JP2003146918A - アリルハライド化合物の製造法 - Google Patents
アリルハライド化合物の製造法Info
- Publication number
- JP2003146918A JP2003146918A JP2001342947A JP2001342947A JP2003146918A JP 2003146918 A JP2003146918 A JP 2003146918A JP 2001342947 A JP2001342947 A JP 2001342947A JP 2001342947 A JP2001342947 A JP 2001342947A JP 2003146918 A JP2003146918 A JP 2003146918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halide
- phosphorus
- producing
- compound according
- allyl halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アリルハライド化合物の製造法を提供するこ
と。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｘ1はハロゲン原子を示す。）で示されるハロ
ヒドリン化合物に、ハロゲン化剤を作用させることを特
徴とする一般式（２） （式中、Ｘ1、Ｘ2は同一または相異なってハロゲン原子
を示し、波線はＥ／Ｚ幾何異性体のいずれか一方もしく
はそれらの混合物であることを示す。）で示されるアリ
ルハライド化合物の製造法。ハロヒドリン化合物（１）
はイソプレンをハロヒドリン化反応に供することにより
得ることができる。
と。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｘ1はハロゲン原子を示す。）で示されるハロ
ヒドリン化合物に、ハロゲン化剤を作用させることを特
徴とする一般式（２） （式中、Ｘ1、Ｘ2は同一または相異なってハロゲン原子
を示し、波線はＥ／Ｚ幾何異性体のいずれか一方もしく
はそれらの混合物であることを示す。）で示されるアリ
ルハライド化合物の製造法。ハロヒドリン化合物（１）
はイソプレンをハロヒドリン化反応に供することにより
得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、飼料添加
物、食品添加物などの製造原料として有用なアリルハラ
イド化合物（２）の製造方法に関する。
物、食品添加物などの製造原料として有用なアリルハラ
イド化合物（２）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、下記一般式（２）で示されるアリ
ルハライド化合物を製造する方法としては、イソプレン
とブロミンクロライドを反応させる方法（J. Org. Che
m. 43, 2793(1978)）によりＸ1が臭素原子で、Ｘ2が塩
素原子である化合物が得られることが知られているが、
用いるブロミンクロライドは、四塩化炭素中、塩素ガス
と臭素から別途合成する必要があり、入手が容易でな
い。ブロミンクロライドの代わりにテトラブチルアンモ
ニウムジクロロブロメートを反応させる方法（Bull. Ch
em. Soc. Jpn. 58, 3655(1985)）も知られているが、
１，２−付加体が優先的に得られ、１，４−付加体の収
率は１０％以下である。また、イソプレンと臭素もしく
は塩素と反応させる方法（例えば J. Org. Chem. 43, 2
793(1978), 特開平9-255599など）が知られているが、
しばしば、１，２−付加体が副生し、その分離が容易で
ないことと、Ｘ1とＸ2が相異なる化合物を合成すること
はできないという問題が挙げられる。
ルハライド化合物を製造する方法としては、イソプレン
とブロミンクロライドを反応させる方法（J. Org. Che
m. 43, 2793(1978)）によりＸ1が臭素原子で、Ｘ2が塩
素原子である化合物が得られることが知られているが、
用いるブロミンクロライドは、四塩化炭素中、塩素ガス
と臭素から別途合成する必要があり、入手が容易でな
い。ブロミンクロライドの代わりにテトラブチルアンモ
ニウムジクロロブロメートを反応させる方法（Bull. Ch
em. Soc. Jpn. 58, 3655(1985)）も知られているが、
１，２−付加体が優先的に得られ、１，４−付加体の収
率は１０％以下である。また、イソプレンと臭素もしく
は塩素と反応させる方法（例えば J. Org. Chem. 43, 2
793(1978), 特開平9-255599など）が知られているが、
しばしば、１，２−付加体が副生し、その分離が容易で
ないことと、Ｘ1とＸ2が相異なる化合物を合成すること
はできないという問題が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アリルハラ
イド化合物（２）の工業的に有利な方法を提供しようと
するものである。
イド化合物（２）の工業的に有利な方法を提供しようと
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはアリルハラ
イド化合物（２）の工業的に有利な製造法を開発するべ
く鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本
発明は、一般式（１） （式中、Ｘ1はハロゲン原子を示す。）で示されるハロ
ヒドリン化合物に、ハロゲン化剤を作用させることを特
徴とする一般式（２） （式中、Ｘ1、Ｘ2は同一または相異なってハロゲン原子
を示し、波線はＥ／Ｚ幾何異性体のいずれか一方もしく
はそれらの混合物であることを示す。）で示されるアリ
ルハライド化合物の製造法を提供するものである。
イド化合物（２）の工業的に有利な製造法を開発するべ
く鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本
発明は、一般式（１） （式中、Ｘ1はハロゲン原子を示す。）で示されるハロ
ヒドリン化合物に、ハロゲン化剤を作用させることを特
徴とする一般式（２） （式中、Ｘ1、Ｘ2は同一または相異なってハロゲン原子
を示し、波線はＥ／Ｚ幾何異性体のいずれか一方もしく
はそれらの混合物であることを示す。）で示されるアリ
ルハライド化合物の製造法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられる一般式（１）および／もしく
は（２）で示される化合物の置換基Ｘ1およびＸ2は、同
一または相異なってハロゲン原子を示し、具体的には、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
する。本発明に用いられる一般式（１）および／もしく
は（２）で示される化合物の置換基Ｘ1およびＸ2は、同
一または相異なってハロゲン原子を示し、具体的には、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０００６】本発明に用いるハロヒドリン化合物（１）
はイソプレンをハロヒドリン化反応に供することにより
得ることができる。ハロヒドリン化反応としては、例え
ばTetrahedron Lett. 1057(1972)やJ. Org. Chem. 44,
1716(1979)等の文献の方法に従って容易に合成すること
ができる。
はイソプレンをハロヒドリン化反応に供することにより
得ることができる。ハロヒドリン化反応としては、例え
ばTetrahedron Lett. 1057(1972)やJ. Org. Chem. 44,
1716(1979)等の文献の方法に従って容易に合成すること
ができる。
【０００７】得られたハロヒドリン化合物（１）は、ハ
ロゲン化剤を作用させることによってアリルハライド化
合物（２）へ誘導できる。ハロゲン化剤としては、ハロ
ゲン化水素、硫黄のハロゲン化物、リンのハロゲン化
物、ホウ素のハロゲン化物、チタンのハロゲン化物が挙
げられ、ハロゲン化水素としては具体的には、塩化水
素、臭化水素、ヨウ化水素が、硫黄のハロゲン化物とし
ては具体的には塩化チオニルまたは臭化チオニルが、リ
ンのハロゲン化物としては具体的には三塩化リン、五塩
化リン、オキシ塩化リン、三臭化リン、五臭化リン、三
ヨウ化リンが、ホウ素のハロゲン化物としては具体的に
は三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素が、チ
タンのハロゲン化物としては四塩化チタン、四臭化チタ
ン、四ヨウ化チタンが挙げられる。かかるハロゲン化剤
の使用量は、ハロヒドリン化合物（１）に対して通常、
０．２モル倍から２モル倍程度の範囲であり、好ましく
は、０．５〜１．５モル倍の範囲である。上記反応に
は、ハロゲン化剤の種類によってはアミンや固体塩基の
添加が好ましい場合がある。かかるアミンとしては、ピ
リジン誘導体や第三級アミンが挙げられ、具体的にはピ
リジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、
４−ジメチルアミノピリジン、２，６−ルチジン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリンなどが挙げられる。固体塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムな
どが挙げられる。かかるアミンや固体塩基の使用量は、
ハロゲン化剤に対して通常０．５〜１．５モル倍程度で
あり、好ましくは０．８〜１．２モル倍程度である。
ロゲン化剤を作用させることによってアリルハライド化
合物（２）へ誘導できる。ハロゲン化剤としては、ハロ
ゲン化水素、硫黄のハロゲン化物、リンのハロゲン化
物、ホウ素のハロゲン化物、チタンのハロゲン化物が挙
げられ、ハロゲン化水素としては具体的には、塩化水
素、臭化水素、ヨウ化水素が、硫黄のハロゲン化物とし
ては具体的には塩化チオニルまたは臭化チオニルが、リ
ンのハロゲン化物としては具体的には三塩化リン、五塩
化リン、オキシ塩化リン、三臭化リン、五臭化リン、三
ヨウ化リンが、ホウ素のハロゲン化物としては具体的に
は三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素が、チ
タンのハロゲン化物としては四塩化チタン、四臭化チタ
ン、四ヨウ化チタンが挙げられる。かかるハロゲン化剤
の使用量は、ハロヒドリン化合物（１）に対して通常、
０．２モル倍から２モル倍程度の範囲であり、好ましく
は、０．５〜１．５モル倍の範囲である。上記反応に
は、ハロゲン化剤の種類によってはアミンや固体塩基の
添加が好ましい場合がある。かかるアミンとしては、ピ
リジン誘導体や第三級アミンが挙げられ、具体的にはピ
リジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、
４−ジメチルアミノピリジン、２，６−ルチジン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリンなどが挙げられる。固体塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムな
どが挙げられる。かかるアミンや固体塩基の使用量は、
ハロゲン化剤に対して通常０．５〜１．５モル倍程度で
あり、好ましくは０．８〜１．２モル倍程度である。
【０００８】上記反応は、使用するハロゲン化剤と反応
しない溶媒中で実施され、具体的には、ｎ-ヘキサン、
シクロヘキサン、ｎ-ペンタン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒、クロロブタン、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ
−ジクロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール、ジグライ
ム、トリグライム、テトラグライム等のエーテル系溶媒
等が挙げられる。これらは単一であっても２種以上の混
合溶媒であってももよい。
しない溶媒中で実施され、具体的には、ｎ-ヘキサン、
シクロヘキサン、ｎ-ペンタン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒、クロロブタン、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ
−ジクロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール、ジグライ
ム、トリグライム、テトラグライム等のエーテル系溶媒
等が挙げられる。これらは単一であっても２種以上の混
合溶媒であってももよい。
【０００９】反応温度は、通常、−３０℃から使用する
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは−１０℃〜５０℃
程度の範囲である。また、反応時間は、通常１０分から
２４時間程度の範囲である。反応後、通常の後処理操作
をすることによりアリルハライド化合物（２）を得るこ
とができる。必要に応じて、シリカゲルクロマトグラフ
ィーなどにより精製することもできる。
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは−１０℃〜５０℃
程度の範囲である。また、反応時間は、通常１０分から
２４時間程度の範囲である。反応後、通常の後処理操作
をすることによりアリルハライド化合物（２）を得るこ
とができる。必要に応じて、シリカゲルクロマトグラフ
ィーなどにより精製することもできる。
【００１０】
【発明の効果】かくして本発明の方法によれば工業的に
有利にアリルハライド化合物（２）を製造することがで
きる。また、Ｘ1とＸ2とが異なる化合物を製造すること
もでき有利である。
有利にアリルハライド化合物（２）を製造することがで
きる。また、Ｘ1とＸ2とが異なる化合物を製造すること
もでき有利である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。
【００１２】（実施例１）イソプレン 163.5g（2.4mo
l）をジメチルスルホキシド 1000mlおよび水 22mlに溶
解させ、内温を２０℃から３５℃に調節しながら、Ｎ−
ブロモスクシンイミド213.6g（1.2mol）の粉体を分割し
て加えた。その後、２０℃〜３０℃で２時間攪拌した
後、反応溶液を冷水2000mlに注加し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を希チオ硫酸ナトリウム水および飽和食塩
水により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過を
行ない、溶媒を留去した。得られた粗生成物をガスクロ
マトグラフィーにて分析したところ、４−ブロモ−３−
ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテンが収率５４%で得
られた。
l）をジメチルスルホキシド 1000mlおよび水 22mlに溶
解させ、内温を２０℃から３５℃に調節しながら、Ｎ−
ブロモスクシンイミド213.6g（1.2mol）の粉体を分割し
て加えた。その後、２０℃〜３０℃で２時間攪拌した
後、反応溶液を冷水2000mlに注加し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を希チオ硫酸ナトリウム水および飽和食塩
水により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過を
行ない、溶媒を留去した。得られた粗生成物をガスクロ
マトグラフィーにて分析したところ、４−ブロモ−３−
ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテンが収率５４%で得
られた。
【００１３】（実施例２）４−ブロモ−３−ヒドロキシ
−３−メチル−１−ブテン 1.89g（10mmol,純度 87.4
%）をトルエン 20mlに溶解し、そこへピリジン0.94g（1
1.9mmol）を加え、０℃に冷却した。塩化チオニル 1.43
g（12mmol）を同温度で滴下し、室温で６時間撹拌し
た。反応後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出し、
有機層を飽和食塩水により洗浄した。次いで無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、ろ過を行ない、溶媒を留去した。得
られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて単離精
製したところ、１−ブロモ−４−クロロ−２−メチル−
２−ブテンが収率４８%（E/Z=84/16）で得られた。
−３−メチル−１−ブテン 1.89g（10mmol,純度 87.4
%）をトルエン 20mlに溶解し、そこへピリジン0.94g（1
1.9mmol）を加え、０℃に冷却した。塩化チオニル 1.43
g（12mmol）を同温度で滴下し、室温で６時間撹拌し
た。反応後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出し、
有機層を飽和食塩水により洗浄した。次いで無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、ろ過を行ない、溶媒を留去した。得
られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて単離精
製したところ、１−ブロモ−４−クロロ−２−メチル−
２−ブテンが収率４８%（E/Z=84/16）で得られた。
【００１４】（実施例３）４−ブロモ−３−ヒドロキシ
−３−メチル−１−ブテン 19.8g（120mmol）をｎ−ヘ
キサン 60mlに溶解し、１０℃に冷却した。三塩化ホウ
素の１Ｍ−ヘキサン溶液 144ml（144mmol）を同温度で
滴下し、同温度で３０分撹拌した。反応後、反応溶液に
水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、ろ過を行ない、溶媒を留去した。得
られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて単離精
製したところ、１−ブロモ−４−クロロ−２−メチル−
２−ブテンが収率４６%（E/Z=79/21）で得られた。
−３−メチル−１−ブテン 19.8g（120mmol）をｎ−ヘ
キサン 60mlに溶解し、１０℃に冷却した。三塩化ホウ
素の１Ｍ−ヘキサン溶液 144ml（144mmol）を同温度で
滴下し、同温度で３０分撹拌した。反応後、反応溶液に
水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、ろ過を行ない、溶媒を留去した。得
られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて単離精
製したところ、１−ブロモ−４−クロロ−２−メチル−
２−ブテンが収率４６%（E/Z=79/21）で得られた。
フロントページの続き
(72)発明者 高橋 寿也
大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化
学工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 BE01 BE50 BE51
BE54 BE56 BE62
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｘ1はハロゲン原子を示す。）で示されるハロ
ヒドリン化合物に、ハロゲン化剤を作用させることを特
徴とする一般式（２） （式中、Ｘ1、Ｘ2は同一または相異なってハロゲン原子
を示し、波線はＥ／Ｚ幾何異性体のいずれか一方もしく
はそれらの混合物であることを示す。）で示されるアリ
ルハライド化合物の製造法。 - 【請求項２】一般式（１）で示されるハロヒドリン化合
物を、イソプレンをハロヒドリン化反応に供することに
よって得る請求項１に記載のアリルハライド化合物の製
造法。 - 【請求項３】ハロゲン化剤が、ハロゲン化水素、硫黄の
ハロゲン化物、リンのハロゲン化物、ホウ素のハロゲン
化物またはチタンのハロゲン化物である請求項１もしく
は２に記載のアリルハライド化合物の製造法。 - 【請求項４】硫黄のハロゲン化物が、塩化チオニルまた
は臭化チオニルである請求項３に記載のアリルハライド
化合物の製造法。 - 【請求項５】リンのハロゲン化物が、三塩化リン、五塩
化リン、オキシ塩化リン、三臭化リン、五臭化リンまた
は三ヨウ化リンである請求項３に記載のアリルハライド
化合物の製造法。 - 【請求項６】ホウ素のハロゲン化物が、三塩化ホウ素、
三臭化ホウ素または三ヨウ化ホウ素である請求項３に記
載のアリルハライド化合物の製造法。 - 【請求項７】チタンのハロゲン化物が、四塩化チタン、
四臭化チタンまたは四ヨウ化チタンである請求項３に記
載のアリルハライド化合物の製造法。 - 【請求項８】Ｘ1およびＸ2で示されるハロゲン原子が、
同一または相異なって、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子である請求項１もしくは２に記載のアリルハライ
ド化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342947A JP2003146918A (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | アリルハライド化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342947A JP2003146918A (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | アリルハライド化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003146918A true JP2003146918A (ja) | 2003-05-21 |
Family
ID=19156721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001342947A Pending JP2003146918A (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | アリルハライド化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003146918A (ja) |
-
2001
- 2001-11-08 JP JP2001342947A patent/JP2003146918A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0914311A2 (pt) | processo para preparação de promotor de apoptose abt-263 | |
| JP2003146918A (ja) | アリルハライド化合物の製造法 | |
| Clark et al. | 2-Aryl propionamides via 1, 4-aryl radical migration from N-arylsulfonyl-2-bromopropionamides | |
| JPH04282326A (ja) | 非対称な三環系化合物の製造法 | |
| JP3459892B2 (ja) | フッ素系界面活性化合物及びその製造方法 | |
| Wu et al. | One-pot synthesis of bromodifluoroacetimidoyl halides and its Suzuki coupling reactions with aryl boronic acids | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| WO2003070698A1 (fr) | Procede de preparation de carotenoides | |
| JP3536480B2 (ja) | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 | |
| US6403789B1 (en) | Method of halogenating hydroxyl group | |
| JP2003055285A (ja) | ４−ｔｅｒｔ−ブトキシ−４’−ハロゲノビフェニルおよびその製法、並びに４−ハロゲノ−４’−ヒドロキシビフェニルの製法 | |
| US6096894A (en) | Production method of 2-(p-alkylphenyl)pyridine compound | |
| JPS63270631A (ja) | 新規なジクロロトリクロロメチルトルエンおよびその製造法 | |
| JP3887757B2 (ja) | シアノベンゼンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JP2000007605A (ja) | インダニル誘導体 | |
| Mantani et al. | Reaction of trifluoromethylated ynamines with halogenating agents: a convenient access to 2-halo-and 2, 2-dihalo-3, 3, 3-trifluoropropanamides | |
| JPH09227518A (ja) | ２−アミノ−３，３−ジアリールイソインドール類の製造法 | |
| KR100619435B1 (ko) | 아마이드의 새로운 제조방법 | |
| KR100619434B1 (ko) | 와인랩아마이드의 새로운 제조방법 | |
| JP4081588B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルメチルカルボニル−２−アルキル−３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPH05229981A (ja) | 芳香族アセトアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0610198B2 (ja) | ４−アシルアミノピリジン類の製造法 | |
| JPH1180164A (ja) | ３−ジアルコキシメチルセフェム化合物の製造法 | |
| JP2005145917A (ja) | 求電子的パーフルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化有機化合物の製造方法 | |
| JP2003221354A (ja) | １−（ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）−ω−ハロアルカン |