JP2003192831A

JP2003192831A - 樹脂用充填剤およびその製造方法

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Publication number: JP2003192831A
Application number: JP2001400075A
Authority: JP
Inventors: Nariyasu Ishibashi; 成泰石橋; Hirokuni Kino; 博州城野
Original assignee: Nippon Aerosil Co Ltd
Current assignee: Nippon Aerosil Co Ltd
Priority date: 2001-12-28
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2003-07-09
Anticipated expiration: 2021-12-28
Also published as: JP4164789B2

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂の粘性を低く抑え、その経時安定性
等に優れた樹脂用充填剤とその製造方法を提供する。【解決手段】無機酸化物微粉末１００重量部に対して
アルキルシラザン系化合物５〜５０重量部を添加し、水
分の存在下で反応させ、反応温度を３００℃まで段階的
に高め、各段階の温度下に所定時間保持して反応させる
ことにより、比表面積(m²/g)に対する炭素含有量(重量
％)の比が０.０２以上であって、残留アンモニア量が２
５ppm以下である疎水化処理された無機酸化物微粉末か
らなる樹脂用充填剤を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤や塗料など
の樹脂組成物の粘度調整用充填剤、または天然ゴムや合
成ゴム、エンジニアプラスチックスなどの補強性充填
剤、またはポリエチレンやポリエステルなどのフィルム
に添加するブロッキング防止用充填剤などに用いる樹脂
充填剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリカ、チタニア、アルミナなどの無機
酸化物をシランカップリング剤やポリマーなど表面改質
処理剤によって表面改質し、その表面水酸基を化学的に
変換してより多機能な特性を付与することが知られてい
る。例えば、これらの無機酸化物は表面に水酸基を有す
るので通常は親水性を示すが、これらの無機酸化物微粉
末を適当なカップリング剤やポリマーを用いて表面処理
することによって疎水性に変換することが知られてい
る。無機酸化物微粉末を疎水化することによって、これ
らの無機酸化物微粉末を樹脂、例えばシリコーン樹脂や
エポキシ樹脂などに添加した場合、その分散性を高める
ことができ、また樹脂硬化物の機械強度を向上すること
ができる。さらに樹脂粉末の流動性を向上し、また水分
の吸着を妨げるなどの効果が得られる。

【０００３】無機酸化物微粉末の疎水化剤としてアルキ
ルシラン系化合物やシリコーンオイルなどの高分子化合
物が一般に広く用いられている。シリコーンオイル系化
合物やシリコーンワニス系化合物を用いた例が特開昭６
２−１７１９１３号公報に記載されている。これらの処
理剤によればシリカ表面を十分に疎水化することがで
き、比表面積あたりの炭素含有量も高いものが得られる
が、これらの化合物は無機酸化物微粉末表面の水酸基と
化学的に十分結合しておらず、物理的吸着あるいは水素
結合などの物理的結合によって存在しているため不安定
であり、経時的に疎水性を失いやすいと云う欠点があ
る。

【０００４】また、アミン系化合物を触媒に用いた例も
一般に知られているが、アミン系化合物やシリコーンオ
イル、シリコーンワニスなどは、既に述べたように無機
酸化物微粉末表面の水酸基と反応して結合しているわけ
ではなく、物理的な結合で無機酸化物微粉末表面の存在
しているため、無機酸化物微粉末表面には未反応の水酸
基が多く残存している。これらの水酸基は樹脂に混錬し
た際に粘度を上昇させたり、経時的に増粘性を高めるな
どの現象を引き起こす原因となる。

【０００５】一方、アルキルシラザン系化合物はシリコ
ーンオイルやシリコーンワニスなどの物理的な作用によ
る被覆処理とは異なり、無機酸化物表面の水酸基と化学
的に反応するため、残存する未反応の水酸基数が少な
い。ただし、このアルキルシラザン系化合物は無機酸化
物表面の水酸基と反応する際に副生成物としてアンモニ
アガスを生じる。通常、このアンモニアガスを完全に除
去することは困難であり、表面改賃無機酸化物表面に残
存している水酸基に作用して樹脂粘度の経時安定性に影
響を及ぽすという問題がある。更に、これらの残存アン
モニアはエポキシ樹脂やウレタン樹脂で硬化触媒として
作用するため硬化を不安定にする。また、液状シリコー
ンゴムのルイス酸を触媒とした硬化機構においてアンモ
ニアはルイス酸に作用するため必要触媒量が多くなり、
白金触媒を用いた硬化機構ではアンモニアが白金触媒の
触媒毒となるため白金触媒が過剰に必要となり、何れも
コスト高を招き、また硬化時間のコントロールも困難に
なると云う問題がある。

【０００６】また、へキサメチルジシラザンに代表され
るアルキルシラザン系化合物は無機酸化物表面の水酸基
と化学的に結合するが、表面水酸基の数や疎水化基の立
体障害などの問題から、これまで知られている処理方法
では導入しうる疎水化剤量には限りがある。例えば、特
許第２８８６０３７号には水蒸気の存在下、１５０〜２
５０℃の温度で無機酸化物微粉末にヘキサメチルジシラ
ザンを接触させ、粉末表面の水酸基と反応させて疎水化
し、反応後は未反応物や副生物を窒素ガスでパージする
方法が記載されている。

【０００７】この方法ではぺキサメチルジシラザンと無
機酸化物微粉末を接触させる温度はヘキサメチルジシラ
ザンの沸点以上であることが好ましいとし、ヘキサメチ
ルジシラザンと無機酸化物微粉末との接触・混合工程、
ヘキサメチルジシラザンと無機酸化物微粉末との反応、
脱アンモニア工程を全てヘキサメチルジシラザンの沸点
以上で行うことが推奨されている。しかし、このように
反応触媒となる水蒸気下でヘキサメチルジシラザンが導
入されると直ちに水蒸気と反応して加水分解物を生成
し、この加水分解物はこの温度下で気化し、アンモニア
や未反応物と共にパージ除去される。従って、無機酸化
物微粉末表面に疎水化剤を導入するには効率的でなく、
炭素含有量の高いものを得ることはできない。

【０００８】このように、アルキルシラザン系化合物で
疎水化処理した無機酸化物微粉において、比表面積あた
りの疎水化剤の量が多く、しかもアンモニア残存量が少
ないものは従来の方法では満足なものが得られていな
い。本発明はこのような従来の問題を解決したものであ
り、比表面積あたり高い炭素含有量を有し、しかも残存
アンモニア量が非常に少なく、樹脂に添加したときに粘
性を低く維持することができる無機酸化物粉末からなる
樹脂用充填剤を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決する手段】本発明によれば、以下の樹脂用
充填剤およびその製造方法が提供される。（１）アルキルシラザン系化合物で疎水化処理された無
機酸化物微粉末からなり、比表面積(m²/g)に対する炭素
含有量(重量％)の比が０.０２以上であって、残留アン
モニア量が２５ppm以下であることを特徴とする樹脂用
充填剤。（２）シリコーン樹脂に２０重量％添加したときの比粘
度が４.０以下である上記(1)の樹脂用充填剤。（３）無機酸化物微粉末１００重量部に対してアルキル
シラザン系化合物５〜５０重量部を添加し、水分の存在
下で反応させ、反応温度を３００℃まで段階的に高め、
各段階の温度下に所定時間保持して反応させることによ
り、比表面積(m²/g)に対する炭素含有量(重量％)の比が
０.０２以上であって、残留アンモニア量が２５ppm以下
である疎水化処理された無機酸化物微粉末からなる樹脂
用充填剤を製造することを特徴とする方法。（４）無機酸化物微粉末とアルキルシラザン系化合物と
の反応温度を室温〜１００℃に高めて表面処理反応を行
わせ、次いで反応温度を１００℃以上〜１５０℃に昇温
して反応を進め、その後、更に１７０〜３００℃まで昇
温して残留アンモニアを揮散させる上記(3)の製造方
法。

【００１０】本発明によれば、アルキルシラザン系化合
物による疎水化処理方法において、無機酸化物微粉末に
アルキルシラザン系化合物を導入して水分の存在下で反
応させ、この反応温度を段階的に高め、異なる温度領域
に所定時間保持して反応させる多段温度制御を行うこと
により、比表面積あたり高い炭素含有量を有し、しかも
残存アンモニア量が非常に少なく、樹脂に充填したとき
に低粘性を保つことできる優れた無機酸化物粉末からな
る樹脂用充填剤を得ることができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づい
て具体的に説明する。〔樹脂用充填剤〕本発明の樹脂用充填剤は、アルキルシ
ラザン系化合物で疎水化処理された無機酸化物微粉末か
らなり、比表面積(m²/g)に対する炭素含有量(重量％)の
比が０.０２以上であって、残留アンモニア量が２５ppm
以下、好ましくは１５ppm以下であることを特徴とし、
好ましくは、シリコーン樹脂に２０重量％添加したとき
の粘度が１０Pa・s以下である樹脂用充填剤である。

【００１２】本発明の無機酸化物微粉末としてはシリ
カ、アルミナ、酸化チタンなどを用いることができ、ま
たアルミナコートシリカ、チタニアコートシリカ、アル
ミナコートシリカ、シリカーコートチタニアなどのよう
な異種無機酸化物コート無機酸化物、または異種無機酸
化物ドープ無機酸化物などを用いることができる。これ
らから選ばれる複数種でも良い。また、これらの無機酸
化物微粉末は湿式法、乾式法いずれの方法で合成された
もので良い。なお、乾式法で合成された無機酸化物につ
いては本発明の効果が顕著である。その例としては、ケ
イ素ハロゲン化合物の火炎加水分解によって生成された
シリカであって、比表面積が窒素吸着法(BET法)で４０
０m²/g未満のいわゆるヒュームドシリカと称されるもの
が挙げられる。具体的には、AEROSIL50、90G、130、20
0、300、380、380S（以上、日本アエロジル社製品）、T
T600、0×50（以上、デグサヒュルス社製品）などの商
品名で市販されているものがある。

【００１３】また、チタン化合物の火炎加水分解により
生成した酸化チタン〔商品名：P25(日本アエロジル社製
品)〕、同様の製法によるアルミナ〔商品名：AI203−C
(デグサヒュルス社製品)〕、アルミナ−シリカ混合物
〔商品名：MOX80、MOX170、COK84(以上デグサヒュルス
社製品)〕などが挙げられる。また、これらのシリカ、
アルミナ、酸化チタンの表面に異種無機酸化物をコーテ
ィングしたもの、あるいはドーピングしたものも用いる
ことができる。さらに、これらの複数種の混合物でも良
い。以上の無機酸化物微粉末の粒径は限定されない。

【００１４】アルキルシラザン系化合物はケイ素−窒素
結合を有する有機ケイ素化合物であれば良い。なお、工
業的規模での使用、生産の観点からヘキサメチルジシラ
ザンが一般的である。

【００１５】本発明の樹脂用充填剤はこのアルキルシラ
ザン系化合物で疎水化処理された無機酸化物微粉末であ
って、比表面積に対する炭素含有量の比〔炭素含有量／
比表面積〕が０.０２以上のものである。この比(炭素含
有量/比表面積)は比表面積あたりの疎水化剤の存在量を
示している。アルキルシラザン系化合物は無機酸化物微
粉末表面の水酸基と反応するため、比表面積が大きいと
水酸基数と反応するアルキルシラザン系化合物の量が多
くなり粉末全体の炭素含有量が高くなる。従って、高い
疎水性や樹脂に添加した場合のレオロジー特性などを検
討する場合、単に炭素含有量のみを考慮しては不十分で
あり、単位表面積あたりの炭素含有量を検討する必要が
ある。本発明は〔炭素含有量／比表面積〕を指標とし、
この比を０.０２以上とすることにより、高い疎水化処
理効果を確保している。この比が０.０２より低いと樹
脂に添加した場合に樹脂との濡れ性が不良であり、樹脂
混合物の増粘性が高くなる。また樹脂混合物の粘度の経
時安定性が低下する。これは無機酸化物表面の疎水化剤
量が少なく、表面の水酸基がアルキルシラザン系化合物
によって十分に被覆されていないためと考えられる。

【００１６】本発明の疎水化処理された無機酸化物微粉
末は、さらに残留アンモニア量が２５ppm以下のもので
ある。アンモニア残量は樹脂に添加した際の増粘性、粘
度の経時変化、硬化特性に影響を与える。本発明の疎水
化処理した無機酸化物微粉末のアンモニア残量は２５pp
m以下、好ましくは１５ppm以下であり、この範囲であれ
ば上記樹脂特性に実質的な影響を与えない。残存アンモ
ニア量が２５ppmより多いと樹脂の増粘性や粘度の経時
変化に影響が見られる。

【００１７】また、本発明の無機酸化物微粉末は、好ま
しくは、シリコーン樹脂に２０重量％添加したときの比
粘度が４.０以下であり、充填剤を添加した樹脂組成物
の粘性を低く維持することができるものである。なお、
比粘度は充填剤を添加したときの粘度と充填剤を添加し
ないもとの樹脂粘度の比である。もとの樹脂粘度が１３
０００csであって充填剤を添加した粘度がＮ(Pa・s)であ
るとき、比粘度は〔Ｎ／１３〕で表される。

【００１８】〔製造方法〕本発明の疎水化処理された無
機酸化物微粉末は、無機酸化物微粉末１００重量部に対
してアルキルシラザン系化合物５〜５０重量部を添加
し、水分の存在下で反応させ、反応温度を３００℃、好
ましくは２５０℃まで段階的に高め、各段階の温度下に
所定時間保持して反応させることによって製造される。

【００１９】アルキルシラザン系化合物の添加量は、無
機酸化物微粉末１００重量部に対して５〜５０重量部が
好ましい。アルキルシラザン系化合物が５重量部未満で
は疎水化処理が不十分になる。一方、この化合物を５０
重量部より多く用いても、その効果は飽和するので経済
的でなく、また生成するアンモニア量も多くなり、アン
モニアを除去するのが困難になる。

【００２０】無機酸化物微粉末とアルキルシラザン系化
合物とを水の存在下で反応させる。水分を導入せずに反
応させるとシリカとアルキルシラザン系化合物との反応
性が低いために炭素含有量を高めることが難しい。水分
の添加方法は、例えば、シリカ微粉末に水分を直接噴霧
し、あるいは水蒸気を導入するなど適宜な方法を用いる
ことができる。アルキルシラザン系化合物と同時に水分
を導入してもよいが、より高い炭素含有量を得るために
はアルキルシラザン系化合物を添加する前に水分を導入
した方が良い。添加する水分量は特に制限されないが、
比表面積当りの炭素含有量が高いものを得るには無機酸
化物１００重量部に対して０.５重量部以上であること
が好ましい。これ以下の添加量でも良いが生産性が低
い。

【００２１】無機酸化物微粉末とアルキルシラザン系化
合物の反応操作は一般的な方法によることができる。反
応装置はバッチ式でも連続式でもく、流動床式でも固定
床式でも良い。例えば、ヘンシェルミキサーなどに代表
される攪拌手段を備えた容器にシリカ微粉末を入れ、窒
素雰囲気下で攪拌し、アルキルシラザン系化合物を噴霧
し、あるいは気化したアルキルシラザン系化合物を導入
し、シリカ微粉末と混合し、加熱して反応させる、ある
いは流動床型反応器にシリカ微粉末を装入し、アルキル
シラザン系化合物を気化させてシリカ微粉末と混合した
後に加熱し反応させる。

【００２２】無機酸化物微粉末とアルキルシラザン系化
合物との反応は反応温度を段階的に高めて行うと良い。
具体的には、例えば、反応温度を室温〜１００℃に高め
て表面処理反応を行わせ、次いで反応温度を１００℃以
上〜１５０℃に昇温して表面処理反応を進め、その後、
更に１７０〜３００℃、好ましくは２５０℃まで昇温し
て残留アンモニアを揮散させる。このようにアルキルシ
ラザン系化合物を無機酸化物微粉末に添加して接触混合
する第一段階の温度は１００℃以下が良く、第二段階の
反応温度は１５０℃以下が好ましい。こらの温度が上記
範囲を超えると炭素含有量を高めることが難しくなる。
残留アンモニアを揮散させる第三段階の温度は１７０〜
３００℃、好ましくは１７０〜２５０℃が適当である。
１７０℃未満ではアンモニアの除去が効率的ではなく、
除去時間が大幅にかかり生産性が低くなる。また３００
℃を超えると導入基の分解が起り始める。また、この段
階で窒素やヘリウム等の置換ガスを導入し、アンモニア
ガスを系外に追い出すのが好ましい。

【００２３】第一段階から第三段階に至る各段階の保持
時間は、第一段階の保持時間Ｔ₁、第二段階の保持時間
Ｔ₂、第三段階の保持時間Ｔ₃とするとき、Ｔ₁≧Ｔ₂＞Ｔ
₃であるのが好ましい。第一段階と第二段階はアルキル
シラザン系化合物と無機酸化物微粉末との反応を進める
ために保持時間は長い方が良い。十分に反応を行えるた
め単位面積当たりの炭素含有量を多くすることが出来
る。第一段階の時間を長く保持する（Ｔ₁≧Ｔ₂）ことに
より、アルキルシラザン系化合物が十分に混合され、無
機酸化物微粉末表面に分散されて反応が進むので、単位
面積あたりの炭素含有量を多くすることができる。第三
段階の時間は相対的に短くてよい（Ｔ₂＞Ｔ₃）。これは
第二段階でもアンモニアが生成して揮散しているので、
第三段階では残存している微量のアンモニアを除去すれ
ば良いからである。第三段階の時間が長いと導入した炭
素分が分解して無機酸化物微粉末表面の炭素量が減少す
る場合がある。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に示
す。なお、疎水化無機酸化物微粉末の炭素含有量の測定
はホリバ社製装置（EMIA−110）を用いて測定した。比
表面積は窒素ガス吸着BET法(１点法)で測定した値であ
る。アンモニアの測定は規格(JIS K7237)を参考にした
過塩素酸による電位差滴定法によって行った。この方法
は疎水化処理した無機酸化物微粉末を酢酸とクロロホル
ムの混合溶液に分散し、マグネテックスターラで攪拌し
ながら、この懸濁液に過塩素酸と酢酸の混合溶液を滴下
し、その電位変化から当量点(終点)を求める方法であ
り、具体的には以下のようにして残留アンモニア量を求
めた。

【００２５】疎水化処理したシリカ微粉末１０〜２０g
を酢酸クロロホルム混合溶液（酢酸２：クロロホルム１）４０
０mlに入れ、回転子を入れて攪拌する。電位差自動滴定
装置（京都電子工業社製品：AT−310J）を用い、この懸
濁液を０.０１Ｎ過塩素酸と酢酸の混合溶液で滴定し、
Ｎ(ppm)＝[ｆ・Ｌ・１４０]／Ｗの式に従って残留アン
モニア量を算出した。ここで、Ｎ(ppm)は残留アンモニ
ア量（窒素量換算）、ｆは０.０１Ｎ過塩素酸と酢酸の
混合溶液の係数、Ｌは当量点までに要した過塩素酸酢酸
混合溶液の量、Ｗは無機酸化物粉末の量である。

【００２６】表面処理して得た樹脂用充填剤をシリコー
ン樹脂（両末端ＯＨ基ジメチルシリコーン：13000cs）
に２０重量％添加し、プラネタリーミキサを用い５００
rpmで３０分間真空混錬を行い、混合物の粘度をＥ型粘
度計で測定した。またこの混合物を４０℃に保管して経
時変化を調べた。さらに、このシリコーン樹脂混合物１
００重量部にジブチル錫ジラウレート０.１重量部を添
加し、プラネタリーミキサを用い５００rpmで５分真空
混錬を行い、その混練物の硬化性を評価した。

【００２７】〔実施例１〕比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しながら
系内を窒素で置換した。これに水５０gを噴霧して添加
した後、ヘキサメチルジシラザン１.５kgを７０℃で噴
霧した。次に、１００℃まで昇温して５分間保持した。
さらに２００℃まで昇温してアンモニアや未反応物など
を除去して疎水化無機酸化物微粉末Ａを得た。この粉末
について各測定値を表１に示した。

【００２８】〔実施例２〕比表面積３００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを流動床型反応容器に入れ、反応容器下部よ
り窒素を導入して系内を置換した。ここに水蒸気を１０
分間で１００ｇ導入した。この容器内の温度は９５℃で
あった。次に、ヘキサメチルジシラザン２.０kgを気化
させて反応容器内に導入した。この反応容器を１４０℃
まで昇温し、１０分間保持した。さらに２５０℃まで昇
温してアンモニアや未反応物などを除去し、疎水化無機
酸化物微粉末Ｂを得た。この粉末について各測定値を表
１に示した。

【００２９】〔実施例３〕比表面積５０m²/gの煙霧質シ
リカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しながら系
内を窒素で置換した。これに水３０gを噴霧して添加し
た後、ヘキサメチルジシラザン０.２５kgを４０℃で噴
霧した。次に、１００℃まで昇温して３０分間保持し
た。さらに２００℃まで昇温してアンモニアや未反応物
などを除去し、疎水化無機酸化物微粉末Ｃを得た。この
粉末について各測定値を表１に示した。

【００３０】〔実施例４〕比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しながら
系内を窒素で置換した。これに水２００gを噴霧して添
加した後、ヘキサメチルシクロトリシラザン２.５kgを
６０℃で噴霧した。次に、８０℃まで昇温して６０分間
保持した。さらに２５０℃まで昇温してアンモニアや未
反応物などを除去し、疎水化無機酸化物微粉末Ｄを得
た。この粉末について各測定値を表１に示した。

【００３１】〔実施例５〕比表面積１００m²/gの煙霧質
アルミナ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しなが
ら系内を窒素で置換した。これに水５０gを噴霧して添
加した後、ヘキサメチルジシラザン１.５kgを６０℃で
噴霧した。次に、１００℃まで昇温して２０分間保持し
た。さらに、２００℃まで昇温してアンモニアや未反応
物などを除去し、疎水化無機酸化物微粉末Ｅを得た。こ
の粉末について各測定値を表１に示した。

【００３２】〔比較例１〕比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しながら
系内を窒素で置換した。これに水５０gを噴霧して添加
した後、ヘキサメチルジシラザン１.５kgを４０℃で噴
霧した。次に２００℃まで昇温して５分保持し、その後
アンモニアや未反応物などを除去し、疎水化無機酸化物
微粉末Ｆを得た。この粉末について各測定値を表１に示
した。

【００３３】〔比較例２〕比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しながら
系内を窒素で置換した。これに水５０gを噴霧して添加
した後、ヘキサメチルジシラザン１.５kgを７０℃で噴
霧した．次に、１００℃まで昇温して５分間保持した。
さらに、２６０℃まで昇温してアンモニアや未反応物な
どを除去し、疎水化無機酸化物微粉末Ｇを得た。この粉
末について各測定値を表１に示した。

【００３４】〔比較例３〕比表面積３００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを流動床型反応容器に入れ、反応容器下部よ
り窒素を導入して系内を置換した。反応容器内を２００
℃に保持し、ここに水蒸気を１０分間で１００g、ヘキ
サメチルジシラザンを１０分間で２.０kg導入した。ア
ンモニアや未反応物などを除去し、疎水化無機酸化物微
粉末Ｈを得た。この粉末について各測定値を表１に示し
た。

【００３５】〔比較例４〕予めジメチルジクロロシラン
で処理した比表面積２６０m²/g、炭素量１.６wt％の煙
霧質シリカ５kgを攪拌羽付き混合容器に入れ、攪拌しな
がら系内を窒素で置換した。これに水５０gを噴霧して
添加した後、ヘキサメチルジシラザン１.０kgを４０℃
で噴霧した。次に２００℃まで昇温して５分間保持し
た。アンモニアや未反応物などを除去し、疎水化無機酸
化物微粉末Ｉを得た。この粉末について各測定値を表１
に示した。

【００３６】〔比較例５〕比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ５kgを流動床型反応容器に入れ、反応容器下部よ
り窒素を導入して系内を置換した。これにジメチルシリ
コーン(KF96100cs)２.５kgを噴霧し、３５０℃まで昇温
して３０分間保持し、疎水化無機酸化物微粉末Ｊを得
た。この粉末について各測定値を表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１の結果に示すように、本発明の無機酸
化物微粉末からなる樹脂用充填剤は炭素含有量／比表面
積の値が何れも０.０２以上であり、残留アンモニア量
が２４ppm以下、好ましくは１５ppm以下(実施例１、３〜
５)である。従って、これを添加したシリコーン樹脂の
比粘度は４.０以下であり、その経時変化も少ない。ま
たシリコーン樹脂の硬化性も良好である。一方、比較例
１、３、４は残留アンモニア量が少ないが、炭素含有量／
比表面積の値が小さいためにシリコーン樹脂の粘度が不
良である。比較例２は残留アンモニア量が多く、シリコ
ン樹脂の粘度の経時安定性および硬化性が不良である。
比較例５は疎水化剤としてジメチルシリコーンを用いて
おり、この無機酸化物微粉末を添加したシリコーン樹脂
の粘度の経時安定性および硬化性が著しく劣る。

【００３９】

【発明の効果】本発明の樹脂用充填剤は、疎水化処理さ
れた無機酸化物微粉末の〔炭素含有量／比表面積〕の値
が大きく、しかも残留アンモニア量が少ない。従って、
樹脂に添加した場合、樹脂混合物の粘性を低く保つこと
ができる。また、アルキルシラザン系化合物によって処
理されているのでその経時安定性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4G042 DA01 DB27 DC03 DD04 DE03 DE12 4G072 AA25 AA28 CC16 GG03 HH14 HH29 LL06 MM01 QQ07 TT05 TT19 UU07 UU09 4G076 AA02 AB02 AB11 BA24 BA42 BD02 BF01 CA36 DA02 4J002 CP031 DE136 DE146 DJ006 DJ016 FA086 FB146 FD016

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキルシラザン系化合物で疎水化処理
された無機酸化物微粉末からなり、比表面積(m²/g)に対
する炭素含有量(重量％)の比が０.０２以上であって、
残留アンモニア量が２５ppm以下であることを特徴とす
る樹脂用充填剤。
【請求項２】シリコーン樹脂に２０重量％添加したと
きの比粘度が４.０以下である請求項１の樹脂用充填
剤。
【請求項３】無機酸化物微粉末１００重量部に対して
アルキルシラザン系化合物５〜５０重量部を添加し、水
分の存在下で反応させ、反応温度を３００℃まで段階的
に高め、各段階の温度下に所定時間保持して反応させる
ことにより、比表面積(m²/g)に対する炭素含有量(重量
％)の比が０.０２以上であって、残留アンモニア量が２
５ppm以下である疎水化処理された無機酸化物微粉末か
らなる樹脂用充填剤を製造することを特徴とする方法。
【請求項４】無機酸化物微粉末とアルキルシラザン系
化合物との反応温度を室温〜１００℃に高めて表面処理
反応を行わせ、次いで反応温度を１００℃以上〜１５０
℃に昇温して反応を進め、その後、更に１７０〜３００
℃まで昇温して残留アンモニアを揮散させる請求項３の
製造方法。