JP2003193248A - 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 - Google Patents
無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法Info
- Publication number
- JP2003193248A JP2003193248A JP2001400775A JP2001400775A JP2003193248A JP 2003193248 A JP2003193248 A JP 2003193248A JP 2001400775 A JP2001400775 A JP 2001400775A JP 2001400775 A JP2001400775 A JP 2001400775A JP 2003193248 A JP2003193248 A JP 2003193248A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper plating
- electroless copper
- plating solution
- compound
- plating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
優れた無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅
めっき方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 課題を解決するために本発明の無電解銅
めっき液は、溶媒、銅塩、銅イオンの錯化剤、pH調整
剤、及び還元剤を含む無電解銅めっき液において、ジス
ルフィド結合(S−S結合)を有する化合物をさらに含
むことをその特徴とするものである。
Description
製造に使用される無電解銅めっき液、およびこれを用い
た無電解銅めっき方法に関する。
リント配線板の全板厚を貫通するスルーホールが一般的
に用いられ、層数が多い場合には一部の層間を接続する
部分バイアホールが用いられている。このような層間接
続は、多層配線板を穴空けした後、無電解銅めっき、電
気銅めっきにより穴内の導電化を行い形成されるもので
あり、その形成方法として最も多く用いられているもの
は、めっきスルーホール法である。
電解銅めっき液は、硫酸第二銅などの二価の銅塩、エチ
レンジアミン四酢酸などの二価銅イオンのアルカリ可溶
性錯化剤、ホルムアルデヒドなどの還元剤、および水酸
化ナトリウムなどのpH調整剤を主成分としているが、
液の安定性が悪いため、安定剤として一般的にシアン化
ナトリウム等が添加されていた。
の添加は銅めっきの析出速度が著しく低下し、更に安全
衛生上毒物指定されているために作業上危険性が高い等
の問題があった。
であり、析出速度及び液安定性に優れた無電解銅めっき
液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法を提供する
ことを目的とする。
銅イオンの錯化剤、pH調整剤、及び還元剤を含む無電
解銅めっき液において、ジスルフィド結合(S−S結
合)を有する化合物をさらに含む無電解銅めっき液をそ
の特徴としている。また、本発明は、本発明の無電解銅
めっき液を用いて銅めっき被膜を形成する無電解銅めっ
き方法をその特徴としている。
物は、式(1) R−S−S−R’ (1) (式中、R、R’は、それぞれ独立に、−CnH
2n+1、−CnH2nOH、−CnH2nCOOH、
−CnH2nC6H5、−CH(OH)CnH2n(O
H)、−CH(COOH)CnH2n(COOH)、−
CnH2nCH(OH)CmH2m(OH)、−CnH
2nCH(COOH)CmH2m(COOH)、−Cn
H2nCH(C6H5)CmH2m+1であり、mおよ
びnはそれぞれ独立に1〜6の整数である。)に示す化
合物であることが望ましい。
フィド結合を有する化合物の濃度は1〜100mg/l
であることが望ましい。
する。
塩としては、硫酸銅、酸化銅、水酸化銅などがあり、銅
イオンを含むものであれば良く、特に限定されない。ま
た、その濃度は、使用する銅塩によって適宜決定される
が、銅塩として硫酸銅を例に取ると、その配合量は、5
g/l〜15g/lであることが好ましい。
イオンの錯化剤としては、エチレンジアミン四酢酸また
はこの塩や酒石酸またはその塩等、銅イオンと錯体を形
成するものであれば良く、特に限定されない。また、そ
の濃度は、使用する銅イオンの錯化剤によって適宜決定
されるが、銅イオンの錯化剤としてエチレンジアミン四
酢酸を例に取ると、その配合量は、15g/l〜60g
/lであることが好ましい。
元剤はホルムアルデヒドやパラホルムアルデヒド等、銅
イオンを還元可能なものであれば良く、特に限定されな
い。また、その濃度は、使用する還元剤によって適宜決
定されるが、還元剤として37%のホルムアルデヒド水
溶液を例に取ると、その配合量は、2ml/l〜20m
l/lであることが好ましい。
H調整剤は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアル
カリ金属や水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水
酸化物であれば良く、特に限定されない。pH調整剤の
配合量は、本発明の無電解銅めっき液のpHが11.0
〜13.5の範囲になるように適宜決定、添加される。
解銅めっき液にはジスルフィド結合(S−S結合)を有
する化合物が含まれ、好ましくは、式(1) R−S−S−R’ (1) (式中、R、R’は、それぞれ独立に、−CnH
2n+1、−CnH2nOH、−CnH2nCOOH、
−CnH2nC6H5、−CH(OH)CnH2n(O
H)、−CH(COOH)CnH2n(COOH)、−
CnH2nCH(OH)CmH2m(OH)、−CnH
2nCH(COOH)CmH2m(COOH)、−Cn
H2nCH(C6H5)CmH2m+1であり、mおよ
びnはそれぞれ独立に1〜6の整数である。)に示す化
合物であり、特に好ましくは、R、R’がそれぞれ独立
に−OH基または−COOH基を含有し、m、nがそれ
ぞれ独立に1〜3の整数である式(1)の化合物であ
る。
ドを有する化合物の濃度としては、1〜100mg/l
である場合が良好な析出速度及び液安定性を得ることが
でき、好ましい。さらに好ましくは3〜50mg/lの
範囲であり、特に好ましくは5〜20mg/lの範囲で
ある。ジスルフィド結合(S−S結合)を有する化合物
の濃度が1mg/l未満では液安定性が低く、100m
g/lを超えるとめっき析出速度が低下する。
=、−N=N−、または−NH2を含むN含有有機化合
物もしくはアンモニウムイオンと、分子内にポリオキシ
エチレン鎖(−(CH2CH2O)n−)を持つ界面活
性剤と、をさらに加えてもよく、これにより外観及び内
層接続信頼性に優れた無電解銅めっき皮膜を得ることが
できる。
めっき液を調整する方法、条件としては特に限定されな
いが、作業のし易さ、安全性等の面から常温、常圧下に
おいて、攪拌等を行いながら水と上記成分を混合し、調
整することが好ましい。
き被膜を多層プリント配線板の層間接続内壁等の所望の
箇所に形成する方法としては、あらかじめ、常法に従っ
て必要な前処理が施され、また、必要に応じて、被銅め
っき箇所に、パラジウム、金、白金等の触媒が付与され
た多層プリント配線板を、液温が25〜70℃、好まし
くは35〜50℃のめっき液に必要な膜厚のめっき被膜
が形成されるまで浸漬すればよい。
明する。
ティール板を用いた。めっき前処理として、クリーナー
コンディショナであるCLC−601(日立化成工業株
式会社製、商品名)に、浸漬処理して表面の清浄化及び
コンディショニングをした後、表面のソフトエッチング
及び増感処理液であるHS−201(日立化成工業株式
会社製、商品名)に浸漬し、さらに密着促進処理液であ
るADP−601(日立化成工業株式会社製、商品名)
で浸漬処理を行った。このような前処理を行った試験基
板を、以下の組成の無電解銅めっき液に、以下に示した
化合物を加えためっき液を用い、めっき温度40℃で5
分間めっきを行った。
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) ジチオジグリコール酸 :10mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) ジチオジグリコール酸 :100mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) 2−カルボキシプロピルジスルフィド :10mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) 2−ヒドロキシエチルジスルフィド :10mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) ジチオジグリコール酸 :0.1mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) ジチオジグリコール酸 :300mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) シアン化ナトリウム :10mg/l
た化合物を加え、実施例1と同じめっき前処理、めっき
条件にてめっきを行った。 (化合物) シアン化カリウム :10mg/l
1〜5および比較例1〜4の各試験基板における銅めっ
き被膜の析出速度、および上記各組成での無電解銅めっ
き液の液安定性、さらに、各無電解銅めっき液の安全性
について以下のような方法により評価した。これらの結
果を表1に示す。
銅めっき前後の重量差を算出し、析出速度とした。 (液安定性):亜酸化銅(Cu2O)を各めっき液に10mg/lと
なるように添加し、試験基板を5時間めっきした後、ビ
ーカーの底の銅ふり発生の有無を観察した。銅ふり発生
の無いものを○、有るものは液安定性が低いものとして
×と評価した。この結果を表1に示す。 (安全性):安全衛生上毒物指定されているために、作
業上危険性が高い化合物を含むものを×、含まないもの
を○として評価した。
無電解銅めっき液は、作業上安全であり、析出速度及び
液安定性にも優れている。
であり析出速度及び液安定性に優れた無電解銅めっき液
を提供することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 銅塩、銅イオンの錯化剤、pH調整剤、
及び還元剤を含む無電解銅めっき液において、ジスルフ
ィド結合(S−S結合)を有する化合物をさらに含むこ
とを特徴とする無電解銅めっき液。 - 【請求項2】 前記ジスルフィド結合を有する化合物
が、式(1) R−S−S−R’ (1) (式中、R、R’は、それぞれ独立に、−CnH
2n+1、−CnH2nOH、−CnH2nCOOH、
−CnH2nC6H5、−CH(OH)CnH2n(O
H)、−CH(COOH)CnH2n(COOH)、−
CnH2nCH(OH)CmH2m(OH)、−CnH
2nCH(COOH)CmH2m(COOH)、−Cn
H2nCH(C6H5)CmH2m+1であり、mおよ
びnはそれぞれ独立に1〜6の整数である。)に示す化
合物であることを特徴とする請求項1記載の無電解銅め
っき液。 - 【請求項3】 前記ジスルフィド結合を有する化合物の
濃度が、1〜100mg/lであることを特徴とする請
求項1または2記載の無電解銅めっき液。 - 【請求項4】請求項1〜3のいずれかに記載の無電解銅
めっき液を用いて銅めっき被膜を形成することを特徴と
する無電解銅めっき方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001400775A JP4173964B2 (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001400775A JP4173964B2 (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003193248A true JP2003193248A (ja) | 2003-07-09 |
JP4173964B2 JP4173964B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=27605166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001400775A Expired - Fee Related JP4173964B2 (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4173964B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019515138A (ja) * | 2016-05-04 | 2019-06-06 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | 基板表面の活性化を含む基板表面に金属または金属合金を析出させるための方法 |
-
2001
- 2001-12-28 JP JP2001400775A patent/JP4173964B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019515138A (ja) * | 2016-05-04 | 2019-06-06 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | 基板表面の活性化を含む基板表面に金属または金属合金を析出させるための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4173964B2 (ja) | 2008-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4265943A (en) | Method and composition for continuous electroless copper deposition using a hypophosphite reducing agent in the presence of cobalt or nickel ions | |
TW200902758A (en) | Electroless gold plating bath, electroless gold plating method and electronic parts | |
KR20080052479A (ko) | 무전해 금도금욕, 무전해 금도금 방법 및 전자 부품 | |
JP2002249879A (ja) | 無電解銅めっき液、無電解銅めっき方法、配線板の製造方法 | |
KR101579191B1 (ko) | 비전도성 기판에 금속 코팅하는 방법 | |
EP0039757B1 (en) | Chemical copper-plating bath | |
KR101821852B1 (ko) | 코발트 합금의 무전해 석출을 위한 알칼리성 도금조 | |
JP2794741B2 (ja) | 無電解銅めっき液 | |
JPH05148662A (ja) | 無電解銅めつき液 | |
JP4173964B2 (ja) | 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 | |
JP3565302B2 (ja) | 無電解金めっき方法 | |
TWI804539B (zh) | 無電鍍金鍍浴 | |
JP4599599B2 (ja) | 無電解金めっき液 | |
JP3292419B2 (ja) | 無電解銅めっき液 | |
JP2003193249A (ja) | 無電解銅めっき液、およびこれを用いた無電解銅めっき方法 | |
KR20180073473A (ko) | 무전해 도금 방법 | |
JP2002060965A (ja) | 銅酸化物還元用の処理液および処理方法 | |
JPH09157859A (ja) | 無電解金めっき液 | |
SU1595940A1 (ru) | Раствор дл химического осаждени покрытий никель-бор | |
JP3152008B2 (ja) | 無電解金めっき液 | |
JPH0684544B2 (ja) | 無電解銅めっき液 | |
JPH05156459A (ja) | 無電解銅めっき液 | |
JPH06330335A (ja) | 置換金めっき液 | |
JP2003129252A (ja) | 無電解めっき液、無電解めっき方法、回路基板の製造方法 | |
JP2021075786A (ja) | 無電解銅めっき及び不動態化の抑制 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040817 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051114 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051122 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060509 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060707 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060724 |
|
A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20060901 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080815 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |