JP2003238946A - 帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム及びシート - Google Patents
帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム及びシートInfo
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Abstract
優れた多層ポリオレフィン系合成樹脂フィルム及びシー
トを提供する。 【解決手段】特定の鹸化価および分子量を持つ酸変性ポ
リオレフィンに対し、ジオール型ポリオキシアルキレン
化合物(A)およびモノオール型ポリオキシアルキレン
化合物(B)とを特定の割合で反応させて得られるグラ
フト化合物からなる帯電防止剤を、多層ポリオレフィン
系合成樹脂フィルム及びシートの全体厚に対して両表面
合計で5〜50%の厚さを有する表面層に、表面層重量
の3〜20重量%添加する。
Description
びそれを含有する帯電防止効果とその持続性に優れた多
層ポリオレフィン系合成樹脂フィルム及びシートに関す
るものである。
の優れた特性のため成型品やフィルム等様々な用途で使
用されている。しかしながら、ポリオレフィン系合成樹
脂製品はその疎水性ゆえに非常に静電気を帯びやすく、
そのため製品にゴミや埃が付着して外観をそこねたり、
加工中に電気的障害が現れたり、電子機器に用いられた
場合は誤動作を引き起こすといった大きな欠点を有して
いる。
ニオン、カチオン、ノニオン等種々の界面活性剤を添加
する方法があり実用に供されている。しかしながらこの
界面活性剤を添加する方法は、製品成形後の短期間にお
ける帯電防止性には優れるが、製品表面にブリードアウ
トした界面活性剤が摩擦、水洗等によって失われてしま
うために長期に渡って性能を持続することが困難であ
る。更にポリオレフィン系合成樹脂製品は成形時の温度
が高温であるため界面活性剤が一部熱分解を引き起こし
成型時に発煙するとか製品が着色したりする等の問題が
ある。またポリオレフィン系合成樹脂の多層フィルム及
びシートにおいては、帯電防止性能を発揮させるため
に、表面層だけでなくコア層にも帯電防止剤を添加する
必要があるため、添加量が多くなり経済的に不利な面が
ある。
問題点を解決する手段として、特開平6−80742、
特開平11−170456には、ポリエーテルエステル
アミドを主成分とし第3成分として酸変性ポリオレフィ
ン等を配合する高分子型帯電防止剤が提案されている
が、これらは性能的に不十分である。また、特開平9−
31273には、持続性が良好な防曇剤として酸変性ポ
リオレフィンとモノオール型アルキレンオキサイド付加
物とのエステル化合物が提案されている。
活性剤を添加する方法や提案されている方法の欠点を解
決しようとするものであり、優れた帯電防止剤及びそれ
を含有する帯電防止効果とその持続性に優れた多層ポリ
オレフィン系合成樹脂フィルム及びシートを提供するも
のである。
解決するために鋭意研究した結果、特徴的な構造を有す
る酸変性ポリオレフィンのグラフト化合物からなる帯電
防止剤をポリオレフィン系合成樹脂のフィルム及びシー
トの表面層に添加することにより、帯電防止効果とその
持続性に優れたポリオレフィン系合成樹脂のフィルム及
びシートが得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。即ち本発明は、鹸化価10〜100(mgK
OH/g)であって、分子量が1,000〜20,00
0の酸変性ポリオレフィンに対し、下記一般式(1)で
表される両末端に水酸基を有するジオール型ポリオキシ
アルキレン化合物(A)
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の部分の分子量が600〜10,000
の範囲)と、下記一般式(2)で表されるモノオール型
ポリオキシアルキレン化合物(B)
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の分子量が0〜5,000の範囲)とを
反応させて得られるグラフト化合物であって、ジオール
型ポリオキシアルキレン化合物(A)とモノオール型ポ
リオキシアルキレン化合物(B)の反応割合が、
(A):(B)=100:0〜10:90(重量比)
で、かつ該グラフト化合物に占めるポリオキシアルキレ
ン基の重量割合が20〜60重量%であるグラフト化合
物からなる帯電防止剤とそれを多層ポリオレフィン系合
成樹脂フィルム及びシートの表面層に3〜20重量%添
加することを特徴とする帯電防止効果とその持続性に優
れた多層ポリオレフィン系合成樹脂フィルム及びシート
を提供するものである。以下本発明を詳細に説明する。
の酸変性ポリオレフィンとしては、不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン
酸、フマル酸等で変性した酸変性ポリオレフィンが挙げ
られ、(無水)マレイン酸を使用して変性した酸変性ポ
リオレフィンを使用することが効果の点で最も好まし
い。また酸変性ポリオレフィンとして、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−(無水)マレイン酸共重合体、エチレン−フマ
ル酸共重合体、プロピレン−アクリル酸共重合体、プロ
ピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−(無水)
マレイン酸共重合体、プロピレン−フマル酸共重合体等
も挙げられ、エチレン−(無水)マレイン酸共重合体、
プロピレン−(無水)マレイン酸共重合体を使用するこ
とが効果の点で好ましい。また、本発明の酸変性ポリオ
レフィンの鹸化価は10〜100(mgKOH/g)、
分子量は1,000〜20,000の範囲であり、鹸化
価が本発明の範囲外の酸変性ポリオレフィンを使用した
場合は、所望の帯電防止効果が得られない。また、分子
量が1,000より小さい酸変性ポリオレフィンを使用
した場合は、得られた本発明のグラフト化合物とポリオ
レフィン樹脂との相溶性が悪く、効果が得られない。分
子量が20,000より大きい酸変性ポリオレフィンを
使用した場合も同様にポリオレフィン樹脂との相溶性が
悪く、効果が得られない。
の両末端に水酸基を有する下記一般式(1)で表される
ジオール型ボリオキシアルキレン化合物(A)
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の部分の分子量が600〜10,000
の範囲)としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのブロックもしくはランダム共重合付加物や、炭素
数2〜18の炭化水素基を有するジオール化合物のエチ
レンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロック若しくは
ランダム共重合付加物が例示できる。炭素数2〜18の
炭化水素基としてはエチレン基、プロピレン基、ヘキサ
メチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基が例示で
き、またオクチルフェニレン基、ノニルフェニレン基、
ドデシルフェニレン基等のアルキルフェニレン基、また
ビスフェノールA残基若しくは水添ビスフェノールA残
基等の芳香族炭化水素基等が例示でき、特に炭素数2〜
12のアルキレン基、ビスフェノールA残基若しくは水
添ビスフェノールA残基であることが、効果の点で好ま
しい結果を与える。更に、ポリオキシアルキレン化合物
のポリオキシアルキレン基部分の分子量は、600〜1
0,000の範囲であるが、1,000〜8,000の
範囲が効果の面で好結果を与える。ポリオキシアルキレ
ン基部分の分子量が、600より小さい場合は帯電防止
性能が不足するし、10,000より大きい場合はこれ
を使用して得られた本発明のグラフト化合物と樹脂との
相溶性が悪く、所望の効果が発揮されない。なお、化合
物(A)は上記に挙げた2種以上を混ぜ合わせて使用し
ても何ら支障はない。
の下記一般式(2)で表されるモノオール型ポリオキシ
アルキレン化合物(B)
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の分子量が0〜5000の範囲)におい
て、Rは炭素数1〜18の炭化水素基であり、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、オク
タデセニル基等のアルキル基やアルケニル基が例示で
き、またオクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデ
シルフェニル基等のアルキルフェニル基、またモノスチ
リルフェニル基、ジスチリルフェニル基、トリスチリル
フェニル基等の芳香族炭化水素基等が例示でき、特に炭
素数1〜12のアルキル基であることが、効果の点で好
ましい結果を与える。上記一般式(2)におけるポリオ
キシアルキレン基はポリエチレン基、ポリプロピレン
基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
若しくはランダム共重合基が例示でき、分子量は0〜
5,000が良く、好ましくは1,000〜4,000
である。5,000より大きい場合は樹脂との相溶性が
悪くなり所望の効果を発揮できない。なお、化合物
(B)は上記に挙げた2種以上を混ぜ合わせて使用して
も何ら支障はない。
反応させるポリオキシアルキレン化合物(A)とポリオ
キシアルキレン化合物(B)は、(A):(B)=10
0:0〜10:90(重量比)の範囲の配合割合で反応
させることが必須であるが、好ましくは90:10〜2
0:80の範囲の配合割合が良い。化合物(A)の配合
割合が10(重量比)より少ない場合は樹脂との相溶性
が悪くなり、本発明の主旨とするところの効果が得られ
ない。
オキシアルキレン基の重量割合は、20〜60重量%の
範囲であることが必須である。20重量%未満の場合は
帯電防止性能が不足するし、60重量%を越えると樹脂
との相溶性が悪くなり、本発明の主旨とするところの帯
電防止性能が得られない。
ポリオレフィンと前記一般式(1)で表されるジオール
型ポリオキシアルキレン化合物(A)及び一般式(2)
で表されるモノオール型ポリオキシアルキレン化合物
(B)とを無触媒下、150℃〜300℃で公知の方法
で加熱反応することによって容易に得ることができる。
リオレフィン系合成樹脂フィルムおよびシートの表面層
に表面層合計重量の3〜20重量%添加するが、5〜1
5重量%添加することが好ましい。3重量%より少ない
場合は帯電防止性能が不足し、20重量%より多い添加
は効果の点では問題ないが経済的に不利である。
系合成樹脂フィルムおよびシートの表面層は、全体厚に
対して両表面合計で5〜50%の厚さが良い。厚さが5
%より少ない場合は帯電防止性能が不足し、50%より
多い場合は効果の点では問題ないが表面層が多い分、帯
電防止剤が増えるため経済的に不利である。
としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン直鎖状低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンと
他のα−オレフィン一種以上との共重合体、プロピレン
と他のα−オレフィン一種以上との共重合体等を挙げる
ことができる。他のα−オレフィンとしては例えばエチ
レン、ポリプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−
ペンテン、1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセンが挙げられる。
止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、スリップ
剤、顔料等を配合しても何ら本発明の妨げにならない。
化合物からなる帯電防止剤は、多層ポリオレフィン系合
成樹脂フィルムおよびシートに優れた帯電防止性を与え
ることができる。即ち本発明の主旨とするところは、前
記一般式(1)で表されるジオール型ポリオキシアルキ
レン化合物(A)と、一般式(2)で表されるモノオー
ル型ポリオキシアルキレン化合物(B)とを特定の割合
で配合して酸変性ポリオレフィンに反応せしめたグラフ
ト化合物を、多層ポリオレフィン系合成樹脂フィルムお
よびシートに使用することであり、本発明の根幹をなす
ものである。本発明に使用される前記グラフト化合物
が、優れた帯電防止性を付与できる理由は理論的に解明
できていないが、酸変性ポリオレフィンとジオール型ポ
リオキシアルキレン化合物(A)との架橋反応により生
成した高分子量化されたグラフト化合物に、モノオール
型ポリオキシアルキレン化合物(B)が複雑にグラフト
化されることにより、効果を発揮しているものと推察し
ている。次に本発明を実施例により詳細に説明するが、
本発明はその趣旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
翼)を備え付けた500mlフラスコに無水マレイン酸
変性ポリプロピレン(Mn3100、鹸化価98.1)
278.4部、ポリエチレングリコール(Mw100
0)60.8部、メトキシポリプロピレングリコール
(Mw500)60.8部を入れ、220℃に加熱し、
乾燥窒素ガスを吹き込み5時間攪拌することによって、
目的のグラフト化合物1を得た。尚、グラフト化合物1
に占めるポリオキシアルキレン基の重量割合は29.2
重量%である。
比較化合物1〜3の作製 表1に記載した、本発明に係わる酸変性ポリオレフィン
である各種の無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、表
2に記載した、本発明に係わる各種のジオール型ポリオ
キシアルキレン化合物(A)と、および表3に記載した
本発明に係わる各種のモノオール型ポリオキシアルキレ
ン化合物(B)とを使用して、表4に記載した本発明の
グラフト化合物2〜10及び比較化合物1〜3を同様に
して合成した。
0℃で、24μmを内層(コア層)とし、表4中のグラ
フト化合物1〜10を添加した3μmの両表面層(スキ
ン層)から構成される3層フィルムを作製した。このよ
うにして得られた3層フィルムを(1)23℃、50%
RHの条件下で24時間放置後、帯電防止性能を測定す
るとともに(2)60℃の温水に30分間浸した後、2
3℃、50%RHの条件下で24時間放置後、帯電防止
性能を測定し実施例1〜16を得た。結果を表5に示し
た。
実施例と同様な方法で比較化合物1〜3を添加した場
合、グリセリンモノステアレートを添加した場合および
無添加の場合の帯電防止性能を測定し、比較例1〜5を
得た。
の条件下で、川口電機製作所製の超絶縁計を使用し表面
固有抵抗を測定した。
合物1〜10からなる帯電防止剤を、多層ポリオレフィ
ン系フィルムおよびシートの表面層に添加することによ
り、優れた帯電防止効果とその持続性を付与することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項1】 鹸化価10〜100(mgKOH/g)
であって、分子量が1,000〜20,000の酸変性
ポリオレフィンに対し、下記一般式(1)で表される両
末端に水酸基を有するジオール型ポリオキシアルキレン
化合物(A) 【化1】 (但し、Xは炭素数2〜18の炭化水素基、Mはエチレ
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の部分の分子量が600〜10,000
の範囲)と、下記一般式(2)で表されるモノオール型
ポリオキシアルキレン化合物(B) 【化2】 (但し、Rは炭素数1〜18の炭化水素基、Mはエチレ
ン基および/またはプロピレン基を表し、且つポリオキ
シアルキレン基の分子量が0〜5,000の範囲)とを
反応させて得られるグラフト化合物であって、ジオール
型ポリオキシアルキレン化合物(A)とモノオール型ポ
リオキシアルキレン化合物(B)の反応割合が、
(A):(B)=100:0〜10:90(重量比)
で、かつ該グラフト化合物に占めるポリオキシアルキレ
ン基の重量割合が20〜60重量%であるグラフト化合
物からなる帯電防止剤。 - 【請求項2】 多層ポリオレフィン系合成樹脂フィルム
及びシートの全体厚に対して両表面合計で5〜50%の
厚さを有する表面層に、請求項1に記載の帯電防止剤を
表面層重量の3〜20重量%添加することを特徴とする
帯電防止効果とその持続性に優れた多層ポリオレフィン
系合成樹脂フィルム及びシート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002082060A JP2003238946A (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム及びシート |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2003238946A true JP2003238946A (ja) | 2003-08-27 |
Family
ID=27785377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002082060A Pending JP2003238946A (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム及びシート |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2003238946A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006131838A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Takashi Sawaguchi | マルチブロック共重合体 |
JP2006188678A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-07-20 | Toho Chem Ind Co Ltd | 帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム、シ−トおよび成形体 |
JP2007261097A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
CN105150643A (zh) * | 2015-10-22 | 2015-12-16 | 江苏阳光股份有限公司 | 一种羊毛/接枝改性聚四氟乙烯膜复合面料 |
-
2002
- 2002-02-18 JP JP2002082060A patent/JP2003238946A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2006131838A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Takashi Sawaguchi | マルチブロック共重合体 |
JP4568584B2 (ja) * | 2004-11-09 | 2010-10-27 | 孝志 澤口 | マルチブロック共重合体 |
JP2006188678A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-07-20 | Toho Chem Ind Co Ltd | 帯電防止剤及び帯電防止性を有する多層フィルム、シ−トおよび成形体 |
JP2007261097A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
CN105150643A (zh) * | 2015-10-22 | 2015-12-16 | 江苏阳光股份有限公司 | 一种羊毛/接枝改性聚四氟乙烯膜复合面料 |
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