JP2003183361A

JP2003183361A - 医療用器材

Info

Publication number: JP2003183361A
Application number: JP2002282369A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Takahashi; 信一高橋; Koji Minami; 幸治南; Teiji Obara; 禎二小原; Yoshio Natsuume; 伊男夏梅
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2002-09-27
Filing date: 2002-09-27
Publication date: 2003-07-03

Abstract

(57)【要約】【課題】医療用成形品が、滅菌でも変形せず、不純物、
特に金属の溶出や薬品成分の吸着がない無害の医療用器
材を提供することを目的とする。【解決手段】ノルボルネン系単量体の開環重合体水素添
加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、及びノル
ボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体からなる
群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性ノルボルネン
系樹脂であって、単一の金属原子の含有量が１ｐｐｍ以
下である熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる医療用器
材を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療用器材に関
し、さらに詳しくは、接触する薬剤を変質させず、有害
金属を溶出しない医療用器材に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用器材は繰り返しの使用によるウィ
ルスの二次感染を防止するために、最近では、使い捨て
のものに置き換えられつつある。また、例えば、注射薬
も、従来は注射の際に滅菌されたアンプル中から注射器
で吸引して用いていたが、最近は、予め注射器中に注射
薬を吸入してあるプレフィルドシリンジが流通し、注射
後の注射器は廃棄されるようになった。医療用の薬品容
器においては、内容物の視認が容易になるように、ある
程度以上の透明性が必要であり、従来、ガラス、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどが用いら
れている。しかし、ガラスは割れることがあり、重く、
さらにアルカリイオンなどが溶出することがあった。ま
た、燃やすのが困難であったり、破片の処理が危険であ
るなど、使い捨てにするのには、困難な場合もあった。
ポリエチレン、ポリプロピレンは耐熱性に劣り、スチー
ム滅菌ができないほかに、低分子の有機成分が溶出する
ことがあった。さらに、ポリ塩化ビニルは耐熱性に劣
り、塩素が溶出し、内容物が変質することがあった。こ
のため、ノルボネン系樹脂を医療用器材の材質として使
用することが知られているが、これらの樹脂は、遷移金
属系触媒で重合するために、医療用器材が生体又は薬
品、特に油性薬品と接すると残留する遷移金属が溶出す
る恐れがある。これら遷移金属には毒性の大きいものが
多く、医療用器材においては、金属の溶出を押さえるた
めに、これらの金属の樹脂中の残留濃度を可能な限り低
下させる必要がある。しかるに、従来のノルボネン系樹
脂製医療用器材には、公知の樹脂を使用しており、樹脂
中に存在する微量の遷移金属は、それほど有害でないも
のと慣習的に認識して、金属含有量が１ｐｐｍを大きく
越えるものが使用されている。

【特許文献１】特開平３−２７５０６７号公報（本件文
献には熱可塑性ノルボネン系樹脂が医療用器材に使用さ
れている。）

【特許文献２】特開平３−２７５０７０号公報（本件文
献には、熱可塑性ノルボネン系樹脂が医療用器材に使用
されている。）

【特許文献３】特開昭６１−１１５９１６号公報（本件
文献には、医療用器材として注射器にノルボネン系樹脂
を使用することが記載されている。）

【特許文献４】特開平１−９２２０８号公報（本件文献
には、ノルボネン系樹脂の重合体の精製が開示されてい
る。しかし、精製後の樹脂中に残存する塩素含有量が本
発明の含有量と対比すると非常に多く、これと相関関係
があると思われる単一金属含有量が１ｐｐｍ以下でない
と認定することができる。）

【特許文献５】特開平４−４５１０３号公報（本件文献
には、ノルボネン系樹脂の重合体の精製が開示されてい
る。しかし、精製後の樹脂中に残存する塩素含有量が本
発明の含有量と対比すると非常に多く、これと相関関係
があると思われる単一金属含有量が１ｐｐｍ以下でない
と認定することができる。）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、医療用成形
品が、滅菌でも変形せず、不純物、特に金属の溶出や薬
品成分の吸着がない無害の医療用器材を提供することを
目的とする。特に、金属の溶出のないことが十分に安心
できる医療用器材を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、医療用器
材のノルボネン系樹脂中に微量といえども有害な遷移金
属が含有されている点を無視して医療用器材が使用され
ていること欠点に着目して、残存触媒の除去を鋭意研究
の結果、単一金属含有量が１ｐｐｍ以下になるまで精製
された新規なノルボネン系樹脂を獲得することに成功し
た。本発明者らは、この新規な精製熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂を医療用器材の材料として用いることにより、
本発明の前記課題を解決する本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、ノルボルネン系単量体の開環
重合体水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合
体、及びノルボルネン系単量体とオレフィンの付加型重
合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性
ノルボルネン系樹脂であって、単一の金属原子の含有量
が１ｐｐｍ以下である熱可塑性ノルボルネン系樹脂から
なることを特徴とする医療用器材を提供するものであ
る。本発明における単一の金属原子を１ｐｐｍ以上含有
しない熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、例えば、細孔容
積０.５ｃｍ³／ｇ以上、好ましくは０.７ｃｍ³／ｇ以
上、好ましくは比表面積２５０ｍ²／ｇ以上のアルミナ
などの吸着剤に、ニッケルなどの水素添加触媒金属を担
持させた不均一系触媒を用いて重合体を水素添加した
り、このような吸着剤で樹脂溶液を処理して金属原子を
吸着させたり、樹脂溶液を酸性水と純水で繰り返し洗浄
したりすることなどの方法により、重合触媒由来の遷移
原子を１ｐｐｍ以下にすることができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】（熱可塑性ノルボルネン系樹脂）
本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、特開平３−１
４８８２号公報や特開平３−１２２１３７号公報、特開
平４−６３８０７号公報などで公知の樹脂であり、具体
的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素
添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノルボ
ルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体などが挙げ
られる。

【０００６】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号
公報などで公知の単量体であって、例えば、ノルボルネ
ン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体お
よびこれら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、
水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド
基、イミド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、２
−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５,
５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノ
ルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−
２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５
−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネ
ン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−
５−メチル−２−ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノ
ルボルネン、５−オクチル−２−ノルボルネン、５−オ
クタデシル２−ノルボルネン等；ノルボルネンに一つ以
上のシクロペンタジエンが付加した単量体、その上記と
同様の誘導体や置換体、例えば、１,４：５,８−ジメタ
ノ−１,２,３,４,４ａ,５,８,８ａ−２,３−シクロペン
タジエノナフタレン、６−メチル−１,４：５,８−ジメ
タノ−１,４,４ａ,５,６,７,８,８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、１,４：５,１０：６,９−トリメタノ−１,
２,３,４,４ａ,５,５ａ,６,９,９ａ,１０,１０ａ−ドデ
カヒドロ−２,３−シクロペンタジエノアントラセン
等；シクロペンタジエンの多量体である多環構造の単量
体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシク
ロペンタジエン、２,３−ジヒドロジシクロペンタジエ
ン等；シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等と
の付加物、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、
１,４−メタノ−１,４,４ａ,４ｂ,５,８,８ａ,９ａ−オ
クタヒドロフルオレン、５,８−メタノ−１,２,３,４,
４ａ,５,８,８ａ−オクタヒドロ−２,３−シクロペンタ
ジエノナフタレン等；等が挙げられる。

【０００７】なお、本発明においてはノルボルネン系単
量体を重合させる場合には、本発明の効果を実質的に妨
げない範囲において重合可能な他のシクロオレフィン類
等を併用して、共重合体とすることができる。開環重合
の場合の共重合可能なシクロオレフィンの具体例として
は、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、５,６
−ジヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の
二重結合を１個以上有する化合物が例示される。

【０００８】ノルボルネン系単量体の重合は公知の方法
でよく、一般には、重合触媒としてＴｉＣｌ₄、ＷＣ
ｌ₆、ＭｏＣｌ₅、ＶＣｌ₅、ＮｉＣｌ₂、ＰｄＣｌ₂など
の遷移金属化合物と、Ａｌ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇなどの典
型金属のアルキル化合物などを組み合わせて重合する。
また、必要に応じて、公知の方法、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ
などを触媒として、水素添加することにより、熱可塑性
ノルボルネン系樹脂水素添加物とすることができる。

【０００９】なお、従来公知の重合方法では、重合体中
に重合触媒由来の遷移金属が残留する。医療用器材が、
生体や薬品等と接触する際に、残留する遷移金属が溶出
するのは好ましくなく、医療用器材中に実質的に残留し
ないことが好ましい。そのような重合体を得る方法とし
ては、細孔容積０.５ｃｍ³／ｇ以上、好ましくは０.７
ｃｍ³／ｇ以上、好ましくは比表面積２５０ｍ²／ｇ以上
のアルミナなどの吸着剤に、ニッケルなどの水素添加触
媒金属を担持させた不均一系触媒を用いて重合体を水素
添加したり、このような吸着剤で樹脂溶液を処理して金
属原子を吸着させたり、樹脂溶液を酸性水と純水で繰り
返し洗浄したりすることなどにより、重合触媒由来の遷
移原子を１ｐｐｍ以下にすることができる。

【００１０】不均一系触媒の製造方法は公知の方法に従
えばよく、特公昭５０−１５４７４号公報、特公昭４９
−３２１８７号公報、特公昭４９−１１３１２号公報、
特公昭５１−４８４７９号公報などに従い、乾燥や焼成
の条件によって、担体の吸着能を制御すればよい。例え
ば、ニッケルを活性アルミナに担持した不均一系触媒の
場合、濃度１０〜２０％の硫酸ニッケルまたは硝酸ニッ
ケル水溶液に水酸化アルミニウム粉末を１０〜２０％の
濃度で懸濁し、水酸化ナトリウムで加水分解することに
より、水酸化アルミニウムの表面に水酸化ニッケルを担
持させる。この粉末をろ過により回収し、押し出しによ
り固め、３５０〜４５０℃で焼成し、水素と１００〜２
００℃で接触させて表面を還元し、さらに酸素の存在下
で８０〜１２０℃に熱することにより金属表面を酸化
し、酸化被膜を形成することにより、活性アルミナに担
持したニッケル触媒が得られる。なお、ニッケルの表面
が酸化ニッケルで覆われているが、水素添加反応の系中
では還元により、酸化ニッケルがニッケルとなり、触媒
として機能する。

【００１１】押し出しの条件、焼成の温度や圧力等によ
り、活性アルミナの微細な構造が変化するので、細孔容
積０.５ｃｍ³／ｇ以上、好ましくは０.７ｃｍ³／ｇ以
上、また好ましくは比表面積２５０ｍ²／ｇ以上になる
ように条件を選択する。また、高温で水素添加する場合
は、酸化被膜が厚いほど耐熱性を持つので、酸化の温
度、時間、酸素濃度などを調節して、好ましい条件を選
択すればよい。こうして得られた焼成物を粉砕して不均
一系触媒を得ればよい。

【００１２】一般的な重合触媒の遷移金属化合物とし
て、塩化遷移金属を使用した場合、通常、塩素原子も２
ｐｐｍ以上残留する。塩素原子も遷移金属原子と同様に
医療用器材中に残留しないようにすることが好ましく、
除去することが好ましい。除去する方法は、遷移金属原
子と同様の処理で除去でき、残留量を１ｐｐｍ以下にす
ることができる。

【００１３】また、本発明で用いる熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂はガラス転移温度が好ましくは１０５℃以上、
より好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１３０℃
以上のものである。滅菌する方法には、γ線照射による
方法など加熱を必要としない方法もあるが、最も簡便な
滅菌方法は、加熱を要する方法、特に煮沸による方法と
スチーム滅菌である。煮沸による滅菌では、熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂はガラス転移温度が１０５℃以上であ
れば問題はないが、スチーム滅菌では、滅菌時の温度設
定によって要求される耐熱性が異なる。最も一般的なス
チーム滅菌は、オートクレーブを用いた１２１℃の方法
である。このスチーム滅菌で変形しないためには、ガラ
ス転移温度が１３０℃以上のものが好ましい。一般に、
環数の多いモノマーを多く使うほど、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂のガラス転移温度は高くなる。例えば、４環
体であるエチルテトラシクロドデセンの開環重合体水素
添加物は、通常１３０℃以上になる。しかし、２環体で
あるノルボルネン開環重合体水素添加物では、通常３０
℃程度である。一方、ノルボルネンの付加型重合体で
は、ガラス転移温度は、３００℃以上であり、測定出来
ない場合もある。あまりガラス転移温度が高いと、射出
成形が困難になるなどの弊害もあるので、モノマーやコ
モノマーを選択して、目的に応じたガラス転移温度の熱
可塑性ノルボルネン系樹脂を製造すればよい。

【００１４】本発明で使用する熱可塑性ノルボルネン系
樹脂の数平均分子量は、トルエン溶媒によるＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ）法で測定し
たポリスチレン換算値で、１０,０００〜２００,００
０、好ましくは２０,０００〜１００,０００、より好ま
しくは２５,０００〜５０,０００である。数平均分子量
が小さすぎると機械的強度が劣り、大きすぎると成形性
が悪くなる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂中のトルエン
を溶媒とした高速液体クロマトグラフィー分析によるポ
リスチレン換算分子量が２,０００以下の樹脂成分含有
量が１重量％以下、好ましくは０.５％以下のものであ
る。低分子量成分が多いと、医療用器材が生体や薬品と
の接触により溶出する恐れがある。

【００１５】なお、熱可塑性ノルボルネン系樹脂を水素
添加する場合、水素添加率は耐熱劣化性、耐光劣化性な
どの観点から、９０％以上、好ましくは９５％以上、よ
り好ましくは、９９％以上とする。

【００１６】（配合剤）熱可塑性ノルボルネン系樹脂は
医療用器材によく用いられるスチーム滅菌処理では、変
形など形状的変化は実質的に認められないが、処理条件
などによっては、濁りを生じて透明性が低下することが
ある。これを防止するために、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂と非相溶性の配合剤を添加して、樹脂組成物として
用いることが好ましい。透明性が発現できるまで細かく
分散できるものであれば、有機化合物でも無機質充填剤
であってもよい。

【００１７】無機質充填剤としては、平均粒径が１μｍ
以下、特に０.５μｍ以下、さらに０.２μｍ以下のもの
が好ましい。また、透明で、非水溶性のものが好まし
い。例えば、シリカ、アルミナ、ガラスなどを上記粒径
の超微粉末としたものが挙げられる。

【００１８】有機化合物としては、本発明の医療用器材
と接触する薬剤中に溶出したりすることにより、薬剤を
変質させにくい高分子化合物が好ましく、微細に分散さ
せるために、ガラス転移温度が４０℃以下のゴム質重合
体が好ましい。なお、ブロック共重合したゴム質重合体
などでガラス転移温度が２点以上ある場合があるが、そ
の場合は、最も低いガラス転移温度が４０℃以下であれ
ばよい。

【００１９】配合剤として用いられる高分子化合物の例
としては、乳化重合または溶液重合したスチレン・ブタ
ジエン・ゴム、ハイスチレンゴムなどのランダムまたは
ブロック・スチレン・ブタジエン系共重合体、これらの
水素添加物；イソプレン・ゴム、その水素添加物；クロ
ロプレンゴム、その水素添加物；エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピ
レン・α−オレフィン共重合体などの飽和ポリオレフィ
ンゴム；エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、α−
オレフィン・ジエン共重合体、ジエン共重合体、イソブ
チレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・ジエン共
重合体などのジエン系重合体、これらのハロゲン化物、
ジエン系重合体またはそのハロゲン化物の水素添加物；
アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、その水素添加
物；フッ化ビニリデン・三フッ化エチレン共重合体、フ
ッ化ビニリデン・六フッ化プロピレン共重合体、フッ化
ビニリデン・六フッ化プロピレン・四フッ化エチレン共
重合体、プロピレン・四フッ化エチレン共重合体などの
フッ素ゴム；ウレタンゴム、シリコーンゴム、ポリエー
テル系ゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチ
レンゴム、エピクロルヒドリンゴム、プロピレンオキサ
イドゴム、エチレンアクリルゴムなどの特殊ゴム；ノル
ボルネン系単量体とエチレンまたはα−オレフィンの共
重合体、ノルボルネン系単量体とエチレンとα−オレフ
ィンの三元共重合体、ノルボルネン系単量体の開環重合
体、ノルボルネン系単量体の開環重合体水素添加物など
のノルボルネン系ゴム質重合体の内樹脂組成物の主成分
である熱可塑性ノルボルネン系樹脂と非相溶のもの；ス
チレン・ブタジエン・スチレン・ゴム、スチレン・イソ
プレン・スチレン・ゴム、スチレン・エチレン・ブタジ
エン・スチレン・ゴムなどの芳香族ビニル系モノマー・
共役ジエンのランダム共重合体、これらの水素添加物；
スチレン・ブタジエン・スチレン・ゴム、スチレン・イ
ソプレン・スチレン・ゴム、スチレン・エチレン・ブタ
ジエン・スチレン・ゴムなどの芳香族ビニル系モノマー
・共役ジエンの直鎖状または放射状ブロック共重合体、
それらの水素添加物などのスチレン系熱可塑性エラスト
マーをはじめ、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリ
アミド系熱可塑性エラストマー、１,２−ポリブタジエ
ン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラ
ストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑
性エラストマー；などのガラス転移温度が２０℃以下の
ゴム質重合体や、シクロヘキシル基、イソボルニル基、
トリシクロ〔４.３.０.１^2,5〕デカン−３−イル基、ト
リシクロ〔４.３.０.１^2,5〕−７−デセン−３−イル基
など環状置換基を有するポリ（メタ）アクリレート樹
脂；スチレン類とオクチルアクリレート、ヘキシルアク
リレートブチルアクリレートなどの（メタ）アクリレー
ト類との共重合体、ポリ（アミノカルボニルテトラメチ
レンカルボニルアミノメチレンー１,３−シクロヘキシ
レンメチレン）などのポリアミド樹脂；ポリ〔オキシカ
ルボニル（１,３−フェニレン）カルボニルオキシメチ
レン（トリシクロ〔４.３.０.１^2,5〕−３,８−ジイ
ル）メチレン〕などのポリエステル樹脂；ポリブチレン
オキサイド、ポリ〔オキシ（２−メチル−２−ヒドロキ
シトリメチレン）オキシ（１,４−フェニレン）イソプ
ロピリデン（１,４−フェニレン）〕などのポリエーテ
ル樹脂；ポリ〔オキシカルボニルオキシ（２−メチル−
１,４−シクロヘキシレン〕イソプロピリデン（３−メ
チル−１,４−シクロヘキシレン）〕などのポリカーボ
ネート樹脂；ポリウレタン樹脂；などの高分子化合物な
どが挙げられる。

【００２０】これらの中でも、芳香族ビニル系モノマー
と共役ジエン系モノマーの共重合体、その水素添加物、
及び本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂と非相溶のノ
ルボルネン系ゴム質重合体が、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂との分散性が良く、好ましい。芳香族ビニル系モノ
マーと共役ジエン系モノマーの共重合体はブロック共重
合体でもランダム共重合体でも良い。耐候性の点から芳
香環以外の部分を水添しているものがより好ましい。具
体的には、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、ス
チレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、ス
チレン・イソプレン・ブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレン・スチレン・ブロック共重合体、およびこれら
の水素添加物、スチレン・ブタジエン・ランダム共重合
体などが挙げられる。

【００２１】また、本発明の樹脂を薬品容器に成形した
場合などには、内容物の量や状態が確認できる程度の透
明性が必要である。そのためには、配合剤は、それを添
加する熱可塑性ノルボルネン系樹脂との屈折率の差が小
さいことが好ましい。屈折率の差が大きいものを混合す
ると、多量に添加した場合に内容物の量などが見えなく
なるほど不透明となりやすい。また、少なすぎるとスチ
ーム滅菌処理での濁り防止が不十分になる。

【００２２】熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、配合剤を
添加すると、一般に透明性は低下するが、樹脂、配合
剤、配合割合によって透明性は異なり、１ｍｍの厚さに
成形すると波長領域４５０〜７００ｎｍの範囲で光線透
過率で通常４０％以上、好ましくは５０％以上、より好
ましくは６０％以上である。配合剤がミクロドメンを形
成して分散している場合は、０.３μｍ以下、特に０.２
μｍ以下のミクロドメインを形成していれば、可視光の
波長よりも配合剤の直径が小さく、光が散乱しにくいた
め、透明性に優れる。

【００２３】また、配合剤と熱可塑性ノルボルネン系樹
脂の屈折率の差は小さいほど、透明性に優れ、配合量が
５重量％〜０.５重量％では、好ましくは０.２以下、よ
り好ましくは０.１以下、特に好ましくは０.０５以下
に、特により好ましくは０.０２以下、配合量が０.５重
量％未満では、０.３以下、より好ましくは０.２以下、
特に好ましくは０.１以下、特により好ましくは０.０５
以下にする。

【００２４】熱可塑性ノルボルネン系樹脂の種類が異な
れば屈折率も異なるが、例えば、ゴム質重合体はモノマ
ーの比率を変化させたり、主鎖の不飽和結合の数を水素
添加などにより変化させることにより、連続的に屈折率
を変えることが可能である。用いる熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂の屈折率に応じて、適当な屈折率を有するゴム
質重合体を選択することが好ましい。

【００２５】（配合）本発明においては熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂９０〜９９.９９重量％、好ましくは９５
〜９９.９８重量％、より好ましくは９９〜９９.９５重
量％、特に好ましくは９９.５〜９９.９重量％に配合剤
１０〜０.０１重量％、好ましくは５〜０.０２重量％、
より好ましくは１〜０.０５重量％、特に好ましくは０.
５〜０.１重量％添加して、熱可塑性ノルボルネン系樹
脂中で分散させる。添加量が多すぎれば、樹脂の透明
性、ガラス転移温度、耐熱性が低下する。添加量が少な
すぎれば、配合剤を配合する効果が得られない。

【００２６】添加する方法は配合剤が熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂中で十分に分散する方法であれば、特に限定
されない。例えば、ゴム質重合体を配合剤とする場合に
は、ミキサー、二軸混練機などで樹脂温を溶融状態で混
練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、
キャスト法、または直接乾燥法により溶剤を除去する方
法などがある。

【００２７】混練する場合には、樹脂温度がＴｇ＋５０
℃〜Ｔｇ＋１５０℃の温度で、十分にシェアをかける。
樹脂温度が低すぎると粘度が高くなり混練が困難であ
り、高すぎると樹脂やゴム質重合体が劣化し、粘度や融
点の差により両者がうまく混練できない。

【００２８】配合剤の種類、量を調節すると、樹脂を薬
品容器に成型した場合などに、内容物の量などが確認で
きる程度に透明となる。透明性を向上させるには、配合
剤がミクロドメインとなって熱可塑性ノルボルネン系樹
脂中に分散することが好ましい。有機化合物の場合は、
配合量が多いとミクロドメインとならない場合がある
が、例えば、ゴム質重合体であれば、０.８〜０.０１重
量％添加することによりミクロドメインとすることがで
きる。また、配合量が少ない場合、あるいは配合剤を加
えない場合は、オートクレーブなどによるスチーム滅菌
により、樹脂が白濁し、透明性が失われる可能性があ
る。

【００２９】例えば、ラボプラストミル（東洋精機製）
を用いる場合、二軸異方向ミキサーモードで回転数２０
〜３０ｒｐｍで、フィード・レートを調節して滞留時間
を１〜１０分程度にして混練すれば、通常、熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂中にゴム質重合体を直径０.３μｍ以
下のミクロドメインを形成して分散させることができ
る。通常、二軸混練機においては、Ｌ／Ｄを２５以上、
好ましくは３０以上にし、滞留時間を１〜１０分程度に
する。滞留時間が長いほど、ミクロドメインを形成しや
すいが、樹脂やゴム質重合体が劣化しやすいので、用い
る樹脂、ゴム質重合体、混練に用いる装置の組み合せに
よって、予備的に混練して、その組み合せにあった回転
数、滞留時間等を決めなければならない。

【００３０】なお、ミクロドメインはゴム質重合体を配
合剤とする場合には、ほぼ球形となり、粒子間での粒径
のばらつきは小さい。通常、直径０.３μｍ以下、好ま
しくは０.２μｍ以下である。この粒径であれば、後述
のようにゴム質重合体を添加による熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂組成物の透明性の低下は小さく、問題とならな
い。他の配合剤の場合も、ミクロドメインはほぼ球形と
なることが好ましく、粒子間での粒径のばらつきがない
ことが好ましく、直径０.３μｍ以下、特に０.２μｍ以
下となることが好ましい。なお、ミクロドメインが球形
とならない場合でも、そのミクロドメインを閉じ込める
ことのできる最小の球の直径が０.３μｍ以下、特に０.
２μｍ以下となることが好ましい。

【００３１】（添加剤）本発明で用いる熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂には、所望により、各種添加剤を添加して
もよい。樹脂に用いられる添加剤は樹脂と相溶性のある
ものであり、フェノール系やリン系などの酸化防止剤、
耐電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤などがある。溶液流延
法でシートを成形する場合には、表面粗さを小さくする
ため、レベリング剤の添加も好ましい。レベリング剤
は、例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリ
ル樹脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤など
塗料用レベリング剤を用いることができ、それらの中で
も溶媒との相溶性の良いものが好ましい。しかし、これ
らは樹脂から溶出する恐れがあり、添加剤は分子量が大
きいものが好ましく、添加量は少ないことが好ましい。

【００３２】例えば、酸化防止剤は比較的分子量が小さ
く、溶出しやすいが、分子量６００以上、好ましくは７
００以上の酸化防止剤であれば溶出を防ぐことができ、
３０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、
より好ましくは５００ｐｐｍ以下の添加であれば、酸化
防止剤はほとんど溶出しない。

【００３３】分子量６００以上の酸化防止剤としては、
ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３,５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、３,９−ビス〔１,１−ジ
メチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕
−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデ
カン、１,６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３,５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、２,２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３,５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３,５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、１
−〔２−〔３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−
〔３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕−２,２,６,６−テトラメ
チルピペリジンなどが挙げられる。

【００３４】また、スチーム滅菌での濁りの発生防止の
ために、熱可塑性ノルボルネン系樹脂に多価アルコール
の部分エーテル化物および／または部分エステル化物を
５〜０.０１重量％、好ましくは２〜０.０５重量％、特
に好ましく１.０〜０.１重量％添加してもよい。添加す
ることによって、配合剤を添加したのと同様に、スチー
ム滅菌での濁りの発生を防止できる。

【００３５】多価アルコールのアルコール性水酸基の一
部をエステル化した部分エステル化物としては、例えば
特開昭６３−２７５６５４号公報で公知のグリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グ
リセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリ
トーモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレ
ート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエ
リスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリ
ステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレート
などが挙げられる。

【００３６】多価アルコールのアルコール性水酸基の一
部をエーテル化した部分エーテル化物としては、例え
ば、３−（オクチルオキシ）−１,２−プロパンジオー
ル、３−（デシルオキシ）−１,２−プロパンジオー
ル、３−（ラウリルオキシ）−１,２−プロパンジオー
ル、３−（４−ノニイルフェニルオキシ）−１,２−プ
ロパンジオール、１,６−ジヒドロキシ−２,２−ジ（ヒ
ドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）
−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェノールとホルム
アルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られ
るエーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとホルムア
ルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られる
エーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとジシクロペ
ンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られ
るエーテル化合物などが挙げられる。これらの中でも、
分子量５００〜２０００、特に８００〜１５００のもの
が好ましい。分子量が小さい添加剤を用いる場合、添加
量が多い場合は、溶出しやすく、分子量の大きいものを
少量添加することが好ましい。添加量が少ないと、スチ
ーム滅菌による濁りの発生防止の効果が小さい。

【００３７】（成型）本発明の熱可塑性ノルボルネン系
樹脂の成形方法は特に限定されない。目的に応じて、射
出成形法、ブロー成形法、インジェクションブロー成形
法、回転成形法、真空成形法、押出成形法、カレンダー
成形法、溶液流延法などが可能である。

【００３８】本発明の配合剤を配合した場合の熱可塑性
ノルボルネン系樹脂の成形品の耐熱性、耐薬品性、誘電
特性、剛性は、添加しない熱可塑性ノルボルネン系ポリ
マーの成型品と実質的に同じである。

【００３９】また、本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹
脂は薬品の吸着が少ない。特に、アルコール類、アミン
類、エステル類、アミド類、エーテル類、カルボン酸
類、アミノ酸類などの極性基を有する化合物の吸着が少
なく、さらに、本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂は
有機物などが染み出すことがないので、接触する薬品が
変質したりすることがない。

【００４０】（医療用器材）本発明の医療用器材として
は、例えば、注射用の液体薬品容器、アンプル、プレフ
ィルドシリンジ、輸液用バッグ、固形薬品容器、点眼薬
容器、点滴薬容器などの液体または粉体、固体の薬品容
器；食品容器；血液検査用のサンプリング用試験管、採
血管、検体容器などのサンプル容器；メスや鉗子、ガー
ゼ、コンタクトレンズなどの医療材料などの滅菌容器；
注射器などの医療器具；ビーカー、シャーレ、フラスコ
などの実験器具；医療検査用プラスチックレンズなどの
光学部品；医療用輸液チューブ、配管、継ぎ手、バルブ
などの配管材料；義歯床、人工心臓、人造歯根などの人
工臓器やその部品；などが例示される。特に、長期に渡
り、薬品、特に液体薬品を保存する薬ビン、プレフィル
ド・シリンジ、密封された薬袋、点眼用容器、アンプ
ル、バイアル、点滴薬容器などにおいては、従来の樹脂
製のものに比較して、透明性、物理的性質などのほか
に、樹脂から溶出する不純物等がなく、また、薬品を吸
着しないので、薬品の変質が少ないという好ましい性質
を有する。

【００４１】

【実施例】以下に、参考例、実施例、及び比較例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明する。

【００４２】参考例１窒素置換下に、エチルテトラシクロドデセン２０重量部
に、シクロヘキサン２００重量部、１−ヘキセン２.０
重量部、トリエチルアルミニウム１５重量％トルエン溶
液１５重量部およびトリエチルアミン５.０重量部を加
え、２０℃に保ち、撹拌しながら、エチルテトラシクロ
ドデセン８０重量部および四塩化チタン２０重量％トル
エン溶液９.０重量部を６０分に渡り、連続的に加え
た。その後、１時間反応させた後、エチルアルコール
５.０重量部および水２.０重量部を加えて反応を停止さ
せた。反応溶液を４０℃に加温して触媒を加水分解した
後、硫酸カルシウム３重量部およびシクロヘキサン６０
重量部を加え、過剰の水を除去した。析出した金属を含
む沈澱物をろ過して除去し、エチルテトラシクロドデセ
ン開環重合体を含む透明なポリマー溶液３７１重量部を
得た。

【００４３】参考例２参考例１を繰り返して得たポリマー溶液７５０重量部
に、Ｎｉ−ケイソウ土触媒（日揮化学製、Ｎ１１３）１
５重量部を添加し、耐圧反応器に入れ、水素を導入し
て、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²、温度２００℃で３時間水素
添加反応を行った。反応終了後、シクロヘキサン７００
重量部を加えて希釈し、ろ過により触媒を除去し、エチ
ルテトラシクロドデセン開環重合体水素添加物溶液１３
５０重量部を得た。

【００４４】この溶液５５０重量部をイソプロイルアル
コール１５００重量部中へ撹拌しながら注ぎ、開環重合
体水素添加物を凝固させた。凝固した開環重合体水素添
加物をろ過して回収し、イソプロピルアルコール３００
重量部で２回洗浄した後、回転式減圧乾燥器中で５ｔｏ
ｒｒ、１２０℃で４８時間乾燥し、エチルテトラシクロ
ドデセン開環重合体水素添加物５２重量部を得た。

【００４５】この開環重合体水素添加物は、ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィによるポリスチレン換
算値で数平均分子量２８,０００、重量平均分子量５８,
０００、水素添加率９９.８％以上、指差走査熱量分析
によるガラス転移温度１４２℃、分子量２,０００以下
の樹脂成分含有量が０.１％であった。

【００４６】この開環重合体水素添加物１０重量％シク
ロヘキサン溶液を原子吸光分析により分析した結果、開
環重合体水素添加物中のチタン原子量は４ｐｐｍ、ニッ
ケル原子量は１.８ｐｐｍ、アルミニウム原子量は２.２
１ｐｐｍであった。また、この開環重合体水素添加物１
００ｍｇをドーマン燃焼装置で燃焼させ、５ｍＬの純水
に吸収させ、イオンクロマトグラフィで分析した結果、
塩素原子量は２.７ｐｐｍであった。

【００４７】参考例３参考例２で得た開環重合体水素添加物９７重量％シクロ
ヘキサン溶液８００重量部を、活性アルミナ（水澤化学
製、ネオビードＤ）４.５重量部を充填した内径１０ｃ
ｍ、長さ１００ｃｍのカラムに滞留時間１００秒になる
ように通過させ、２４時間循環させた。イソプロピルア
ルコール２５００重量部中へ撹拌しながら注ぎ、開環重
合体水素添加物を凝固させた。凝固した開環重合体水素
添加物をろ過して回収し、イソプロピルアルコール４３
０重量部で２回洗浄した後、回転式減圧乾燥器中で５ｔ
ｏｒｒ、１２０℃で４８時間乾燥し、エチルテトラシク
ロドデセン開環重合体水素添加物７８重量部を得た。

【００４８】この開環重合体水素添加物は分子量、ガラ
ス転移温度などは参考例２のものと差が認められなかっ
たが、チタン原子量は１ｐｐｍ（検出限界）以下、ニッ
ケル原子量は０.１ｐｐｍ（検出限界）以下、アルミニ
ウム原子量は０.２１ｐｐｍ、塩素原子量は０.３７ｐｐ
ｍであった。

【００４９】参考例４参考例３で得たエチルテトラシクロドデセンの開環重合
体水素添加物９９.８重量部にゴム質重合体（旭化成社
製タフテックＨ１０５２、ガラス転移温度０℃以下）
０.２重量部、老化防止剤チバガイギー社製イルガノッ
クス１０１０）０.０５重量部を添加し、２軸混練機
（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹
脂温度２６５℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混
練し、押し出し、ペレットとした。

【００５０】実施例１参考例４で得たペレットを用いて、射出成型（型締め圧
３５０トン、樹脂温２８０℃、金型温度１００℃）し、
直径２００ｍｍ、高さ１３０ｍｍ、平均厚み３ｍｍの円
筒状の透明な容器と１００ｍｍ×５０ｍｍ×２.０ｍｍ
の試験片１０枚程度を作成した。

【００５１】試験片の全光線透過率を測定したところ９
０.２％で透明性は良好で有った、また、濁度を測定し
たところ０.１％であった。成形した容器の中に、ＬＢ
培地（バクトトリプトン１重量％、イーストエクストラ
クト０.５重量％、ＮａＣｌ１重量％、グルコース０.１
重量％の水溶液をｐＨ７.５に調整）３００ｍＬ、寒天
６ｇ、試験片の一枚を入れ、アルミ箔でキャップして、
１２１℃、３０分のスチーム滅菌を行った。

【００５２】処理後、３７℃に３日間保温したが、菌類
の増殖は認められなかった。

【００５３】処理後の透明容器の外観は良好であり、目
視で白濁、割れ、熱による変形は確認されなかった。容
器から取り出した試験片から寒天により固化したＬＢ培
地を除去した後に測定した濁度は０.２７％、また、全
光線透過率は８９.７％であった。

【００５４】また、試験片をｐＨ９の炭酸ナトリウム水
溶液、ｐＨ４の塩酸、エタノールに４８時間浸漬した
後、外観を観察したが変化はなく、濁度、全光線透過率
にも変化はなかった。

【００５５】硬質ガラスフラスコに蒸留水２００ｇを入
れ、硬質ガラス製の蓋をして、１２０℃で１時間スチー
ム滅菌し、室温になるまで冷却した後、２４時間静置し
て、蒸留水を回収した。

【００５６】さらに、試験片を蒸留水中で２０分間超音
波洗浄した後、４０℃で１０時間乾燥した。この試験片
を１０ｍｍ幅に切り、２０ｇを硬質ガラスフラスコに入
れ、蒸留水２００ｇを加えた。硬質ガラス製の蓋をし
て、１２０℃で１時間スチーム滅菌し、室温になるまで
冷却した後、２４時間静置して、蒸留水を回収した。

【００５７】この２種類の蒸留水の原子吸光法やイオン
クロマトグラフィ、燃焼−非分散型赤外線ガス分析法な
どによる分析結果の差から、試験片からの溶出量を求め
た結果、チタン原子溶出量は０.１ｐｐｍ（検出限界）
以下、ニッケル原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出限
界）以下、アルミニウム原子溶出量は０.０１ｐｐｍ
（検出限界）以下、塩素原子溶出量０.０２ｐｐｍ（検
出限界）以下、全有機炭素量２ｐｐｍ（検出限界）以下
であった。

【００５８】上記試験片を日本薬局方第１２改正「輸液
用プラスチック試験法」に従い溶出物試験を行った。泡
立ちは３分以内消失し、ｐＨ差は−０.０３、紫外線吸
収は０.００７、過マンガン酸カリウム還元性物質０.１
５ｍＬであり、医療用途として適した特性を有している
ことが分かった。

【００５９】実施例２ゴム質重合体と老化防止剤を添加せず、参考例３の開環
重合体水素添加物を実施例１と同様にペレット化し、成
形した。

【００６０】成型後の試験片の全光線透過率は９０.８
％で透明性は良好で有った、また、濁度を測定したとこ
ろ０.０６％であった。

【００６１】ＬＢ培地に２重量％の寒天を加えて、１２
１℃、３０分のスチーム滅菌をしてゲル化させ、固化す
る前にその３００ｍＬを成形した容器に入れ、室温で６
時間放置した後、アルミ箔でキャップし、γ線を２５ｋ
Ｇｙ照射して滅菌した。

【００６２】処理後、３７℃に３日間保温したが、菌類
の増殖は認められなかった。

【００６３】処理後の透明容器の外観は良好であり、目
視で白濁、割れ、変形は確認されなかった。容器から取
り出した試験片から寒天により固化したＬＢ培地を除去
した後に測定した濁度、全光線透過率は、処理前に比べ
て変化が認められなかった。

【００６４】また、実施例１と同様に各液体への浸漬に
よる変化も認められず、実施例１と同様に測定したチタ
ン原子溶出量は０.１ｐｐｍ（検出限界）以下、ニッケ
ル原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出限界）以下、アル
ミニウム原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出限界）以
下、塩素原子溶出量０.０２ｐｐｍ（検出限界）以下、
全有機炭素量２ｐｐｍ（検出限界）以下であった。

【００６５】溶出物試験の結果、泡立ちは３分以内消失
し、ｐＨ差は−０.０３、紫外線吸収は０.００６、過マ
ンガン酸カリウム還元性物質０.１３ｍＬであり、医療
用途として適した特性を有していることが分かった。

【００６６】比較例１ポリスチレン（出光スチロールＨＴ５３、ガラス転移温
度１００℃）を、樹脂温度２２０℃、金型温度４０℃で
実施例１と同様に射出成形した。

【００６７】実施例１と同様にスチーム滅菌したとこ
ろ、大きく変形し、使用できなかった。また、スチーム
滅菌後は白濁し、不透明であり、板状でないため、全光
線透過率は測定できなかった。

【００６８】実施例３参考例３で得た開環重合体水素添加物１００重量部にペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３,５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
（チバガイギー製酸化防止剤、イルガノックス１０１
０、分子量１１７７.７）０.０５重量部を添加して、２
軸押し出し機で混練してペレットを製造した。

【００６９】ゴム質重合体を混練したペレットの代わり
に上記のペレットを用いる以外は、実施例１と同様に成
形した。

【００７０】成型後の試験片の全光線透過率は９０.１
％で透明性は良好で有った、また、濁度を測定したとこ
ろ０.０８％であった。また、実施例２と同様にＬＢ培
地をいれて滅菌したが、菌類の増殖は認められず、ま
た、処理後の透明容器の外観は良好であり、目視で白
濁、割れ、変形は確認されなく、試験片の全光線透過率
と濁度に変化は認められなかった。

【００７１】チタン原子溶出量は０.１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出
限界）以下、アルミニウム原子溶出量は０.０１ｐｐｍ
（検出限界）以下、塩素原子溶出量０.０２ｐｐｍ（検
出限界）以下、全有機炭素量２ｐｐｍ（検出限界）以下
であった。

【００７２】上記混練ペレットを日本薬局方第１２改正
「輸液用プラスチック試験法」に従い溶出物試験を行っ
た。泡立ちは３分以内消失し、ｐＨ差は−０.０５、紫
外線吸収は０.００７、過マンガン酸カリウム還元性物
質０.１３ｍＬであり、医療用途として適した特性を有
していることが分かった。

【００７３】実施例４ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３,５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕の代わりにオクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チ
バガイギー製酸化防止剤、イルガノックス１０７６、分
子量５３０.９）を用いる以外は実施例３と同様にペレ
ットを得、ゴム質重合体を混練したペレットの代わりに
上記のペレットを用いる以外は、実施例１と同様に成形
した。

【００７４】成型した試験片の全光線透過率は９０.０
％で透明性は良好であった。また、濁度を測定したとこ
ろ０.０６％であった。また、実施例２と同様に滅菌し
たが、菌類の増殖は認められず、また、処理後の透明容
器の外観は良好であり、目視で白濁、割れ、変形は確認
されなく、試験片の全光線透過率、濁度も変化が認めら
れなかった。

【００７５】チタン原子溶出量は０.１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出
限界）以下、アルミニウム原子溶出量は０.０１ｐｐｍ
（検出限界）以下、塩素原子溶出量０.０２ｐｐｍ（検
出限界）以下、全有機炭素量２ｐｐｍであった。

【００７６】実施例５ゴム質重合体に代えてノニルフェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合体（ノニルフェノール成分の平均縮合数５.
０）とグリシドールの反応により得られるグリセリンエ
ーテル化合物（ノニルフェノール由来の繰り返し単位１
単位当りグリシドールが平均１.２分子の割合で結合し
ていて、平均分子量１,５９０）０.３重量部を添加する
以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、射出成
形した。

【００７７】成形した試験片の全光線透過率は８８.０
％で透明性は良好であった。また、濁度を測定したとこ
ろ、０.９０％であった。実施例１と同様に滅菌した
が、菌類の増殖は認められず、また、処理後の容器の外
観は良好であり、目視で白濁、割れ、変形は確認され
ず、また、試験片の全光線透過率は８７.５％、濁度は
１.１％であった。

【００７８】チタン原子溶出量は０.１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子溶出量は０.０１ｐｐｍ（検出
限界）以下、アルミニウム原子溶出量は０.０１ｐｐｍ
（検出限界）以下、塩素原子溶出量０.０２ｐｐｍ（検
出限界）以下、全有機炭素量２ｐｐｍ（検出限界）以下
であった。

【００７９】実施例６参考例３で得た樹脂を射出成型（型締め圧３５０トン、
樹脂温２８０℃、金型温度１００℃）し、外径１８ｍ
ｍ、内径１４ｍｍ、長さ１１０ｍｍの内容量１０ｍＬ用
の注射器シリンダーを作成した。注射器シリンダーを蒸
留水中で２０分間超音波洗浄した後、４０℃で１０時間
乾燥した。高圧蒸気滅菌装置を使用し、１２０℃で２０
分間蒸気滅菌した。注射器シリンダーの形状は変化が認
められなかった。

【００８０】この注射器シリンダー３本について、先端
部をテフロン栓［登録商標テフロン（ポリテトラフロロ
エチレン性栓）］で塞ぎ、先端部を下向きにしてホルダ
ーに保持し、それぞれ、濃度８００ｐｐｍのビタミンＢ
₂水溶液、濃度３００ｐｐｍの塩酸メタンフェタミン水
溶液、濃度１０００ｐｐｍのトラネキサム酸水溶液を１
０ｍＬを入れ、後端部をテフロン栓で密栓した。常温で
暗所に３０日間静置した後、高速液体クロマトグラフィ
により分析した結果、ビタミンＢ₂濃度は約７９０ｐｐ
ｍ、塩酸メタンフェタミン濃度は約３００ｐｐｍ、トラ
ネキサム酸濃度は約９９０ｐｐｍであった。

【００８１】実施例７参考例３で得た樹脂に代えて参考例４で得たペレットを
用いる以外は実施例６と同様に注射器シリンダーを成形
し、滅菌したが、形状の変化は認められなかった。さら
に、実施例５と同様に各種水溶液を入れ、３０日間静置
し、分析した結果、ビタミンＢ₂濃度は約８００ｐｐ
ｍ、塩酸メタンフェタミン濃度は約３００ｐｐｍ、トラ
ネキサム酸濃度は約９９０ｐｐｍであった。

【００８２】実施例８参考例４で得たペレットを樹脂温度２８０℃、金型温度
１２０℃で射出ブロー成形して、外径２５ｍｍ、高さ６
０ｍｍの内容量２０ｍＬ用のボトルを作製した。

【００８３】蒸留水中で２０分間超音波洗浄した後、十
分に乾燥し、１２０℃で３０分間スチーム滅菌した後、
濃度８００ｐｐｍのビタミンＢ₂水溶液２０ｍＬを入
れ、テフロン栓で密封した。常温、暗所で３０日間静置
した後、水溶液を高速液体クロマトグラフィで分析した
ところ、ビタミンＢ₂の濃度は８００ｐｐｍであり、変
化はほとんど認められなかった。

【００８４】

【発明の効果】これらの結果から、本発明の薬品用容器
は、耐熱性・耐湿性・透明性に優れ、薬品の吸着が少な
く、有機物等の染み出しが少なく、接触した薬品を変質
させない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｃ 8/00 Ａ６１Ｃ 8/00 Ｚ４Ｊ１００Ａ６１Ｌ 27/00 Ａ６１Ｌ 27/00 ＥＵＡ６１Ｍ 1/10 Ａ６１Ｆ 2/22 (72)発明者小原禎二東京都千代田区丸の内二丁目６番１号日本ゼオン株式会社内 (72)発明者夏梅伊男東京都千代田区丸の内二丁目６番１号日本ゼオン株式会社内Ｆターム(参考） 4C059 AA01 AA08 4C081 AB06 AB23 AB31 AB32 AB33 AB34 AB35 AC08 AC09 AC11 AC12 AC14 AC16 BA15 BB03 CA15 CB01 CC01 4C097 AA26 DD02 EE01 EE07 FF01 4J002 AC002 BK001 CC092 CE001 ED026 EH056 GB01 4J032 CA34 CB01 CB11 CB12 CC07 CF01 4J100 AR03Q AR04Q AR09Q AR11P AU21P BA20P BA40P BC43P CA01 CA04 DA01 DA25 JA51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ノルボルネン系単量体の開環重合体水素添
加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、及びノル
ボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体からなる
群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性ノルボルネン
系樹脂であって、単一の金属原子の含有量が１ｐｐｍ以
下である熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなることを特
徴とする医療用器材。
【請求項２】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ガラス転
移温度が１０５℃以上のものである請求項１記載の医療
用器材。
【請求項３】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、トルエン
を溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィー分析によるポリスチレン換算の数平均分子量が１
０,０００〜２００,０００であり、２,０００以下の樹
脂成分含有量が１重量％以下のものである請求項１、ま
たは２記載の医療用器材。
【請求項４】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、それと非
相溶である配合剤を０.０１〜１０重量％含有するもの
であり、医療容器以外に用いる請求項１、２、または３
記載の医療用器材。
【請求項５】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、塩素原子
の含有量が１ｐｐｍ以下の樹脂である請求項１、２、
３、または４記載の医療用器材。
【請求項６】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、分子量６
００以上の酸化防止剤を３,０００ｐｐｍ以下含有する
ものである請求項１、２、３、４、または５記載の医療
用器材。
【請求項７】熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、多価アル
コールの部分エーテル化物および／または部分エステル
化物を０.０１〜５重量％含有するものである請求項
１、２、３、４、５、または６記載の医療用器材。
【請求項８】薬品を充填した後に、滅菌処理可能な請求
項１記載の医療用器材。