JP2003183004A - 合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システム - Google Patents
合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システムInfo
- Publication number
- JP2003183004A JP2003183004A JP2001381536A JP2001381536A JP2003183004A JP 2003183004 A JP2003183004 A JP 2003183004A JP 2001381536 A JP2001381536 A JP 2001381536A JP 2001381536 A JP2001381536 A JP 2001381536A JP 2003183004 A JP2003183004 A JP 2003183004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- oxygen
- synthesis gas
- reaction
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、装置の大型化やコスト高を回避しな
がらＨ２／ＣＯ＝２の合成ガスが得られるとともに、前
記合成ガスを有効に利用することを課題とする。 【解決手段】酸素透過性膜を用いた膜反応器１１により
原料ガスから水蒸気改質反応と部分酸化反応の組み合わ
せにより合成ガスを製造する方法であり、前記膜反応器
１１に供給する天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ２及び前記酸素
透過性膜を透過していくＯ２の量を調整することによ
り、Ｓ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣ
Ｏ２／Ｃモル比を調整することを特徴とする合成ガスの
製造方法。
がらＨ２／ＣＯ＝２の合成ガスが得られるとともに、前
記合成ガスを有効に利用することを課題とする。 【解決手段】酸素透過性膜を用いた膜反応器１１により
原料ガスから水蒸気改質反応と部分酸化反応の組み合わ
せにより合成ガスを製造する方法であり、前記膜反応器
１１に供給する天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ２及び前記酸素
透過性膜を透過していくＯ２の量を調整することによ
り、Ｓ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣ
Ｏ２／Ｃモル比を調整することを特徴とする合成ガスの
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に天然ガスを原
料として液体燃料を製造するＧＴＬ（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉ
ｑｕｉｄ）プロセスにおいて、天然ガスから合成ガスを
製造する合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料
製造システム、及び燃料電池発電システムに関する。
料として液体燃料を製造するＧＴＬ（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉ
ｑｕｉｄ）プロセスにおいて、天然ガスから合成ガスを
製造する合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料
製造システム、及び燃料電池発電システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】周知の如く、天然ガスを原料として液体
燃料を合成するには、天然ガスを一旦Ｈ２、ＣＯに富む
合成ガスを経由した方法が一般的に行われる。水蒸気改
質反応は吸熱反応であるため、反応管を外部から加熱す
ることで改質反応を生じさせる方法であるが、原料ガス
を水蒸気改質して生じる合成ガス中のＨ２／ＣＯモル比
は約３となり、Ｈ２が過剰になりやすい。一方、部分酸
化反応は、原料ガスの一部を酸素で燃焼させて、その熱
で残りの原料ガスを改質する方法であり、Ｈ２／ＣＯモ
ル比が２の合成ガスを得ることができ、ＦＴ合成に適し
た合成ガス製造方法となる。
燃料を合成するには、天然ガスを一旦Ｈ２、ＣＯに富む
合成ガスを経由した方法が一般的に行われる。水蒸気改
質反応は吸熱反応であるため、反応管を外部から加熱す
ることで改質反応を生じさせる方法であるが、原料ガス
を水蒸気改質して生じる合成ガス中のＨ２／ＣＯモル比
は約３となり、Ｈ２が過剰になりやすい。一方、部分酸
化反応は、原料ガスの一部を酸素で燃焼させて、その熱
で残りの原料ガスを改質する方法であり、Ｈ２／ＣＯモ
ル比が２の合成ガスを得ることができ、ＦＴ合成に適し
た合成ガス製造方法となる。
【０００３】ところで、水蒸気改質反応は一般的に容易
に行うことのできる方法であるが、上述したように、Ｆ
Ｔ合成に適したＨ２／ＣＯモル比が２の合成ガスを得る
ことができない。また、反応管の外部から水蒸気改質反
応に必要な熱を供給しなければならないため、改質装置
が大型化してしまう。一方、部分酸化法では、Ｈ２／Ｃ
Ｏモル比が２の合成ガスを得ることはできるが、酸素を
製造する設備が別途必要であるため、設備費用がコスト
高となる。また、煤等によるカーボン析出の可能性があ
るため、このカーボンにより改質用触媒の劣化が起こり
やすい。
に行うことのできる方法であるが、上述したように、Ｆ
Ｔ合成に適したＨ２／ＣＯモル比が２の合成ガスを得る
ことができない。また、反応管の外部から水蒸気改質反
応に必要な熱を供給しなければならないため、改質装置
が大型化してしまう。一方、部分酸化法では、Ｈ２／Ｃ
Ｏモル比が２の合成ガスを得ることはできるが、酸素を
製造する設備が別途必要であるため、設備費用がコスト
高となる。また、煤等によるカーボン析出の可能性があ
るため、このカーボンにより改質用触媒の劣化が起こり
やすい。
【０００４】一方、天然ガスの部分酸化法について酸素
イオン・電子混合導電性固体電解質を用いた膜反応器に
より合成ガスを製造する方法が提案されている。この方
法では、部分酸化反応に必要な酸素は、固体電解質を透
過してきた酸素イオンを用いるため、酸素製造装置を別
途必要とせず、合成ガスの製造コストが大幅に低減され
る可能性が示唆されている。
イオン・電子混合導電性固体電解質を用いた膜反応器に
より合成ガスを製造する方法が提案されている。この方
法では、部分酸化反応に必要な酸素は、固体電解質を透
過してきた酸素イオンを用いるため、酸素製造装置を別
途必要とせず、合成ガスの製造コストが大幅に低減され
る可能性が示唆されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題を
解決するためになされたもので、酸素透過性膜を有した
膜反応器を用いて水蒸気改質反応と部分酸化反応の組み
合わせにより、膜反応器に供給する天然ガスＨ２Ｏ、Ｃ
Ｏ２及び酸素透過性膜を透過していくＯ２の量を原料ガ
ス、例えば天然ガスやＣＨ４に対して調整することによ
り、Ｈ２Ｏ／Ｃモルモル比、Ｏ２／Ｃモルモル比及びＣ
Ｏ２／Ｃモルモル比を調整し(分母のＣは、原料ガス中
のカーボンのモル数であり、ＣＨ４の場合はそのモル数
に等しい)、もって装置の大型化やコスト高を回避しな
がらＨ２／ＣＯモル比が２の合成ガスが得られる合成ガ
スの製造方法を提供することを目的とする。
解決するためになされたもので、酸素透過性膜を有した
膜反応器を用いて水蒸気改質反応と部分酸化反応の組み
合わせにより、膜反応器に供給する天然ガスＨ２Ｏ、Ｃ
Ｏ２及び酸素透過性膜を透過していくＯ２の量を原料ガ
ス、例えば天然ガスやＣＨ４に対して調整することによ
り、Ｈ２Ｏ／Ｃモルモル比、Ｏ２／Ｃモルモル比及びＣ
Ｏ２／Ｃモルモル比を調整し(分母のＣは、原料ガス中
のカーボンのモル数であり、ＣＨ４の場合はそのモル数
に等しい)、もって装置の大型化やコスト高を回避しな
がらＨ２／ＣＯモル比が２の合成ガスが得られる合成ガ
スの製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】また、本発明は、請求項１ないし請求項４
のいずれかに記載の製造方法により得られた合成ガスを
用いてＦＴ反応を行って液体燃料を製造することによ
り、前記合成ガスを有効に利用しえる液体燃料製造シス
テムを提供することを目的とする。
のいずれかに記載の製造方法により得られた合成ガスを
用いてＦＴ反応を行って液体燃料を製造することによ
り、前記合成ガスを有効に利用しえる液体燃料製造シス
テムを提供することを目的とする。
【０００７】更に、本発明は、固体高分子電解質型燃料
電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の製
造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用の燃料
ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続された駆
動源とを具備した構成にすることにより、合成ガスに基
づいて水素リッチの燃料ガスを作り、これをＰＥＦＣの
燃料として利用可能な燃料電池発電システムを提供する
ことを目的とする。
電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の製
造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用の燃料
ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続された駆
動源とを具備した構成にすることにより、合成ガスに基
づいて水素リッチの燃料ガスを作り、これをＰＥＦＣの
燃料として利用可能な燃料電池発電システムを提供する
ことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願第１の発明は、酸素
透過性膜を用いた膜反応器により原料ガスから水蒸気改
質反応と部分酸化反応を同時に行うことにより合成ガス
を製造する方法であり、ＣＨ４を主成分とした天然ガス
や低級炭化水素を原料ガスとして、これらにＨ ２Ｏ、Ｃ
Ｏ２を必要量添加し、前記膜反応器に供給し、さらに前
記酸素透過性膜を透過していくＯ２の量を調整すること
により、Ｈ２Ｏ／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２
／Ｃモル比を調整することを特徴とする合成ガスの製造
方法である。
透過性膜を用いた膜反応器により原料ガスから水蒸気改
質反応と部分酸化反応を同時に行うことにより合成ガス
を製造する方法であり、ＣＨ４を主成分とした天然ガス
や低級炭化水素を原料ガスとして、これらにＨ ２Ｏ、Ｃ
Ｏ２を必要量添加し、前記膜反応器に供給し、さらに前
記酸素透過性膜を透過していくＯ２の量を調整すること
により、Ｈ２Ｏ／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２
／Ｃモル比を調整することを特徴とする合成ガスの製造
方法である。
【０００９】本願第２の発明は、請求項１ないし前請求
項３のいずれかに記載の合成ガスの製造方法により得ら
れた合成ガスを用いてフィッシャー・トロプシュ反応
（ＦＴ反応）を行い、液体燃料を製造することを特徴と
する液体燃料製造システムである。
項３のいずれかに記載の合成ガスの製造方法により得ら
れた合成ガスを用いてフィッシャー・トロプシュ反応
（ＦＴ反応）を行い、液体燃料を製造することを特徴と
する液体燃料製造システムである。
【００１０】本願第３の発明は、固体高分子電解質型燃
料電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の
製造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用の燃
料ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続された
駆動源とを具備したことを特徴とする燃料電池発電シス
テムである。
料電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の
製造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用の燃
料ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続された
駆動源とを具備したことを特徴とする燃料電池発電シス
テムである。
【００１１】本発明において、前記駆動源としては、例
えば家庭等に据え置くタイプの電源や車等のように電力
を使う機器全てを意味する。
えば家庭等に据え置くタイプの電源や車等のように電力
を使う機器全てを意味する。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の合成ガスの製造方
法について更に詳しく説明する。まず、本発明では、酸
素透過性膜を有する固体電解質からなる膜反応器を用い
る。水蒸気改質反応と部分酸化反応を同時に行うオート
サーマルリフォーミングに必要な酸素は、酸素透過性膜
を透過してきた酸素を利用する。そして、原料供給側に
メタンと水及びＣＯ２を調整して供給し、前記酸素を用
いて、以下の水蒸気改質反応：式（１）および部分酸化
反応：式（２）により合成ガスを製造する。
法について更に詳しく説明する。まず、本発明では、酸
素透過性膜を有する固体電解質からなる膜反応器を用い
る。水蒸気改質反応と部分酸化反応を同時に行うオート
サーマルリフォーミングに必要な酸素は、酸素透過性膜
を透過してきた酸素を利用する。そして、原料供給側に
メタンと水及びＣＯ２を調整して供給し、前記酸素を用
いて、以下の水蒸気改質反応：式（１）および部分酸化
反応：式（２）により合成ガスを製造する。
【００１３】
ＣＨ４ ＋ Ｈ２Ｏ → ＣＯ ＋３Ｈ２ …（１）
ＣＨ４ ＋1/2Ｏ２ → ＣＯ ＋２Ｈ２ …（２）
膜反応器としては、例えば、図５に示すように、２分割
した筒状容器１ａ，１ｂ間に酸素分離膜２を配置すると
ともに、空気などの酸素含有ガスをチューブ３の内側
（又は外側）に流通させ、メタン（ＣＨ４）を空気と反
対側に流すことでメタンの改質を行うものが挙げられ
る。また、図６に示すように、筒状容器１にチューブ状
に成形した酸素分離膜２を複数本設置し、夫々の酸素分
離膜２の一方にメタンを流し、他方に空気を流して改質
を行うものが挙げられる。また、酸素含有ガスを流す側
に酸素分子を酸素イオンに解離させる触媒（空気側触媒
４）を、メタン側には改質触媒５を付与する。なお、メ
タン側には、粒子状の改質触媒を充填することも可能で
ある。
した筒状容器１ａ，１ｂ間に酸素分離膜２を配置すると
ともに、空気などの酸素含有ガスをチューブ３の内側
（又は外側）に流通させ、メタン（ＣＨ４）を空気と反
対側に流すことでメタンの改質を行うものが挙げられ
る。また、図６に示すように、筒状容器１にチューブ状
に成形した酸素分離膜２を複数本設置し、夫々の酸素分
離膜２の一方にメタンを流し、他方に空気を流して改質
を行うものが挙げられる。また、酸素含有ガスを流す側
に酸素分子を酸素イオンに解離させる触媒（空気側触媒
４）を、メタン側には改質触媒５を付与する。なお、メ
タン側には、粒子状の改質触媒を充填することも可能で
ある。
【００１４】本発明において、原料ガスは、スチーム
（水）とメタンのモルモル比（Ｈ２Ｏ／Ｃ、但し、天然
ガスの場合にはスチームとカーボンのモル数）、透過す
る酸素とメタンのモルモル比（Ｏ２／Ｃ）を調整し、Ｆ
Ｔ合成工程を経たＣＯ２を含む残ガスをリサイクルして
原料のメタンに供給することで、Ｈ２／ＣＯのモル比が
２以下の合成ガスを得ることができる。
（水）とメタンのモルモル比（Ｈ２Ｏ／Ｃ、但し、天然
ガスの場合にはスチームとカーボンのモル数）、透過す
る酸素とメタンのモルモル比（Ｏ２／Ｃ）を調整し、Ｆ
Ｔ合成工程を経たＣＯ２を含む残ガスをリサイクルして
原料のメタンに供給することで、Ｈ２／ＣＯのモル比が
２以下の合成ガスを得ることができる。
【００１５】更に、本発明において、蒸気発生用ボイラ
や燃焼炉の排ガス中に含まれるＣＯ ２など別の工程でＣ
Ｏ２を分離して原料ガスとして用いることが、ＣＯ２の
有効利用のため好ましい。また、同様にして、反応工程
の上流で合成ガスからＣＯ２を分離し、原料メタンに供
給してもよい。
や燃焼炉の排ガス中に含まれるＣＯ ２など別の工程でＣ
Ｏ２を分離して原料ガスとして用いることが、ＣＯ２の
有効利用のため好ましい。また、同様にして、反応工程
の上流で合成ガスからＣＯ２を分離し、原料メタンに供
給してもよい。
【００１６】本発明において、前記膜反応器に用いられ
る酸素透過性膜としては、ペロブスカイト系の酸素イオ
ン・電子混合導電性固体電解質が挙げられる。また、酸
素透過性膜の表面には反応を活性させる触媒を付与する
ことが好ましく、例えば空気などの酸素含有ガスを流す
面には例えばＬａＣｏＯ３を用い、メタンや天然ガスを
流す面には例えばＮｉを用いることができる。
る酸素透過性膜としては、ペロブスカイト系の酸素イオ
ン・電子混合導電性固体電解質が挙げられる。また、酸
素透過性膜の表面には反応を活性させる触媒を付与する
ことが好ましく、例えば空気などの酸素含有ガスを流す
面には例えばＬａＣｏＯ３を用い、メタンや天然ガスを
流す面には例えばＮｉを用いることができる。
【００１７】本発明において、前記膜反応器に用いられ
る酸素透過性膜の一方の側には酸素含有ガス（酸素を特
に多く含むガス）を流通させ、他方の側に原料ガスを流
通させることが好ましい。これにより、従来のように改
質に必要な酸素を製造する設備を設ける必要がない。
る酸素透過性膜の一方の側には酸素含有ガス（酸素を特
に多く含むガス）を流通させ、他方の側に原料ガスを流
通させることが好ましい。これにより、従来のように改
質に必要な酸素を製造する設備を設ける必要がない。
【００１８】本発明によれば、Ｈ２／ＣＯモル比＝２の
合成ガスを製造することができる他、水蒸気改質反応
（吸熱反応）に対し、部分酸化反応（発熱反応）を同時
に行なうため、改質反応に必要な熱を外部から供給しな
くても良く、改質器の小型化が可能であると共に、酸素
透過性膜を使用することで改質反応に必要な酸素を製造
する設備が不要となるというメリットを有する。
合成ガスを製造することができる他、水蒸気改質反応
（吸熱反応）に対し、部分酸化反応（発熱反応）を同時
に行なうため、改質反応に必要な熱を外部から供給しな
くても良く、改質器の小型化が可能であると共に、酸素
透過性膜を使用することで改質反応に必要な酸素を製造
する設備が不要となるというメリットを有する。
【００１９】
【実施例】（実施例１）以下、本発明の実施例１に係る
合成ガスの製造方法について図１を参照して説明する。
図中の符番１１は、内部に図示しないが多数のチューブ
状の酸素透過性膜を配置した膜反応器を示す。この膜反
応器１１には、ＣＯ２、天然ガス、スチーム（Ｈ２Ｏ）
が熱交換器１２ａを介して供給されるようになってい
る。前記膜反応器１１では、上述した式（１）の水蒸気
改質反応と式(２)の部分酸化反応が行われ、ＣＯとＨ２
が生成される。
合成ガスの製造方法について図１を参照して説明する。
図中の符番１１は、内部に図示しないが多数のチューブ
状の酸素透過性膜を配置した膜反応器を示す。この膜反
応器１１には、ＣＯ２、天然ガス、スチーム（Ｈ２Ｏ）
が熱交換器１２ａを介して供給されるようになってい
る。前記膜反応器１１では、上述した式（１）の水蒸気
改質反応と式(２)の部分酸化反応が行われ、ＣＯとＨ２
が生成される。
【００２０】前記膜反応器１１には、熱交換器１２ｂを
介してエキスバンダ１３が接続され、エキスバンダ１３
より低酸素濃度の空気が取り出される。一方、エキスバ
ンダ１３にはコンプレッサー１４が連結され、このコン
プレッサー１４には空気が供給されるようになってい
る。また、前記膜反応器１１の底部側には、熱交換器１
２ｃ，１２ｄを介してＣＯ２回収器１５を経て合成ガス
が取り出される。なお、図中の符番１６ａ，１６ｂ，１
６ｃは、夫々ＣＯ２，天然ガス，スチームの量を調整す
る調整弁を示す。
介してエキスバンダ１３が接続され、エキスバンダ１３
より低酸素濃度の空気が取り出される。一方、エキスバ
ンダ１３にはコンプレッサー１４が連結され、このコン
プレッサー１４には空気が供給されるようになってい
る。また、前記膜反応器１１の底部側には、熱交換器１
２ｃ，１２ｄを介してＣＯ２回収器１５を経て合成ガス
が取り出される。なお、図中の符番１６ａ，１６ｂ，１
６ｃは、夫々ＣＯ２，天然ガス，スチームの量を調整す
る調整弁を示す。
【００２１】なお、図１のシステム系統図におけるガス
の流れの名：ひし形中の各符番１〜１１における温度
(℃）、圧力（Ｋｇ／ｃｍ２）、流量（ｋｍｏｌ／
ｈ）、組成は、下記表１に示すとおりである。なお、こ
こでいう天然ガスは、単純にメタン１００％として示し
ている。
の流れの名：ひし形中の各符番１〜１１における温度
(℃）、圧力（Ｋｇ／ｃｍ２）、流量（ｋｍｏｌ／
ｈ）、組成は、下記表１に示すとおりである。なお、こ
こでいう天然ガスは、単純にメタン１００％として示し
ている。
【００２２】
【表１】
【００２３】上記実施例１によれば、前記膜反応器１１
に供給する天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ ２及び前記酸素透過
性膜を透過していくＯ２の量を調整することにより、Ｈ
２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ
２／Ｃモル比を調整するようになっている。つまり、本
実施例では、天然ガスにスチーム（Ｈ２Ｏ）を供給する
ため、カーボンの析出が起こり難く、また高いＨ２Ｏ／
Ｃモル比（表１の系名３（流量）参照）であっても、原
料ＣＨ４にＣＯ２を供給すること（表１の系名１、およ
び系名２参照）で、従来のような装置の大型化や特別な
設備（酸素を製造する設備）に伴うコスト高を招くこと
なく、Ｈ２／ＣＯ＝２以下（表１の系名８参照）の合成
ガスをも製造することができる。また、酸素透過性膜を
有した膜反応器１１を用いるので、改質反応に必要な酸
素を製造する設備が不要となる。
に供給する天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ ２及び前記酸素透過
性膜を透過していくＯ２の量を調整することにより、Ｈ
２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ
２／Ｃモル比を調整するようになっている。つまり、本
実施例では、天然ガスにスチーム（Ｈ２Ｏ）を供給する
ため、カーボンの析出が起こり難く、また高いＨ２Ｏ／
Ｃモル比（表１の系名３（流量）参照）であっても、原
料ＣＨ４にＣＯ２を供給すること（表１の系名１、およ
び系名２参照）で、従来のような装置の大型化や特別な
設備（酸素を製造する設備）に伴うコスト高を招くこと
なく、Ｈ２／ＣＯ＝２以下（表１の系名８参照）の合成
ガスをも製造することができる。また、酸素透過性膜を
有した膜反応器１１を用いるので、改質反応に必要な酸
素を製造する設備が不要となる。
【００２４】図２及び図３に、ＣＨ４を原料とした場合
の膜反応器に供給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、
Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガス
のＨ ２／ＣＯモル比の関係を示す。ここでは、これらの
図２、図３から明らかなように、Ｈ2Ｏ、Ｏ２、ＣＯ２
を調整することで、Ｈ２／ＣＯモル比を１から４まで広
範囲に操作できることが分かる。なお、図２はＯ２／Ｃ
Ｈ４＝０．５の場合であり、図３はＯ２／ＣＨ４＝０.
７の場合を示す。
の膜反応器に供給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、
Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガス
のＨ ２／ＣＯモル比の関係を示す。ここでは、これらの
図２、図３から明らかなように、Ｈ2Ｏ、Ｏ２、ＣＯ２
を調整することで、Ｈ２／ＣＯモル比を１から４まで広
範囲に操作できることが分かる。なお、図２はＯ２／Ｃ
Ｈ４＝０．５の場合であり、図３はＯ２／ＣＨ４＝０.
７の場合を示す。
【００２５】（実施例２）図７を参照する。本実施例２
は、本願第１の発明によって得られた合成ガスを利用し
たＦＴ合成による液体燃料製造システムの概略説明図を
示す。まず、原料天然ガスは脱硫器２１で脱硫された
後、加湿器２２に供給される。加湿された天然ガスには
ガス分離器２３から回収されたＣＯ2を混合し、熱交換
器を介して膜反応器２４に供給されるか、膜反応器出口
に設置したＣＯ２回収装置２５から回収したＣＯ２を混
合できる。膜反応器２４では、上述した式（１）の水蒸
気改質反応と式(２)の部分酸化反応が行われ、ＣＯとＨ
２を含む合成ガスが製造される。生成した合成ガスは、
膜反応器２４に供給される空気、あるいは膜反応器２４
に供給する原料ガスなどと熱交換されて冷却され、水分
を除去した後、ＦＴ反応器２５に供給される。ＦＴ反応
器２５では、コバルトや鉄系の触媒により下記のＦＴ合
成反応(３)が行われる。 ＣＯ ＋ ２Ｈ２ → 1／n(ＣＨ2)ｎ・・・・（３） 反応条件は、２００から３５０℃、反応圧力は常圧から
４．０ＭＰa程度である。ＦＴ反応の生成物は、更に水
素化分解装置に供給され下記の水素化分解（４）により
ワックス分や重質炭化水素は、灯軽油留分化される。 ｎ-Ｃλ ＋ Ｈ２→ ｎ−Ｃｍ ＋ ｎ−Ｃｎ・・・・・（４） （λ＞１０λ＝ｍ＋ｎ） 水素化分解反応器２６を出た灯軽油留分を含む生成物は
蒸留塔２７によりナフサ、灯油、軽油留分に分離され、
液体燃料が製造される。ここで、ガス成分はガス分離器
２３に供給され、メタンなどを含む可燃性ガスは、燃料
ガスとしてプロセスの熱源に利用される。また、ガス分
離器２３によりＣＯ２を分離・回収し、これを原料の天
然ガスに混合することで有効利用を図ることができる。
は、本願第１の発明によって得られた合成ガスを利用し
たＦＴ合成による液体燃料製造システムの概略説明図を
示す。まず、原料天然ガスは脱硫器２１で脱硫された
後、加湿器２２に供給される。加湿された天然ガスには
ガス分離器２３から回収されたＣＯ2を混合し、熱交換
器を介して膜反応器２４に供給されるか、膜反応器出口
に設置したＣＯ２回収装置２５から回収したＣＯ２を混
合できる。膜反応器２４では、上述した式（１）の水蒸
気改質反応と式(２)の部分酸化反応が行われ、ＣＯとＨ
２を含む合成ガスが製造される。生成した合成ガスは、
膜反応器２４に供給される空気、あるいは膜反応器２４
に供給する原料ガスなどと熱交換されて冷却され、水分
を除去した後、ＦＴ反応器２５に供給される。ＦＴ反応
器２５では、コバルトや鉄系の触媒により下記のＦＴ合
成反応(３)が行われる。 ＣＯ ＋ ２Ｈ２ → 1／n(ＣＨ2)ｎ・・・・（３） 反応条件は、２００から３５０℃、反応圧力は常圧から
４．０ＭＰa程度である。ＦＴ反応の生成物は、更に水
素化分解装置に供給され下記の水素化分解（４）により
ワックス分や重質炭化水素は、灯軽油留分化される。 ｎ-Ｃλ ＋ Ｈ２→ ｎ−Ｃｍ ＋ ｎ−Ｃｎ・・・・・（４） （λ＞１０λ＝ｍ＋ｎ） 水素化分解反応器２６を出た灯軽油留分を含む生成物は
蒸留塔２７によりナフサ、灯油、軽油留分に分離され、
液体燃料が製造される。ここで、ガス成分はガス分離器
２３に供給され、メタンなどを含む可燃性ガスは、燃料
ガスとしてプロセスの熱源に利用される。また、ガス分
離器２３によりＣＯ２を分離・回収し、これを原料の天
然ガスに混合することで有効利用を図ることができる。
【００２６】なお、ガス分離器２３を使用せずにＦＴ反
応器から出るメタンやＣＯ２などを含む生成ガスを直
接、合成ガス製造工程に送り、膜反応器２４を介して再
び合成ガスとすることもできる。
応器から出るメタンやＣＯ２などを含む生成ガスを直
接、合成ガス製造工程に送り、膜反応器２４を介して再
び合成ガスとすることもできる。
【００２７】更に、ＦＴ合成反応で生成する水は、合成
ガスを製造するための膜反応器２４に送ることで有効に
利用することも可能である。
ガスを製造するための膜反応器２４に送ることで有効に
利用することも可能である。
【００２８】（実施例３）図４を参照する。本実施例３
は、本願第１の発明によって得られた合成ガスを利用し
た燃料電池発電システムの概略説明図を示す。
は、本願第１の発明によって得られた合成ガスを利用し
た燃料電池発電システムの概略説明図を示す。
【００２９】膜反応器１１にメタンやスチーム、空気等
を送って、上述したような水蒸気改質反応と部分酸化反
応を同時に行い、Ｈ２，ＣＯを生成する点は実施例１で
述べたとおりである。前記膜反応器１１にはシフト反応
器（反応器）２１が接続され、ここで下記式（５）の反
応によりＣＯが低減される。次いで、前記シフト反応器
２１で反応せずに残存したＣＯは、供給される空気中の
酸素とＣＯ選択酸化反応を生じることによりＣＯが一層
低減される（式（６））。前記シフト反応器２１には固
体高分子電解質型燃料電池（ＰＥＦＣ）２２が接続され
ている。このＰＥＦＣ２２は、図示しないが、高分子イ
オン交換膜とこの膜の両面に配置された水素極（燃料
極）及び酸素極（空気極）から構成されている。前記Ｐ
ＥＦＣ２２の燃料極には微量のＣＯのみしか含まないＨ
リッチガスが、膜反応器１１、シフト反応器２１を経由
して、燃料として供給される。一方、空気極には空気が
供給され、これらにより発電を行い、車などの駆動用電
源として利用される。 ＣＯ ＋ Ｈ２Ｏ → Ｈ２ ＋ＣＯ２ …（５） ＣＯ ＋ 1/2Ｏ２ → ＣＯ２ …（６） このように、実施例３によれば、実施例１で生じたよう
な合成ガスに基づいて水素リッチの燃料ガスを作り、こ
れをＰＥＦＣ２２の燃料として利用できる。
を送って、上述したような水蒸気改質反応と部分酸化反
応を同時に行い、Ｈ２，ＣＯを生成する点は実施例１で
述べたとおりである。前記膜反応器１１にはシフト反応
器（反応器）２１が接続され、ここで下記式（５）の反
応によりＣＯが低減される。次いで、前記シフト反応器
２１で反応せずに残存したＣＯは、供給される空気中の
酸素とＣＯ選択酸化反応を生じることによりＣＯが一層
低減される（式（６））。前記シフト反応器２１には固
体高分子電解質型燃料電池（ＰＥＦＣ）２２が接続され
ている。このＰＥＦＣ２２は、図示しないが、高分子イ
オン交換膜とこの膜の両面に配置された水素極（燃料
極）及び酸素極（空気極）から構成されている。前記Ｐ
ＥＦＣ２２の燃料極には微量のＣＯのみしか含まないＨ
リッチガスが、膜反応器１１、シフト反応器２１を経由
して、燃料として供給される。一方、空気極には空気が
供給され、これらにより発電を行い、車などの駆動用電
源として利用される。 ＣＯ ＋ Ｈ２Ｏ → Ｈ２ ＋ＣＯ２ …（５） ＣＯ ＋ 1/2Ｏ２ → ＣＯ２ …（６） このように、実施例３によれば、実施例１で生じたよう
な合成ガスに基づいて水素リッチの燃料ガスを作り、こ
れをＰＥＦＣ２２の燃料として利用できる。
【００３０】
【発明の効果】以上詳記したように本発明によれば、酸
素透過性膜を有した膜反応器を用いて水蒸気改質反応と
部分酸化反応の組み合わせにより、膜反応器に供給する
天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ２及び酸素透過性膜を透過して
いくＯ２の量を調整することにより、Ｈ２Ｏ／Ｃモル
比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２／Ｃモル比を調整し、も
って装置の大型化やコスト高を回避しながらＨ２／ＣＯ
＝２の合成ガスが得られる合成ガスの製造方法を提供で
きる。
素透過性膜を有した膜反応器を用いて水蒸気改質反応と
部分酸化反応の組み合わせにより、膜反応器に供給する
天然ガス，Ｈ２Ｏ、ＣＯ２及び酸素透過性膜を透過して
いくＯ２の量を調整することにより、Ｈ２Ｏ／Ｃモル
比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２／Ｃモル比を調整し、も
って装置の大型化やコスト高を回避しながらＨ２／ＣＯ
＝２の合成ガスが得られる合成ガスの製造方法を提供で
きる。
【００３１】また、本発明によれば、請求項１ないし請
求項４のいずれかに記載の製造方法により得られた合成
ガスを用いてＦＴ反応を行って液体燃料を製造すること
により、前記合成ガスを有効に利用しえる液体燃料製造
システムを提供することを目的とする。
求項４のいずれかに記載の製造方法により得られた合成
ガスを用いてＦＴ反応を行って液体燃料を製造すること
により、前記合成ガスを有効に利用しえる液体燃料製造
システムを提供することを目的とする。
【００３２】更に、本発明によれば、固体高分子電解質
型燃料電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載の製造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用
の燃料ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続さ
れた駆動源とを具備した構成にすることにより、合成ガ
スに基づいて水素リッチの燃料ガスを作り、これをＰＥ
ＦＣの燃料として利用可能な燃料電池発電システムを提
供できる。
型燃料電池と、請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載の製造方法により得られた合成ガスを前記燃料電池用
の燃料ガスに改質する反応器と、前記燃料電池に接続さ
れた駆動源とを具備した構成にすることにより、合成ガ
スに基づいて水素リッチの燃料ガスを作り、これをＰＥ
ＦＣの燃料として利用可能な燃料電池発電システムを提
供できる。
【図１】本発明の実施例１に係る合成ガスの製造方法を
説明するためのシステム系統図。
説明するためのシステム系統図。
【図２】Ｏ２／ＣＨ４＝０．５の場合で、膜反応器に供
給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比
及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガスのＨ２／ＣＯモ
ル比の関係を示す特性図。
給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比
及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガスのＨ２／ＣＯモ
ル比の関係を示す特性図。
【図３】Ｏ２／ＣＨ４＝０．７の場合で、膜反応器に供
給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比
及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガスのＨ２／ＣＯモ
ル比の関係を示す特性図。
給するＨ２Ｏ（スチーム）／Ｃモル比、Ｏ２／Ｃモル比
及びＣＯ２／Ｃモル比に対する合成ガスのＨ２／ＣＯモ
ル比の関係を示す特性図。
【図４】本発明の実施例３に係る燃料電池発電システム
の概略説明図。
の概略説明図。
【図５】本発明方法に使用される膜反応器の概略説明
図。
図。
【図６】本発明方法に使用される膜反応器の概略説明
図。
図。
【図７】本発明の実施例２に係る液体燃料製造システム
の概略説明図。
の概略説明図。
１…筒状容器、
２…酸素分離膜、
３…チューブ、
４…空気側触媒
５…改質触媒
１１…膜反応器、
１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ…熱交換器、
１３…エキスバンダ、
１４…コンプレッサー、
１６ａ，１６ｂ，１６ｃ…調節弁、
２１…シフト反応器、
２２…ＰＥＦＣ。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小林 一登
広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号
三菱重工業株式会社広島研究所内
(72)発明者 長屋 重夫
愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地
の１ 中部電力株式会社技術開発本部電力
技術研究所内
(72)発明者 古村 清司
愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地
の１ 中部電力株式会社技術開発本部電力
技術研究所内
(72)発明者 渡邊 彰三
愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地
の１ 中部電力株式会社技術開発本部電力
技術研究所内
Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA05 EA06 EA07 EB11
EB31 EB32
4H029 CA00 DA00
5H026 AA06
5H027 AA06 BA01
Claims (6)
- 【請求項１】 酸素透過性膜を用いた膜反応器により原
料ガスから水蒸気改質反応と部分酸化反応を同時に行う
ことにより合成ガスを製造する方法であり、 ＣＨ４を主成分とした天然ガスや低級炭化水素を原料ガ
スとして、これらにＨ ２Ｏ、ＣＯ２を必要量添加し、前
記膜反応器に供給し、さらに前記酸素透過性膜を透過し
ていくＯ２の量を調整することにより、Ｈ２Ｏ／Ｃモル
比、Ｏ２／Ｃモル比及びＣＯ２／Ｃモル比を調整するこ
とを特徴とする合成ガスの製造方法。 - 【請求項２】 前記原料ガスとして膜反応器を出た合成
ガス中に含まれるＣＯ２、あるいは合成ガス製造工程以
外に設置された蒸気発生用ボイラや燃焼炉などの排ガス
中に含まれるＣＯ２を利用することを特徴とする請求項
１に記載の合成ガスの製造方法。 - 【請求項３】 前記膜反応器に用いられる酸素透過性膜
の一方の側に酸素含有ガスを流通させ、他方の側に原料
ガスを流通させることを特徴とする請求項１または請求
項２に記載の合成ガスの製造方法。 - 【請求項４】 前記膜反応器に用いられる酸素透過性膜
はペロブスカイト系の酸素イオン・電子混合導電性固体
電解質であり、酸素透過性膜の両面に反応を活性させる
触媒が付与されていることを特徴とする請求項１ないし
請求項３のいずれかに記載の合成ガスの製造方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載の製造方法により得られた合成ガスを用いてフィッシ
ャー・トロプシュ反応（ＦＴ反応）を行い、液体燃料を
製造することを特徴とする液体燃料製造システム。 - 【請求項６】 固体高分子電解質型燃料電池と、請求項
１ないし請求項４のいずれかに記載の製造方法により得
られた合成ガスを前記燃料電池用の燃料ガスに改質する
反応器と、前記燃料電池に接続された駆動源とを具備し
たことを特徴とする燃料電池発電システム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001381536A JP2003183004A (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001381536A JP2003183004A (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003183004A true JP2003183004A (ja) | 2003-07-03 |
Family
ID=27592180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001381536A Pending JP2003183004A (ja) | 2001-12-14 | 2001-12-14 | 合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003183004A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005530892A (ja) * | 2002-06-25 | 2005-10-13 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 合成ガス及び高価値製品へのｌｐｇ及びｃｈ４の変換方法 |
| JP2006298664A (ja) * | 2005-04-15 | 2006-11-02 | Nippon Steel Corp | 固体電解質膜型反応器 |
| WO2010058750A1 (ja) | 2008-11-18 | 2010-05-27 | 東京瓦斯株式会社 | 水素リサイクル型ｍｃｆｃ発電システム |
| JP2014529670A (ja) * | 2011-09-08 | 2014-11-13 | エキスパンダー エナジー インコーポレイテッドＥｘｐａｎｄｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｎｃ． | Ｇｔｌ環境における炭化水素燃料組成物のためのフィッシャー・トロプシュ法の改良 |
| US9115324B2 (en) | 2011-02-10 | 2015-08-25 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation |
| US9212319B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-12-15 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
| US9315452B2 (en) | 2011-09-08 | 2016-04-19 | Expander Energy Inc. | Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
| JP2019019033A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 日本特殊陶業株式会社 | 改質方法、改質装置および改質構造体 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04292904A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-16 | Yuasa Corp | 酸素透過膜−支持体複合体の製造方法 |
| JPH09202602A (ja) * | 1996-01-22 | 1997-08-05 | Tonen Corp | 膜反応器及びそれを用いた炭化水素の部分酸化方法 |
| WO1998046525A1 (fr) * | 1997-04-11 | 1998-10-22 | Chiyoda Corporation | Procede de preparation d'un gaz de synthese par reformage autothermique |
| WO1998048921A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Bp Amoco Corporation | Autothermic reactor comprising oxygen ion conducting dense ceramic membrane and process using the autothermic reactor for producing synthesis gas |
| JP2000026103A (ja) * | 1998-06-03 | 2000-01-25 | Praxair Technol Inc | セラミック膜式合成ガス反応器 |
| JP2000026102A (ja) * | 1998-06-03 | 2000-01-25 | Praxair Technol Inc | セラミック膜式改質反応器 |
| JP2000233120A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-08-29 | Praxair Technol Inc | セラミックイオン輸送膜用の混成導電性立方晶ペロブスカイト |
| JP2001149779A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Honda Motor Co Ltd | 水素含有ガス中の一酸化炭素選択酸化触媒、及び当該触媒を用いた一酸化炭素選択除去方法並びに固体高分子電解質型燃料電池システム |
| JP2001155755A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 燃料電池用水素含有ガスの製造方法 |
| JP2001518014A (ja) * | 1997-10-28 | 2001-10-09 | ビーピー・アモコ・コーポレーション | メンブランリアクター用複合材料 |
| JP2003137505A (ja) * | 2001-11-06 | 2003-05-14 | Teikoku Oil Co Ltd | 膜式反応器 |
-
2001
- 2001-12-14 JP JP2001381536A patent/JP2003183004A/ja active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04292904A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-16 | Yuasa Corp | 酸素透過膜−支持体複合体の製造方法 |
| JPH09202602A (ja) * | 1996-01-22 | 1997-08-05 | Tonen Corp | 膜反応器及びそれを用いた炭化水素の部分酸化方法 |
| WO1998046525A1 (fr) * | 1997-04-11 | 1998-10-22 | Chiyoda Corporation | Procede de preparation d'un gaz de synthese par reformage autothermique |
| WO1998048921A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Bp Amoco Corporation | Autothermic reactor comprising oxygen ion conducting dense ceramic membrane and process using the autothermic reactor for producing synthesis gas |
| JP2002509483A (ja) * | 1997-04-25 | 2002-03-26 | ビーピー・コーポレーション・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド | 酸素イオン伝導性稠密セラミックメンブランを含む自熱式反応器および自熱式反応器を用いた合成ガス製造方法 |
| JP2001518014A (ja) * | 1997-10-28 | 2001-10-09 | ビーピー・アモコ・コーポレーション | メンブランリアクター用複合材料 |
| JP2000026103A (ja) * | 1998-06-03 | 2000-01-25 | Praxair Technol Inc | セラミック膜式合成ガス反応器 |
| JP2000026102A (ja) * | 1998-06-03 | 2000-01-25 | Praxair Technol Inc | セラミック膜式改質反応器 |
| JP2000233120A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-08-29 | Praxair Technol Inc | セラミックイオン輸送膜用の混成導電性立方晶ペロブスカイト |
| JP2001149779A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Honda Motor Co Ltd | 水素含有ガス中の一酸化炭素選択酸化触媒、及び当該触媒を用いた一酸化炭素選択除去方法並びに固体高分子電解質型燃料電池システム |
| JP2001155755A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 燃料電池用水素含有ガスの製造方法 |
| JP2003137505A (ja) * | 2001-11-06 | 2003-05-14 | Teikoku Oil Co Ltd | 膜式反応器 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005530892A (ja) * | 2002-06-25 | 2005-10-13 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 合成ガス及び高価値製品へのｌｐｇ及びｃｈ４の変換方法 |
| JP2006298664A (ja) * | 2005-04-15 | 2006-11-02 | Nippon Steel Corp | 固体電解質膜型反応器 |
| JP4699074B2 (ja) * | 2005-04-15 | 2011-06-08 | 新日本製鐵株式会社 | 固体電解質膜型反応器 |
| WO2010058750A1 (ja) | 2008-11-18 | 2010-05-27 | 東京瓦斯株式会社 | 水素リサイクル型ｍｃｆｃ発電システム |
| US9115324B2 (en) | 2011-02-10 | 2015-08-25 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation |
| JP2014529670A (ja) * | 2011-09-08 | 2014-11-13 | エキスパンダー エナジー インコーポレイテッドＥｘｐａｎｄｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｎｃ． | Ｇｔｌ環境における炭化水素燃料組成物のためのフィッシャー・トロプシュ法の改良 |
| US9315452B2 (en) | 2011-09-08 | 2016-04-19 | Expander Energy Inc. | Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
| US9212319B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-12-15 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
| JP2019019033A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 日本特殊陶業株式会社 | 改質方法、改質装置および改質構造体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2018305876B2 (en) | Method for the preparation of synthesis gas | |
| AU2004221826B2 (en) | Autothermal reformer-reforming exchanger arrangement for hydrogen production | |
| US8216323B2 (en) | System and method for hydrogen production | |
| KR102323734B1 (ko) | 블루수소 생산공정 및 시스템 | |
| EP2384308B1 (en) | Hydrogen process | |
| US3453146A (en) | Method and apparatus for reforming carbonaceous fuels and operating fuel cell | |
| US20080093583A1 (en) | Process For The Production Of Synthesis Gas And Reactor For Such Process | |
| CN110944938A (zh) | 用于制备合成气的方法 | |
| CN113993811A (zh) | 沼气升级为甲醇 | |
| CA3127155A1 (en) | Parallel reforming in chemical plant | |
| US20060057060A1 (en) | Method of producing synthesis gas | |
| TW202241835A (zh) | 將二氧化碳和水轉化為合成氣以生產甲醇和碳氫化合物產物 | |
| CN113498403A (zh) | 化学合成设备 | |
| JP2003183004A (ja) | 合成ガスの製造方法、これを利用した液体燃料製造システム及び燃料電池発電システム | |
| US8282907B2 (en) | Hydrogen generation processes and apparatus and control system | |
| RU2643543C2 (ru) | Способ преобразования углеводородного сырья в синтез-газ | |
| JP2008207969A (ja) | 水素製造装置、水素製造システムおよび水素製造方法 | |
| Mortensen et al. | Reformer device comprising a CO 2 membrane | |
| JPH08321321A (ja) | 燃料電池 | |
| WO2023180114A1 (en) | Process for co-producing ammonia and methanol with reduced carbon | |
| JP2003277009A (ja) | 膜反応装置 | |
| JP2006008453A (ja) | 水素製造装置および水素製造方法 | |
| Salemme et al. | Energy efficiency of Fuel Processor–PEM Fuel Cell systems | |
| JP2000017275A (ja) | 原料炭化水素の脱硫改質装置およびその方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041019 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20060130 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070918 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080304 |