JP2003221439A - ポリアリレートの製造方法 - Google Patents
ポリアリレートの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時の金型腐食や、作業中の酢酸臭気によ
る作業環境悪化等の問題を軽減することができる、酢酸
発生量が少ない高品位なポリアリレートを、低コストか
つ安定に製造する方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ジオールとイソフタル酸および／
またはテレフタル酸から脱酢酸溶融重合法でポリアリレ
ートを製造するに際し、芳香族ジオールとイソフタル酸
および／またはテレフタル酸とのモル比を８０／１００
〜１００／１００として重合を行い、重合後に、得られ
たポリマーを温度１０〜１８０℃の水または水蒸気で処
理することを特徴とするポリアリレートの製造方法。ま
た、処理の際に、ｐＨが９〜１２の水を用いる方法。
る作業環境悪化等の問題を軽減することができる、酢酸
発生量が少ない高品位なポリアリレートを、低コストか
つ安定に製造する方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ジオールとイソフタル酸および／
またはテレフタル酸から脱酢酸溶融重合法でポリアリレ
ートを製造するに際し、芳香族ジオールとイソフタル酸
および／またはテレフタル酸とのモル比を８０／１００
〜１００／１００として重合を行い、重合後に、得られ
たポリマーを温度１０〜１８０℃の水または水蒸気で処
理することを特徴とするポリアリレートの製造方法。ま
た、処理の際に、ｐＨが９〜１２の水を用いる方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酢酸発生量が少な
いポリアリレートを安定かつ高品位で製造する方法に関
するものである。
いポリアリレートを安定かつ高品位で製造する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、プラスチックの高性能化に対する
要求がますます高くなり、種々の新規性能を有する樹脂
が数多く開発、提案されている。
要求がますます高くなり、種々の新規性能を有する樹脂
が数多く開発、提案されている。
【０００３】その中でも、芳香族ジカルボン酸成分と芳
香族ジオール成分とからなるポリアリレートは、その高
い耐熱性や優れた機械的特性、電気的性質、化学的性質
などを有する熱可塑性のプラスチックとして、ポリアリ
レート単独使用、あるいは他の樹脂と混合またはアロイ
化等により、電気機器や電子機器分野、自動車分野、機
械分野などに幅広く使用されている。
香族ジオール成分とからなるポリアリレートは、その高
い耐熱性や優れた機械的特性、電気的性質、化学的性質
などを有する熱可塑性のプラスチックとして、ポリアリ
レート単独使用、あるいは他の樹脂と混合またはアロイ
化等により、電気機器や電子機器分野、自動車分野、機
械分野などに幅広く使用されている。
【０００４】ポリアリレートの製造方法としては、界面
重合法、溶液重合法、溶融重合法など数多くの方法が知
られている。
重合法、溶液重合法、溶融重合法など数多くの方法が知
られている。
【０００５】その中でも、芳香族ジオール成分を無水酢
酸でアセチル化した後、芳香族ジカルボン酸と反応させ
る溶融重合法は、比較的安価にポリアリレートを得る方
法として知られている。
酸でアセチル化した後、芳香族ジカルボン酸と反応させ
る溶融重合法は、比較的安価にポリアリレートを得る方
法として知られている。
【０００６】しかしながら、溶融重合法は、脱酢酸が十
分でないとそのポリアリレートを成形した際や成形後の
成形品を高温下で使用すると酢酸が発生し、成形時の金
型が腐食したり、成形品を電気や電子部品として使用し
た際の金属部分を腐食させるという問題がある。
分でないとそのポリアリレートを成形した際や成形後の
成形品を高温下で使用すると酢酸が発生し、成形時の金
型が腐食したり、成形品を電気や電子部品として使用し
た際の金属部分を腐食させるという問題がある。
【０００７】上記問題を解決する方法として、特開平４
−２２５０２２号公報などのように、ヘリカルリボン翼
を有するポリエステル用縦型反応装置を用いて重合時間
を長くする方法がある。しかし、かかる方法では、得ら
れるポリマーの色調が悪化するばかりか、操業性が極め
て悪く問題がある。
−２２５０２２号公報などのように、ヘリカルリボン翼
を有するポリエステル用縦型反応装置を用いて重合時間
を長くする方法がある。しかし、かかる方法では、得ら
れるポリマーの色調が悪化するばかりか、操業性が極め
て悪く問題がある。
【０００８】また、別方法として、特開２０００−３０
９６３６号公報のように、溶融重合の際または重合終了
後の反応液を撹拌式薄膜蒸発機に供給通過させる方法が
提案されている。しかし、かかる方法では、既存の設備
に新たに撹拌式薄膜蒸発機等を新設しなければならずコ
ストアップにつながる。
９６３６号公報のように、溶融重合の際または重合終了
後の反応液を撹拌式薄膜蒸発機に供給通過させる方法が
提案されている。しかし、かかる方法では、既存の設備
に新たに撹拌式薄膜蒸発機等を新設しなければならずコ
ストアップにつながる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新たな設備
投資を必要とせずに既存の設備をそのまま使用でき、得
られるポリマーの特性は、従来と変化なく、ポリマー中
の酢酸分のみを削減するポリアリレートの製造方法を提
供しようとするものである。
投資を必要とせずに既存の設備をそのまま使用でき、得
られるポリマーの特性は、従来と変化なく、ポリマー中
の酢酸分のみを削減するポリアリレートの製造方法を提
供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するもので、その要旨は、次の通りである。芳香族
ジオールとイソフタル酸および／またはテレフタル酸か
ら脱酢酸溶融重合法でポリアリレートを製造するに際
し、芳香族ジオールとイソフタル酸および／またはテレ
フタル酸とのモル比を８０／１００〜１００／１００と
して重合を行い、重合後に、得られたポリマーを温度１
０〜１８０℃の水または水蒸気で処理することを特徴と
するポリアリレートの製造方法。
解決するもので、その要旨は、次の通りである。芳香族
ジオールとイソフタル酸および／またはテレフタル酸か
ら脱酢酸溶融重合法でポリアリレートを製造するに際
し、芳香族ジオールとイソフタル酸および／またはテレ
フタル酸とのモル比を８０／１００〜１００／１００と
して重合を行い、重合後に、得られたポリマーを温度１
０〜１８０℃の水または水蒸気で処理することを特徴と
するポリアリレートの製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明は、芳香族ジオール、イソフタル酸（以
下、ＩＰＡと略す。）および／またはテレフタル酸(以
下、ＴＰＡと略す。)の各残基からなるポリアリレート
の製造方法であって、芳香族ジオールを無水酢酸によっ
てアセチル化し、ＩＰＡおよび／またはＴＰＡと反応さ
せたのち、脱酢酸による溶融重合をおこなう方法であ
り、重合後に、得られたポリマーを水または水蒸気で処
理することが必要である。
する。本発明は、芳香族ジオール、イソフタル酸（以
下、ＩＰＡと略す。）および／またはテレフタル酸(以
下、ＴＰＡと略す。)の各残基からなるポリアリレート
の製造方法であって、芳香族ジオールを無水酢酸によっ
てアセチル化し、ＩＰＡおよび／またはＴＰＡと反応さ
せたのち、脱酢酸による溶融重合をおこなう方法であ
り、重合後に、得られたポリマーを水または水蒸気で処
理することが必要である。
【００１２】本発明において、原料として使用する芳香
族ジオールの、ＩＰＡとＴＰＡの総量に対するモル比
は、（芳香族ジオール）／（ＩＰＡ＋ＴＰＡ）＝８０／
１００〜１００／１００とすることが必要であり、９０
／１００〜１００／１００とすることが特に好ましい。
芳香族ジオールの比が８０未満であると、アセチル化反
応が十分進行しないため、重合速度が遅くなり、ポリマ
ーの重合度が上がりにくくなる。また、逆に芳香族ジオ
ールの比が１００を超えると、フリーの酢酸成分が多く
なるため、脱酢酸反応が不十分となり、ポリマー中に酢
酸分が残存しやすくなる。
族ジオールの、ＩＰＡとＴＰＡの総量に対するモル比
は、（芳香族ジオール）／（ＩＰＡ＋ＴＰＡ）＝８０／
１００〜１００／１００とすることが必要であり、９０
／１００〜１００／１００とすることが特に好ましい。
芳香族ジオールの比が８０未満であると、アセチル化反
応が十分進行しないため、重合速度が遅くなり、ポリマ
ーの重合度が上がりにくくなる。また、逆に芳香族ジオ
ールの比が１００を超えると、フリーの酢酸成分が多く
なるため、脱酢酸反応が不十分となり、ポリマー中に酢
酸分が残存しやすくなる。
【００１３】本発明においては、イソフタル酸（以下、
ＩＰＡと略す。）および／またはテレフタル酸（以下、
ＴＰＡと略す。）とのモル比は特に限定されず、目的と
する機械物性等に応じて適宜選択することができる。な
お、ＩＰＡ／ＴＰＡのモル比を８０／２０〜１００／０
とすることと、得られるポリアリレートからの酢酸発生
量が特に少なくなるため好ましい。
ＩＰＡと略す。）および／またはテレフタル酸（以下、
ＴＰＡと略す。）とのモル比は特に限定されず、目的と
する機械物性等に応じて適宜選択することができる。な
お、ＩＰＡ／ＴＰＡのモル比を８０／２０〜１００／０
とすることと、得られるポリアリレートからの酢酸発生
量が特に少なくなるため好ましい。
【００１４】芳香族ジオールとしては、芳香環に直接結
合したヒドロキシル基（フェノール性水酸基ともいう）
を２個有するものであれば特に限定されず、例えば、ビ
スフェノールＡ、ハイドロキノン、レゾルシン、４，
４'−（ジヒドロキシジフェニル）、４，４'−（ジヒド
ロキシジフェニル）スルホン、９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−（２'，５'−ジヒドロキシフェニル）
ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１，４−ナ
フタレンジオール、ジフェニル（２，５−ジヒドロキシ
フェニル）ホスフィンオキシド等を１種又は２種以上使
用することができるが、中でもビスフェノールＡ（以
下、ＢＡと略す。）を主体とした場合が、反応性や価
格、生成するポリアリレートの物性等の面でもっとも好
ましい。
合したヒドロキシル基（フェノール性水酸基ともいう）
を２個有するものであれば特に限定されず、例えば、ビ
スフェノールＡ、ハイドロキノン、レゾルシン、４，
４'−（ジヒドロキシジフェニル）、４，４'−（ジヒド
ロキシジフェニル）スルホン、９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−（２'，５'−ジヒドロキシフェニル）
ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１，４−ナ
フタレンジオール、ジフェニル（２，５−ジヒドロキシ
フェニル）ホスフィンオキシド等を１種又は２種以上使
用することができるが、中でもビスフェノールＡ（以
下、ＢＡと略す。）を主体とした場合が、反応性や価
格、生成するポリアリレートの物性等の面でもっとも好
ましい。
【００１５】本発明において、使用する無水酢酸の添加
量は、芳香族ジオールのヒドロキシル基に対し、０．８
〜１．２倍モルとすることが好ましく、１．０〜１．２
倍モルとすることがより好ましい。０．８倍モル未満で
あると、アセチル化が不十分となり、ポリマーの重合度
が上がりにくくなる。逆に、１．２倍モルを超えると、
必要以上に無水酢酸を添加することによるコストアップ
の他、脱酢酸が十分に進行せず、ポリマー中に酢酸成分
が残存する。
量は、芳香族ジオールのヒドロキシル基に対し、０．８
〜１．２倍モルとすることが好ましく、１．０〜１．２
倍モルとすることがより好ましい。０．８倍モル未満で
あると、アセチル化が不十分となり、ポリマーの重合度
が上がりにくくなる。逆に、１．２倍モルを超えると、
必要以上に無水酢酸を添加することによるコストアップ
の他、脱酢酸が十分に進行せず、ポリマー中に酢酸成分
が残存する。
【００１６】なお、本発明のポリアリレートは、その特
性を損なわない範囲で、芳香族ジオール以外にも共重合
成分を含有させることができる。具体例としては、４，
４'−ジカルボキシジフェニル、ビス（４−カルボキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）
スルホン、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸等が挙げられ
る。
性を損なわない範囲で、芳香族ジオール以外にも共重合
成分を含有させることができる。具体例としては、４，
４'−ジカルボキシジフェニル、ビス（４−カルボキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）
スルホン、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸等が挙げられ
る。
【００１７】本発明の方法を実施するに際しては、ま
ず、芳香族ジオールとＴＰＡおよび／またはＩＰＡと無
水酢酸を反応缶へ仕込み、無水酢酸によりフェノール性
水酸基をアセチル化する。具体例には、芳香族ジオー
ル、無水酢酸、ＴＰＡおよび／またはＩＰＡとを反応缶
に仕込み、１００℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜
１８０℃の温度で、５分〜８時間、好ましくは３０分〜
５時間の間、常圧あるいは加圧下でアセチル化を行う。
ず、芳香族ジオールとＴＰＡおよび／またはＩＰＡと無
水酢酸を反応缶へ仕込み、無水酢酸によりフェノール性
水酸基をアセチル化する。具体例には、芳香族ジオー
ル、無水酢酸、ＴＰＡおよび／またはＩＰＡとを反応缶
に仕込み、１００℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜
１８０℃の温度で、５分〜８時間、好ましくは３０分〜
５時間の間、常圧あるいは加圧下でアセチル化を行う。
【００１８】次に、徐々に昇温して脱酢酸重合反応をお
こなう。このとき、好ましくは２８０℃以上の温度、減
圧度５ｈＰａ以下で、重合を行う。温度は２８０℃〜４
００℃が好ましく、さらに好ましくは、２９０℃〜３５
０℃である。また、減圧度は３ｈＰａ以下が好ましい。
温度が２８０℃未満であると、脱酢酸反応が不十分とな
るばかりでなく、全体の反応時間が長くなり、ポリマー
色調が悪化しやすくなる。また、減圧度が５ｈＰａ以上
であったり、保持時間が３０分未満であると、脱酢酸反
応を十分に行えず、ポリマー中の酢酸発生量が高くなる
傾向がある。
こなう。このとき、好ましくは２８０℃以上の温度、減
圧度５ｈＰａ以下で、重合を行う。温度は２８０℃〜４
００℃が好ましく、さらに好ましくは、２９０℃〜３５
０℃である。また、減圧度は３ｈＰａ以下が好ましい。
温度が２８０℃未満であると、脱酢酸反応が不十分とな
るばかりでなく、全体の反応時間が長くなり、ポリマー
色調が悪化しやすくなる。また、減圧度が５ｈＰａ以上
であったり、保持時間が３０分未満であると、脱酢酸反
応を十分に行えず、ポリマー中の酢酸発生量が高くなる
傾向がある。
【００１９】本発明のポリアリレートの製造において、
脱酢酸反応は通常無触媒で進行するが、必要に応じて、
アンチモン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アル
ミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、コバ
ルト等の金属の化合物のほか、スルホサリチル酸、ｏ−
スルホ安息香酸無水物等の有機スルホン酸化合物を用い
ることができる。そして、触媒の添加量は、酸成分１モ
ルに対して１×１０− ５〜１×１０−２モル、好ましく
５×１０−５〜５×１０−３モルとするのが適当であ
る。
脱酢酸反応は通常無触媒で進行するが、必要に応じて、
アンチモン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アル
ミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、コバ
ルト等の金属の化合物のほか、スルホサリチル酸、ｏ−
スルホ安息香酸無水物等の有機スルホン酸化合物を用い
ることができる。そして、触媒の添加量は、酸成分１モ
ルに対して１×１０− ５〜１×１０−２モル、好ましく
５×１０−５〜５×１０−３モルとするのが適当であ
る。
【００２０】本発明の製造方法においては、既述の重合
によって得られたポリマーを水中または水蒸気中で処理
する必要がある。処理にあたっては、ポリマーをストラ
ンド状に吐出、冷却してペレット状等の形態に造粒して
おくとよい。処理温度は１０〜１８０℃の範囲とする必
要がある。処理温度が１０℃未満のときは、処理時間が
長くなるため操業性が悪化する。また、１８０℃を超え
ると処理効果が飽和するのに加え、加水分解によりポリ
マーの極限粘度が低下し、強度等の物性が低下するので
好ましくない。
によって得られたポリマーを水中または水蒸気中で処理
する必要がある。処理にあたっては、ポリマーをストラ
ンド状に吐出、冷却してペレット状等の形態に造粒して
おくとよい。処理温度は１０〜１８０℃の範囲とする必
要がある。処理温度が１０℃未満のときは、処理時間が
長くなるため操業性が悪化する。また、１８０℃を超え
ると処理効果が飽和するのに加え、加水分解によりポリ
マーの極限粘度が低下し、強度等の物性が低下するので
好ましくない。
【００２１】処理時間については、特に限定されない
が、５分〜１０時間とするのが好ましい。５分未満であ
ると十分な処理効果が得られず、逆に１０時間を超える
と長時間熱に曝されるため、特に極限粘度が低下しやす
くなる。
が、５分〜１０時間とするのが好ましい。５分未満であ
ると十分な処理効果が得られず、逆に１０時間を超える
と長時間熱に曝されるため、特に極限粘度が低下しやす
くなる。
【００２２】上記の処理においては、使用する水のｐＨ
は特に限定されず、蒸留水やイオン交換水などの中性付
近の水が使用できるが、本発明においては、特にｐＨが
９〜１２の水を使用すると、酢酸発生量を特に低くする
ことができる。ｐＨが１２を超えると処理装置の腐食や
ポリマーの極限粘度の低下等の問題が発生するため好ま
しくない。ｐＨが９〜１２の水を使用する場合には、中
性付近の水よりも腐食力が強くなるため、１０〜１５０
℃の温度で処理することが好ましい。処理水に使用する
アルカリ性物質の種類は特に限定されず、アルカリ金
属、アルカリ土類金属等の水酸化物やこれらの弱塩基酸
塩等の公知のアルカリ性物質を適宜用いるなどして、処
理水を目的のｐＨとすればよい。
は特に限定されず、蒸留水やイオン交換水などの中性付
近の水が使用できるが、本発明においては、特にｐＨが
９〜１２の水を使用すると、酢酸発生量を特に低くする
ことができる。ｐＨが１２を超えると処理装置の腐食や
ポリマーの極限粘度の低下等の問題が発生するため好ま
しくない。ｐＨが９〜１２の水を使用する場合には、中
性付近の水よりも腐食力が強くなるため、１０〜１５０
℃の温度で処理することが好ましい。処理水に使用する
アルカリ性物質の種類は特に限定されず、アルカリ金
属、アルカリ土類金属等の水酸化物やこれらの弱塩基酸
塩等の公知のアルカリ性物質を適宜用いるなどして、処
理水を目的のｐＨとすればよい。
【００２３】また、水または水蒸気で処理を行う際に
は、公知の処理装置を用いることができるが、ポリマー
を供給する方法としては、連続的、間欠的のどちらの方
法でもよい。また、処理に用いる水または水蒸気は、新
品でもよいし、処理後のものを循環させたリサイクル品
であってもよい。
は、公知の処理装置を用いることができるが、ポリマー
を供給する方法としては、連続的、間欠的のどちらの方
法でもよい。また、処理に用いる水または水蒸気は、新
品でもよいし、処理後のものを循環させたリサイクル品
であってもよい。
【００２４】なお、必要に応じて、滑剤、顔料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させることができ
る。
止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させることができ
る。
【００２５】
【実施例】次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、特性値等の測定、評価方法は、次の通りで
ある。 （ａ）固有粘度［η］ フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度２０℃で測定した。 （ｂ） 色調 日本電色工業社製の色差計ＮＤ−Σ８０型を用いて測定
した。色調の判定は、ハンターのＬａｂ表色計で行っ
た。Ｌ値は明度（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤−
緑系の色相（＋は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄−青系の
色相（＋は黄味、−は青味）を表す。色調としてはＬ値
が大きいほど、ａ値が０に近いほど、またｂ値は極端に
小さくならない限り小さいほど良好である。 （ｃ）酢酸発生量 ポリアリレートのペレット２．５ｇを２５ｍＬヘッドス
ペースボトルに入れ密閉し、ガスクロマトグラフオーブ
ン中で１５０℃、２４時間の加熱処理後、ガスタイトシ
リンジで気相部１ｍＬをサンプリングして、ガスクロマ
トグラフにて酢酸分を分析し、下記式にて算出した。 酢酸発生量（ｐｐｍ）＝検出量（μｇ／ｍＬ）×２５ｍ
Ｌ÷２．５ｇ （ｄ）ガラス転移温度（Ｔｇ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型を用い、昇温速度２
０℃／分で測定した。
する。なお、特性値等の測定、評価方法は、次の通りで
ある。 （ａ）固有粘度［η］ フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度２０℃で測定した。 （ｂ） 色調 日本電色工業社製の色差計ＮＤ−Σ８０型を用いて測定
した。色調の判定は、ハンターのＬａｂ表色計で行っ
た。Ｌ値は明度（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤−
緑系の色相（＋は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄−青系の
色相（＋は黄味、−は青味）を表す。色調としてはＬ値
が大きいほど、ａ値が０に近いほど、またｂ値は極端に
小さくならない限り小さいほど良好である。 （ｃ）酢酸発生量 ポリアリレートのペレット２．５ｇを２５ｍＬヘッドス
ペースボトルに入れ密閉し、ガスクロマトグラフオーブ
ン中で１５０℃、２４時間の加熱処理後、ガスタイトシ
リンジで気相部１ｍＬをサンプリングして、ガスクロマ
トグラフにて酢酸分を分析し、下記式にて算出した。 酢酸発生量（ｐｐｍ）＝検出量（μｇ／ｍＬ）×２５ｍ
Ｌ÷２．５ｇ （ｄ）ガラス転移温度（Ｔｇ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型を用い、昇温速度２
０℃／分で測定した。
【００２６】実施例１
エステル化反応装置にＢＡ２８．２ｋｇとＩＰＡ２１．
６ｋｇ（モル比＝ＢＡ／ＩＰＡ／ＴＰＡ＝９０／１００
／０）と無水酢酸２７．９ｋｇ（ＢＡのヒドロキシル基
に対して１．１倍モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で、
常圧、１４０℃で３時間撹拌混合しながら反応させた。
その後、２８０℃まで４時間で昇温し、１時間保持後、
さらに３１０℃まで１．５時間かけて昇温した。その
後、１２０分かけて１ｈＰａ以下まで減圧して、最終的
に、３１０℃、０．５ｈＰａの条件を２時間保持して溶
融重合した。その後、反応容器から３ｍｍφ×４本のス
トランド状に押し出し、造粒装置によって、およそ３ｍ
ｍ×４ｍｍ×３ｍｍのペレット形状とした。このペレッ
トを８０℃のイオン交換水（ｐＨ＝６）が満たされた槽
に投入し、２時間処理を行った。こうして得られたポリ
アリレートの物性は、［η］＝０．４７、Ｌ値＝４９．
８、ａ値＝１．６、ｂ値＝２６．０、Ｔｇ＝１７０℃、
酢酸発生量＝６０ｐｐｍであった。
６ｋｇ（モル比＝ＢＡ／ＩＰＡ／ＴＰＡ＝９０／１００
／０）と無水酢酸２７．９ｋｇ（ＢＡのヒドロキシル基
に対して１．１倍モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で、
常圧、１４０℃で３時間撹拌混合しながら反応させた。
その後、２８０℃まで４時間で昇温し、１時間保持後、
さらに３１０℃まで１．５時間かけて昇温した。その
後、１２０分かけて１ｈＰａ以下まで減圧して、最終的
に、３１０℃、０．５ｈＰａの条件を２時間保持して溶
融重合した。その後、反応容器から３ｍｍφ×４本のス
トランド状に押し出し、造粒装置によって、およそ３ｍ
ｍ×４ｍｍ×３ｍｍのペレット形状とした。このペレッ
トを８０℃のイオン交換水（ｐＨ＝６）が満たされた槽
に投入し、２時間処理を行った。こうして得られたポリ
アリレートの物性は、［η］＝０．４７、Ｌ値＝４９．
８、ａ値＝１．６、ｂ値＝２６．０、Ｔｇ＝１７０℃、
酢酸発生量＝６０ｐｐｍであった。
【００２７】実施例２〜８、比較例１〜５
ＢＡとＩＰＡとＴＰＡとのモル比、水処理時の温度、ｐ
Ｈ、時間を表１の通り変更した以外は、実施例１と同様
に実施した。なお、実施例６、８、比較例３、５におい
ては、密閉容器中で処理をおこない、適宜加圧すること
により目的の温度とした。
Ｈ、時間を表１の通り変更した以外は、実施例１と同様
に実施した。なお、実施例６、８、比較例３、５におい
ては、密閉容器中で処理をおこない、適宜加圧すること
により目的の温度とした。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜８では、いずれも酢酸発生量の
低い、良好なポリマーが得られた。これに対し、比較例
１では、水処理を実施しなかったため、酢酸発生量が高
かった。比較例２では、芳香族ジオールのモル比率が高
かったため、水処理をおこなったにもかかわらず酢酸発
生量は低くならなかった。比較例３および５では、水処
理時の温度が高すぎたため、酢酸発生量は低減されたが
ポリマーが分解し、極限粘度が低下した。比較例４で
は、水処理温度が低すぎたため、効果がほとんどなかっ
た。
低い、良好なポリマーが得られた。これに対し、比較例
１では、水処理を実施しなかったため、酢酸発生量が高
かった。比較例２では、芳香族ジオールのモル比率が高
かったため、水処理をおこなったにもかかわらず酢酸発
生量は低くならなかった。比較例３および５では、水処
理時の温度が高すぎたため、酢酸発生量は低減されたが
ポリマーが分解し、極限粘度が低下した。比較例４で
は、水処理温度が低すぎたため、効果がほとんどなかっ
た。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、成形時等に酢酸発生量
が少ない高品位なポリアリレートを、低コストかつ安定
に製造することができ、得られたポリアリレートは、成
形時の金型腐食や、作業中の酢酸臭気による作業環境悪
化等の問題を軽減することができる。
が少ない高品位なポリアリレートを、低コストかつ安定
に製造することができ、得られたポリアリレートは、成
形時の金型腐食や、作業中の酢酸臭気による作業環境悪
化等の問題を軽減することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジオールとイソフタル酸および／
またはテレフタル酸から脱酢酸溶融重合法でポリアリレ
ートを製造するに際して、芳香族ジオールとイソフタル
酸および／またはテレフタル酸とのモル比を８０／１０
０〜１００／１００として重合を行い、その後、得られ
たポリマーを温度１０〜１８０℃の水または水蒸気で処
理することを特徴とするポリアリレートの製造方法。 - 【請求項２】 ポリマーを処理する際に、ｐＨが９〜１
２の水を用いることを特徴とする請求項１記載のポリア
リレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002025487A JP2003221439A (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | ポリアリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002025487A JP2003221439A (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | ポリアリレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003221439A true JP2003221439A (ja) | 2003-08-05 |
Family
ID=27747629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002025487A Pending JP2003221439A (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | ポリアリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003221439A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009535838A (ja) * | 2006-05-04 | 2009-10-01 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機薄膜トランジスタのゲート絶縁膜形成用組成物およびそれを用いた有機薄膜トランジスタ |
-
2002
- 2002-02-01 JP JP2002025487A patent/JP2003221439A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009535838A (ja) * | 2006-05-04 | 2009-10-01 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機薄膜トランジスタのゲート絶縁膜形成用組成物およびそれを用いた有機薄膜トランジスタ |
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|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20081112 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |