JP2003213031A - フォーム粉含有フェノール樹脂フォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 廃材であるフェノール樹脂フォームを原料と
して使用し、エネルギー消費が少なく、通常のフェノー
ル樹脂フォームと同等の性能を有するフェノール樹脂フ
ォームの製造方法、及び該製造方法により得られるフェ
ノール樹脂フォームを提供すること。 【解決手段】 フェノール樹脂フォームに変形セル構造
を有するフェノール樹脂フォーム、及び、フェノール樹
脂フォームの製造方法において、フェノール樹脂にフェ
ノール樹脂フォーム粉を混合して製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】フェノール樹脂フォームを再
利用して製造したフェノール樹脂フォームに関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂フォームは、有機樹脂フ
ォームの中でも特に難燃性、耐熱性、低発煙性、寸法安
定性、耐溶剤性、加工性等に優れているため、各種建築
材料として広く利用されている。特に、特開平１−１３
８２４４号公報において優れた断熱性能を有すフェノー
ル樹脂フォームの製造方法が紹介されている。これまで
フェノール樹脂フォームの様な熱硬化性樹脂は軟化・溶
融しないので、その廃棄物のリサイクルは困難とされて
きた。しかし近年、省資源の観点からこれらの熱硬化性
樹脂の廃棄物を再利用する方法が検討されている。

【０００３】フェノール樹脂廃棄物はこれまでに、固形
化燃料や活性炭として利用する方法が紹介されている
（特開平６−２１１５１３号公報、特開平７−６９６１
４号公報）が、用途が限定的であることと経済的困難性
もあり広く普及するに至っていない。特に省資源という
観点において、フェノール樹脂廃棄物をケミカルリサイ
クルや、マテリアルリサイクルする方法も多く検討され
ている。超臨界状態もしくは亜臨界状態の水を溶媒と
し、酸素、空気又は過酸化水素を加えて酸化分解する方
法（特開平１０−２８７７６６号公報）等が提案されて
いる。この場合、超臨界状態もしくは亜臨界状態を維持
する為に多くのエネルギーを消費するという欠点があ
る。

【０００４】他にも、特開平８−２６９２２７号公報で
は、熱硬化性樹脂硬化物を粉砕して粒子状とし、これを
樹脂１００重量部に対して１０〜９０重量部のフェノー
ル類存在下で加熱して反応させ、成形・加工に必要な流
動性および架橋硬化性を付与してプレス成形する方法が
紹介されている。これらはいずれもフェノール樹脂フォ
ームに多くのエネルギーを費やして様々な処理を施し、
別の商品として再利用する方法であり、経済的観点から
も望ましい方法ではない。また、粉砕した発泡体を接着
剤等と混ぜ合わせ、加熱圧縮成形して再製品化する取り
組みもなされている。しかし、粉砕した発泡体を使用し
て加熱圧縮成形するだけでは、その製品の用途は限られ
積極的な再利用は困難となる。そこで、経済的観点から
も望ましい、積極的な再利用であるフェノール樹脂フォ
ーム製造への利用方法が切望されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、廃材である
フェノール樹脂フォームを原料として使用し、エネルギ
ー消費が少なく、通常のフェノール樹脂フォームと同等
の性能を有するフェノール樹脂フォームの製造方法、及
び該製造方法により得られるフェノール樹脂フォームを
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、フェノール樹脂フォーム粉を混合した
樹脂を使用して発泡体を成形する際に、諸性能を損なう
ことなくフェノール樹脂フォームの成形が可能であるこ
とを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明
は、［１］フェノール樹脂フォームが変形セル構造を有
することを特徴とするフェノール樹脂フォーム、［２］
独立気泡率８０％以上、密度１０ｋｇ／ｍ³ 以上８０ｋ
ｇ／ｍ³ 以下、平均気泡径が１０μｍ以上２００μｍ以
下、熱伝導率０．０１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上０．０３２Ｗ／
ｍ・Ｋ以下である請求項１記載のフェノール樹脂フォー
ム、［３］フェノール樹脂フォームの製造方法におい
て、フェノール樹脂フォーム粉をフェノール樹脂に混合
することを特徴とするフェノール樹脂フォームの製造方
法、である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明においてフェノール樹脂フ
ォームとは、多数の気泡が硬化反応によって成形された
フェノール樹脂中に一様に分散した状態で存在する発泡
体である。本発明において変形セル構造とはフェノール
樹脂フォームを形成するセル断面の縦径と横径の比にお
いて横径を１としたとき、縦径が２以上のセルのことで
ある。なお、通常のセル構造とは横径を１としたとき、
縦径が２未満１以上のセルのことである。セルの縦径と
は、セル断面を横断する径のうち最も長い径のことであ
り、セルの横径とはセル断面の縦径の中心を直角に横切
る径のことである。縦径と横径の比は、セルの横径に対
する縦径の比（縦径／横径）のことである。

【０００８】該変形セル構造は、フェノール樹脂フォー
ム粉をフェノール樹脂に混合した原料を用いてフェノー
ル樹脂フォームを製造することによって形成される。図
１は変形セル構造を有するフェノール樹脂フォーム表面
を１００倍に拡大したＳＥＭ写真であり、その中の○で
囲った部分が変形セルである。図２は該変形セルを５０
０倍に拡大したＳＥＭ写真で、縦径と横径を示してい
る。この変形セルでは縦径と横径の比（縦径／横径）は
約３．８である。また、図３は変形セル構造を有さない
フェノール樹脂フォームのＳＥＭ写真であり、全てのセ
ルの縦径と横径の比（縦径／横径）は２未満、１以上と
なっている。本発明において変形セル構造を有すると
は、１０ｃｍ四方のサンプル断面を後述する方法により
測定した時、大多数の通常セルの中に２個以上５０個以
下、好ましくは３個以上５０個以下の変形セルが観測出
来る状態である。

【０００９】本発明におけるフェノール樹脂フォームの
独立気泡率は８０％以上が好ましく、さらに好ましくは
９０％以上である。独立気泡率が８０％未満であるとフ
ェノール樹脂フォーム中の発泡剤が空気と置換して断熱
性能の低下が著しくなる恐れがあるばかりではなく、フ
ェノール樹脂フォームの表面脆性が増加して機械的実用
性能を満足しなくなる懸念がある。本発明におけるフェ
ノール樹脂フォームの密度は、発泡剤の割合、硬化時の
オーブン温度等の条件により所望の値を選択できるが、
好ましくは１０ｋｇ／ｍ³以上８０ｋｇ／ｍ³ 以下であ
り、より好ましくは２０ｋｇ／ｍ³ 以上５０ｋｇ／ｍ³
以下である。密度が１０ｋｇ／ｍ³ 未満だと圧縮強度等
の機械的強度が小さくなり、発泡体の取り扱い時に破損
が起こりやすくなり、表面脆性も増加する。逆に密度が
８０ｋｇ／ｍ³ を超えると樹脂部の伝熱が増大し断熱性
能が低下する恐れがある。

【００１０】本発明におけるフェノール樹脂フォームの
平均気泡径は１０μｍ以上２００μｍ以下であり、より
好ましくは２０μｍ以上１５０μｍ以下である。平均気
泡径が１０μｍ未満であると、気泡壁の厚さに限界があ
ることから、必然的に発泡体密度が高くなり、その結果
発泡体における樹脂部の伝熱割合が増加してフェノール
樹脂フォームの断熱性能は不十分となる恐れがある。ま
た、逆に２００μｍを超えると、輻射による熱伝導率が
増加するようになり、発泡体の断熱性能が低下する。本
発明における熱伝導率は０．０１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上０．
０３２Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、好ましくは０．０１０Ｗ
／ｍ・Ｋ以上０．０３０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、より好ましく
は０．０１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上０．０２８Ｗ／ｍ・Ｋ以
下、更に好ましくは０．０１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上０．０２
５Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。

【００１１】本発明におけるフェノール樹脂フォーム
は、少なくともフェノール樹脂にフェノール樹脂フォー
ム粉、界面活性剤、発泡剤および硬化触媒を添加し、こ
れらを一様に分散させオーブン等を用いて硬化させるこ
とによって得られる。本発明で使用するフェノール樹脂
としては、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物によって合成したレゾール型フェノール樹脂
の他、酸触媒によって合成したノボラック型フェノール
樹脂、アンモニアによって合成したアンモニアレゾール
型フェノール樹脂、又はナフテン酸鉛などにより合成し
たベンジルエーテル型フェノール樹脂が挙げられ、中で
もレゾール型フェノール樹脂が好ましい。

【００１２】本発明で使用するフェノール樹脂のフェノ
ール類対アルデヒド類の出発モル比は１：１から１：
４．５が好ましく、より好ましくは１：１．５から１：
２．５の範囲内である。本発明においてフェノール樹脂
合成の際に好ましく使用されるフェノール類としては、
フェノール自体、および他のフェノール類であり、他の
フェノール類の例としては、レゾルシノール、カテコー
ル、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、キシレノール
類、エチルフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノー
ル等が挙げられる。２核フェノール類もまた使用でき
る。本発明で好ましく使用されるアルデヒド類として
は、ホルムアルデヒド自体、および他のアルデヒド類で
あり、他のアルデヒド類の例としては、グリオキサー
ル、アセトアルデヒド、クロラール、フルフラール、ベ
ンズアルデヒド等が挙げられる。添加剤として尿素、ジ
シアンジアミドやメラミン等を加えてもよい。本発明に
おいて、これらの添加剤を加える場合、フェノール樹脂
とは添加剤を加えた後のものを指す。

【００１３】レゾール型フェノール樹脂を使用する際に
は、４０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以上１
００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましく
は５，０００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以
下である。また、水分量は３ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下
が好ましい。フェノール樹脂フォーム粉とフェノール樹
脂との混合方法は特に限定されず、ハンドミキサーやピ
ンミキサー等を利用して混合してもよいし、二軸押し出
し機等を用いても良い。フェノール樹脂フォーム粉をフ
ェノール樹脂に混合する段階も特に限定されず、フェノ
ール樹脂を合成する際、原料と共に添加しておいても良
いし、合成終了後、各添加剤を加える前後でも良く、粘
度調整した後でも良いし、界面活性剤または／および発
泡剤と共に混合しても良い。ただし、フェノール樹脂フ
ォーム粉をフェノール樹脂に添加することで、全体の粘
度は上昇するため、粘度調整前のフェノール樹脂にフェ
ノール樹脂フォーム粉を添加する際には、フェノール樹
脂の粘度調整は水分量等で推定しながら行うことが好ま
しい。また、フェノール樹脂フォーム粉はフェノール樹
脂に必要量混合しておいても良いし、高濃度のフェノー
ル樹脂フォーム粉入りフェノール樹脂をマスターバッチ
として用意しておき、フェノール樹脂に必要量添加して
も良い。

【００１４】界面活性剤及び発泡剤は、フェノール樹脂
に予め添加しておいても良いし、硬化触媒と同時に添加
しても良い。界面活性剤は、一般にフェノール樹脂フォ
ームの製造に使用されるものを使用できるが、中でもノ
ニオン系の界面活性剤が効果的であり、例えば、エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体である
アルキレンオキサイドや、アルキレンオキサイドとヒマ
シ油の縮合物、アルキレンオキサイドとノニルフェノー
ル、ドデシルフェノールのようなアルキルフェノールと
の縮合生成物、更にはポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル等の脂肪酸エステル類、ポリジメチルシロキサン等の
シリコーン系化合物、ポリアルコール類等が好ましい。
界面活性剤は一種類で用いても良いし、二種類以上を組
み合わせて用いても良い。また、その使用量についても
特に制限はないが、フェノール樹脂組成物１００質量部
当たり０．３〜１０質量部の範囲で好ましく使用され
る。

【００１５】本発明で使用する発泡剤としては、トリク
ロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、トリクロ
ロモノフルオロエタン（ＣＦＣ−１１）等のＣＦＣ類
や、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、ジ
クロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）等のＨＣ
ＦＣ類、もしくは１，１，１，２−テトラフロオロエタ
ン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン
（ＨＦＣ−１５２ａ）のＨＦＣ類、あるいはシクロヘキ
サン、シクロペンタン、ノルマルペンタン等のＨＣ類、
二酸化炭素等が挙げられる。これらの発泡剤は一種類で
用いても、二種類以上の組み合わせでもよい。また、発
泡核剤として窒素、ヘリウム、アルゴン、空気などの低
沸点物質を発泡剤に添加して使用してもよい。

【００１６】本発明で使用する硬化触媒は特に限定はし
ないが、水を含む酸を使用すると発泡体気泡壁の破壊等
が起こる恐れがある。そのため無水リン酸や無水アリー
ルスルホン酸が好ましいと考えられる。無水アリールス
ルホン酸としてはトルエンスルホン酸やキシレンスルホ
ン酸、フェノールスルホン酸、置換フェノールスルホン
酸、キシレノールスルホン酸、置換キシレノールスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸等があげられ、これらを一種
類で用いても、二種類以上の組み合わせでもよい。ま
た、硬化助剤として、レゾルシノール、クレゾール、サ
リゲニン（ｏ−メチロールフェノール）、ｐ−メチロー
ルフェノール等を添加してもよい。また、これらの硬化
触媒を、ジエチレングリコール、エチレングリコール等
の溶媒で希釈してもよい。

【００１７】フェノール樹脂フォーム粉入りフェノール
樹脂に硬化触媒を添加したら、ピンミキサー等を使用し
て出来るだけ速やかに硬化触媒を一様に分散させ、硬化
させる。発泡剤の使用量は、その種類により異なる。例
えば、発泡剤にＨＦＣ−１３４ａを使用する場合、フェ
ノール樹脂１００質量部に対して、好ましくは３質量部
以上３０質量部以下、より好ましくは５質量部以上２０
質量部以下で使用される。ノルマルペンタン５０ｗｔ％
とイソブタン５０ｗｔ％の混合物を用いる場合、好まし
くは３質量部以上２０質量部以下、より好ましくは５質
量部以上１７質量部未満で使用される。

【００１８】硬化触媒もその種類により使用量は異な
り、無水リン酸を用いる場合、好ましくは５質量部以上
３０質量部以下、より好ましくは８質量部以上２５質量
部以下で使用される。パラトルエンスルホン酸一水和物
６０ｗｔ％とジエチレングリコール４０ｗｔ％の混合物
を使用する場合、フェノール樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは３質量部以上３０質量部以下、より好ま
しくは５質量部以上２０質量部以下で使用される。硬化
温度は好ましくは４０℃以上１３０℃以下であり、より
好ましくは６０℃以上１１０℃以下である。硬化は一段
階で行っても良いし、硬化の具合にあわせ硬化温度を変
えて数段階に分けて硬化させても良い。

【００１９】本発明におけるフェノール樹脂フォーム粉
とはフェノール樹脂フォームを粉砕することによって得
られる粉末のことである。この際のフェノール樹脂フォ
ームは、変形セル構造を有すものでも良いし、有さない
ものでも良い。フェノール樹脂フォームはプレス機等を
用いて圧縮したものでも良いし、圧縮しないものでも良
い。フェノール樹脂フォーム粉の嵩密度は、フェノール
樹脂フォームの密度や圧縮率によって任意に選択できる
ので特に限定しない。

【００２０】フェノール樹脂フォーム粉の粒径は粉砕の
方法により任意の大きさを選択できる。本発明では粉末
の粒径を特に限定しないが、１０ｍｍを超える粒が混入
すると成形体の性能に斑ができるため好ましくない。そ
のため、フェノール樹脂フォーム粉は粉砕後に篩等を使
用して大きな粒を除くことが好ましい。また、平均粒径
を５μｍ以下にするためには多大のエネルギーが必要と
なり好ましくない。そのため、好ましくは平均粒径１０
ｍｍ以下５μｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以下５μｍ
以上、更に好ましくは５００μｍ以下５μｍ以上の粒径
であるフェノール樹脂フォーム粉を使用する。

【００２１】フェノール樹脂と混合するフェノール樹脂
フォーム粉の量は特に限定しない。しかし、フェノール
樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとフェノ
ール樹脂に対して過多となり発泡成形することが著しく
困難となると考えられる。そのため、添加するフェノー
ル樹脂フォーム粉は５０質量部以下が望ましい。また、
添加量が０．０１質量部未満ではフェノール樹脂フォー
ム粉を添加する意味が薄れる。そのため、添加量は０．
０１質量部以上、５０質量部以下が好ましく、より好ま
しくは１質量部以上３０質量部以下、特に好ましくは３
質量部以上２５質量部以下である。フェノール樹脂フォ
ームは一般に触媒由来の遊離酸を含んでいるため、大量
にフェノール樹脂にフェノール樹脂フォーム粉を添加し
た際、フェノール樹脂が反応して分子量が高くなり取り
扱いが困難となったり、硬化したりする恐れがある。こ
れを防止するため必要であればフェノール樹脂フォーム
粉の洗浄等の処理を施すことができる。洗浄には水や弱
アルカリ性水溶液等が利用できる。

【００２２】次に本発明におけるフェノール樹脂、フェ
ノール樹脂フォームの組成、構造、特性の評価方法及
び、フェノール樹脂フォーム粉の構造に関して説明す
る。本発明におけるフェノール樹脂の粘度は回転粘度計
（東機産業（株）製Ｒ−１００型、ローター部は３°×
Ｒ−１４）を用い４０℃で測定した。フェノール樹脂の
水分量は、以下のようにして測定した。水分量を測定し
た脱水メタノール（関東化学（株）製）にフェノール樹
脂を３ｗｔ％から７ｗｔ％の範囲で溶解して、その溶液
の水分量を測定して、フェノール樹脂中の水分量を求め
た。測定にはカールフィッシャー水分計（京都電子工業
（株）製ＭＫＣ−５１０）を用いた。

【００２３】本発明における変形セルの観察は次のよう
に行った。フェノール樹脂フォームサンプルの厚み方向
のほぼ中央を表裏面に平行に切削し、１０ｃｍ角の範囲
を５ｃｍ角づつ４個に分割し切削面を観察した。観察に
は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立製作所製、
Ｓ−３０００Ｎ）を使用し、加速電圧５．０〜２０．０
ｋＶ、高真空モードで測定を行った。変形セルの探索は
１００倍拡大写真により行い、発見した変形セルの縦×
横比の測定は５００倍拡大写真を使用して行った。

【００２４】独立気泡率は、フェノール樹脂フォームよ
り直径３５ｍｍ〜３６ｍｍの円筒試料をコルクボーラー
で刳り貫き、高さ３０ｍｍ〜４０ｍｍに切りそろえた
後、空気比較式比重計 (東京サイエンス社製、１，００
０型) の標準使用方法により試料容積を測定する。その
試料容積から、試料重量と樹脂密度から計算した気泡壁
の容積を差し引いた値を、試料の外寸から計算した見か
けの容積で割った値であり、ＡＳＴＭ−Ｄ−２８５６に
従い測定した。ここでフェノール樹脂の密度は１．３ｋ
ｇ／ｌとした。密度は、２０ｃｍ角のフェノール樹脂フ
ォームを試料とし、この試料の面材、サイディング材を
取り除いて重量と見かけ容積を測定して求めた値であ
り、ＪＩＳ−Ｋ−７２２２に従い測定した。

【００２５】本発明におけるフェノール樹脂フォームの
平均気泡径とは、発泡体断面の５０倍拡大写真上に９ｃ
ｍの長さの直線を４本引き、各直線が横切った気泡の数
の平均値で１，８００μｍを割った値であり、ＪＩＳ−
Ｋ−６４０２に準じて測定したセル数より計算した平均
値である。フェノール樹脂フォームの熱伝導率は、フェ
ノール樹脂フォームサンプル２００ｍｍ角、低温板５
℃、高温板３５℃でＪＩＳ−Ａ−１４１２の平板熱流計
法に従い測定した。フェノール樹脂フォームの圧縮強さ
は、ＪＩＳ−Ｋ−７２２０に従い、規定ひずみを０．０
５として測定した。フェノール樹脂フォーム粉の平均粒
径は、レーザー回析光散乱方式粒径分布測定装置（日機
装（株）製、マイクロトラックＨＲＡ；９３２０−Ｘ１
００）を使用し、粉末を水中に一様に分散させるため超
音波で１分間処理した後に測定した。

【００２６】次に、実施例および参考例によって本発明
を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例などに
より何ら限定されるものではない。 ＜フェノール樹脂の合成＞反応器に３７ｗｔ％ホルムア
ルデヒド（和光純薬社製、試薬特級）５，０００ｇと９
９％フェノール（和光純薬社製、試薬特級）３，０００
ｇを仕込み、プロペラ回転式の攪拌機により攪拌し、温
調機により反応器内部液温度を４０℃に調整する。次い
で、５０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を６０ｇ加え、
反応液を４０℃から８５℃に上昇させ、１１０分間保持
した。その後、反応液を５℃まで冷却する。これをフェ
ノール樹脂Ａとする。

【００２７】一方、別の反応器に３７ｗｔ％ホルムアル
デヒド１，０８０ｇと水１，０００ｇと５０ｗｔ％水酸
化ナトリウム水溶液７８ｇを加え、尿素（和光純薬社
製、試薬特級）１，６００ｇを仕込み、プロペラ回転式
の攪拌機により攪拌し、温調機により反応器内部液温度
を４０℃に調整する。次いで、反応液を４０℃から７０
℃に上昇させ６０分間保持した。これをメチロール尿素
Ｕとする。次に、フェノール樹脂Ａ８，０６０ｇにメチ
ロール尿素Ｕを１，３５０ｇ混合して液温度を６０℃に
上昇させ１時間保持した。次いで反応液を３０℃まで冷
却し、パラトルエンスルホン酸一水和物の５０ｗｔ％水
溶液でｐＨを６に中和した。この反応液を、６０℃で脱
水処理して粘度および水分量を測定したところ、４０℃
における粘度は５，７００ｍＰａ・ｓ、水分量は５ｗｔ
％であった。これをフェノール樹脂Ａ−Ｕとする。

【００２８】

【実施例１】フェノール樹脂Ａ−Ｕ：１００質量部に対
して、界面活性剤としてエチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイドのブロック共重合体（ＢＡＳＦ製、プロニ
ックＦ１２７；商品名）を３．５質量部の割合で混合し
た。フェノール樹脂フォーム（旭化成（株）製、ネオマ
フォーム）を、面材を除去した後、１０ｃｍ³ 程度の大
きさに切断してヘンシルミキサー（（株）三井三池製作
所製、ＦＭ２０Ｂ）で１０分間粉砕した後、呼び寸法４
ｍｍの網篩にかけてフェノール樹脂フォーム粉を作成し
た。このフェノール樹脂フォーム粉をレーザー回析光散
乱方式粒径分布測定装置で測定したところ、平均粒径は
９４μｍであった。

【００２９】この粉末を、フェノール樹脂Ａ−Ｕ１００
質量部に対して５質量部添加し、二軸押し出し機
（（株）テクノベル製）によって混練した。フェノール
樹脂フォーム粉入りフェノール樹脂のフェノール樹脂分
を１００質量部に対して、発泡剤としてノルマルペンタ
ンを８質量部、硬化触媒としてキシレンスルホン酸（テ
イカ（株）製、テイカトックス１１０）８０ｗｔ％とジ
エチレングリコール２０ｗｔ％の混合物を１０質量部
を、１５℃に温調したピンミキサーに連続的に供給し一
様に攪拌した。ミキサーから出てきた混合物を、硬化反
応中に発生する水分を外部に放出できるように設計した
厚み３０ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの型枠に７５ｇ
流し込み、８０℃のオーブンに２時間保持してフェノー
ル樹脂フォームを製造した。型枠の内側には予め表面材
としてポリエステル製不織布（旭化成（株）製、スパン
ボンドＥ１０４０）を貼り付けておき発泡硬化後にフェ
ノール樹脂フォームを容易に型枠から取り外せるように
した。得られたフェノール樹脂フォームの評価結果を表
１に示す。

【００３０】

【実施例２】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉（平均粒径９３μｍ）の添加量を１０質量部
に変更した以外は実施例１と同様に行った。触媒、発泡
剤を加え、均一混練したのち７０℃オーブンで６時間硬
化させてフェノール樹脂フォームを得た。得られたフェ
ノール樹脂フォームの評価結果を表１に示す。

【実施例３】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉（平均粒径９５μｍ）の添加量を２０質量部
に変更した以外は実施例１と同様に行った。触媒、発泡
剤を加え、均一混練したのち７０℃オーブンで６時間硬
化させてフェノール樹脂フォームを得た。得られたフェ
ノール樹脂フォームの評価結果を表１に示す。

【００３１】

【実施例４】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉（平均粒径９６μｍ）の添加量を３０質量部
に変更した以外は実施例１と同様に行った。触媒、発泡
剤を加え、均一混練したのち７０℃オーブンで６時間硬
化させてフェノール樹脂フォームを得た。得られたフェ
ノール樹脂フォームの評価結果を表１に示す。

【実施例５】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉を水で洗浄して遊離酸を除去した後乾燥させ
た。乾燥後の平均粒径は９３μｍであった。フェノール
樹脂フォーム粉の添加量を５０質量部に変更した以外は
実施例１と同様に行った。触媒、発泡剤を加え、均一混
練したのち７０℃オーブンで６時間硬化させてフェノー
ル樹脂フォームを得た。得られたフェノール樹脂フォー
ムの評価結果を表１に示す。

【００３２】

【実施例６】フェノール樹脂フォーム（日東紡（株）製
ファイヤロックＣＢＳ）を実施例１と同様に粉砕し
た。得られたフェノール樹脂フォーム粉の平均粒径は９
９μｍであった。フェノール樹脂フォーム粉に上記で得
られた日東紡（株）製ＣＢＳのフェノール樹脂フォーム
粉を使用した以外は実施例１と同様に行った。触媒、発
泡剤を加え、均一混練したのち７０℃オーブンで６時間
硬化させてフェノール樹脂フォームを得た。得られたフ
ェノール樹脂フォームの評価結果を表１に示す。

【００３３】

【実施例７】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉（平均粒径９２μｍ）を使用し、実施例１と
同様にしてミキサーから出てきた混合物を、硬化中に発
生する水分を外部に放出できるように設計したダブルコ
ンベアーに連続的に供給した以外は実施例１と同様に行
った。ダブルコンベアーの内側には表面材としてポリエ
ステル製不織布（旭化成（株）製、スパンボンドＥ１０
４０）を連続して供給できるようにし、ミキサーから出
てきた混合物を不織布で挟み込むように９０℃のダブル
コンベアーへ送り、２０分の滞留時間で硬化させたの
ち、１０５℃のオーブンで２時間キュアしてフェノール
樹脂フォームを得た。得られたフェノール樹脂フォーム
の評価結果を表１に示す。

【００３４】

【実施例８】実施例１と同様に粉砕したフェノール樹脂
フォーム粉を水で洗浄して遊離酸を除去した後乾燥させ
た。乾燥後の平均粒径は９４μｍであった。フェノール
樹脂フォーム粉の添加量を５０質量部に変更した以外は
実施例７と同様に行った。ダブルコンベアーの内側には
表面材としてポリエステル製不織布（旭化成（株）製、
スパンボンドＥ１０４０）を連続して供給できるように
し、ミキサーから出てきた混合物を不織布で挟み込むよ
うに９０℃のダブルコンベアーへ送り、２０分の滞留時
間で硬化させたのち、１０５℃のオーブンで２時間キュ
アしてフェノール樹脂フォームを得た。得られたフェノ
ール樹脂フォームの評価結果を表１に示す。

【参考例１】フェノール樹脂フォーム粉を混合しなかっ
た以外は実施例１と同様に行ってフェノール樹脂フォー
ムを得た。得られたフェノール樹脂フォームの評価結果
を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によって、これまでは困難であっ
た熱硬化性樹脂の積極的な再利用が可能となり、製造性
や性能においても全く問題のないフェノール樹脂フォー
ムを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたフェノール樹脂フォームの
ＳＥＭ写真である。

【図２】図１のＳＥＭ写真の中の○で囲った変形セルの
拡大ＳＥＭ写真である。

【図３】参考例１で得られたフェノール樹脂フォームの
ＳＥＭ写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑原 積 茨城県猿島郡境町西泉田1443−３ 旭化成 株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA59 BA35 BC00 DA02 DA07 DA12 DA14 DA32 4F301 AA22 AB01 BC13 BC18 BF12 BF15 BF32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール樹脂フォームが変形セル構造
   を有することを特徴とするフェノール樹脂フォーム。
2. 【請求項２】 独立気泡率８０％以上、密度１０ｋｇ／
   ｍ³ 以上８０ｋｇ／ｍ³ 以下、平均気泡径が１０μｍ以
   上２００μｍ以下、熱伝導率０．０１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上
   ０．０３２Ｗ／ｍ・Ｋ以下である請求項１記載のフェノ
   ール樹脂フォーム。
3. 【請求項３】 フェノール樹脂フォームの製造方法にお
   いて、フェノール樹脂フォーム粉をフェノール樹脂に混
   合することを特徴とするフェノール樹脂フォームの製造
   方法。