JP2003231689A - ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 - Google Patents
２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法Info
- Publication number
- JP2003231689A JP2003231689A JP2002027911A JP2002027911A JP2003231689A JP 2003231689 A JP2003231689 A JP 2003231689A JP 2002027911 A JP2002027911 A JP 2002027911A JP 2002027911 A JP2002027911 A JP 2002027911A JP 2003231689 A JP2003231689 A JP 2003231689A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- pyrano
- methylethyl
- dione
- dihydro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メ
チルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラ
ン−４，５−ジオンの製造法を提供すること。 【解決手段】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを第２級アミ
ンの存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族炭
化水素類および酸を加えて結晶を析出させ、これを取得
することにより２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−
（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−
ｂ］ピラン−４，５−ジオンが工業的に高収率で、しか
も操作性よく製造することができる。
チルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラ
ン−４，５−ジオンの製造法を提供すること。 【解決手段】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを第２級アミ
ンの存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族炭
化水素類および酸を加えて結晶を析出させ、これを取得
することにより２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−
（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−
ｂ］ピラン−４，５−ジオンが工業的に高収率で、しか
も操作性よく製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２，３−ジヒドロ−
７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−
ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法
に関する。
７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−
ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−
ピロンとイソブチルアルデヒドとをクロロホルム中ピペ
リジンの存在下で共沸蒸留することにより、２，３−ジ
ヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４
Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオ
ンが得られることが知られている（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｐ１３０７（１９６
９））。しかしながら、この方法は工業的使用が困難な
クロロホルムを溶媒として使用する上に、得られる目的
物の収率が３４％と満足なものとは言い難い。本発明
は、２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチル
エチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンを工業的に収率良く製造する方法を提供
することを課題とする。
来、３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−
ピロンとイソブチルアルデヒドとをクロロホルム中ピペ
リジンの存在下で共沸蒸留することにより、２，３−ジ
ヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４
Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオ
ンが得られることが知られている（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｐ１３０７（１９６
９））。しかしながら、この方法は工業的使用が困難な
クロロホルムを溶媒として使用する上に、得られる目的
物の収率が３４％と満足なものとは言い難い。本発明
は、２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチル
エチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンを工業的に収率良く製造する方法を提供
することを課題とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、３−アセチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチルアルデヒ
ドとを第２級アミンの存在下、３０〜６０℃で反応さ
せ、次いで脂肪族炭化水素類および酸を加えて結晶を析
出させ、これを取得することにより２，３−ジヒドロ−
７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−
ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンが高収率
で、しかも操作性よく得られることを見出し、本発明を
完成した。即ち、本発明は式（１）
解決すべく鋭意検討した結果、３−アセチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチルアルデヒ
ドとを第２級アミンの存在下、３０〜６０℃で反応さ
せ、次いで脂肪族炭化水素類および酸を加えて結晶を析
出させ、これを取得することにより２，３−ジヒドロ−
７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−
ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンが高収率
で、しかも操作性よく得られることを見出し、本発明を
完成した。即ち、本発明は式（１）
【化１】
で示される３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを第２級アミン
の存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族炭化
水素類および酸性水を加えて結晶を析出させ、これを取
得することを特徴とする式（２）
−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを第２級アミン
の存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族炭化
水素類および酸性水を加えて結晶を析出させ、これを取
得することを特徴とする式（２）
【化２】
で示される２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−
メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピ
ラン−４，５−ジオンの製造法（以下、本発明製造法と
記す。）を提供する。
メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピ
ラン−４，５−ジオンの製造法（以下、本発明製造法と
記す。）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明製造法は３−アセチル−４
−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン（以下、デヒド
ロ酢酸と記す。）とイソブチルアルデヒドとを第２級ア
ミンの存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族
炭化水素類および酸を加えて結晶を析出させ、これを取
得することを特徴とする。
−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン（以下、デヒド
ロ酢酸と記す。）とイソブチルアルデヒドとを第２級ア
ミンの存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族
炭化水素類および酸を加えて結晶を析出させ、これを取
得することを特徴とする。
【０００５】即ち、本発明製造法は、デヒドロ酢酸とイ
ソブチルアルデヒドとを第２級アミンの存在下、３０〜
６０℃で反応させる前半工程と、次いで脂肪族炭化水素
類および酸性水を加えて結晶を析出させ、これを取得す
る後半工程とからなる。
ソブチルアルデヒドとを第２級アミンの存在下、３０〜
６０℃で反応させる前半工程と、次いで脂肪族炭化水素
類および酸性水を加えて結晶を析出させ、これを取得す
る後半工程とからなる。
【０００６】まず、前半工程について説明する。前半工
程の反応は、例えば以下の方法で行うことができる。 １）デヒドロ酢酸とイソブチルアルデヒドとの混合物に
第２級アミンを加える方法。 ２）イソブチルアルデヒドと第２級アミンとの混合物に
デヒドロ酢酸を徐々に加える方法。
程の反応は、例えば以下の方法で行うことができる。 １）デヒドロ酢酸とイソブチルアルデヒドとの混合物に
第２級アミンを加える方法。 ２）イソブチルアルデヒドと第２級アミンとの混合物に
デヒドロ酢酸を徐々に加える方法。
【０００７】前半工程の反応に用いられる試剤の量は、
デヒドロ酢酸１重量部に対して、イソブチルアルデヒド
が通常１〜２０重量部の割合であり、攪拌効率の点から
好ましくは２重量部以上、容積効率の点から好ましくは
５重量部以下の割合である。また、デヒドロ酢酸１モル
に対して第２級アミンが通常０．００１〜０．０８モ
ル、反応速度の点から好ましくは０．０１〜０．０６モ
ルの割合である。
デヒドロ酢酸１重量部に対して、イソブチルアルデヒド
が通常１〜２０重量部の割合であり、攪拌効率の点から
好ましくは２重量部以上、容積効率の点から好ましくは
５重量部以下の割合である。また、デヒドロ酢酸１モル
に対して第２級アミンが通常０．００１〜０．０８モ
ル、反応速度の点から好ましくは０．０１〜０．０６モ
ルの割合である。
【０００８】該反応に用いられる第２級アミンとして
は、例えばピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン
（ヘキサメチレンイミン）等の炭素数４〜６のアザシク
ロアルカン類およびメチルエチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン等のジ（Ｃ
１−Ｃ４アルキル）アミンがあげられる。
は、例えばピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン
（ヘキサメチレンイミン）等の炭素数４〜６のアザシク
ロアルカン類およびメチルエチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン等のジ（Ｃ
１−Ｃ４アルキル）アミンがあげられる。
【０００９】該反応は、通常溶媒の非存在下で行われ
る。該反応の反応温度は３０〜６０℃の範囲であるが、
反応速度の点からは３５℃以上、収率の点からは４５℃
以下が好ましい。反応時間は通常１〜２４時間の範囲で
ある。該反応の終点は例えば高速液体クロマトグラフィ
ー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー
等のクロマトグラフィーにより反応混合物を分析し、出
ヒドロ酢酸の消失を確認することにより決定することが
できる。反応終了後の反応混合物は、通常、後処理操作
を行うことなく、後半工程の反応に供される。
る。該反応の反応温度は３０〜６０℃の範囲であるが、
反応速度の点からは３５℃以上、収率の点からは４５℃
以下が好ましい。反応時間は通常１〜２４時間の範囲で
ある。該反応の終点は例えば高速液体クロマトグラフィ
ー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー
等のクロマトグラフィーにより反応混合物を分析し、出
ヒドロ酢酸の消失を確認することにより決定することが
できる。反応終了後の反応混合物は、通常、後処理操作
を行うことなく、後半工程の反応に供される。
【００１０】次に後半工程について説明する。後半工程
は、前半工程に次いで脂肪族炭化水素類および酸を加え
て結晶を析出させ、これを取得することを特徴とする。
具体的には、後半工程は、通常前半工程の反応混合物に
脂肪族炭化水素類および酸を加えて反応させ、析出する
結晶を取得することにより行われる。前半工程の反応混
合物に脂肪族炭化水素類および酸性水を加える操作は、
反応混合物の攪拌性の点から、脂肪族炭化水素類を加え
た後に、酸を加えるのが好ましい。
は、前半工程に次いで脂肪族炭化水素類および酸を加え
て結晶を析出させ、これを取得することを特徴とする。
具体的には、後半工程は、通常前半工程の反応混合物に
脂肪族炭化水素類および酸を加えて反応させ、析出する
結晶を取得することにより行われる。前半工程の反応混
合物に脂肪族炭化水素類および酸性水を加える操作は、
反応混合物の攪拌性の点から、脂肪族炭化水素類を加え
た後に、酸を加えるのが好ましい。
【００１１】後半工程に用いられる酸としては、例えば
塩酸があげられ、その量は前半工程に用いられた第２級
アミンを中和するために、該第２級アミンの当量以上が
用いられる必要がある。通常は、前半工程で用いたデヒ
ドロ酢酸１モルに対して０．０１〜２モルの割合の量と
前半工程で用いた第２級アミンを中和するために必要な
量との合計量の酸が用いられる。
塩酸があげられ、その量は前半工程に用いられた第２級
アミンを中和するために、該第２級アミンの当量以上が
用いられる必要がある。通常は、前半工程で用いたデヒ
ドロ酢酸１モルに対して０．０１〜２モルの割合の量と
前半工程で用いた第２級アミンを中和するために必要な
量との合計量の酸が用いられる。
【００１２】後半工程に用いられる脂肪族炭化水素類と
しては、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナ
ン、２−メチルへキサン等の鎖状脂肪族炭化水素類およ
びシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ジメチルシクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素
類があけられる。該反応に用いられる脂肪族炭化水素類
の量は、目的物の結晶が析出するために必要な量であれ
ばよく、具体的には例えば、前半工程で使用したイソブ
チルアルデヒド１重量部に対して、通常０．１〜１０重
量部の割合であり、目的物の回収率の点から好ましくは
０．５重量部以上、容積効率の点から好ましくは３重量
部以下の割合である。
しては、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナ
ン、２−メチルへキサン等の鎖状脂肪族炭化水素類およ
びシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ジメチルシクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素
類があけられる。該反応に用いられる脂肪族炭化水素類
の量は、目的物の結晶が析出するために必要な量であれ
ばよく、具体的には例えば、前半工程で使用したイソブ
チルアルデヒド１重量部に対して、通常０．１〜１０重
量部の割合であり、目的物の回収率の点から好ましくは
０．５重量部以上、容積効率の点から好ましくは３重量
部以下の割合である。
【００１３】後半工程の反応の反応温度は通常０〜４０
℃の範囲であり、反応時間は通常１〜１０時間の範囲で
ある。
℃の範囲であり、反応時間は通常１〜１０時間の範囲で
ある。
【００１４】後半工程の反応の終点は、例えば、反応混
合物の一部を濾過して得られる濾液を高速液体クロマト
グラフィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグ
ラフィー等のクロマトグラフィーにより分析することに
より決定することができる。
合物の一部を濾過して得られる濾液を高速液体クロマト
グラフィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグ
ラフィー等のクロマトグラフィーにより分析することに
より決定することができる。
【００１５】後半工程の反応はその進行に伴い、目的と
する２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチル
エチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンが結晶として析出する。析出した２，３
−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−
４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジ
オンの結晶は、例えば濾過することにより取得すること
ができる。取得した２，３−ジヒドロ−７−メチル−２
−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３
−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの結晶は、水および／ま
たは有機溶媒で洗浄することによりさらに精製すること
もできる。
する２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチル
エチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンが結晶として析出する。析出した２，３
−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−
４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジ
オンの結晶は、例えば濾過することにより取得すること
ができる。取得した２，３−ジヒドロ−７−メチル−２
−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３
−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの結晶は、水および／ま
たは有機溶媒で洗浄することによりさらに精製すること
もできる。
【００１６】このように本発明製造法では反応混合物か
ら目的物が結晶として析出するため、反応混合物を濾過
等の操作に付することにより目的物を単離することがで
きる。
ら目的物が結晶として析出するため、反応混合物を濾過
等の操作に付することにより目的物を単離することがで
きる。
【００１７】本発明製造法により得られる２，３−ジヒ
ドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，
５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンは
特開２００２−１２５０６号公報に記載された有害節足
動物防除剤の有効成分である４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンの製
造中間体として有用である。
ドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，
５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンは
特開２００２−１２５０６号公報に記載された有害節足
動物防除剤の有効成分である４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンの製
造中間体として有用である。
【００１８】
【実施例】以下、製造例等により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
【００１９】デヒドロ酢酸５０ｇとイソブチルアルデヒ
ド１００ｇとを混合し、ピペリジン１．３ｇを加え、窒
素雰囲気下、４０℃で５時間攪拌した。その後、反応混
合物を室温まで放冷した。反応混合物にヘキサン１００
ｇを加えた後、３６％塩酸９ｇを１５分間かけて徐々に
滴下した。滴下終了後、同温で５時間攪拌した。その後
反応混合物を濾過し、結晶を得た。この結晶をトルエン
１００ｇおよび水１５０ｇで洗浄して２，３−ジヒドロ
−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ
−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオン ４１
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
０３（ｄ，３Ｈ）、１．０６（ｄ，３Ｈ）、２．０３−
２．１１（ｍ，１Ｈ）、２．２７（ｓ，１Ｈ）、２．６
３−２．６６（ｍ，２Ｈ）、４．３２−４．３７（ｍ，
１Ｈ）、５．９２（ｓ，１Ｈ）
ド１００ｇとを混合し、ピペリジン１．３ｇを加え、窒
素雰囲気下、４０℃で５時間攪拌した。その後、反応混
合物を室温まで放冷した。反応混合物にヘキサン１００
ｇを加えた後、３６％塩酸９ｇを１５分間かけて徐々に
滴下した。滴下終了後、同温で５時間攪拌した。その後
反応混合物を濾過し、結晶を得た。この結晶をトルエン
１００ｇおよび水１５０ｇで洗浄して２，３−ジヒドロ
−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ
−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオン ４１
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
０３（ｄ，３Ｈ）、１．０６（ｄ，３Ｈ）、２．０３−
２．１１（ｍ，１Ｈ）、２．２７（ｓ，１Ｈ）、２．６
３−２．６６（ｍ，２Ｈ）、４．３２−４．３７（ｍ，
１Ｈ）、５．９２（ｓ，１Ｈ）
【００２０】参考製造例
２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ[４，３−ｂ]ピラン−４，５
−ジオン ２２２ｍｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、
水酸化カリウム２００ｍｇを加え、室温で１時間攪拌し
た。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチルエーテル
を加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水で１回
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロン １３０ｍｇを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（６Ｈ，ｄ），２．２７（３Ｈ，ｓ）、２．６０
（１Ｈ，ｍ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、７．２３（１
Ｈ，ｄｄ）、７．５８（１Ｈ，ｄ）
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ[４，３−ｂ]ピラン−４，５
−ジオン ２２２ｍｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、
水酸化カリウム２００ｍｇを加え、室温で１時間攪拌し
た。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチルエーテル
を加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水で１回
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロン １３０ｍｇを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（６Ｈ，ｄ），２．２７（３Ｈ，ｓ）、２．６０
（１Ｈ，ｍ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、７．２３（１
Ｈ，ｄｄ）、７．５８（１Ｈ，ｄ）
【００２１】窒素雰囲気下、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロ
ン ２．８ｇを酢酸エチルに溶解し、ここに５％パラジ
ウム−炭素０．１４ｇを加えた。反応容器内の窒素を水
素に置換して室温で５時間攪拌した。その後、反応混合
物をセライト濾過し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで
洗浄した。濾液と洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸
で１回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して
得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイ
ル）−２−ピロン ２．７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
ル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロ
ン ２．８ｇを酢酸エチルに溶解し、ここに５％パラジ
ウム−炭素０．１４ｇを加えた。反応容器内の窒素を水
素に置換して室温で５時間攪拌した。その後、反応混合
物をセライト濾過し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで
洗浄した。濾液と洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸
で１回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して
得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイ
ル）−２−ピロン ２．７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
【００２２】
【発明の効果】本発明製造法により、２，３−ジヒドロ
−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ
−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンを工業
的に高収率で、しかも操作性よく製造することができ
る。
−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ
−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンを工業
的に高収率で、しかも操作性よく製造することができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4C071 AA01 BB01 CC12 EE07 FF17
GG01 HH04 HH09 KK01 LL07
4H039 CA42 CH10
Claims (7)
- 【請求項１】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを第２級アミ
ンの存在下、３０〜６０℃で反応させ、次いで脂肪族炭
化水素類および酸を加えて結晶を析出させ、これを取得
することを特徴とする２，３−ジヒドロ−７−メチル−
２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，
３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法。 - 【請求項２】第２級アミンが炭素数４〜６のアザシクロ
アルカンまたはジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミンである
ことを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】第２級アミンが炭素数４〜６のアザシクロ
アルカンであることを特徴とする請求項１記載の製造
法。 - 【請求項４】第２級アミンがピペリジンであることを特
徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項５】脂肪族炭化水素類が鎖状脂肪族炭化水素類
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記
載の製造法。 - 【請求項６】脂肪族炭化水素類がヘキサンであることを
特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の製造法。 - 【請求項７】酸が塩酸であることを特徴とする請求項１
〜６のいずれか１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002027911A JP2003231689A (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002027911A JP2003231689A (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003231689A true JP2003231689A (ja) | 2003-08-19 |
Family
ID=27773404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002027911A Pending JP2003231689A (ja) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003231689A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102477043A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 上海来益生物药物研究开发中心有限责任公司 | α-吡喃酮类化合物及其制备方法和应用 |
| JP2013124249A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-24 | Takasago Internatl Corp | メラニン生成抑制剤及びその用途 |
-
2002
- 2002-02-05 JP JP2002027911A patent/JP2003231689A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102477043A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 上海来益生物药物研究开发中心有限责任公司 | α-吡喃酮类化合物及其制备方法和应用 |
| JP2013124249A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-24 | Takasago Internatl Corp | メラニン生成抑制剤及びその用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2008305767B2 (en) | Process for the synthesis of E1 activating enzyme inhibitors | |
| PL177140B1 (pl) | Izoindole i sposób wytwarzania izoindoli | |
| US20040106818A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanol derivatives | |
| KR960000758B1 (ko) | 광학적 활성 히드록시벤질아민 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JP2003231689A (ja) | ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 | |
| US20090043101A1 (en) | Process for production of 5-chloro-2,4-dihydroxypyridine | |
| JP2597206B2 (ja) | カルボキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 | |
| JP2003277382A (ja) | ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンの製造法 | |
| BG63847B1 (bg) | Метод за редуциране на 1-заместени-3-хидроксиметил 4-(4-флуорфенил)тетрахидропиридини | |
| JPH0641463B2 (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
| JP2008519027A (ja) | アルキルグリオキサールの二量体化のための新規方法 | |
| JPS5838242A (ja) | Ｎ−置換メタクリルアミド及びアクリルアミドの製造方法 | |
| JPS62286964A (ja) | オキシラセタムの製造方法 | |
| JPH08208591A (ja) | ２−アミノベンゼンスルホン酸誘導体ならびに２−アミノベンゼンスルホニルクロリド誘導体とその製造法およびその合成中間体としての使用 | |
| JPH0680609A (ja) | ２−フェノキシ安息香酸の製造法 | |
| JP2004238368A (ja) | アザディールス・アルダー反応方法 | |
| JP3443584B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピラジンカルボキサミド類の製造方法 | |
| JPH07252205A (ja) | オキシアミン類の製造方法 | |
| US7786306B2 (en) | Process for resolving chiral piperidine alcohol and process for synthesis of pyrazolo[1,5-a] pyrimidine derivatives using same | |
| EP2051963B1 (en) | Process for resolving chiral piperidine alcohol and process for synthesis of pyrazolo [1,5-a]pyrimidine derivatives using same | |
| JPH03176463A (ja) | ピロリジノール誘導体およびその製法 | |
| JPH08277239A (ja) | ヒドロキシシクロペンタノン類の製法 | |
| JPH05247071A (ja) | ジアゾメチレンビスホスホン酸誘導体の製造法 | |
| JPH07278027A (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| KR20030059724A (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 |