JP2003201378A - エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 - Google Patents
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法Info
- Publication number
- JP2003201378A JP2003201378A JP2002365741A JP2002365741A JP2003201378A JP 2003201378 A JP2003201378 A JP 2003201378A JP 2002365741 A JP2002365741 A JP 2002365741A JP 2002365741 A JP2002365741 A JP 2002365741A JP 2003201378 A JP2003201378 A JP 2003201378A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- glycidyl acrylate
- copolymer
- acrylate compound
- compound copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】静置安定性にすぐれたエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体の水性エマルジョンを製造
する。 【解決手段】１００重量部のエチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体と３〜５０重量部のエチレン
オキシド−プロピレンオキシド共重合体と５０〜１５０
０重量部の水との混合水溶液に０．５〜２０重量部のノ
ニオン系界面活性剤を添加し、前記エチレン−グリシジ
ルアクリレート系化合物共重合体の融点以上に加熱し、
溶融、撹拌して乳化した後、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体の軟化点以下に冷却する。水
性インキ、ガラス繊維集束剤、繊維処理剤、繊維目止め
剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、ドライラミネーション
用接着剤等に有用である。
クリレート系化合物共重合体の水性エマルジョンを製造
する。 【解決手段】１００重量部のエチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体と３〜５０重量部のエチレン
オキシド−プロピレンオキシド共重合体と５０〜１５０
０重量部の水との混合水溶液に０．５〜２０重量部のノ
ニオン系界面活性剤を添加し、前記エチレン−グリシジ
ルアクリレート系化合物共重合体の融点以上に加熱し、
溶融、撹拌して乳化した後、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体の軟化点以下に冷却する。水
性インキ、ガラス繊維集束剤、繊維処理剤、繊維目止め
剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、ドライラミネーション
用接着剤等に有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、静置安定性に優
れ、とくに塗膜として実用性の高いエチレン−グリシジ
ルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製
造方法に関する。
れ、とくに塗膜として実用性の高いエチレン−グリシジ
ルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョンの製造方法は、種々提案されているが、大きく二つ
に分類できる。一つは、水性媒体中で乳化剤の存在下、
重合性オレフィンモノマーを重合する乳化重合法であ
る。乳化重合法によれば、粒子径が小さく静置安定性に
優れたエマルジョンを得ることができる反面、重合でき
るモノマーの種類が限定され、また、オレフィン含有量
が多くなるほど重合時の反応圧力が高くなるという欠点
がある。従って、たとえば、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体エマルジョンの製造には問題
点が多い。
ョンの製造方法は、種々提案されているが、大きく二つ
に分類できる。一つは、水性媒体中で乳化剤の存在下、
重合性オレフィンモノマーを重合する乳化重合法であ
る。乳化重合法によれば、粒子径が小さく静置安定性に
優れたエマルジョンを得ることができる反面、重合でき
るモノマーの種類が限定され、また、オレフィン含有量
が多くなるほど重合時の反応圧力が高くなるという欠点
がある。従って、たとえば、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体エマルジョンの製造には問題
点が多い。
【０００３】他の一つは、溶融樹脂または有機溶剤に溶
解した樹脂溶液を、水性媒体中で大きな剪断力を付与し
つつ撹拌する、後乳化法である。この方法は、利用でき
る樹脂の範囲が広く、オレフィン含有率の高い樹脂のエ
マルジョン化が可能な上、装置上も操作上も比較的容易
に実施できる。しかし、後乳化法に有機溶剤を用いる場
合、有機溶剤の除去や、その際の発泡制御が複雑になる
など、経済的に不利になるだけでなく、残存有機溶剤、
作業環境、環境汚染などの対策が必要になる。そこで、
水中で樹脂を加熱し溶融状態でエマルジョン化する方法
が提案されている。例えば、特公昭５８−４２２０７号
公報や特開昭６２−２５２４７８号公報には、ポリオレ
フィンとカルボキシル基含有ポリオレフィンとの溶融混
合物を、耐圧ホモミキサー、耐圧コロイドミル等を用い
て、混合物の高温側融点以上の温度で塩基性物質中、カ
ルボキシル基を部分中和しながら分散する方法が示され
ている。しかし、この方法は、高剪断力を有する装置を
用い、カルボキシル基含有ポリオレフィンと塩基性物質
とをうまく組合せなければ乳化できない。しかも、エチ
レン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体にこの
方法を応用すると、溶融混合の際、グリシジルアクリレ
ート系化合物中のエポキシ基とカルボキシル基含有ポリ
オレフィン中のカルボキシル基とがエステル化反応を起
こし、樹脂物性が変化して分散不良になるなどの問題が
ある。また、特公昭６２−２９４４７号公報や特開平４
−２０５３２号公報には、ポリビニルアルコールまたは
部分鹸化ポリビニルアルコールを分散剤として、２軸押
出機または多軸押出機を利用し乳化する方法が示されて
いる。この方法も特殊スクリューを使用したり、押出機
の溶融ゾーンに水を圧入するなど、技術的、経済的に難
しい問題がある。
解した樹脂溶液を、水性媒体中で大きな剪断力を付与し
つつ撹拌する、後乳化法である。この方法は、利用でき
る樹脂の範囲が広く、オレフィン含有率の高い樹脂のエ
マルジョン化が可能な上、装置上も操作上も比較的容易
に実施できる。しかし、後乳化法に有機溶剤を用いる場
合、有機溶剤の除去や、その際の発泡制御が複雑になる
など、経済的に不利になるだけでなく、残存有機溶剤、
作業環境、環境汚染などの対策が必要になる。そこで、
水中で樹脂を加熱し溶融状態でエマルジョン化する方法
が提案されている。例えば、特公昭５８−４２２０７号
公報や特開昭６２−２５２４７８号公報には、ポリオレ
フィンとカルボキシル基含有ポリオレフィンとの溶融混
合物を、耐圧ホモミキサー、耐圧コロイドミル等を用い
て、混合物の高温側融点以上の温度で塩基性物質中、カ
ルボキシル基を部分中和しながら分散する方法が示され
ている。しかし、この方法は、高剪断力を有する装置を
用い、カルボキシル基含有ポリオレフィンと塩基性物質
とをうまく組合せなければ乳化できない。しかも、エチ
レン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体にこの
方法を応用すると、溶融混合の際、グリシジルアクリレ
ート系化合物中のエポキシ基とカルボキシル基含有ポリ
オレフィン中のカルボキシル基とがエステル化反応を起
こし、樹脂物性が変化して分散不良になるなどの問題が
ある。また、特公昭６２−２９４４７号公報や特開平４
−２０５３２号公報には、ポリビニルアルコールまたは
部分鹸化ポリビニルアルコールを分散剤として、２軸押
出機または多軸押出機を利用し乳化する方法が示されて
いる。この方法も特殊スクリューを使用したり、押出機
の溶融ゾーンに水を圧入するなど、技術的、経済的に難
しい問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように従来提案さ
れた方法では、いずれもエチレン−グリシジルアクリレ
ート系化合物共重合体を水性エマルジョン化することが
困難である。たとえ応用するにしても、特殊な乳化装置
が必要だったり、特殊乳化装置を用いても静置安定性の
良いエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体水性エマルジョンを得ることが難しいという問題があ
った。本発明は、静置安定性にすぐれた微細な粒子径の
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体の
水性エマルジョンを容易に提供できる製造方法を研究し
た結果、完成したものである。
れた方法では、いずれもエチレン−グリシジルアクリレ
ート系化合物共重合体を水性エマルジョン化することが
困難である。たとえ応用するにしても、特殊な乳化装置
が必要だったり、特殊乳化装置を用いても静置安定性の
良いエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体水性エマルジョンを得ることが難しいという問題があ
った。本発明は、静置安定性にすぐれた微細な粒子径の
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体の
水性エマルジョンを容易に提供できる製造方法を研究し
た結果、完成したものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、１００重量部
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
と３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレンオキ
シド共重合体と５０〜１５００重量部の水との混合水溶
液に０．５〜２０重量部のノニオン系界面活性剤を添加
し、前記エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共
重合体の融点以上に加熱し、溶融、撹拌して乳化した
後、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体の軟化点以下に冷却することを特徴とする、エチレン
−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマル
ジョンの製造方法を提供する。
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
と３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレンオキ
シド共重合体と５０〜１５００重量部の水との混合水溶
液に０．５〜２０重量部のノニオン系界面活性剤を添加
し、前記エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共
重合体の融点以上に加熱し、溶融、撹拌して乳化した
後、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体の軟化点以下に冷却することを特徴とする、エチレン
−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマル
ジョンの製造方法を提供する。
【０００６】前記の水性エマルジョンの製造方法におい
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体が、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジ
ルメタクリレートとエチレンとの共重合体、またはグリ
シジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリ
レートと、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選ばれた
１種以上のモノマーとの共重合体である場合、または、
前記の共重合体の２種以上の混合物である場合にとくに
好適である。そして、エチレン−グリシジルアクリレー
ト系化合物共重合体に含まれるエチレンは６０〜９９重
量％が好ましく、また、重量平均分子量が４０００〜３
００００のエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重
合体を好ましく利用することができる。
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体が、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジ
ルメタクリレートとエチレンとの共重合体、またはグリ
シジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリ
レートと、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選ばれた
１種以上のモノマーとの共重合体である場合、または、
前記の共重合体の２種以上の混合物である場合にとくに
好適である。そして、エチレン−グリシジルアクリレー
ト系化合物共重合体に含まれるエチレンは６０〜９９重
量％が好ましく、また、重量平均分子量が４０００〜３
００００のエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重
合体を好ましく利用することができる。
【０００７】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸モノエステル、または、これらの混合物が好
ましい。そして、親水性−親油性バランスを示すＨＬＢ
値が、７〜２０であるノニオン系界面活性剤を好ましく
使用できる。
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸モノエステル、または、これらの混合物が好
ましい。そして、親水性−親油性バランスを示すＨＬＢ
値が、７〜２０であるノニオン系界面活性剤を好ましく
使用できる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明のエチレン−グリシ
ジルアクリレート系化合物共重合体の水性エマルジョン
の製造方法について、実施態様例をあげながら具体的に
説明する。まず、本発明のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法に
使用する物質と使用量について説明する。本発明に使用
されるエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
合体は、特に限定されるものではないが、なかでも、請
求項２記載のグリシジルアクリレートおよび／またはグ
リシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、すな
わち、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、エ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体およびエチ
レン−グリシジルアクリレート−グリシジルメタクリレ
ート共重合体の場合が好適である。
ジルアクリレート系化合物共重合体の水性エマルジョン
の製造方法について、実施態様例をあげながら具体的に
説明する。まず、本発明のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法に
使用する物質と使用量について説明する。本発明に使用
されるエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
合体は、特に限定されるものではないが、なかでも、請
求項２記載のグリシジルアクリレートおよび／またはグ
リシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、すな
わち、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、エ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体およびエチ
レン−グリシジルアクリレート−グリシジルメタクリレ
ート共重合体の場合が好適である。
【０００９】また、請求項３記載のグリシジルアクリレ
ートおよび／またはグリシジルメタクリレートと、エチ
レンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルからなる群から選ばれた１種以上のモノマー
との共重合体、すなわち、エチレン−グリシジルアクリ
レート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルアクリレート−酢酸ビニル−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−
酢酸ビニル−エチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレ
ート−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−グリシジルメ
タクリレート−メチルアクリレート共重合体等があげら
れる。これらのエチレン−グリシジルアクリレート系化
合物共重合体は、単独であっても２種以上の混合物であ
っても差支えない。
ートおよび／またはグリシジルメタクリレートと、エチ
レンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルからなる群から選ばれた１種以上のモノマー
との共重合体、すなわち、エチレン−グリシジルアクリ
レート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルアクリレート−酢酸ビニル−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−
酢酸ビニル−エチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレ
ート−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−グリシジルメ
タクリレート−メチルアクリレート共重合体等があげら
れる。これらのエチレン−グリシジルアクリレート系化
合物共重合体は、単独であっても２種以上の混合物であ
っても差支えない。
【００１０】中でも、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体の場
合に、好ましく利用することができる。本発明におい
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体に含まれるエチレンは、６０〜９９重量％が好まし
い。本発明において使用するエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド共重合体は、分散剤として作用する。代表
的なエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体の
例を（１）および（２）式で示す。
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体の場
合に、好ましく利用することができる。本発明におい
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体に含まれるエチレンは、６０〜９９重量％が好まし
い。本発明において使用するエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド共重合体は、分散剤として作用する。代表
的なエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体の
例を（１）および（２）式で示す。
【００１１】
【化１】
【００１２】式中、Ｘ及びＺはエチレンオキシドの付加
モル数、Ｙはプロピレンオキシドの付加モル数を表す。
モル数、Ｙはプロピレンオキシドの付加モル数を表す。
【００１３】
【化２】
【００１４】式中、Ａ1 、Ａ2 ，Ａ3 およびＡ4 はエチ
レンオキシドの付加モル数、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ
4 はプロピレンオキシドの付加モル数を表す。
レンオキシドの付加モル数、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ
4 はプロピレンオキシドの付加モル数を表す。
【００１５】一般式（１）で示した共重合体は、疎水基
のポリプロピレングリコールにエチレンオキシドが付加
されている。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドの付加モル数は、Ｘ＝２〜３００、Ｙ＝１０〜１５
０、Ｚ＝２〜３００が一般的であるが、本発明で用いら
れるエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体で
は、Ｘ＝４０〜２００、Ｙ＝２５〜１００、Ｚ＝４０〜
２００、すなわち、重量平均分子量は４０００〜３００
００が適当である。
のポリプロピレングリコールにエチレンオキシドが付加
されている。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドの付加モル数は、Ｘ＝２〜３００、Ｙ＝１０〜１５
０、Ｚ＝２〜３００が一般的であるが、本発明で用いら
れるエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体で
は、Ｘ＝４０〜２００、Ｙ＝２５〜１００、Ｚ＝４０〜
２００、すなわち、重量平均分子量は４０００〜３００
００が適当である。
【００１６】一般式（２）で示したものは、エチレンジ
アミンにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが逐次
付加されている。付加モル数は、Ａ1 ＝２〜２００、Ｂ
1 ＝５〜１００、Ａ2 ＝２〜２００、Ｂ2 ＝５〜１０
０、Ａ3 ＝２〜２００、Ｂ3 ＝５〜１００、Ａ4 ＝２〜
２００、Ｂ4 ＝５〜１００の範囲が一般的であるが、本
発明で用いられるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体では、Ａ1 ＝１０〜１５０、Ｂ1 ＝８〜７
５、Ａ2 ＝１０〜１５０、Ｂ2 ＝８〜７５、Ａ3 ＝１０
〜１５０、Ｂ3 ＝８〜７５、Ａ4 ＝１０〜１５０、Ｂ4
＝８〜７５、すなわち、重量平均分子量の範囲は４００
０〜３００００が適当である。
アミンにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが逐次
付加されている。付加モル数は、Ａ1 ＝２〜２００、Ｂ
1 ＝５〜１００、Ａ2 ＝２〜２００、Ｂ2 ＝５〜１０
０、Ａ3 ＝２〜２００、Ｂ3 ＝５〜１００、Ａ4 ＝２〜
２００、Ｂ4 ＝５〜１００の範囲が一般的であるが、本
発明で用いられるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体では、Ａ1 ＝１０〜１５０、Ｂ1 ＝８〜７
５、Ａ2 ＝１０〜１５０、Ｂ2 ＝８〜７５、Ａ3 ＝１０
〜１５０、Ｂ3 ＝８〜７５、Ａ4 ＝１０〜１５０、Ｂ4
＝８〜７５、すなわち、重量平均分子量の範囲は４００
０〜３００００が適当である。
【００１７】エチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体は、１００重量部のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体に対して、通常、３〜５０重量
部、好ましくは、４〜３０重量部を使用する。３重量部
未満では、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体を充分に分散させることが難しく、５０重量部
を超えるとエチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体水性エマルジョン中に混入する量が多く、いず
れも好ましくない場合が多い。
重合体は、１００重量部のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体に対して、通常、３〜５０重量
部、好ましくは、４〜３０重量部を使用する。３重量部
未満では、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体を充分に分散させることが難しく、５０重量部
を超えるとエチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体水性エマルジョン中に混入する量が多く、いず
れも好ましくない場合が多い。
【００１８】分散媒として作用する水は、１００重量部
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
に対して５０〜１５００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部を使用する。水の使用量が５０重量部に達し
ないと、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共
重合体が水中でうまく分散せず、また、１５００重量部
を超えて使用しても、得られるエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの濃度が
薄くなり実用的ではない。
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
に対して５０〜１５００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部を使用する。水の使用量が５０重量部に達し
ないと、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共
重合体が水中でうまく分散せず、また、１５００重量部
を超えて使用しても、得られるエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの濃度が
薄くなり実用的ではない。
【００１９】そして本発明においては、前記の１００重
量部のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
合体と３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体と５０〜１５００重量部の水との混合
水溶液に対して、０．５〜２０重量部のノニオン系界面
活性剤を添加する。ノニオン系界面活性剤の添加は、エ
チレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体のエ
マルジョンの安定化に極めて有効に作用する。
量部のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
合体と３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体と５０〜１５００重量部の水との混合
水溶液に対して、０．５〜２０重量部のノニオン系界面
活性剤を添加する。ノニオン系界面活性剤の添加は、エ
チレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体のエ
マルジョンの安定化に極めて有効に作用する。
【００２０】添加するノニオン系界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。な
かでもポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸モノエステルが好適である。
ＨＬＢ値は、７〜２０、好ましくは９〜１８が好適であ
る。
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。な
かでもポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸モノエステルが好適である。
ＨＬＢ値は、７〜２０、好ましくは９〜１８が好適であ
る。
【００２１】ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、
（３）式で示される炭素数８〜２２の飽和または不飽和
高級アルコールにエチレンオキシドを付加した界面活性
剤でである。通常、２〜１００モルのエチレンオキシド
を付加したものが用いられる。例えば、ポリオキシエチ
レンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテルが挙げられる。
（３）式で示される炭素数８〜２２の飽和または不飽和
高級アルコールにエチレンオキシドを付加した界面活性
剤でである。通常、２〜１００モルのエチレンオキシド
を付加したものが用いられる。例えば、ポリオキシエチ
レンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテルが挙げられる。
【００２２】
【化３】
【００２３】式中、Ｒは炭素数８〜２２の飽和または不
飽和アルキル基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表
わす。
飽和アルキル基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表
わす。
【００２４】
【００２５】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルは、（４）式で示される炭素数６〜１２の飽和また
は不飽和アルキル基を有するアルキルフェノールにエチ
レンオキシドを付加した界面活性剤で、本発明ではエチ
レンオキシドを２〜１００モル付加したものが用いられ
る。例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテルが挙げられ
る。
テルは、（４）式で示される炭素数６〜１２の飽和また
は不飽和アルキル基を有するアルキルフェノールにエチ
レンオキシドを付加した界面活性剤で、本発明ではエチ
レンオキシドを２〜１００モル付加したものが用いられ
る。例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテルが挙げられ
る。
【００２６】
【化４】
【００２７】式中、Ｒは炭素数６〜１２の飽和または不
飽和アルキル基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表
わす。
飽和アルキル基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表
わす。
【００２８】ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸モノ
エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステルにエチレン
オキサイドを付加した、（５ａ）または（５ｂ）式で示
される構造の界面活性剤で、本発明では、エチレンオキ
サイドを２〜１００モル付加したものが好適である。例
えば、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル
が挙げられる。
エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステルにエチレン
オキサイドを付加した、（５ａ）または（５ｂ）式で示
される構造の界面活性剤で、本発明では、エチレンオキ
サイドを２〜１００モル付加したものが好適である。例
えば、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル
が挙げられる。
【００２９】
【化５】
【００３０】式中、Ｒは炭素数８〜２２の飽和または不
飽和アルキル基、Ｘ、Ｙ、Ｚはエチレンオキシド付加モ
ル数を表わす。
飽和アルキル基、Ｘ、Ｙ、Ｚはエチレンオキシド付加モ
ル数を表わす。
【００３１】次に、エチレン−グリシジルアクリレート
系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法を具体的
に説明する。分散槽中に、１００重量部のエチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物共重合体と、３〜５０重
量部のエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
と、５０〜１５００重量部の水と、０．５〜２０重量部
のノニオン系界面活性剤とを投入し、密閉下、所定の温
度まで加熱する。加熱温度は樹脂の融点以上分解温度以
下、すなわち、８０〜３００℃、好ましくは１２０〜２
５０℃、さらに好ましくは１４０〜２００℃である。あ
るいは、連続反応では、分散槽中に、前記の温度に加熱
溶融されたエチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体１００重量部と、前記の温度に加熱溶融された
３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体と、前記の温度に加熱された５０〜１５００
重量部の水と、０．５〜２０重量部のノニオン系界面活
性剤とを各々別個に、あるいは、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド共重合体をあらかじめ水に溶解して前
記温度に加熱後、圧入してもよい。この時、分散槽中の
圧力は、前記温度における水の飽和蒸気圧にほぼ等し
く、およそ０．１〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示す。分散槽
中の混合水溶液を撹拌すると、剪断力と分散剤の作用で
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体の
微粒子の分散剤が得られる。ノニオン系界面活性剤の添
加により、静置安定性にすぐれた、より微細なエチレン
−グリシジルアクリレート系化合物共重合体液滴の分散
液を得ることができる。
系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法を具体的
に説明する。分散槽中に、１００重量部のエチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物共重合体と、３〜５０重
量部のエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
と、５０〜１５００重量部の水と、０．５〜２０重量部
のノニオン系界面活性剤とを投入し、密閉下、所定の温
度まで加熱する。加熱温度は樹脂の融点以上分解温度以
下、すなわち、８０〜３００℃、好ましくは１２０〜２
５０℃、さらに好ましくは１４０〜２００℃である。あ
るいは、連続反応では、分散槽中に、前記の温度に加熱
溶融されたエチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体１００重量部と、前記の温度に加熱溶融された
３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体と、前記の温度に加熱された５０〜１５００
重量部の水と、０．５〜２０重量部のノニオン系界面活
性剤とを各々別個に、あるいは、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド共重合体をあらかじめ水に溶解して前
記温度に加熱後、圧入してもよい。この時、分散槽中の
圧力は、前記温度における水の飽和蒸気圧にほぼ等し
く、およそ０．１〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示す。分散槽
中の混合水溶液を撹拌すると、剪断力と分散剤の作用で
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体の
微粒子の分散剤が得られる。ノニオン系界面活性剤の添
加により、静置安定性にすぐれた、より微細なエチレン
−グリシジルアクリレート系化合物共重合体液滴の分散
液を得ることができる。
【００３２】得られた分散液をエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体の軟化温度より低い温度ま
で冷却すれば、その過程で凝集することなく微細なエチ
レン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エ
マルジョンが得られる。分散槽としては、エチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物の融点より高い温度に加
熱する手段と、内容物に剪断力を与える撹拌手段とを備
えた耐圧容器であればよく、例えば、撹拌機付き耐圧オ
ートクレーブを使用すればよい。
クリレート系化合物共重合体の軟化温度より低い温度ま
で冷却すれば、その過程で凝集することなく微細なエチ
レン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エ
マルジョンが得られる。分散槽としては、エチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物の融点より高い温度に加
熱する手段と、内容物に剪断力を与える撹拌手段とを備
えた耐圧容器であればよく、例えば、撹拌機付き耐圧オ
ートクレーブを使用すればよい。
【００３３】
【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。分散槽には、径２５０ｍｍの
タービン型撹拌羽根を備えた内径５００ｍｍ、高さ１１
００ｍｍの油循環加熱ジャケット付、内容積２００リッ
トルの耐圧オートクレーブを用いた。また、得られたエ
マルジョンの粒子径測定には、レーザー光散乱式粒度分
布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００：島津製作所（株）
製）を使用した。
発明を具体的に説明する。分散槽には、径２５０ｍｍの
タービン型撹拌羽根を備えた内径５００ｍｍ、高さ１１
００ｍｍの油循環加熱ジャケット付、内容積２００リッ
トルの耐圧オートクレーブを用いた。また、得られたエ
マルジョンの粒子径測定には、レーザー光散乱式粒度分
布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００：島津製作所（株）
製）を使用した。
【００３４】実施例１
分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート−メ
チルアクリレート共重合体（グリシジルメタクリレート
６％，メチルアクリレート３０％含有、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分：ボンドファースト２０Ｍ）４２ｋ
ｇと、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
（重量平均分子量１５５００：プルロニックＦ１０８：
旭電化（株）製）４．２ｋｇと、ノニオン系界面活性剤
としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（Ｈ
ＬＢ＝１７）１．８ｋｇと、水７２．０ｋｇとを仕込
み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分２００回転
で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温した。
このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示し
た。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹拌
した後、内容物を撹拌しながら５０℃まで冷却し、分散
槽から取り出した。得られたエチレン−グリシジルメタ
クリレート−メチルアクリレート共重合体の水性エマル
ジョンの重量平均粒子径は１．７μｍであり、５０℃で
１ヵ月放置しても凝集分離やクリーミングはほとんど見
られず、静置安定性は優れていた。
チルアクリレート共重合体（グリシジルメタクリレート
６％，メチルアクリレート３０％含有、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分：ボンドファースト２０Ｍ）４２ｋ
ｇと、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
（重量平均分子量１５５００：プルロニックＦ１０８：
旭電化（株）製）４．２ｋｇと、ノニオン系界面活性剤
としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（Ｈ
ＬＢ＝１７）１．８ｋｇと、水７２．０ｋｇとを仕込
み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分２００回転
で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温した。
このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示し
た。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹拌
した後、内容物を撹拌しながら５０℃まで冷却し、分散
槽から取り出した。得られたエチレン−グリシジルメタ
クリレート−メチルアクリレート共重合体の水性エマル
ジョンの重量平均粒子径は１．７μｍであり、５０℃で
１ヵ月放置しても凝集分離やクリーミングはほとんど見
られず、静置安定性は優れていた。
【００３５】実施例２
分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（グリシジルメタクリレート２０％含有、メルトフ
ローレート３００ｇ／１０分）４８ｋｇと、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシド共重合体（プルロニックＦ
１０８：前掲）４．８ｋｇと、ノニオン系界面活性剤と
してポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ＝
１６）０．９ｋｇと、水６６．３ｋｇとを仕込み、密閉
した。次に、撹拌機を始動して毎分２００回転で内容物
を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温した。このとき
の槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示した。槽内温
度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹拌した後、内
容物を攪拌しながら５０℃まで冷却し、分散槽から取り
出した。得られたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体水性エマルジョンの重量平均粒子径は１．１μ
ｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離やクリー
ミングはほとんど見られず、静置安定性は優秀であっ
た。
合体（グリシジルメタクリレート２０％含有、メルトフ
ローレート３００ｇ／１０分）４８ｋｇと、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシド共重合体（プルロニックＦ
１０８：前掲）４．８ｋｇと、ノニオン系界面活性剤と
してポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ＝
１６）０．９ｋｇと、水６６．３ｋｇとを仕込み、密閉
した。次に、撹拌機を始動して毎分２００回転で内容物
を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温した。このとき
の槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを示した。槽内温
度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹拌した後、内
容物を攪拌しながら５０℃まで冷却し、分散槽から取り
出した。得られたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体水性エマルジョンの重量平均粒子径は１．１μ
ｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離やクリー
ミングはほとんど見られず、静置安定性は優秀であっ
た。
【００３６】実施例３
分散槽中に、エチレン−グリシジルアクリレート−酢酸
ビニル共重合体（グリシジルアクリレート６％含有，酢
酸ビニル５％含有、メルトフローレート９０ｇ／１０
分）４２ｋｇと、エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体（重量平均分子量１０８００：プルロニック
Ｆ８８：旭電化（株）製）４．８ｋｇと、ノニオン系界
面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノステ
アレート（ＨＬＢ＝１２）０．５ｋｇと、水７２．７ｋ
ｇとを仕込み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分
２００回転で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで
昇温した。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを示した。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０
分間撹拌した後、内容物を攪拌しながら５０℃まで冷却
し、分散槽から取り出した。得られたエチレン−グリシ
ジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体の水性エマルジ
ョンの重量平均粒子径は１．３μｍであり、５０℃で１
ヵ月放置しても凝集分離やクリーミングはほとんど見ら
れず、静置安定性に優れていた。
ビニル共重合体（グリシジルアクリレート６％含有，酢
酸ビニル５％含有、メルトフローレート９０ｇ／１０
分）４２ｋｇと、エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体（重量平均分子量１０８００：プルロニック
Ｆ８８：旭電化（株）製）４．８ｋｇと、ノニオン系界
面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノステ
アレート（ＨＬＢ＝１２）０．５ｋｇと、水７２．７ｋ
ｇとを仕込み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分
２００回転で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで
昇温した。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを示した。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０
分間撹拌した後、内容物を攪拌しながら５０℃まで冷却
し、分散槽から取り出した。得られたエチレン−グリシ
ジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体の水性エマルジ
ョンの重量平均粒子径は１．３μｍであり、５０℃で１
ヵ月放置しても凝集分離やクリーミングはほとんど見ら
れず、静置安定性に優れていた。
【００３７】比較例１
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのかわりに
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．８ｋｇを使
用した以外は、実施例１と同じ条件でエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体の水
性エマルジョン化を試みたが、分散不良となり目的の共
重合体水性エマルジョンは得られなかった。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．８ｋｇを使
用した以外は、実施例１と同じ条件でエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体の水
性エマルジョン化を試みたが、分散不良となり目的の共
重合体水性エマルジョンは得られなかった。
【００３８】
【発明の効果】本発明を利用すれば、エチレン−グリシ
ジルアクリレート系化合物共重合体にエチレンオキシド
−プロピレンオキシド共重合体を添加し、さらに、ノニ
オン系界面活性剤を分散剤として組合わせることによ
り、微細で静置安定性に優れたエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体水性エマルジョンが得られ
る。得られた水性エマルジョンは、水分を乾燥すれば透
明性のよい皮膜を形成するので、基材に塗布し、耐水
性、耐油性、耐薬品性、接着性等にすぐれた樹脂塗膜が
得られる。水性インキ、ガラス繊維集束剤、繊維処理
剤、繊維目止め剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、ドライ
ラミネーション用接着剤等に有用である。
ジルアクリレート系化合物共重合体にエチレンオキシド
−プロピレンオキシド共重合体を添加し、さらに、ノニ
オン系界面活性剤を分散剤として組合わせることによ
り、微細で静置安定性に優れたエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体水性エマルジョンが得られ
る。得られた水性エマルジョンは、水分を乾燥すれば透
明性のよい皮膜を形成するので、基材に塗布し、耐水
性、耐油性、耐薬品性、接着性等にすぐれた樹脂塗膜が
得られる。水性インキ、ガラス繊維集束剤、繊維処理
剤、繊維目止め剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、ドライ
ラミネーション用接着剤等に有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 高谷 祐二
兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精
化株式会社第２研究所内
(72)発明者 岡本 匡史
兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精
化株式会社第２研究所内
Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AC84 AE14 AE15 CA01
CA02 CB01 CB02
4J002 BB081 CH012 FD312 HA07
4J100 AA02P AG04R AL02R AL08Q
BC54Q CA03 CA04 CA05
EA06 EA07 GC22 JA01 JA03
JA07 JA11 JA13
Claims (6)
- 【請求項１】１００重量部のエチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体と３〜５０重量部のエチレン
オキシド−プロピレンオキシド共重合体と５０〜１５０
０重量部の水との混合水溶液に０．５〜２０重量部のノ
ニオン系界面活性剤を添加し、前記エチレン−グリシジ
ルアクリレート系化合物共重合体の融点以上に加熱し、
溶融、撹拌して乳化した後、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体の軟化点以下に冷却すること
を特徴とする、エチレン−グリシジルアクリレート系化
合物共重合体水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項２】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体が、グリシジルアクリレートおよび／または
グリシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、ま
たはこれら共重合体の混合物であることを特徴とする、
請求項１に記載のエチレン−グリシジルアクリレート系
化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項３】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体が、グリシジルアクリレートおよび／または
グリシジルメタクリレートと、エチレンと、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
らなる群から選ばれた１種以上のモノマーとの共重合
体、またはこれらの共重合体の２種以上の混合物である
ことを特徴とする、請求項１に記載のエチレン−グリシ
ジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの
製造方法。 - 【請求項４】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体に含まれるエチレンが、６０〜９９重量％で
あることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項５】エチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体の重量平均分子量が、４０００〜３００００であ
ることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水
性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項６】ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルまたはポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸モノエステル、または、これらの混合物であること
を特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のエチレ
ン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマ
ルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002365741A JP3713482B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002365741A JP3713482B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09172594A Division JP3400854B2 (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201378A true JP2003201378A (ja) | 2003-07-18 |
| JP3713482B2 JP3713482B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=27655956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002365741A Expired - Fee Related JP3713482B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3713482B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206626A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | エチレン／グリシジルアクリレート系共重合体水性分散液の製造方法 |
| JP2006002329A (ja) * | 2004-05-17 | 2006-01-05 | Chisso Corp | 帯電性繊維及び不織布、それらを用いた不織布加工品 |
| JP2006016414A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子の製造方法 |
| EP2284211A1 (en) * | 2008-05-23 | 2011-02-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aqueous emulsion containing a-olefin/(meth)acrylate copolymer and method for manufacturing the same |
| JP2011105897A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性エマルション |
| KR20230037541A (ko) | 2020-07-14 | 2023-03-16 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 수지 수성 분산 조성물 |
-
2002
- 2002-12-17 JP JP2002365741A patent/JP3713482B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206626A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | エチレン／グリシジルアクリレート系共重合体水性分散液の製造方法 |
| JP4577817B2 (ja) * | 2004-01-20 | 2010-11-10 | 住友精化株式会社 | エチレン／グリシジルアクリレート系共重合体水性分散液の製造方法 |
| JP2006002329A (ja) * | 2004-05-17 | 2006-01-05 | Chisso Corp | 帯電性繊維及び不織布、それらを用いた不織布加工品 |
| JP4670471B2 (ja) * | 2004-05-17 | 2011-04-13 | チッソ株式会社 | 帯電性繊維及び不織布、それらを用いた不織布加工品 |
| JP2006016414A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子の製造方法 |
| EP2284211A1 (en) * | 2008-05-23 | 2011-02-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aqueous emulsion containing a-olefin/(meth)acrylate copolymer and method for manufacturing the same |
| EP2284211A4 (en) * | 2008-05-23 | 2011-11-16 | Sumitomo Chemical Co | AQUEOUS EMULSION CONTAINING A-OLEFIN / ACIDIC ACID ESTER COPOLYMER |
| JP2011105897A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性エマルション |
| KR20230037541A (ko) | 2020-07-14 | 2023-03-16 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 수지 수성 분산 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3713482B2 (ja) | 2005-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2001096449A1 (fr) | Procede de production d'une dispersion aqueuse de polyester biodegradable | |
| JP2009091426A (ja) | 水性分散体、その製造法および積層体 | |
| JP6528403B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコール系共重合体微粒子およびそれを含有する分散液と樹脂組成物並びにその微粒子の製造方法 | |
| JP5403387B2 (ja) | 高分子乳化剤、及びこれを用いたポリオレフィン系樹脂エマルジョン | |
| US5834545A (en) | Solid polymeric products and their use | |
| JPH1036680A (ja) | 液体又は超臨界ｃｏ２中における不均一法のための界面活性剤 | |
| JP2003201378A (ja) | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP4606806B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JP4864699B2 (ja) | エチレン／ビニルアルコール系共重合体水性分散液の製造方法 | |
| JPH05105791A (ja) | プロピレン重合体水性分散液 | |
| JP3400854B2 (ja) | エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP5692626B2 (ja) | 高分子乳化剤、及びこれを用いたポリオレフィン系樹脂エマルジョン | |
| JP3379593B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP2010001470A (ja) | 共重合体含有水性エマルション及びその製造法 | |
| WO2018199477A1 (ko) | 염화비닐계 수지 라텍스 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP2002129031A (ja) | ポリマー水分散体およびその製造方法 | |
| JP2012082312A (ja) | 熱可塑性樹脂水性分散液及びこれを用いた耐水性皮膜 | |
| JPH0159298B2 (ja) | ||
| JP4822483B2 (ja) | ポリマー水分散体の製造方法およびポリマー水分散体 | |
| JP4577817B2 (ja) | エチレン／グリシジルアクリレート系共重合体水性分散液の製造方法 | |
| JPH09316134A (ja) | 水性樹脂組成物及びその製造方法並びに水性塗料 | |
| JP2571349B2 (ja) | ポリエステル分散体の製造法及びそれにより製造された分散体 | |
| JP2012201738A (ja) | 消泡剤組成物含有熱可塑性樹脂水性分散液、及びこれを用いた塗工物 | |
| JPS6363568B2 (ja) | ||
| JPS59149908A (ja) | カルボキシル基含有ポリマ−スラリ−の溶媒交換方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20050809 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050822 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090826 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090826 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100826 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110826 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110826 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130826 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |