水平方向であるように置いて原料の
焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を均一に入れやすいように、下金
型及び上金型（上蓋）からなるものが好ましい。

【００５５】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れる
方法としては特に限定されないが、上記金型が下金型と
上金型とからなるものである場合、上記焼成粉砕ＰＴＦ
Ｅ粉末を下金型に均一に入れたのち、上金型を蓋のよう
にかぶせる方法が好ましい。例えば丸棒であるＰＴＦＥ
多孔体を得る場合、金型断面がともに半円形状である下
金型と上金型を用意し、角シリンダーに入れた下金型に
上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を上記下金型の上端よりも上
に山型に盛り上がるように入れ、上金型をゆっくり下降
させ上記下金型に接触させることにより、均一に入れる
ことができる。

【００５６】上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れる
方法としては、また、例えば、オゾン供給用角パイプに
おけるオゾン供給路のような空洞部を有するＰＴＦＥ多
孔体を製造する場合、下金型に上記空洞部を形成するた
めの棒を予め貫通させておき、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉
末を下金型に入れる方法が好ましい。この場合、焼成粉
砕ＰＴＦＥ粉末の焼成の後、上記棒を引き抜いて上記金
型を解体することにより、上記空洞部を有するＰＴＦＥ
多孔体を製造することができる。上記棒の材質としては
上記金型と同じものを用いることが好ましい。

【００５７】上記金型の内壁及び上記棒は、得られるＰ
ＴＦＥ多孔体の用途により鏡面仕上げを施したものであ
ってもよい。上記鏡面仕上げを施すことにより、得られ
る上記ＰＴＦＥ多孔体の表面を平滑にすることができ
る。

【００５８】上記金型の材質としては特に限定されず、
例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体；ステンレ
ス等の上記金属単体を用いた合金類等が挙げられる。な
かでも耐蝕性の点で、ステンレスが好ましい。

【００５９】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法におい
て、上述の横置き金型を用いることにより、上記ＰＴＦ
Ｅ多孔体は、２以上の任意の部分における比重の差を
０．０５以下にすることができる。

【００６０】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法により得
られるＰＴＦＥ多孔体は、電線の被覆材、ロール、パイ
プ等に好適に用いられる。

【００６１】上記電線の被覆材としては特に限定され
ず、例えば、フラットケーブルの被覆材、単電線の被覆
材等が挙げられる。上記フラットケーブルは電線と扁平
な被覆材とからなるものであり、被覆材の中に電線等が
１本又は２本以上長手方向に貫通しているものである。
上記単電線は電線１本と被覆材とからなるものであり、
被覆材の中に電線が長手方向に貫通しているものであ
る。上記単電線は被覆材の外形が円形であっても扁平で
あってもよい。

【００６２】上記ロールとしては特に限定されないが、
例えば、オフィスオートメーション機器用ロール等が挙
げられる。上記ＰＴＦＥ多孔体は、上記ロールの全部を
構成するものであっても上記ロールの一部を構成するも
のであってもよい。

【００６３】上記パイプとしては特に限定されず、例え
ば、角パイプ等が挙げられ、角パイプとしてはオゾン供
給用角パイプが好ましい。液体中に浸漬したオゾン供給
用角パイプにオゾンを通すと、上記ＰＴＦＥ多孔体の気
孔を通して、オゾンを細かな泡として液体中に供給する
ことができる。

【００６４】上述のＰＴＦＥ多孔体製造方法により製造
されたＰＴＦＥ多孔体もまた本発明の一つである。本明
細書において、このようなＰＴＦＥ多孔体製造方法によ
り製造されたＰＴＦＥ多孔体を本発明の第１のＰＴＦＥ
多孔体という。本発明の第１のＰＴＦＥ多孔体としては
特に限定されず、例えば、上述したフラットケーブルの
被覆材、単電線の被覆材、ロールの全部又は一部、オゾ
ン供給用角パイプ等が挙げられる。

【００６５】本発明の第２のＰＴＦＥ多孔体は、焼成粉
砕ＰＴＦＥ粉末からなるＰＴＦＥ多孔体であって、上記
焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂を上記
ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度で焼成した後、粉砕して
得られるものであり、上記ＰＴＦＥ樹脂は、テトラフル
オロエチレンのホモポリマー及び／又は変性ポリテトラ
フルオロエチレンからなるものであり、上記ＰＴＦＥ多
孔体は、平均比重が０．４〜１．８であり、２以上の任
意の部分における比重の差が０．０５以下であり、上記
ＰＴＦＥ多孔体は、成形体短軸の長さ〔Ｄ_ｐ（単位：ｃ
ｍ）〕に対する成形体長軸の長さ〔Ｌ_ｐ（単位：ｃ
ｍ）〕の比〔Ｌ_ｐ／Ｄ_ｐ〕が１．２以上であることを特
徴とするものである。

【００６６】本発明の第２のＰＴＦＥ多孔体は、成形体
短軸の長さ〔Ｄ_ｐ（単位：ｃｍ）〕に対する成形体長軸
の長さ〔Ｌ_ｐ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｐ／Ｄ_ｐ〕が
１．２以上である。１．２以上である場合、従来、比重
のばらつきが大きい多孔体しか得られていなかった。

【００６７】本明細書において、上記「成形体長軸」と
は、上記ＰＴＦＥ多孔体の表面上の２点に端を有する直
線のうち上記ＰＴＦＥ多孔体の長手方向の直線を意味す
る。上記長手方向は、上記ＰＴＦＥ多孔体の成形体断面
の中で最も面積が小さいものに垂直な方向である。本明
細書において、上記「成形体短軸」とは、上記ＰＴＦＥ
多孔体の成形体断面の縁の２点に端を有する直線のうち
長さが最短であるものを意味する。本明細書において、
上記「成形体断面」とは、上記ＰＴＦＥ多孔体の断面を
意味する。なお、これらの定義から明らかなように、上
記成形体長軸と上記成形体短軸とは垂直である。

【００６８】本発明の第２のＰＴＦＥ多孔体は、成形体
断面の面積が０．０７ｃｍ^２以上であるものであること
が好ましい。０．０７ｃｍ^２以上であると、成形体断面
の形状によっては、従来、比重のばらつきが大きい多孔
体が得られることがあった。を少なくすることができ
る。上記ＰＴＦＥ多孔体の成形体断面の面積は、上記範
囲内であれば、ＰＴＦＥ多孔体の比重のばらつきを効果
的に抑え得る点から、例えば７０６．５ｃｍ^２以下であ
ってもよい。

【００６９】本発明の第２のＰＴＦＥ多孔体は、上記成
形体断面が円形であってもよい。上記ＰＴＦＥ多孔体
は、成形体断面が円形である場合、上記円形の直径〔Ｄ
_ｐ′（単位：ｃｍ）〕に対する成形体長軸の長さ〔Ｌ_ｐ
（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｐ／Ｄ _ｐ′〕は、９０以上で
あることが好ましい。上記Ｌ_ｐ／Ｄ_ｐ′は、上記範囲内
であれば、汎用されるＰＴＦＥ多孔体の形状から、例え
ば、１１０以下であってもよい。

【００７０】本発明の第２のＰＴＦＥ多孔体は、その他
の特徴は、本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法について上
述したことと同じである。本発明のＰＴＦＥ多孔体製造
方法を用いて製造されたものである必要はないが、例え
ば、本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法を用いて得られた
ＰＴＦＥ多孔体であってもよい。

【００７１】本発明のＰＴＦＥ多孔複合体製造方法は、
ＰＴＦＥ予備成形体と焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末とを金型に
入れた状態で焼成し、予備成形部分と多孔質部分とから
なるＰＴＦＥ多孔複合体を製造することよりなるもので
ある。

【００７２】上記多孔質部分は、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ
粉末からなり、平均比重が０．４〜１．８であるもので
あり、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ
樹脂（Ａ）を上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）の融点以上の温度
で焼成した後、粉砕して得られるものである。

【００７３】上記予備成形部分は、上記ＰＴＦＥ予備成
形体からなり、平均比重が１．８を超えるものであり、
上記ＰＴＦＥ予備成形体は、ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）からな
るものである。上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）は、焼成粉砕Ｐ
ＴＦＥ粉末に調製する必要はない。上記ＰＴＦＥ予備成
形体は、予め作製しておく。上記ＰＴＦＥ予備成形体の
製造方法としては特に限定されないが、所望の金型にＰ
ＴＦＥ樹脂（Ｂ）を充填した後、平均比重が１．８を超
えるように圧縮し、上記金型から取り出す方法が好まし
い。上記予備成形体は、焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末と一緒に
焼成する前に焼成しない。

【００７４】上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）及び上記ＰＴＦＥ
樹脂（Ｂ）は、ＰＴＦＥホモポリマー及び／又は変性Ｐ
ＴＦＥからなるものである。上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）及
び上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）は、本発明のＰＴＦＥ多孔体
製造方法において上述したＰＴＦＥ樹脂である。上記Ｐ
ＴＦＥ樹脂（Ａ）は多孔質部分を形成するＰＴＦＥ樹脂
であり、上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）は予備成形体を形成す
るＰＴＦＥ樹脂である点で、上記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）と
上記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）とは概念上区別されるものであ
る。

【００７５】本発明のＰＴＦＥ多孔複合体製造方法にお
いて用いる金型は、金型短軸の長さ〔Ｄ_ｍ（単位：ｃ
ｍ）〕に対する金型長軸の長さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕
の比〔Ｌ _ｍ／Ｄ_ｍ〕が１．２以上であるものである。上
記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、上記金型長軸が水平方向と
なるように置いた上記金型に入れる。上記焼成粉砕ＰＴ
ＦＥ粉末は、上記金型内において、ＰＴＦＥ予備成形体
を所望の位置に配置し、残りの空間を埋めるように入れ
る。上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末と上記ＰＴＦＥ予備成形
体とをこのように金型内に配置することは、上記範囲内
のＬ_ｍ／Ｄ_ｍを有する金型を金型長軸が水平方向となる
ように置くことにより可能となるものである。このよう
にして金型に入れた状態で行う焼成は、上記ＰＴＦＥ樹
脂（Ａ）の融点以上の温度であり、上記ＰＴＦＥ樹脂
（Ｂ）の融点以上の温度である温度で行うものである。
これらの金型、金型短軸、金型長軸、金型の配置方向、
及び、焼成は、本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法におけ
るものと同様である。

【００７６】上記多孔質部分は、上記多孔質部分につい
て本発明のＰＴＦＥ多孔体のＬ_ｐ／Ｄ _ｐに相当する比が
１．２以上に限定されないものである。このことを除い
て、上記多孔質部分は、原料と製法が本発明のＰＴＦＥ
多孔体製造方法におけるものと同様であることから明ら
かなように、本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法により製
造されるＰＴＦＥ多孔体と同じである。

【００７７】本発明のＰＴＦＥ多孔複合体製造方法は、
上記多孔質部分と上記予備成形部分とを金型内において
一体化させてＰＴＦＥ多孔複合体を得ることを可能にす
るものである。従って、例えば、多孔質体に金具等の部
材を取り付けたい場合、多孔質体に直接取り付けると、
多孔質であることから機械的強度が不充分となって取り
付け部分が破損しやすいが、本発明によるＰＴＦＥ多孔
複合体では機械的強度の高い予備成形部分に取り付ける
ことができるので、成形体の破損を防止することができ
る。

【００７８】本発明によるＰＴＦＥ多孔複合体は、ま
た、別々に成形した多孔質体と予備成形体とをエポキシ
樹脂等の接着剤を介在させて接着させる場合と異なり、
接着剤等の異素材を存在させる必要がないので、ＰＴＦ
Ｅ以外の成分の混在が好ましくない用途に好適に用いる
ことができる。更に、上述の接着剤を用いる場合、ＰＴ
ＦＥの非粘着性により接着性は不充分となりやすいのに
対し、本発明における多孔質部分と予備成形部分とは、
ＰＴＦＥ樹脂という同一物質からなり、しかも両部分の
境界を焼成時の溶融により接着させるので、密着性に優
れ、剥離しにくい。

【００７９】本発明のＰＴＦＥ多孔複合体製造方法によ
り製造されるＰＴＦＥ多孔複合体は、このように有利な
効果を奏することから、幅広く用いることができ、例え
ば、オゾン供給用角パイプ、電線の被覆材等に好適に用
いることができる。

【００８０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。以下、上記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を「原料粉
末」ということがある。実施例１未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１２（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径１００μｍの原料粉末を得た。また
金型として、材質がＳＵＳ３０４で内面を鏡面仕上げし
た図１−（ｃ）の斜視図に示すような下型１３、上型１
２及び角シリンダー１１からなる内径２３ｍｍ、金型長
軸の長さ２６０ｍｍの横置き金型を用いた。上記横置き
金型は、図１−（ａ）に示すような上面図を有する金型
である。

【００８１】上記横置き金型に、得られた平均粒子径１
００μｍの原料粉末を図１−（ｂ）の断面図に示すよう
に入れ、上型１２を載せた。３７０℃に昇温した電気炉
に原料粉末を入れた金型を置き、１時間焼成した後、２
５℃の室内に移し常温まで降温して図１−（ｄ）の断面
図に示すような断面を有するＰＴＦＥ多孔体を得た。

【００８２】得られたＰＴＦＥ多孔体の成形体長軸の長
さは、２５５ｍｍ前後であった。このＰＴＦＥ多孔体を
成形体長軸に垂直な面で均等に５分割し、各部分から直
径２３ｍｍ×厚さ５ｍｍのサンプルを取り出し、水中置
換法で平均比重を測定した。結果を図２に示す。

【００８３】上記横置き金型においては、金型深さは３
０ｍｍ程度であり、上記原料粉末の自重及び原料粉末の
落下衝撃による充填密度の変化は、比較例１〜３の上記
金型を縦置きにした場合に比べて、約１０分の１程度で
あった。図２から、ＰＴＦＥ多孔体の比重のばらつきは
最大０．０２９であることがわかった。

【００８４】実施例２未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１１（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径５０μｍの原料粉末を得た。金型と
しては図３に示す材質がＳＵＳ３０４で、内面を鏡面仕
上げした金型を用いた。電線をセットした下型３１を長
さ３００ｍｍの方向が水平方向になる、即ち図３−
（ａ）が側面図になるように置き、上金型（蓋）３２を
開けて、得られた原料粉末を入れ、上金型（蓋）３２を
セットした。なお、上記上金型（蓋）３２をセットした
金型を図３−（ａ）における線Ｂ−Ｂで切断した横断面
図が図３−（ｂ）であり、図３−（ａ）における線Ｃ−
Ｃで切断した上断面図が図３−（ｃ）である。３７０℃
に調節した電気炉に原料粉末を入れた金型を置き、２時
間焼成した。その後、２５℃の室内に取り出し、冷却後
金型を解体してＰＴＦＥ多孔体からなるフラットケーブ
ルを成形した。

【００８５】金型を長さ３００ｍｍの方向が水平方向に
なるように置いているので、比較例５の縦置きの金型と
異なり、金型内部の鉛直方向の高さは６．２ｍｍと短
く、原料粉末の落下距離も縦置きの５０分の１と小さ
く、落下衝撃による充填密度の変化も０に近いことがわ
かった。

【００８６】比較例１未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１２（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径１００μｍの原料粉末を得た。ま
た、金型として、材質がＳＵＳ３０４で、内面を鏡面仕
上げした内径２３ｍｍ、高さ２８８ｍｍの金型を用い
た。この金型を金型長軸が鉛直方向になるように置き、
得られた平均粒子径１００μｍの原料粉末６３ｇを金型
内に充填し、金型に衝撃を与えた。３７０℃に昇温した
電気炉に、原料粉末を充填した金型を入れ、１時間焼成
し、焼成完了後２５℃室内に移し、常温まで降温して、
成形品Ｉを得た。

【００８７】得られた成形品Ｉの成形体長軸の長さは、
２５５ｍｍ前後であった。この成形品Ｉを成形体長軸に
垂直な面で均等に５分割し、各部分から径２３ｍｍ×厚
さ５ｍｍのサンプルを取り出し、水中置換法で各部分の
比重を測定した。結果を図４及び表１に示す。

【００８８】比較例２金型に入れる原料粉末の量を９１ｇに代えた以外は、比
較例１と同様にして成形品ＩＩを得、比重を測定した。
結果を図４及び表１に示す。

【００８９】比較例３金型に入れる原料粉末の量を１０２ｇに代えた以外は比
較例１と同様にして、成形品ＩＩＩを得、比重を測定し
た。結果を図４及び表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】図４、図５及び表１から、実施例１の横置
き金型は、比較例１〜３で用いた縦置き金型に比べ比重
のばらつきを抑制することができることがわかった。

【００９２】実施例３未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１１（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、融点以上で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径５０μｍの原料粉末を得た。図５−
（ａ）に示す金型の端部の孔５１（直径２ｍｍ）に、鏡
面仕上げのＳＵＳ３０４製丸棒を通し、圧力を調整して
固定した。金型の開口部５２より、得られた原料粉末を
充填し、充填量と振動及び上金型（蓋）５３の自重によ
り充填密度を調整した。充填密度は原料粉末の充填量と
容積から計算して、０．７ｇ／ｃｍ ^３であった。３７０
℃に温度調節した電気炉に原料粉末を充填した金型を入
れ、２時間焼成した後２５℃にし、室内にて常温まで冷
却した後、孔５１（直径２ｍｍ）に固定していたＳＵＳ
３０４製の丸棒を引き抜き、金型を解体して図５−
（ｂ）のようなＰＴＦＥ多孔体からなるオゾン供給用角
パイプを得た。

【００９３】これらを束ねて水中に通し固定した後、端
部の成形体の丸棒を引き抜いてできた孔からオゾンを流
すことで、ＰＴＦＥ多孔体の気孔から水中にオゾンが拡
散し、オゾン水が得られた。なお、上記オゾン供給用角
パイプの平均比重は０．８８であった。

【００９４】実施例４未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１１（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、３７０℃で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径５０μｍの原料粉末を得た後、上記
原料粉末を鏡面仕上げのＳＵＳ３０４製丸棒を通したＳ
ＵＳ３０４製金型に入れて、１５０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力
を加えて、成形品の長さ３０ｍｍのＰＴＦＥ予備成形体
２個を得た。上記ＰＴＦＥ予備成形体を、図６−（ａ）
に示す鏡面仕上げのＳＵＳ３０４製丸棒６１を通したＳ
ＵＳ３０４製金型の下型６２の両端にセットし、残りの
空間部に得られた原料粉末を充填し、上金型６３で蓋を
して、３７０℃に温度調節した電気炉に原料粉末を充填
した金型を入れ、２時間焼成した後５０℃にし、室内に
て常温まで冷却した。上記焼成後、孔６４（直径２ｍ
ｍ）に固定していたＳＵＳ３０４製の丸棒６１を抜き取
り、図６−（ｂ）のような両端の比重が２．１５の予備
成形部分と、中央部が多孔質である多孔質部分とが一体
になったＰＴＦＥ多孔複合体を得た。なお、多孔質部分
の平均比重は０．７５であった。

【００９５】比較例４未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１２（商品名、ダイキ
ン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、分
級して平均粒子径５０μｍの原料粉末を得た。また、金
型として、図７の模式的断面図に示すような材質がＳＵ
Ｓ３０４で、外径５ｍｍ、内径３ｍｍ、金型長軸の長さ
５００ｍｍの内側を鏡面仕上げしたものを用いた。ま
ず、アセトンを用いて各冶具と金型を洗浄した。洗浄し
た各部分にアセトンの残留がないことを確認した後、電
線を次の手順で固定した。直径０．４ｍｍの銀メッキ銅
線の一端を電線固定具７５で固定し、もう一方の端を金
型７４に通し、更にパウダーはみ出し防止具７２及びセ
ンターリング７１を通した後、張力を調整しながら電線
を固定した。

【００９６】電線を固定した金型７４を長さ５００ｍｍ
の方向を鉛直方向にして置き、パウダーはみだし防止具
７２とパウダー充填口７３を広げ、平均粒子径５０μｍ
の原料粉末をパウダー充填口７３から入れ、パウダーは
みだし防止具７２をセットした。原料粉末の充填密度
は、原料粉末及び金型７４に振動を与えて調節した。３
７０℃に昇温した電気炉に原料粉末を入れた金型７４を
置き、４５分間焼成した後、２５℃の室内に取り出し冷
却した。電気炉より取り出した直後、水中に入れて急冷
しても割れなどは見られず、外観の良好な単電線と単電
線の被覆材とからなる被覆単電線を得た。得られた被覆
単電線はノギスを用いた測定で直径２．９４ｍｍであ
り、金型の内寸に対して約２％収縮していた。また、比
重は０．９８であり、表面粗度Ｒａは１０μｍであり、
強度は２１ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、伸びは５９％であっ
た。

【００９７】比較例５未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１２（商品名、ダイキ
ン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、分
級して平均粒子径６２μｍの原料粉末を得た。また、金
型として、材質がＳＵＳ３０４で、図８−（ａ）の模式
的底面図に示すように断面の寸法が５０ｍｍ×１８ｍｍ
であって、金型長軸の長さが３００ｍｍの直方体状の簡
易金型を用いた。なお、金型内面は三角三つでほぼ鏡面
に近い仕上げとした。

【００９８】図８−（ａ）における線Ｂ−Ｂで切断した
横断面図である図８−（ｂ）、及び、図８−（ａ）にお
ける線Ｃ−Ｃで切断した縦断面図である図８−（ｃ）に
示した金型８１の電線通し孔８８より、銀めっきされた
縒り電線８４の一端を通し、電線固定冶具８６で固定し
た。次いで、縒り電線８４のもう一方の端を反対側の電
線通し孔８９を通したあと電線張力を調整し、固定して
電線の固定を完了した。次に長さ３００ｍｍの方向を鉛
直方向にして置いた金型８１に、得られた平均粒子径６
２μｍの原料粉末をパウダー充填口８２より入れた。

【００９９】金型に振動を与え、原料粉末を均一に入れ
て充填密度を調節した。原料粉末を入れた後、計算値か
ら充填密度を求めると０．７６ｇ／ｃｍ^３であった。温
度を３７０℃に調節した電気炉に原料粉末を入れた金型
８１を入れ、約２時間焼成した。その後、常温の室内に
金型を取り出し５０℃まで冷却したあと、金型から成形
されたフラットケーブルを取り出した。得られたフラッ
トケーブルは、厚み５．８ｍｍ（金型寸法に対して６．
５％収縮）、幅２８．５ｍｍ（金型寸法に対して５．１
％収縮）であった。また、比重は０．８９であり、表面
粗度Ｒａは５μｍであり、強度は２０ｋｇｆ／ｃｍ^２で
あり、伸びは６２％であった。

【０１００】比較例６未焼成のＰＴＦＥ樹脂としてＭ−１１１（商品名、ダイ
キン工業社製）を用い、３６０℃で焼成した後、粉砕、
分級して平均粒子径１００μｍの原料粉末を得た。ま
た、図９−（ａ）のような内型９３を有し材質がＳＵＳ
３０４で内面を鏡面仕上げした金型を用いた。

【０１０１】図９に示すように、金型を立てたときの垂
直度の変化、又は、内型９３と外型９１の隙間ずれが生
じ難いように加工した下型９２の中央に内型９３を立
て、次いで外型９１を組み立てた。内型９３は、成形後
はロール軸として使用した。内型９３は、ロール軸とし
て使用時に回転する際、内型９３を被覆する多孔体との
接触面が滑らないように外形表面に０．２〜０．５ｍｍ
深さの図９−（ｄ）に示すようなローレット模様を彫刻
した。図９−（ｂ）は、外型９１と内型９３の隙間が均
一であることを確認した後、隙間から原料粉末を入れた
際の図９−（ａ）の断面図である。原料粉末を入れた
後、上型９４で蓋をして、外型９１に振動及び衝撃を加
えて充填密度の調節と密度の均一化を行った。目標とし
た充填密度が得られない、又は、充填密度の均一性に欠
ける場合は、上型９４を開いて原料粉末の追加等を繰り
返し、目標とした充填密度の調節及び充填密度の均一化
を行った。なお、充填密度は約０．６３であった。

【０１０２】３７０℃に昇温した電気炉に原料粉末を入
れた金型を置き、３時間焼成した後、常温室内に金型を
取り出し５０℃まで冷却した後、金型から図９−（ｃ）
に示すようなロール形状の成形品を取り出した。得られ
た成形品の寸法は外形で金型寸法から３％収縮してい
た。成形品の比重は０．８５であり、表面粗度Ｒａは
９．８μｍであり、強度は１９ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、
伸びは３４％であった。

【０１０３】比較例７原料粉末の平均粒子径を３５μｍとした以外は、参考例
３と同様にしてロール形状の成形品を得た。得られた成
形品の寸法は外形で金型寸法から３．２％収縮してい
た。成形品の比重は１．０４あり、表面粗度Ｒａは６μ
ｍであり、強度は３３ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、伸びは７
５％であった。

【０１０４】

【発明の効果】本発明のＰＴＦＥ多孔体製造方法は、上
述の構成を有するので、比重のばらつきの小さいＰＴＦ
Ｅ多孔体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、比重測定に用いた成形品を製造するた
めの金型の断面図である。

【図２】図２は、実施例１で得られた成形品の比重分布
を表すグラフである。

【図３】図３は、原料粉末を入れたフラットケーブル製
造用横置き金型の断面図である。

【図４】図４は、比較例１〜３で得られた成形品の比重
分布を表すグラフである。

【図５】図５は、実施例３で得られたオゾン供給用角パ
イプとその製造に用いた金型である。

【図６】図６は、実施例４で得られたＰＴＦＥ多孔複合
体とその製造に用いた金型である。

【図７】図７は、原料粉末を入れた被覆単電線製造用縦
置き金型の断面図である。

【図８】図８は、原料粉末を入れたフラットケーブル製
造用縦置き金型の断面図である。

【図９】図９は、ロール製造用金型の断面図である。

【符号の説明】

１１角シリンダー１２上型１３下型３１下型３２上金型（蓋）３３電線通し孔３４縒り電線（ＡＧＷ２２）銀メッキ品３５電線張力調整及び固定冶具３６電線固定冶具３７原料粉末５１孔（直径２ｍｍ）５２金型開口部５３上金型（蓋）６１ＳＵＳ丸棒６２下型６３上金型６４孔（直径２ｍｍ）７１電線センターリング及び電線張力調整と固定具７２原料粉末はみ出し防止具７３原料粉末充填口７４ＳＵＳパイプ（内側鏡面仕上げ）７５電線固定具８１金型（本体部）８２原料粉末充填口８３電線センター調整冶具８４縒り電線（ＡＧＷ２２）８５電線張力調整冶具８６電線固定冶具８７原料粉末８８電線通し孔８９電線通し孔９１外型９２下型９３内型及び内型ローレット加工断面９４上型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 105:22 Ｂ２９Ｋ 105:22 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 31:32 31:32 31:34 31:34 Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｃ０８Ｌ 27:18 (72)発明者石割和夫大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者田頭修二大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内Ｆターム(参考） 4F074 AA39 CA52 CC04X CC04Y CC05X CC12X CC12Y CC62 DA24 DA33 DA48 4F202 AA17 AC04 AG08 AG20 AH04 AH35 AH43 CA09 CB01 CC09 CC10 CL02 4F204 AA17 AC04 AG08 AG20 AH04 AH35 AH43 FA01 FB01 FE17 FF01 FN15 FN25 FQ15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末を金型に入れた状
態で焼成し、ＰＴＦＥ多孔体を製造することよりなるＰ
ＴＦＥ多孔体製造方法であって、前記焼成粉砕ＰＴＦＥ
粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂を前記ＰＴＦＥ樹脂の融
点以上の温度で焼成した後、粉砕して得られるものであ
り、前記ＰＴＦＥ樹脂は、テトラフルオロエチレンのホ
モポリマー及び／又は変性ポリテトラフルオロエチレン
からなるものであり、前記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成
は、前記ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度で行うものであ
り、前記ＰＴＦＥ多孔体は、平均比重が０．４〜１．８
であり、前記金型は、金型短軸の長さ〔Ｄ_ｍ（単位：ｃ
ｍ）〕に対する金型長軸の長さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕
の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ〕が１．２以上であり、前記焼成粉砕
ＰＴＦＥ粉末は、前記金型長軸が水平方向となるように
置いた前記金型に入れるものであることを特徴とするＰ
ＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項２】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成は、金型に
入れた焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末に対し０〜３００ｋｇ／ｃ
ｍ^２の圧力を加えた後に行うものである請求項１記載の
ＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項３】圧力は、０ｋｇ／ｃｍ^２である請求項２
記載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項４】金型は、金型断面の面積が０．０７ｃｍ
^２以上であるものである請求項１、２又は３記載のＰＴ
ＦＥ多孔体製造方法。
【請求項５】金型は、金型断面が円形であり、前記円
形の直径〔Ｄ_ｍ′（単位：ｃｍ）〕に対する金型長軸の
長さ〔Ｌ_ｍ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ′〕が９
０〜１１０であるものである請求項１、２、３又は４記
載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項６】ＰＴＦＥ多孔体の平均比重は、０．７〜
１．２である請求項１、２、３、４又は５記載のＰＴＦ
Ｅ多孔体製造方法。
【請求項７】ＰＴＦＥ多孔体は、２以上の任意の部分
における比重の差が０．０５以下であるものである請求
項１、２、３、４、５又は６記載のＰＴＦＥ多孔体製造
方法。
【請求項８】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、粒子径が１０
〜１０００μｍであるものである請求項１、２、３、
４、５、６又は７記載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項９】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末の焼成は、金型に
入れた焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末に衝撃を加えた後に行うも
のである請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載
のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項１０】ＰＴＦＥ多孔体は、電線の被覆材であ
る請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の
ＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項１１】ＰＴＦＥ多孔体は、フラットケーブル
の被覆材である請求項１、２、３、４、６、７、８又は
９記載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項１２】ＰＴＦＥ多孔体は、ロールの全部又は
一部である請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は
９記載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項１３】ＰＴＦＥ多孔体は、角パイプである請
求項１、２、３、４、６、７、８又は９記載のＰＴＦＥ
多孔体製造方法。
【請求項１４】角パイプは、オゾン供給用角パイプで
ある請求項１３記載のＰＴＦＥ多孔体製造方法。
【請求項１５】請求項１、２、３、４、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３又は１４記載のＰＴＦＥ多
孔体製造方法により製造されたＰＴＦＥ多孔体。
【請求項１６】フラットケーブルの被覆材である請求
項１５記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項１７】オゾン供給用角パイプである請求項１
５記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項１８】請求項５記載のＰＴＦＥ多孔体製造方
法により製造されたＰＴＦＥ多孔体。
【請求項１９】単電線の被覆材である請求項１５又は
１８記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２０】ロールの全部又は一部である請求項１
５又は１８記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２１】焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末からなるＰＴＦ
Ｅ多孔体であって、前記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼
成のＰＴＦＥ樹脂を前記ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度
で焼成した後、粉砕して得られるものであり、前記ＰＴ
ＦＥ樹脂は、テトラフルオロエチレンのホモポリマー及
び／又は変性ポリテトラフルオロエチレンからなるもの
であり、前記ＰＴＦＥ多孔体は、平均比重が０．４〜
１．８であり、２以上の任意の部分における比重の差が
０．０５以下であり、前記ＰＴＦＥ多孔体は、成形体短
軸の長さ〔Ｄ_ｐ（単位：ｃｍ）〕に対する成形体長軸の
長さ〔Ｌ_ｐ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｐ／Ｄ_ｐ〕が１．
２以上であることを特徴とするＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２２】ＰＴＦＥ多孔体は、成形体断面の面積
が０．０７ｃｍ^２以上であるものである請求項２１記載
のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２３】ＰＴＦＥ多孔体は、成形体断面が円形
であり、前記円形の直径〔Ｄ_ｐ′（単位：ｃｍ）〕に対
する成形体長軸の長さ〔Ｌ_ｐ（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ
_ｐ／Ｄ_ｐ′〕が９０〜１１０であるものである請求項２
１又は２２記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２４】フラットケーブルの被覆材である請求
項２１又は２２記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２５】オゾン供給用角パイプである請求項２
１又は２２記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２６】単電線の被覆材である請求項２１、２
２又は２３記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２７】ロールの全部又は一部である請求項２
１、２２又は２３記載のＰＴＦＥ多孔体。
【請求項２８】ＰＴＦＥ予備成形体と焼成粉砕ＰＴＦ
Ｅ粉末とを金型に入れた状態で焼成し、予備成形部分と
多孔質部分とからなるＰＴＦＥ多孔複合体を製造するこ
とよりなるＰＴＦＥ多孔複合体製造方法であって、前記
多孔質部分は、前記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末からなり、平
均比重が０．４〜１．８であるものであり、前記焼成粉
砕ＰＴＦＥ粉末は、未焼成のＰＴＦＥ樹脂（Ａ）を前記
ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）の融点以上の温度で焼成した後、粉
砕して得られるものであり、前記予備成形部分は、前記
ＰＴＦＥ予備成形体からなり、平均比重が１．８を超え
るものであり、前記ＰＴＦＥ予備成形体は、ＰＴＦＥ樹
脂（Ｂ）からなるものであり、前記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）
及び前記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）は、テトラフルオロエチレ
ンのホモポリマー及び／又は変性ポリテトラフルオロエ
チレンからなるものであり、前記金型に入れた状態で行
う焼成は、前記ＰＴＦＥ樹脂（Ａ）の融点以上の温度で
あり、前記ＰＴＦＥ樹脂（Ｂ）の融点以上の温度である
温度で行うものであり、前記金型は、金型短軸の長さ
〔Ｄ_ｍ（単位：ｃｍ）〕に対する金型長軸の長さ〔Ｌ_ｍ
（単位：ｃｍ）〕の比〔Ｌ_ｍ／Ｄ_ｍ〕が１．２以上であ
り、前記焼成粉砕ＰＴＦＥ粉末は、前記金型長軸が水平
方向となるように置いた前記金型に入れるものであるこ
とを特徴とするＰＴＦＥ多孔複合体製造方法。