JP2003171690A - 漂白性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （ａ）過酸化水素又は水に溶解して過酸
化水素を発生する過酸化物と、（ｂ）粉末セルロース、
シルクパウダー、ウールパウダー、ナイロンパウダー、
ポリウレタンパウダーから選ばれる水不溶性又は水難溶
性繊維パウダーとを含有してなることを特徴とする漂白
性組成物。 【効果】 本発明によれば、高い過酸化物の安定性と共
に、衣類の風合いを改善することができる酸素系漂白性
組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、漂白性組成物に関
し、より詳しくは、高い過酸化物の安定性と共に、衣類
の風合いを改善することができる酸素系漂白性組成物に
関する。 【０００２】 【従来の技術】漂白剤には、大きく分けて、次亜塩素酸
ナトリウムなどを用いた塩素系漂白剤と過酸化水素や過
炭酸ナトリウムなどの過酸化物を用いた酸素系漂白剤の
２種類が存在する。しかし、塩素系漂白剤は漂白効果が
高い反面、使用すると生地が傷んでごわごわになった
り、色柄物を退色させることから、現在は酸素系漂白剤
が衣料用漂白剤の主流となってきている。 【０００３】一方で、酸素系漂白剤は漂白力の点で塩素
系漂白剤に劣っており、これまでも酸素系漂白剤の漂白
力を向上させるために、有機過酸を利用する漂白活性化
剤や金属原子を含有する漂白活性化触媒など、多くの研
究がなされている。漂白活性化剤は、過酸化水素と反応
することにより、有機過酸に変換され、シミ汚れに高い
漂白力をもたらすことはよく知られている。一方、漂白
活性化触媒を利用する方法は、Ｎａｔｕｒｅ，ＶＯＬ．
３６９（１９９４）６３７〜６３９頁やＪ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，ＶＯＬ．１１５（１９９３）１７７２
〜１７７３頁に報告されており、洗浄液中で錯体が触媒
的に過酸化水素を活性化し、シミ汚れに高い漂白効果を
もたらすメカニズムが提唱されている。 【０００４】しかし、酸素系漂白剤でも漂白力を高める
と、生地の傷みを懸念する消費者も多く存在する。この
ような考えを払拭するためにも、酸素系漂白剤で、生地
の傷みを抑制するだけではなく、むしろ生地の風合いを
改善させながら漂白力を高める必要がある。 【０００５】漂白剤で、生地の風合いを改善させる技術
としては、これまでに特開平０８−１５７８８１号公報
で過酸化物／漂白活性化剤／セルラーゼ／シリコーンの
組み合わせによる風合い改善の技術が開示されている。 【０００６】また、漂白力を高めるためには、前述した
漂白活性化剤や漂白活性化触媒などの漂白助剤を添加す
る方法が挙げられるが、長期間の貯蔵後でもその高い漂
白力が維持されなくてはならない。そのための課題とし
て重要なのは、組成物中における過酸化物の安定化であ
る。過酸化物が漂白効果を発現することは公知であり、
更に、漂白活性化剤や漂白活性化触媒で高い漂白効果を
発現させるためにも、過酸化物が十分存在しなければな
らない。しかし、過酸化物は長期の貯蔵中に自己分解を
起こし、漂白効果に悪影響を及ぼす。また、過酸化物が
分解することにより、酸素ガスを発生し、特に粉末漂白
剤とは異なり、液体漂白剤のように容器にガス抜き穴を
設計できない場合には、貯蔵中に容器が膨らむといった
好ましくない結果ももたらしてしまう。そのため、これ
までにも過酸化物の分解抑制の研究が種々行われてい
る。 【０００７】液体酸素系漂白剤の場合、一般的には組成
物のｐＨを酸性に調整してガス発生抑制を行っている
が、過酸化水素はｐＨが高くなるほど漂白効果が高く、
酸性では十分な漂白効果が得られないといった欠点があ
る。 【０００８】そこで、過酸化水素の分解を抑制する技術
として、特開平３−１８８１９８号公報、特開平１１−
１８９７８９号公報、特開平１０−２９２１９３号公
報、特開平１０−１２１１００号公報、特開平９−２９
１４７１号公報、特開平９−２８６９９８号公報、特開
平９−０７８０９４号公報、特開平６−１９２６９２号
公報、特開平５−１９４９８６号公報などでは、ポリア
クリル酸（塩）又はマレイン酸系ポリマーとポリリン酸
（塩）又はアミノホスホン酸（塩）、フェノール系ラジ
カルトラップ剤、リン化合物、グリコール酸や乳酸、ホ
スホン酸系オリゴマーなどと過酸化水素の組み合わせか
らなる液体漂白剤組成物が提案されている。 【０００９】一方、粉末酸素系漂白剤では、特開平７−
１１８００３号公報、特開平６−３４０４０３号公報、
特開平６−０４０７０９号公報、特表平２０００−５０
０７２９号公報、特表平９−５０９１３２号公報、特表
平８−５０８７０７号公報、特表平８−５０７４９１号
公報などで、ホウ酸（塩）やケイ酸（塩）、塩化ナトリ
ウム、クエン酸、硫酸ナトリウム、有機ジオール又はポ
リオール又はヒドロキシカルボン酸、過ホウ酸ナトリウ
ムで過炭酸ナトリウムなどの過酸化物を被覆し、過酸化
物の安定性を向上する技術が開示されている。 【００１０】しかし、これらの技術は、それぞれ高い過
酸化物の安定性を向上させたり、衣類の風合い改善効果
を示すが、これらを同時に両立するものではなかった。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、高い過酸化物の安定性と共に、衣
類の風合いを改善することができる酸素系漂白性組成物
を提供することを目的とする。 【００１２】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、漂白性組成物中に特定の水不溶性又は水難溶性繊維
パウダーを添加することによって、高い過酸化物の安定
性と衣類の風合い改善効果を同時に有することが可能と
なることを見出し、本発明を完成させた。 【００１３】即ち、本発明は、（ａ）過酸化水素又は水
に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（ｂ）粉
末セルロース、シルクパウダー、ウールパウダー、ナイ
ロンパウダー、ポリウレタンパウダーから選ばれる水不
溶性又は水難溶性繊維パウダーとを含有してなることを
特徴とする漂白性組成物を提供する。 【００１４】以下、本発明をより詳細に説明すると、本
発明の漂白性組成物は、（ａ）過酸化水素又は水に溶解
して過酸化水素を発生する過酸化物、（ｂ）粉末セルロ
ース、シルクパウダー、ウールパウダー、ナイロンパウ
ダー、ポリウレタンパウダーから選ばれる水不溶性又は
水難溶性繊維パウダーを含有するものであり、液体漂白
性組成物であっても、粉末、顆粒、タブレット、ブリケ
ット、シート又はバー等の固体状漂白性組成物であって
もよい。 【００１５】ここで、本発明の漂白性組成物の（ａ）成
分は、過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生す
る過酸化物であり、本発明の漂白性組成物が液体漂白性
組成物であれば、上記（ａ）成分として過酸化水素が用
いられ、本発明の漂白性組成物が固体状漂白性組成物で
あれば、上記（ａ）成分として水に溶解して過酸化水素
を発生する過酸化物が用いられる。水に溶解して過酸化
水素を発生する過酸化物の具体例としては、過炭酸ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・３
水和物などが挙げられ、使用時の溶解性を考慮すると、
過炭酸ナトリウムを用いるのが好ましい。本発明では、
より過酸化物の安定性を向上させるため、特許２９１８
９９１号公報に記載されているような、過酸化物にホウ
酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液を噴霧し、被覆
して用いたり、非危険物化のために種々の無機物などと
造粒し用いても良い。これらは単独で用いてもよいし、
２種以上併用してもよい。 【００１６】本発明の漂白性組成物における上記（ａ）
成分の含有量は、特に制限されるものではなく、組成物
の形態などにより適宜選定することができ、例えば本発
明の組成物が液体漂白性組成物であれば、組成物中に１
〜１０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜５
質量％、更に好ましくは４〜５質量％である。１質量％
未満では十分な漂白効果が得られない場合があり、この
範囲を超えると貯蔵中におけるガス発生の抑制が十分得
られない場合がある。また、本発明の組成物が固体状漂
白性組成物であれば、組成物全量に対して２質量％以上
が好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％、更に好
ましくは２０〜９０質量％の範囲である。２質量％未満
では十分な漂白効果が得られない場合がある。 【００１７】本発明の（ｂ）成分は、粉末セルロース、
シルクパウダー、ウールパウダー、ナイロンパウダー、
ポリウレタンパウダーから選ばれる水不溶性又は水難溶
性繊維パウダーである。ここでいう水不溶性又は水難溶
性繊維パウダーとは、２５℃脱イオン水１００ｇに対す
る溶解度が０．１ｇ未満の繊維パウダーであって、上記
繊維をそのまま用いたり、凍結させたり、溶媒に分散さ
せたりして粉砕機などを用いて粉砕、破砕したものであ
る。 【００１８】ここで、粉末セルロースとは、針葉樹や広
葉樹などの木材、麻類やミツマタ、コウゾ、ガンピ、ワ
ラ、バガス、タケなどの葉繊維、茎繊維、ジン皮繊維、
モメンやキワタ、カポックなどの種子毛繊維などを精製
して用いたり、必要に応じて部分的に加水分解して用い
たり、綿、麻、レーヨンなどといった加工繊維を用いる
ものであり、非結晶性部分を有するものである。よっ
て、旭化成工業（株）社製のアビセルやセルフィアなど
のように、粉砕処理を行わず、加水分解のみでパウダー
化することで、非結晶性部分を取り除いた微結晶セルロ
ースは、本発明の（ｂ）成分には含まれず、後述する比
較例に示すように、衣類の風合い改善効果は発現する
が、衣類などの損傷、退色抑制効果が不十分である。こ
の現象のメカニズムは明らかではないが、結晶性部分に
比べて非結晶性部分の方が、過酸化物との相互作用が強
いためであると推測している。また、セルロース分子中
の官能基をカルボキシメチル基やヒドロキシエチル基な
どの各種官能基で化学修飾して水溶性を高めたカルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）やヒドロキシエチルセル
ロース（ＨＥＣ）、その架橋タイプである架橋型カルボ
キシメチルセルロース（Ａｃ−Ｄｉ−Ｓｏｌ）などのセ
ルロース誘導体は、水不溶性であっても、水溶性であっ
ても本発明の（ｂ）成分には含まれず、本発明の効果は
得られない。即ち、本発明で用いられる粉末セルロース
とは、第七版食品添加物公定書解説書（１９９９年、廣
川書店）Ｄ−１０８３頁に記載されている微結晶セルロ
ースやセルロース誘導体は含まれない。 【００１９】上述したものの中でも、天然繊維の粉末セ
ルロース、シルクパウダー、ウールパウダーが好まし
く、粉末セルロース、シルクパウダーがより好ましく、
中でも粉末セルロースが特に好ましい。 【００２０】本発明における好適な水不溶性又は水難溶
性繊維パウダーの具体例としては、日本製紙（株）社製
ＫＣフロック、レッテンマイヤー社製アーボセル、出光
石油化学（株）社製出光シルクパウダーや大東化成工業
（株）社製シルクパウダー、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ社
製２００２ＥＸＤＮＡＴＣＯＳ Ｔｙｐｅ−Ｓなどとし
て市販されているものが挙げられる。 【００２１】本発明において、上記水不溶性又は水難溶
性繊維パウダーの大きさ、長さは、特に制限されるもの
ではないが、平均粒径又は平均繊維長は、１５０μｍ以
下のものが好ましく、１００μｍ以下のものがより好ま
しい。上記範囲を超えるとパウダーが繊維と繊維との間
に入りこめず、衣類の風合い維持効果が十分でない場合
がある。なお、平均粒径、平均繊維長の下限は、特に制
限されるものではないが、衣類の風合い維持効果を考慮
すれば、５μｍ以上が好ましく、特に１０μｍ以上がよ
り好ましい。ここで、本発明において、上記平均粒径、
平均繊維長の測定方法は、特に制限されるものではな
く、例えば、レーザー光散乱方式の粒度分布測定装置を
利用して測定したり、日本薬局方に記載された粒度の試
験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出したり、電
子顕微鏡法によって測定するなどによって確認すること
ができる。また、上記大きさの繊維パウダーは、市販品
の中から上記範囲に含まれる品を選別してもよく、ま
た、上記大きさになるように、粉砕したり、篩い分けな
どをしてもよい。 【００２２】本発明の（ｂ）成分としては、上記水不溶
性又は水難溶性繊維パウダーを１種単独で用いてもよい
し、複数の水不溶性又は水難溶性繊維パウダーを任意の
割合で混合して用いてもよい。 【００２３】更に、本発明において、上記（ｂ）成分
は、単独で漂白性組成物に配合してもよいし、（ｂ）成
分を含有する造粒物として組成物に配合してもよい。特
に、（ｂ）成分の種類によっては、粒径又は繊維長が小
さいものがあり、この場合、粉立ち抑制のために、ポリ
エチレングリコール＃１５００〜＃２００００（重量平
均分子量５００〜１９０００）や重量平均分子量１００
０〜１０００００のポリアクリル酸やその塩などを用い
て造粒したり、界面活性剤や香料、溶剤などを吸収させ
る吸油単体として用いるのが好ましい。界面活性剤を吸
収させる場合にはノニオン界面活性剤を用いるのがより
好ましい。 【００２４】本発明の漂白性組成物に上記（ｂ）を造粒
物として配合する場合、造粒物中の（ｂ）成分の含有量
は特に限定されるものではないが、好ましい含有量は
０．１〜９０質量％であり、０．１〜３０質量％がより
好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。含有量が少
なすぎると、本発明が目的とする過酸化物の安定化効果
を得るために十分量の（ｂ）成分を組成物に配合するた
めには、多量の造粒物を配合する必要が生じる場合があ
り、多すぎると、造粒し難くなる場合がある。 【００２５】本発明における、（ｂ）成分の含有量は特
に限定されるものではないが、組成物中に０．０１〜４
０質量％含有することが好ましく、より好ましくは１〜
３０質量％の範囲であり、更に好ましくは５〜２０質量
％の範囲である。上記範囲より少量では、過酸化物の安
定化効果が十分でない場合があり、上記範囲を超える
と、洗濯後に（ｂ）成分が衣類に残留し、特に濃色衣料
に残留した場合は衣類の外観を損なう場合がある。 【００２６】本発明の漂白性組成物は、そのｐＨが特に
制限されるものではなく、組成物の形態などによって適
宜選定することができ、例えば固体状漂白性組成物で
は、脱イオン水中１質量％希釈時の２５℃におけるｐＨ
は８〜１２が好ましく、より好ましくは１０〜１１であ
る。一方、液体漂白性組成物では、２５℃における組成
物のｐＨは２〜８が好ましい。上記範囲以外では、本発
明が目的とする漂白性能、安定性が得られ難くなる場合
がある。ｐＨを制御するための手段としては、通常、ア
ルカリ剤によってｐＨ調整が行われており、固体状漂白
性組成物では、アルカリ剤としてデンス灰や軽灰と総称
される炭酸ナトリウムのほか、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸
塩、メタ珪酸ナトリウム、珪酸ナトリウム１号、珪酸ナ
トリウム２号、珪酸ナトリウム３号などの非晶質のアル
カリ金属珪酸塩、リン酸水素２ナトリウムなどのアルカ
リ金属リン酸塩などが挙げられ、液体漂白性組成物で
は、アルカリ剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミンなどを使用することができる。これら
は単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよい。
本発明が固体状漂白性組成物の場合は、水への溶解性及
びアルカリ度の点から珪酸ナトリウムと炭酸ナトリウ
ム、水が５５／２９／１６の比の混合物であるＮＡＢＩ
ＯＮ（ローディア社製）を用いるのが好ましい。また、
ｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸などを
用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。酸とし
ては、硫酸、塩酸などが挙げられ、金属イオン捕捉剤も
用いることができる。その他、リン酸２水素カリウムな
どのアルカリ金属リン酸２水素塩や脂肪酸、また、乳
酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、オレ
イン酸、デカン酸、又はそれらのポリカルボン酸なども
使用することができる。また、洗浄時に衣類の汚れに由
来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤
の使用も可能である。 【００２７】更に、本発明の漂白性組成物には、本発明
の効果を損なわない限り、上記成分に加えて、通常、漂
白性組成物に配合する各種成分を配合することができ、
例えば下記の補助成分を含有することができる。 【００２８】本発明の漂白性組成物には、漂白効果や生
地の損傷・退色抑制効果を高めるため必要に応じて更に
金属イオン捕捉剤、ホウ素化合物、フェノール系ラジカ
ルトラップ剤も含有することができる。 【００２９】金属イオン捕捉剤は、漂白効果を高めると
共に、微量金属イオンを捕捉し、貯蔵中の過酸化物の安
定性を更に高める効果を示す。金属イオン捕捉剤として
はエチレンジアミン四酢酸やニトリロ三酢酸、グリコー
ルエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類、ポリ
アクリル酸などのポリカルボン酸やその塩、１−ヒドロ
キシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）やエタ
ン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリ
ホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホス
ホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホ
スホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジア
ミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メ
チレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ
（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペン
タ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体や
その塩、ジグリコール酸やクエン酸、酒石酸、シュウ
酸、グルコン酸等の有機酸類やその塩、ポリアクリル
酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体やその塩等の高分
子化合物、ゼオライト、層状ケイ酸塩などが挙げらる。
本発明の組成物が液体漂白性組成物であれば、漂白力へ
の影響や配合適性を考慮すると、これらの中でも１−ヒ
ドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、
重量平均分子量８０００〜１５０００のポリアクリル酸
が好ましく、より好ましくは１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。本発明の組
成物が固体状漂白性組成物であれば、１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）３ナトリウ
ム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（Ｈ
ＥＤＰ）４ナトリウムやエチレンジアミンテトラ（メチ
レンホスホン酸）ナトリウム、重量平均分子量４０００
０〜５００００のアクリル酸とマレイン酸の共重合体、
ゼオライトが好ましく、漂白力への影響や貯蔵安定性を
考慮すれば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホ
ン酸（ＨＥＤＰ）４ナトリウムがより好ましい。 【００３０】本発明における金属イオン捕捉剤の好まし
い含有量は０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１
〜３質量％であり、０．０１質量％未満では漂白力や過
酸化物の安定化効果が十分ではない場合があり、５質量
％を超えても漂白効果は高まらない場合がある。これら
金属イオン捕捉剤は単独で用いても、２種以上を併用し
て用いてもよいし、潮解を抑制するためにノニオン界面
活性剤や重量平均分子量１５００〜２００００のポリエ
チレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００
００のポリアクリル酸やその塩、（ｂ）成分、アニオン
界面活性剤、フィルム形成性重合体、脂肪酸などと混合
して造粒物として配合してもよい。 【００３１】ホウ素化合物を添加することで、漂白効果
を高めるとともにホウ素化合物が過酸化水素及び遊離金
属に作用し、漂白処理液中の過酸化水素の安定性を更に
高めることができる。本発明のホウ素化合物としては、
ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸ア
ンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、
４ホウ酸アンモニウムなど分子中にホウ素を含有する化
合物で、特に４ホウ酸ナトリウムが好ましく、粉末漂白
性組成物の場合は水和物として含有してもよい。本発明
におけるホウ素化合物の好ましい含有量は０．１〜１０
質量％、より好ましくは０．５〜５質量％であり、０．
１質量％未満では漂白効果は十分ではなく、１０質量％
を超えても漂白効果及び過酸化水素の安定性は高まらな
い。これらホウ素化合物は単独で用いても、２種以上を
併用して用いてもよい。 【００３２】フェノール系ラジカルトラップ剤を含有
し、水不溶性繊維パウダーと併用することで過酸化物の
安定性により高い効果を示す。フェノール系ラジカルト
ラップ剤としては、フェノール性水酸基を有する化合物
又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘
導体をいう。このような化合物として、具体的には、ク
レゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノ
ール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロ
キシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフト
ール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェ
ノキシエタノールなどが挙げられる。 【００３３】この中で好ましい化合物は、Ｇ．Ｅ．Ｐｅ
ｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ７，５
１２〜５２１頁（１９５７）に記載されている酸化還元
電位（Ｏ．Ｐ．）₀（２５℃）が１．２５Ｖ以下であ
り、より好ましい化合物は０．７５Ｖ以下である。 【００３４】また、粉末漂白剤でつけ置き漂白処理をす
る時のような小さい機械力でも、速やかに溶解するラジ
カルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水
性パラメーターであるｌｏｇＰ値が３以下のものが好ま
しい。ここで言う疎水性パラメーターとは対象とする化
合物の性質を示すパラメーターとして一般的に用いられ
ている。ｌｏｇＰ値におけるＰ（分配係数）は水とオク
タノールとの間における平衡状態での物質の活動度の比
としてＰ＝Ｃｏ／Ｃｗとして表される（ここでＣｏはオ
クタノール中の濃度、Ｃｗは水中の濃度である）。疎水
性パラメーターについての詳細は例えば科学の領域増刊
号１２２号（１９７９年）、第７３頁に記載されてい
る。分配係数の測定方法としてはＦｌａｓｋ Ｓｈａｋ
ｉｎｇ法や薄層クロマトグラフ法、ＨＰＬＣによる測定
法が知られているが、Ｇｈｏｓｅ，Ｐｒｉｔｃｈｅｔ
ｔ，Ｃｒｉｐｐｅｎらのパラメーターを用いて計算によ
って算出することもできる。（Ｊ．Ｃｏｍｐ．Ｃｈｅ
ｍ．，９，８０（１９９８）） 【００３５】酸化還元電位及び溶解性の点で４−メトキ
シフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノ
ン、カテコールが好ましく、これらの中で更に過酸化物
と共存したときのラジカルトラップ剤の安定性の点で４
−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸が特に
好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は単
独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発
明にフェノール系ラジカルトラップ剤は任意の量を添加
できるが、好ましい含有量は０．００１〜３質量％、よ
り好ましくは０．０１〜１質量％の範囲で、０．００１
質量％未満では併用効果が小さく、３質量％を超えても
過酸化物の安定化効果は高まらない場合がある。また、
（ｂ）成分と同質量％以下の量であることが好ましい。 【００３６】更に本発明の漂白性組成物には、必要に応
じて更に下記の補助成分を含有することができる。 【００３７】（１）界面活性剤 界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４
のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する
界面活性剤、又は、炭素数８〜２４のアルキル基で置換
されたアリール基を少なくとも１個有する界面活性剤が
好適であり、その例としてアニオン界面活性剤として、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸α−ス
ルホメチルエステル、α−オレフィンスルホン酸塩等が
挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、アルキルグ
リコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオ
キシエチレンプロピレンブロックポリマー、脂肪酸モノ
グリセライド、アミンオキサイド等が挙げられる。両性
界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイ
ン、ヒドロキシスルホベタイン等を挙げることができ、
これらは単独で用いても、２種以上併用して用いてもよ
い。 【００３８】上記界面活性剤の中でもα−オレフィンス
ルホン酸ナトリウム及びノニオン界面活性剤がより好ま
しく、ノニオン界面活性剤の中でも特公平６−１５０３
８号公報に記載の方法で得られるノニオン界面活性剤、
つまりエチレンオキサイド平均付加モル数ｎに対してエ
チレンオキサイド付加モル数の分布がｎ±２の範囲に８
０％以上含まれるものが特に好ましい。また、特に本発
明におけるラジカルトラップ剤のｌｏｇＰ値が２以上の
場合については、速やかにラジカルトラップ剤を水に溶
解させるため炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナ
トリウム及び上記ノニオン界面活性剤のうちアルキル鎖
長１２〜１４、エチレンオキサイド平均付加物が３〜７
のものを用いることがより好ましい。本発明における界
面活性剤の含有量（合計量）としては、漂白剤組成物で
は、漂白力や水難溶性物質（香料など）の可溶化の点か
ら、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは
０．３〜１２質量％である。また、標白洗浄剤組成物で
は、漂白力及び洗浄力の点から、１５〜５０質量％が好
ましく、より好ましくは２０〜４０質量％である。 【００３９】（２）香料 香料として使用される香料原料のリストは、様々な文
献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ ＩＩ，Ｓ
ｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ
Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料 科学と商品
知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）、
「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，
Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ
Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）、「香りの百科」、日
本香料協会編、朝倉書店（１９８９）及び「Ｆｌｏｗｅ
ｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌ
ａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕ
ｂ．Ｃｏ．（１９９３）でみられ、それぞれを引用する
ことにより本明細書の開示の一部とされる。 【００４０】代表的な香料としては、脂肪族炭化水素、
テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂
肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコー
ル等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル
等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキ
サイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン
系アルデヒド、水素化芳香族アルデヒド等、チオアルデ
ヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケト
ン、テルペンケトン、水素化芳香族ケトン、脂肪族環状
ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等の
ケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、
フエノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン
酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸
類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、
テルペン系ラクトン、水素化芳香族ラクトン、芳香族ラ
クトン等のラクトン類、脂肪族エステル、フラン系カル
ボン酸族エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シ
クロヘキシルカルボン酸族エステル、テルペン系カルボ
ン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル
類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、
キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等
々の合成香料及び動物、植物からの天然及び合成香料、
天然及び合成香料及び／又は合成香料を含む調合香料の
１種又は２種以上を混合し使用することができる。 【００４１】より具体的には、アルデヒドＣ６〜Ｃ１
２、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノ
ン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグ
リコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、ア
ルファダマスコン、ベータダマスコン、デルタダマスコ
ン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシン
ナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジ
メチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリ
シレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレ
ート、オウランチオール、アセチルユゲノール、バクダ
ノール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベ
ンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニ
ルアセテート、ブチルブチレート、パラターシャリーブ
チルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシク
ロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシク
ロヘキサノール、ベンツアルデヒド、ベンジルフォーメ
ート、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、セド
ロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレス
トリッド、シンナミックアルコール、シンナミックアル
デヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメ
チルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シト
ロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフ
ォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シ
クラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマ
リン、シンナミルアセテート、デルタＣ６〜Ｃ１３ラク
トン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャス
モン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジ
メトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エ
チルワニリン、ユゲノール、フルイテート、フェンチー
ルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガ
ラキソリッド、ガンマーＣ６〜１３ラクトン、α−ピネ
ン、β−ピネン、リモネン、ミルセン、β−カリオフィ
レン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフ
ォーメート、ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナ
ール、ヘリオトロピン、シス−３−ヘキセノール、シス
−３−ヘキセニールアセテート、シス−３−ヘキセニー
ルサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘ
キシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、
ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラ
ール、インドール、イオノン、イソボルニルアセテー
ト、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イソユゲ
ノール、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、
ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、
コアボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサ
イド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルア
セテート、リラール、マンザネート、マイヨール、メン
サニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニ
レート、メチルユゲノール、メントール、アルファメチ
ルイオノン、ベータメチルイオノン、ガンマメチルイオ
ノン、メチルイソユゲノール、メチルラベンダーケト
ン、メチルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴー
ル、ムスクＴＭ−ＩＩ、ムスク７８１、ムスクＣ１４、
ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘ
キサデセノン、シクロペンタデカノリド、アンブレット
リド、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデ
カノリド、１１−キサヘキサデカノリド、１２−キサヘ
キサデカノリド、エチレンブラシレ−ト、エチレンドデ
カンジオエ−ト、オキサヘキサデセン−２−オン、１４
−メチル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデ
カノリド、ムスクケトン、ムスクチベチン、ノピルアル
コ−ル、ノピルアセテ−ト、ネリルアセテ−ト、ネロ−
ル、メチルフェニルアセテ−ト、ミラックアルデヒド、
ネオベルガメート、オークモスＮｏ．１、オリボン、オ
キシフェニロン、パラクレジールメチルエーテル、ペン
タリッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチル
アセテート、アルファピネン、ルバフラン、ローズフェ
ノン、ローズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サン
タレックス、スチラリールアセテート、スチラリールプ
ロピオネート、ターピネオール、ターピニルアセテー
ト、テトラハイドロリナロール、テトラハイドロリナリ
ールアセテート、テトラハイドロゲラニオール、テトラ
ハイドロゲラニールアセテート、トナリッド、トラセオ
ライド、トリプラール、チモール、ワニリン、ベルドッ
クス、ヤラヤラ、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、
カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド
油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、バジ
ル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、コリア
ンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガル
バナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン
油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモング
ラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア
油、パチュリ油、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレ
ン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳
油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペ
アミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、
タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チン
キ、ベチバー油、イランイラン油、グレープフルーツ
油、ゆず油、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバル
サム、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチ
ンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ等が挙げ
られる。 【００４２】更に、香料の溶剤又は保留剤としては、エ
タノール、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテー
ト（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、エ
チレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコー
ル、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソ
プロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール
（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ
（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロ
ピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレン
グリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチ
ルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレ
ングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコー
ル）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチ
リン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−
５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコー
ルジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセ
テート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビ
エテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエ
チルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチ
ルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２
（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４
（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチル
ジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミ
リステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が
挙げられる。これら溶剤又は保留剤の配合量は、香料組
成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましく
は、１〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤と
しては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合
物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙
げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合さ
れるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合され
る。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチ
ルヒドロキシトルエンである。 【００４３】なお、香料組成物とは、前記の香料成分、
溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の
漂白性組成物に上記香料組成物を配合する場合、香料組
成物は好ましくは０．００１〜２０質量％配合され、よ
り好ましくは、０．０１〜１０質量％配合される。本発
明の漂白性組成物に上記香料成分を配合する場合、これ
ら香料成分は上記（ｂ）成分に含浸させて用いることが
できる。含浸させることにより、過酸化物による香料の
劣化を抑制したり、含浸された香料が徐々に放出される
ため長期間の貯蔵後でも一定の香気が保持される。 【００４４】（３）色素 組成物の外観を良好にするために、各種色素を用いるこ
とができる。漂白性組成物に用いられる色素としては染
料や顔料が挙げられ、酸化物など耐酸化性を有するもの
が好ましい。本発明の組成物が液体漂白性組成物であれ
ば酸性染料が好ましく、固体状漂白性組成物であれば顔
料が好ましい。液体漂白性組成物で好ましい化合物とし
てはアシッドブルー、アシッドグリーン、アシッドイエ
ロー、青色１号、青色４０３号、緑色３号、緑色２０１
号が挙げられ、固体状漂白性組成物であれば酸化チタ
ン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニ
ン、紺青、シアニンブルー、シアニングリーンなどが挙
げられる。 【００４５】また、固体状漂白性組成物に用いる場合こ
れら色素を造粒することもできる。この場合ＰＥＧなど
のバインダー成分に色素を溶解又は分散したものを用い
るのが好ましい。 【００４６】青み付剤として、群青などの青色顔料を硫
酸ナトリウムや炭酸ナトリウム、粒状漂白剤組成物など
に噴霧して造粒して用いることもできる。 【００４７】（４）蛍光剤 蛍光染料としては、４，４’−ビス−（２−スルホスチ
リル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ
−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリ
ルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンジルスルホン酸誘導
体、ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）、チノパール
ＣＢＳ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等を
含有することができる。これらの中ではチノパールＣＢ
Ｓ、ホワイテックスＳＡが好ましく、配合量としては、
組成物全量じ対して、０．０１〜１．０質量％が好まし
い。これらは単独で用いても、２種以上併用して用いて
もよい。 【００４８】（５）酵素 酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中になす酵素であ
る）としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロ
ラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トラ
ンスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類を挙げることがで
きるが、本発明にはいずれも適用でき、中でも耐酸化性
を有する酵素が好ましい。特に好ましいのはプロテアー
ゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼである。プロテアーゼ
の具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプ
シン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、
スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、プロメリン、カルボ
キシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、アス
パーギロペプチターゼＡ及びＢであり、市販品として、
サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボインダストリー社）、
ＡＰＩ２１（昭和電工（株））、マクサカル（ギストプ
ロケイデス社）、特開平５−２５４９２号公報記載のプ
ロテアーゼＫ−１４もしくはＫ−１６等を挙げることが
できる。エステラーゼの具体例としては、ガストリック
リパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ
類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホス
ホターゼ類等を挙げることができる。リパーゼの具体例
としては、リポラーゼ（ノボインダストリー社）、リポ
サム（昭和電工（株））等の市販のリパーゼ等を挙げる
ことができる。また、セルラーゼとしては市販品のセル
ザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６３−２６４
６９９号公報の請求項４記載のセルラーゼ等を挙げるこ
とができ、アミラーゼとしては市販のターマミル（ノボ
インダストリー社）等を挙げることができる。本発明の
漂白性組成物が固体状漂白性組成物の場合、酵素は別途
安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）に
ドライブレンドした状態で使用すると、より好適であ
る。 【００４９】（６）酵素安定剤 酵素安定剤として、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポ
リオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができ
る。これらの中では４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウ
ムが好ましく、配合量としては０．０５〜２質量％が好
ましい。これらは単独で用いても、２種以上併用して用
いてもよい。 【００５０】（７）その他のポリマー類 高密度化する場合におけるバインダーや粉末物性剤とし
て、更には疎水性微粒子に対する再汚染防止効果を付与
するため、重量平均分子量が２００〜２００，０００の
ポリエチレングリコールや重量平均分子量１０００〜１
０００００のポリアクリル酸、重量平均分子量１０００
〜１０００００のアクリル酸及び／又はマレイン酸のポ
リマー、ポリビニルアルコールなどを配合することがで
きる。また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニ
ルピロリドンを配合することができる。これらの中で
は、質量平均分子量１５００〜７０００のポリエチレン
グリコールが好ましく、配合量としては０．０５〜５質
量％が好ましい。これらは単独で用いても、２種以上併
用して用いてもよい。 【００５１】（８）ケーキング防止剤 ケーキング防止剤として、パラトルエンスルホン酸塩、
キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タ
ルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合
することができる。 【００５２】（９）消泡剤 消泡剤としては、従来より知られている例えばシリコー
ン／シリカ系のものを挙げることができ、この消泡剤
は、次に説明する特開平３−１８６３０７号公報４頁左
下欄に記載の方法を用いて製造した消泡剤造粒物として
もよい。まず、日澱化学株式会社製マルトデキストリン
（酵素変成デキストリン）１００ｇに消泡成分としてダ
ウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳア
ンチフォーム）を２０ｇ添加し混合し、均質混合物を得
る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレ
ングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質
量％及び中性無水芒硝２５質量％を７０〜８０℃で混合
後、不二パウダル株式会社製押出し造粒機（型式ＥＸＫ
Ｓ−１）により造粒し、造粒物を得る。 【００５３】更に、一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合
される成分であれば、本発明の効果を妨げない範囲で、
必要に応じて配合することができる。 【００５４】（１０）ハイドロトロープ剤 本発明の漂白性組成物が液体漂白性組成物の場合、界面
活性剤などの影響による粘度の上昇を抑制するためにハ
イドロトロープ剤を添加することができる。漂白性組成
物に用いるハイドロトロープ剤としては、エタノールや
パラトルエンスルホン酸、重量平均分子量２００〜１０
０００のポリエチレングリコール等が挙げられる。 【００５５】（１１）漂白活性化触媒 本発明の漂白性組成物には漂白力を向上させるため漂白
活性化触媒を添加することができる。漂白活性化触媒は
銅、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、バナ
ジウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウ
ム、タングステン、モリブデンなどの遷移金属原子と配
位子が窒素原子や酸素原子などを介して錯体を形成する
ものであって、遷移金属としては、コバルト、マンガン
が好ましく、特にマンガンが好ましい。 【００５６】本発明における好ましい配位子としては、
特開２０００−１４４１８８公報や特開２０００−５
４２５６公報、特開２０００−３４４９７公報、特表２
０００−５０８０１１公報、特表２０００−５００５１
８公報、特開平１１−５７４８８号公報、特開平１１−
１０６７９０号公報、特開平１１−１７１８９３号公
報、特開平１１−３４２３４１号公報、特表平１１−５
０７６８９公報、特表平１１−５１５０４９公報、特表
平１１−５０７９２３号公報、特開平９−１９４８８６
公報、特開平８−２３１９８７公報、特開平８−０６７
６８７公報、特表平８−５０３２４７公報、特公平７−
０６５０７４号公報、特公平７−０６８５５８号公報、
特開平５−１７４８５公報、ＷＯ９４／１１４７９号公
報、ＷＯ９３／１５１７５号公報に開示されている配位
子であり具体的にはカルボキシレート含有コバルトアミ
ン、ビス及びトリス−（μ−オキソ）−ジ−マンガン錯
体、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナンやこれに類似する化合物、ポルフィンやポル
フィリン、フタロシアニン及びそれらの骨格を有する水
溶性または水分散性誘導体、２，２’−ジピリジル誘導
体、１，１０−フェナントロリン誘導体、コバルトアミ
ン、（トリス（サリチリデンイミノエチル）アミン）−
マンガン錯体、（Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（４−ヒドロ
キシサリチリデンイミネート））−マンガン錯体などが
挙げられる。漂白力や衣類へのダメージの点から本発明
においてより好ましい漂白活性化触媒としては、トリス
−μ−オキソ−ビス〔（１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）マンガン（ＩＶ）〕ペ
ンタフルオロりん酸塩、（トリス（サリチリデンイミノ
エチル）アミン）−マンガン錯体、（Ｎ，Ｎ’−エチレ
ンビス（４−ヒドロキシサリチリデンイミネート））−
マンガン錯体であり、より好ましくは（トリス（サリチ
リデンイミノエチル）アミン）−マンガン錯体である。 【００５７】本発明における（ｃ）成分の好ましい遷移
金属原子と配位子のモル量の比率は１：１〜１：４であ
り、この比率より配位子の割合が少ないと錯体を形成し
ていない遷移金属原子により過酸化水素が分解され漂白
効果の低下する場合があり、この比率より配位子の割合
が多くても漂白効果が高まらない場合がある。 【００５８】更に漂白活性化触媒は単独で漂白性組成物
に配合してもよいし、本発明が固体状漂白性組成物の場
合は造粒物として組成物に配合してもよい。漂白活性化
触媒の種類によっては溶解性が低いものや微粉が舞った
りする為、ポリエチレングリコール＃１５００〜＃２０
０００（重量平均分子量５００〜１９０００）や重量平
均分子量１０００〜１０００００のポリアクリル酸やそ
の塩、界面活性剤などと造粒して用いるのが好ましい。 【００５９】漂白活性化触媒の好ましい含有量は、組成
物全量に対して、０．０００１〜１質量％であり、より
好ましくは０．０００３〜１質量％であり、更に好まし
くは０．０５〜１質量％である。これ以上少量では漂白
効果の向上には不十分な場合があり、上記範囲以上含有
しても効果は高まらない場合がある。 【００６０】（１２）漂白活性化剤 漂白活性化剤を含有することにより、有機過酸を発生さ
せ、より漂白効果を高めることができる。本発明の漂白
活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、
ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイ
ルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデ
カノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香
酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベ
ンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオ
キシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼンなどを配合
することができる。好ましい漂白活性化剤としては、デ
カノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等が挙げられ、４−デカノイルオキシ
安息香酸がより好ましい。本発明における漂白活性化剤
の好ましい含有量は１〜１０質量％、より好ましくは１
〜５質量％であり、１質量％未満では漂白効果が十分で
はなく、１０質量％を超えても漂白効果が高まらない場
合がある。これら漂白活性化剤は単独で用いても、２種
以上を併用して用いてもよい。また、漂白活性化剤は貯
蔵中に漂白剤中のアルカリ成分と水の存在により加水分
解を起こしてその機能が失われることが知られている。
この様な分解を防ぐためノニオン界面活性剤や重量平均
分子量１５００〜２００００のポリエチレングリコー
ル、アニオン界面活性剤、フィルム形成性重合体、脂肪
酸、ゼオライトなどと混合して造粒物として配合するこ
とが好ましい。 【００６１】また、本発明の組成物中には、フェノール
系ラジカルトラップ剤の酸化反応によって生成する化合
物が０．０００１〜１質量％入ることがある。これら化
合物の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、プロピ
オン酸、マロン酸、リンゴ酸、シュウ酸等をあげること
ができる。 【００６２】本発明の漂白性組成物の形態は特に限定さ
れないが、一般的な使用性を考慮すると液体、粉末が好
ましい。なお、調製方法は、特に制限されず、各剤型の
常法に準じて調製することができる。また、通常の使い
勝手や安定性などを考慮した容器に充填され使用され、
一般的な容器であれば限定されず使用することができる
が、特に湿度や光による過酸化物の分解への影響が少な
い容器を選ぶことが好ましい。また、本発明の漂白性組
成物は、その被漂白物、使用方法が特に制限されるもの
ではなく、例えば衣類、付近、シーツ、カーテン等の繊
維製品などに通常の漂白性組成物と同様に使用すること
によって、これらを効果的に漂白することができるのみ
ならず、繊維の風合いを改善することもできる。 【００６３】 【発明の効果】本発明によれば、高い過酸化物の安定性
と共に、衣類の風合いを改善することができる酸素系漂
白性組成物が得られる。 【００６４】 【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって
何ら限定されるものではない。なお、各例における％
は、ことわりのないかぎりいずれも質量％であり、表９
に示す各成分の濃度は純分換算、表１０は各成分をその
まま配合した。 【００６５】［実施例１〜１１及び比較例１〜７］表９
及び表１０の組成に従って、それぞれ液体漂白性組成
物、粉末漂白性組成物の常法に準じて実施例１〜６及び
比較例１〜４の液体漂白性組成物、実施例７〜１１及び
比較例５〜７の粉末漂白性組成物を調製した。各組成物
について、下記方法により、過酸化物の保存安定性、衣
類の風合いを評価した。結果を表９及び表１０に併記す
る。なお、表中の略称成分は、以下の意味を有する。 【００６６】過酸化水素：三菱瓦斯化学社製（純分：３
５％） パウダー１：粉末セルロース（商品名：Ａｒｂｏｃｅｌ
ＦＤ６００／３０、レッテンマイヤー社製） パウダー２：シルクパウダー（商品名：出光シルクパウ
ダー Ｋ−５０、出光石油化学（株）製） パウダー３：結晶セルロース（商品名：アビセル ＰＨ
−３０２、旭化成工業（株）製） 過炭酸ナトリウム：三菱化学（株）製（商品名：ＳＰＣ
−Ｚ、有効酸素：１０．９） 被覆過炭酸ナトリウム：特許２９１８９９１号公報に準
じてホウ酸とケイ酸ナトリウムで被覆した過炭酸ナトリ
ウム ４−メトキシフェノール：川口化学工業（株）製（商品
名：ＭＱ−Ｆ） ４ホウ酸ナトリウム：４ホウ酸ナトリウム・５水塩（商
品名：Ｎｅｏｂｏｒ、Ｂｏｒａｘ社製） 炭酸ナトリウム：トクヤマ（株）製（商品名：ソーダ灰
デンス） ＨＥＤＰ−Ｈ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホス
ホン酸 オルブライトウイルソン社製（商品名：ＢＲＩ
ＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ） ＨＥＤＰ−４Ｎａ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
ホスホン酸４ナトリウム（商品名 デイクエスト２０１
６Ｄ、ソルーシア・ジャパン（株）製） ポリアクリル酸：（株）日本触媒製（商品名：アクアリ
ックＬシリーズＨＬ４１５） ゼオライト：Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水
澤化学工業（株）製） ＰＯＥ−ＡＥ：ノニオン界面活性剤（アルキル鎖長１２
〜１４、エチレンオキサイド平均付加モル数が５であ
り、エチレンオキサイド３〜７モル付加体が全体の９０
％以上のもの。（純分：９０％）ライオン化学（株）
製） ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１４）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製） ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１４）ベンゼン
スルホン酸カリウム（ライオン（株）製） α−ＳＦ−Ｎａ：炭素鎖長１４〜１６ α−スルホ脂肪
酸メチルエステルナトリウム（ライオン（株）製） ＡＯＳ−Ｎａ：炭素鎖長１４ α−オレフィンスルホン
酸ナトリウム（ライオン（株）製） ＡＯＳ−Ｋ：炭素鎖長１４〜１８ α−オレフィンスル
ホン酸カリウム（ライオン（株）製） 酵素：ノボザイム社製（商品名：デュラザイム８．０
Ｔ） ＮａＯＨ：鐘淵化学工業（株）製 （商品名：液体苛性
ソーダ 純分４９％） 香料組成物：香料組成物Ａ〜Ｄは、表１〜７に示す配合
にて得られる混合物を用いた。 【００６７】 【表１】 【００６８】 【表２】【００６９】 【表３】【００７０】 【表４】【００７１】 【表５】【００７２】 【表６】【００７３】 【表７】【００７４】用いた各パウダーの溶解度と平均繊維長又
は平均粒径を表８に示す。 【００７５】 【表８】 【００７６】（Ｉ）過酸化物の保存安定性 ・ガス発生量の測定方法 表９に示す液体漂白性組成物を５００ｍｌの三角フラス
コに５００ｍｌ入れ、内容積を測定してあるガラス管を
取り付け、５０℃の恒温室に入れ、２時間放置し、その
時のガラス管の液面を原点とした。更に、４週間放置
し、液面の高さを測定し、ガス発生量を求めた。結果を
表９に示す。 【００７７】・過酸化物残存率の測定方法 表１０に示す粉末漂白性組成物２．５ｇを２０ｍｌのガ
ラス瓶に入れ、ふたをして密閉した後、４５℃、８５％
ＲＨで１６時間、２５℃、６５％ＲＨで８時間の連続式
リサイクル恒温器に入れ、４週間保存した。保存後のサ
ンプル全量を５００ｍｌ脱イオン水に溶解し、３分間撹
拌後、ヨードメトリー滴定法により過酸化水素の残存量
を測定し、下記式により過酸化物の残存率を算出した。
結果を表１０に示す。 【００７８】 【数１】 【００７９】（ＩＩ）衣類等の風合い評価 市販の木綿タオル３ｋｇを市販の高嵩密度粒状洗剤（ラ
イオン（株）製トップ）３５ｇを用いて全自動洗濯機愛
妻号Ｆ６０Ｋ１型（松下電器産業（株）製）の標準コー
スにより、水温５０℃の水道水（硬度約３°ＤＨ）で２
回繰り返し洗濯した後、乾燥し、続いて、繰り返し洗濯
された、使い込まれたタオルの風合いを再現するため
に、同じく標準コースにより約２５℃の水道水で水洗い
を５０回繰り返した後、乾燥し、試験布とした。 【００８０】上記試験布３ｋｇを市販の高嵩密度粒状洗
剤（ライオン（株）製トップ）２０ｇ、表９及び表１０
に示す漂白性組成物１００ｇを用いて、全自動洗濯機愛
妻号Ｆ６０Ｋ１型（松下電器産業（株）製）の標準コー
スにより、水道水（水温約２５℃、硬度約３°ＤＨ）で
洗浄後、２５℃、６５％ＲＨで十分に乾燥させ、評価用
タオルとした。なお、表９に示した液体漂白性組成物に
ついては、攪拌しながら１００ｇを採取した。 【００８１】評価用タオルの風合いを１０人の専門パネ
ラーによる判定により、「工業における官能検査ハンド
ブック」（日科技連官能検査委員会編、日科技連出版社
刊、１９６３年）第３００〜３０９ページに記載されて
いる方法に従って測定した。 【００８２】即ち、シェッフェ（Ｓｃｈｅｆｆｅ）の一
対比較法（芳賀の変法）により、比較すべき２種類の漂
白性組成物を添加して洗った一対のタオルの風合いの間
にはっきりと差があれば、ごわつかない方のタオルに＋
２点、ごわつく方のタオルに−２点を与え、やや差があ
るときにはそれぞれ＋１点、−１点を与え、全く差が無
ければ両者に０点を与える。こうして得た配点をコンピ
ューターを用いて統計的に処理し、風合いの相対的な優
劣順位をつけた。結果を表９及び表１０に示した。 【００８３】風合い評価の基準（実施例１〜６及び比較
例１〜４） ○：９５％信頼限界で比較例１に対して有意差があり、
ごわつかない △：９５％信頼限界で比較例１に対して有意差がない ×：９５％信頼限界で比較例１に対して有意差があり、
ごわつく 【００８４】風合い評価の基準（実施例７〜１１及び比
較例５〜７） ○：９５％信頼限界で比較例５に対して有意差があり、
ごわつかない △：９５％信頼限界で比較例５に対して有意差がない ×：９５％信頼限界で比較例５に対して有意差があり、
ごわつく 【００８５】 【表９】 ＊４９％水酸化ナトリウムで調整 【００８６】 【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H003 AB15 AB19 AC08 DA01 EA21 EB24 EB30 EB38 EB42 EB45 EB46 EE04 EE05 FA22 FA26 FA44

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （ａ）過酸化水素又は水に溶解して過酸
   化水素を発生する過酸化物と、（ｂ）粉末セルロース、
   シルクパウダー、ウールパウダー、ナイロンパウダー、
   ポリウレタンパウダーから選ばれる水不溶性又は水難溶
   性繊維パウダーとを含有してなることを特徴とする漂白
   性組成物。