JP2003145957A - 平版印刷版用支持体および平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】感度、耐汚れ性および耐刷性に優れ、かつ、オ
フセット輪転印刷機での印刷等においてベタ画像部の非
画像部との隣接部分のくわえ尻側に着肉不良が発生しな
い平版印刷版原版、および、それに用いられる平版印刷
版用支持体の提供。 【解決手段】アルミニウム板に特定の表面処理を施して
得られる平版印刷版用支持体であって、支持体表面につ
いて、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて求められる実
面積と見掛け面積との差を見掛け面積で除して得られる
表面積差が１０〜９０％であり、ＡＦＭを用いて求めら
れる傾斜度３０゜以上の部分の面積率が７５％以下であ
り、かつ、ＡＦＭを用いて求められる測定断面曲線から
波長０．２〜２μｍの成分を抽出した後の算術平均粗さ
が０．２５μｍ以下である平版印刷版用支持体、およ
び、該平版印刷版用支持体上に画像記録層を設けた平版
印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体および平版印刷版原版に関し、特に、レーザ露光適性
に優れ、かつ、平版印刷版としたときに、耐汚れ性（汚
れにくさ）と耐刷性とに優れ、オフセット輪転印刷機で
の印刷等においてベタ画像部の非画像部との隣接部分の
くわえ尻側に着肉不良が発生しない平版印刷版原版、お
よび、それに用いられる平版印刷版用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム板を支持体として用いる平
版印刷版原版は、オフセット印刷に幅広く使用されてい
る。この平版印刷版原版は、一般に、シート状またはコ
イル状のアルミニウム板の表面に粗面化処理を施し、更
に陽極酸化処理を施した後、感光液または感熱層を塗布
し乾燥することにより画像記録層を設けて得られる。粗
面化処理としては、酸性溶液中での電気化学的粗面化処
理（以下「電解粗面化処理」ともいう。）が、画像記録
層と支持体との密着性を向上させるうえで有効な手段で
ある。また、陽極酸化処理の後に、画像記録層と支持体
との密着性を向上させるために、表面処理や下塗り液の
塗布を行うこともある。その後、ウェブ状の平版印刷版
原版は、すぐに、または、ロールに巻かれた状態で保管
された後、所望のサイズに裁断されてシート状とされた
後、複数枚重ねられて梱包される。梱包出荷された平版
印刷版原版は、ユーザによって、画像焼き付け、現像処
理を施されて平版印刷版とされた後、印刷機に取り付け
るための端部を折り曲げる処理を経て、印刷機に取り付
けられて印刷に供される。

【０００３】特に、近年、実用化が進んでいる直描型平
版印刷版原版では、画像焼き付けがレーザ露光装置を用
いて行われる。中には、直描型平版印刷版原版を印刷機
の版胴に取り付けた後、印刷機上で画像焼き付けを行い
現像処理なしで印刷する方式や、印刷機上でまたは別の
露光装置で画像焼き付けを行った後、印刷機に取り付
け、印刷機上で現像処理を行う方式も知られている。直
描型平版印刷版原版においては、レーザ光照射の有無に
よって画像部と非画像部とに分けられる。この画像部と
非画像部とに分ける仕組みとしては、主に二つ挙げられ
る。一つは、フォトンモードと呼ばれる方式であり、レ
ーザ光の光エネルギーそのものを利用して、画像記録層
表面の物性を変化させる方法である。もう一つは、サー
マルモードと呼ばれる方式であり、レーザ光を吸収して
熱を発生させ、その熱を利用して、画像記録層表面の物
性を変化させ、または、その熱によって蒸発や体積膨張
によるはく離、飛散等を生じさせ、画像記録層表面の物
質の一部を除去する方法である。

【０００４】直描型平版印刷版原版に関する提案は、種
々なされている。例えば、特公昭６１−４８４１８号公
報に、少なくとも３ｇ／ｍ² の酸化物層を有する陽極酸
化処理を行ったアルミニウム支持体と記録層とを有する
記録材料が記載されている。また、特開昭６３−２６０
４９１号公報に、銀錯体を金属銀に還元する核を含有す
るゾルを被着した粗面化処理および陽極酸化処理を行っ
た平版印刷版前駆物質が記載されている。更に、米国特
許第４，５５５，４７５号明細書には、陽極酸化皮膜を
有する表面にシリケート処理し、２〜８ｍｇ／ｍ² のア
ルミニウムのシリケートを形成させた支持体が記載され
ている。更に、欧州特許公開第１６４１２８号公報に
は、アルミニウム板の表面に粗面化処理および陽極酸化
処理を施した後、シリケート処理し、カーボンブラック
を塗布して感材を形成させ、画像を形成させる方法が記
載されている。更に、特願平１０−２２８９９２号明細
書（特開２０００−６２３３３号公報）には、レーザ光
のハレーションを抑制するアルミニウム支持体を用いた
平版印刷版原版が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術よりも、感度に優れ、平版印刷版としたときの耐
汚れ性および耐刷性に優れる平版印刷版原版およびそれ
に用いられる平版印刷版用支持体が求められている。ま
た、従来の直描型平版印刷版原版を用いた場合、印刷
時、特に、オフセット輪転印刷機での印刷時において、
ベタ画像部の非画像部との隣接部分のくわえ尻側に着肉
不良が発生することがあり、この着肉不良の改善も求め
られている。

【０００６】したがって、本発明は、感度に優れ、平版
印刷版としたときの耐汚れ性および耐刷性に優れ、更
に、印刷時、特に、オフセット輪転印刷機での印刷時に
おけるベタ画像部の着肉不良が発生しない直描型平版印
刷版原版およびそれに用いられる平版印刷版用支持体を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究した。以下に詳細に説明する。直描
型平版印刷版原版においては、現像ラチチュードの領域
を実用範囲分だけ確保するために、画像記録層と支持体
との界面に親水性層やアルカリ可溶化層を設けることが
多い。このため、汚れにくさを向上させようとして支持
体表面の形状を平滑化すると、耐刷性が大幅に低下す
る。ここで、耐刷性は画像記録層と支持体との密着性に
大きく依存し、密着性は画像記録層と支持体との間の接
触面積にほぼ相関して変化するため、耐刷性を向上させ
るためには、支持体の表面積を大きくして、画像記録層
と支持体との間の接触面積を大きくすればよい。

【０００８】一方、汚れにくさを向上させるには、印刷
時にインキのミストが版面の非画像部に保持されにくく
なればよいが、本発明者は、そのためには支持体表面の
先鋭な部分を少なくすればよいと考えた。本発明者は、
この先鋭な部分の形状を定量化したところ、支持体上の
傾斜角が３０°以上の部分の面積率に汚れにくさが対応
することが分かった。

【０００９】更に、本発明者らの鋭意検討の結果、支持
体表面のピットが大きく深いと、印刷中にブランケット
胴に付着した紙粉等の微細異物を版面上に捕捉しやすく
なり、場合によっては、紙粉等の微細異物が蓄積して、
ベタ画像部の非画像部との隣接部分のくわえ尻側におい
て、インキの着肉性が不十分になる不具合が発生するこ
とも新たに判明した。

【００１０】本発明者は、上記知見に基づき、本発明を
完成させた。即ち、本発明は、アルミニウム板に少なく
ともアルカリエッチング処理、硝酸水溶液中での電気化
学的粗面化処理、０．０５ｇ／ｍ² 以上のアルカリエッ
チング処理および塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処
理を順次施して得られる平版印刷版用支持体であって、
支持体表面について、原子間力顕微鏡を用いて求められ
る実面積と見掛け面積との差を見掛け面積で除して得ら
れる表面積差が１０〜９０％であり、原子間力顕微鏡を
用いて求められる傾斜度３０゜以上の部分の面積率が７
５％以下であり、かつ、原子間力顕微鏡を用いて求めら
れる測定断面曲線から波長０．２〜２μｍの成分を抽出
した後の算術平均粗さが０．２５μｍ以下である平版印
刷版用支持体を提供する。

【００１１】前記硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処
理に用いられる陽極時総電気量と前記塩酸水溶液中での
電気化学的粗面化処理に用いられる陽極時総電気量との
比が１以上であるのが好ましい。

【００１２】また、本発明は、前記平版印刷版用支持体
上に画像記録層、特にレーザ直描型の画像記録層を設け
た平版印刷版原版を提供する。

【００１３】前記画像記録層が、赤外線吸収剤と、熱に
よって酸を発生させる化合物と、酸によって架橋する化
合物とを含有するのは、本発明の好ましい態様の一つで
ある。

【００１４】前記画像記録層が、赤外線吸収剤と、熱に
よって酸を発生させる化合物と、酸によって分解する結
合部を有する化合物とを含有するのは、本発明の好まし
い態様の一つである。

【００１５】前記画像記録層が、レーザ光照射によって
ラジカルを発生させる化合物と、アルカリ可溶のバイン
ダーと、多官能性のモノマーまたはプレポリマーとを含
有する層と、酸素遮断層との２層を含むのは、本発明の
好ましい態様の一つである。

【００１６】前記画像記録層が、物理現像核層と、ハロ
ゲン化銀乳剤層との２層を含むのは、本発明の好ましい
態様の一つである。

【００１７】前記画像記録層が、多官能性モノマーと多
官能性バインダーとを含有する重合層と、ハロゲン化銀
と還元剤とを含有する層と、酸素遮断層との３層を含む
のは、本発明の好ましい態様の一つである。

【００１８】前記画像記録層が、ノボラック樹脂とナフ
トキノンジアジドとを含有する層と、ハロゲン化銀を含
有する層との２層を含むのは、本発明の好ましい態様の
一つである。

【００１９】前記画像記録層が、有機光導電体を含有す
るのは、本発明の好ましい態様の一つである。

【００２０】前記画像記録層が、レーザ光照射によって
除去されるレーザ光吸収層と、親油性層および／または
親水性層との２層または３層を含むのは、本発明の好ま
しい態様の一つである。

【００２１】前記画像記録層が、エネルギーを吸収して
酸を発生させる化合物と、酸によってスルホン酸または
カルボン酸を発生させる官能基を側鎖に有する高分子化
合物と、可視光を吸収することで酸発生剤にエネルギー
を与える化合物とを含有するのは、本発明の好ましい態
様の一つである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 ［平版印刷版用支持体］ ＜アルミニウム板（圧延アルミ）＞本発明の平版印刷版
用支持体に用いられるアルミニウム板は、寸度的に安定
なアルミニウムを主成分とする金属であり、アルミニウ
ムまたはアルミニウム合金からなる。純アルミニウム板
のほか、アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む
合金板を用いることもできる。

【００２３】以下の説明において、上記に挙げたアルミ
ニウムまたはアルミニウム合金からなる各種の基板をア
ルミニウム板と総称して用いる。前記アルミニウム合金
に含まれてもよい異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン等があり、合金中の異元素の含有量は１０質
量％以下である。中でも、本発明に用いられるアルミニ
ウム板は、Ｃｕ含有量が０．００５質量％以下であるア
ルミニウムからなるのが好ましく、Ｓｉ含有量が０．１
質量％以下、Ｃｕ含有量が０．００５質量％以下、Ｆｅ
含有量が０．５質量％以下であるアルミニウムからなる
のがより好ましい。これらは、ＪＩＳ１０５０材または
１０７０材に分類される合金であって、電解粗面化処理
で生成するピット径が小さくなるため、耐汚れ性が向上
する。また、非シリケート現像液との組み合わせにおい
て、耐汚れ性と耐刷性のバランスを両立することができ
る。

【００２４】本発明においては、純アルミニウム板を用
いるのが好適であるが、完全に純粋なアルミニウムは精
錬技術上製造が困難であるので、わずかに異元素を含有
するものでもよい。このように本発明に用いられるアル
ミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従
来より公知公用の素材もの、例えば、ＪＩＳ Ａ１０５
０、ＪＩＳ Ａ１１００、ＪＩＳ Ａ３００５、ＪＩＳ
Ａ３００４、国際登録合金 ３１０３Ａ等のアルミニ
ウム合金板を適宜利用することができる。中でも、電解
粗面化処理で生成するピットの形状を小さく深くできる
という点で、ＪＩＳ Ａ１０５０材が好ましい。

【００２５】また、本発明に用いられるアルミニウム板
は、アルミニウムの平均結晶粒径の短径が２〜２００μ
ｍ、長径が５０〜１５００μｍであるのが好ましい。結
晶粒が大きすぎると、結晶方位によってエッチング特性
が異なるため、均一な粗面化処理が困難になり、また、
小さすぎると強度が増してハンドリング適性が低下して
しまう。

【００２６】アルミニウム板の製造方法は、連続鋳造方
式およびＤＣ鋳造方式のいずれでもよく、ＤＣ鋳造方式
の中間焼鈍や、均熱処理を省略したアルミニウム板も用
いることができる。最終圧延においては、積層圧延や転
写等により凹凸を付けたアルミニウム板を用いることも
できる。また、本発明に用いられるアルミニウム板の厚
みは、０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度である。この厚みは
印刷機の大きさ、印刷版の大きさおよびユーザーの希望
により適宜変更することができる。

【００２７】本発明の平版印刷版用支持体は、上記アル
ミニウム板に少なくともアルカリエッチング処理、硝酸
水溶液中での電気化学的粗面化処理、０．０５ｇ／ｍ²
以上のアルカリエッチング処理および塩酸水溶液中での
電気化学的粗面化処理を順次施して、特定の表面形状を
設けて得られる。本発明の平版印刷版用支持体の製造に
おいては、上記の各処理以外の表面処理を含んでいても
よい。以下、アルミニウム板に施される各種の表面処理
について説明する。

【００２８】＜機械的粗面化処理＞機械的粗面化処理
は、電気化学的粗面化処理と比較してより安価に、平均
波長５〜１００μｍの凹凸のある表面を形成することが
できるため、粗面化処理の手段として有効である。機械
的粗面化処理方法としては、例えば、アルミニウム表面
を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、
研磨球と研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするボー
ルグレイン法、特開平６−１３５１７５号公報および特
公昭５０−４００４７号公報に記載されているナイロン
ブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブラシグレイン法
を用いることができる。また、凹凸面をアルミニウム板
に圧接する転写方法を用いることもできる。即ち、特開
昭５５−７４８９８号、特開昭６０−３６１９５号、特
開昭６０−２０３４９６号の各公報に記載されている方
法のほか、転写を数回行うことを特徴とする特開平６−
５５８７１号公報、表面が弾性であることを特徴とした
特願平４−２０４２３５号明細書（特開平６−０２４１
６８号公報）に記載されている方法も適用可能である。

【００２９】また、放電加工、ショットブラスト、レー
ザー、プラズマエッチング等を用いて、微細な凹凸を食
刻した転写ロールを用いて繰り返し転写を行う方法や、
微細粒子を塗布した凹凸のある面を、アルミニウム板に
接面させ、その上より複数回繰り返し圧力を加え、アル
ミニウム板に微細粒子の平均直径に相当する凹凸パター
ンを複数回繰り返し転写させる方法を用いることもでき
る。転写ロールへ微細な凹凸を付与する方法としては、
特開平３−８６３５号、特開平３−６６４０４号、特開
昭６３−６５０１７号の各公報等に記載されている公知
の方法を用いることができる。また、ロール表面にダイ
ス、バイト、レーザー等を使って２方向から微細な溝を
切り、表面に角形の凹凸をつけてもよい。このロール表
面には、公知のエッチング処理等を行って、形成させた
角形の凹凸が丸みを帯びるような処理を行ってもよい。
また、表面の硬度を上げるために、焼き入れ、ハードク
ロムメッキ等を行ってもよい。そのほかにも、機械的粗
面化処理としては、特開昭６１−１６２３５１号公報、
特開昭６３−１０４８８９号公報等に記載されている方
法を用いることもできる。本発明においては、生産性等
を考慮して上述したそれぞれの方法を併用することもで
きる。これらの機械的粗面化処理は、本発明の平版印刷
版用支持体の製造において、必要に応じて行われる。機
械的粗面化処理を行う場合は、電気化学的粗面化処理の
前に行うのが好ましい。

【００３０】以下、機械的粗面化処理として好適に用い
られるブラシグレイン法について説明する。ブラシグレ
イン法は、一般に、円柱状の胴の表面に、ナイロン（商
標名）、プロピレン、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂から
なる合成樹脂毛等のブラシ毛を多数植設したローラ状ブ
ラシを用い、回転するローラ状ブラシに研磨剤を含有す
るスラリー液を噴きかけながら、上記アルミニウム板の
表面の一方または両方を擦ることにより行う。上記ロー
ラ状ブラシおよびスラリー液の代わりに、表面に研磨層
を設けたローラである研磨ローラを用いることもでき
る。ローラ状ブラシを用いる場合、曲げ弾性率が好まし
くは１０，０００〜４０，０００ｋｇ／ｃｍ² 、より好
ましくは１５，０００〜３５，０００ｋｇ／ｃｍ²であ
り、かつ、毛腰の強さが好ましくは５００ｇ以下、より
好ましくは４００ｇ以下であるブラシ毛を用いる。ブラ
シ毛の直径は、一般的には、０．２〜０．９ｍｍであ
る。ブラシ毛の長さは、ローラ状ブラシの外径および胴
の直径に応じて適宜決定することができるが、一般的に
は、１０〜１００ｍｍである。

【００３１】研磨剤は公知の物を用いることができる。
例えば、パミストン、ケイ砂、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ粉、炭化ケイ素、窒化ケイ素、火山灰、カーボラ
ンダム、金剛砂等の研磨剤；これらの混合物を用いるこ
とができる。中でも、パミストン、ケイ砂が好ましい。
特に、ケイ砂は、パミストンに比べて硬く、壊れにくい
ので粗面化効率に優れる点で好ましい。研磨剤の平均粒
径は、粗面化効率に優れ、かつ、砂目立てピッチを狭く
することができる点で、３〜５０μｍであるのが好まし
く、６〜４５μｍであるのがより好ましい。研磨剤は、
例えば、水中に懸濁させて、スラリー液として用いる。
スラリー液には、研磨剤のほかに、増粘剤、分散剤（例
えば、界面活性剤）、防腐剤等を含有させることができ
る。スラリー液の比重は０．５〜２であるのが好まし
い。

【００３２】機械的粗面化処理に適した装置としては、
例えば、特公昭５０−４００４７号公報に記載された装
置を挙げることができる。

【００３３】＜電気化学的粗面化処理＞電気化学的粗面
化処理には、通常の交流を用いた電気化学的粗面化処理
に用いられる電解液を用いることができる。本発明にお
いては、まず、硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処理
を行い、ついで、塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処
理を行うことで、本発明に特徴的な表面形状を形成させ
ることができる。電解粗面化処理は、例えば、特公昭４
８−２８１２３号公報および英国特許第８９６，５６３
号明細書に記載されている電気化学的グレイン法（電解
グレイン法）に従うことができる。この電解グレイン法
は、正弦波形の交流電流を用いるものであるが、特開昭
５２−５８６０２号公報に記載されているような特殊な
波形を用いて行ってもよい。また、特開平３−７９７９
９号公報に記載されている波形を用いることもできる。
また、特開昭５５−１５８２９８号、特開昭５６−２８
８９８号、特開昭５２−５８６０２号、特開昭５２−１
５２３０２号、特開昭５４−８５８０２号、特開昭６０
−１９０３９２号、特開昭５８−１２０５３１号、特開
昭６３−１７６１８７号、特開平１−５８８９号、特開
平１−２８０５９０号、特開平１−１１８４８９号、特
開平１−１４８５９２号、特開平１−１７８４９６号、
特開平１−１８８３１５号、特開平１−１５４７９７
号、特開平２−２３５７９４号、特開平３−２６０１０
０号、特開平３−２５３６００号、特開平４−７２０７
９号、特開平４−７２０９８号、特開平３−２６７４０
０号、特開平１−１４１０９４号の各公報に記載されて
いる方法も適用できる。また、前述のほかに、電解コン
デンサーの製造方法として提案されている特殊な周波数
の交番電流を用いて電解することも可能である。例え
ば、米国特許第４，２７６，１２９号明細書および同第
４，６７６，８７９号明細書に記載されている。

【００３４】電解槽および電源については、種々提案さ
れているが、米国特許第４２０３６３７号明細書、特開
昭５６−１２３４００号、特開昭５７−５９７７０号、
特開昭５３−１２７３８号、特開昭５３−３２８２１
号、特開昭５３−３２８２２号、特開昭５３−３２８２
３号、特開昭５５−１２２８９６号、特開昭５５−１３
２８８４号、特開昭６２−１２７５００号、特開平１−
５２１００号、特開平１−５２０９８号、特開昭６０−
６７７００号、特開平１−２３０８００号、特開平３−
２５７１９９号の各公報等に記載されているものを用い
ることができる。また、特開昭５２−５８６０２号、特
開昭５２−１５２３０２号、特開昭５３−１２７３８
号、特開昭５３−１２７３９号、特開昭５３−３２８２
１号、特開昭５３−３２８２２号、特開昭５３−３２８
３３号、特開昭５３−３２８２４号、特開昭５３−３２
８２５号、特開昭５４−８５８０２号、特開昭５５−１
２２８９６号、特開昭５５−１３２８８４号、特公昭４
８−２８１２３号、特公昭５１−７０８１号、特開昭５
２−１３３８３８号、特開昭５２−１３３８４０号、特
開昭５２−１３３８４４号、特開昭５２−１３３８４５
号、特開昭５３−１４９１３５号、特開昭５４−１４６
２３４号の各公報等に記載されているもの等も用いるこ
とができる。

【００３５】電解液である酸性溶液の濃度は０．５〜
２．５質量％であるのが好ましいが、上記のスマット除
去処理での使用を考慮すると、０．７〜２．０質量％で
あるのが特に好ましい。また、液温は２０〜８０℃であ
るのが好ましく、３０〜６０℃であるのがより好まし
い。

【００３６】硝酸水溶液は、濃度１〜１００ｇ／Ｌの硝
酸の水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸イオンを有する硝酸化合物の少
なくとも一つを１ｇ／Ｌから飽和するまでの範囲で添加
して使用することができる。塩酸水溶液は、濃度１〜１
００ｇ／Ｌの塩酸の水溶液に、塩化アルミニウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウム等の塩酸イオンを有する
塩酸化合物の少なくとも一つを１ｇ／Ｌから飽和するま
での範囲で添加して使用することができる。また、硝酸
水溶液および塩酸水溶液には、それぞれ鉄、銅、マンガ
ン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアル
ミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。
好ましくは、硝酸または塩酸の濃度０．５〜２質量％の
水溶液にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／Ｌとなるよ
うに、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等を添加し
た液を用いることが好ましい。

【００３７】更に、Ｃｕと錯体を形成しうる化合物を添
加して使用することによりＣｕを多く含有するアルミニ
ウム板に対しても均一な砂目立てが可能になる。Ｃｕと
錯体を形成しうる化合物としては、例えば、アンモニ
ア；メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、トリメチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）等のアンモニ
アの水素原子を炭化水素基（脂肪族、芳香族等）等で置
換して得られるアミン類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩類が挙げられる。
また、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の
アンモニウム塩も挙げられる。温度は１０〜９０℃が好
ましく、３０〜６０℃がより好ましい。

【００３８】電気化学的粗面化処理に用いられる交流電
源波は、特に限定されず、サイン波、矩形波、台形波、
三角波等が用いられるが、矩形波または台形波が好まし
く、台形波が特に好ましい。台形波とは、図２に示した
ものをいう。この台形波において電流がゼロからピーク
に達するまでの時間（ＴＰ）は１〜３ｍｓｅｃであるの
が好ましい。１ｍｓｅｃ未満であると、アルミニウム板
の進行方向と垂直に発生するチャタマークという処理ム
ラが発生しやすい。ＴＰが３ｍｓｅｃを超えると、特に
硝酸電解液を用いる場合、電解処理で自然発生的に増加
するアンモニウムイオン等に代表される電解液中の微量
成分の影響を受けやすくなり、均一な砂目立てが行われ
にくくなる。その結果、平版印刷版としたときの耐汚れ
性が低下する傾向にある。

【００３９】台形波交流のｄｕｔｙ比は１：２〜２：１
のものが使用可能であるが、特開平５−１９５３００公
報に記載されているように、アルミニウムにコンダクタ
ロールを用いない間接給電方式においてはｄｕｔｙ比が
１：１のものが好ましい。台形波交流の周波数は０．１
〜１２０Ｈｚのものを用いることが可能であるが、５０
〜７０Ｈｚが設備上好ましい。５０Ｈｚよりも低いと、
主極のカーボン電極が溶解しやすくなり、また、７０Ｈ
ｚよりも高いと、電源回路上のインダクタンス成分の影
響を受けやすくなり、電源コストが高くなる。

【００４０】電解槽には１個以上の交流電源を接続する
ことができる。主極に対向するアルミニウム板に加わる
交流の陽極と陰極との電流比をコントロールし、均一な
砂目立てを行うことと、主極のカーボンを溶解すること
とを目的として、図３に示したように、補助陽極を設置
し、交流電流の一部を分流させることが好ましい。図３
において、１１はアルミニウム板であり、１２はラジア
ルドラムローラであり、１３ａおよび１３ｂは主極であ
り、１４は電解処理液であり、１５は電解液供給口であ
り、１６はスリットであり、１７は電解液通路であり、
１８は補助陽極であり、１９ａおよび１９ｂはサイリス
タであり、２０は交流電源であり、４０は主電解槽であ
り、５０は補助陽極槽である。整流素子またはスイッチ
ング素子を介して電流値の一部を二つの主電極とは別の
槽に設けた補助陽極に直流電流として分流させることに
より、主極に対向するアルミニウム板上で作用するアノ
ード反応にあずかる電流値と、カソード反応にあずかる
電流値との比を制御することができる。主極に対向する
アルミニウム板上で、陽極反応と陰極反応とにあずかる
電気量の比（陰極時電気量／陽極時電気量）は、０．３
〜０．９５であるのが好ましい。

【００４１】電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型
等の公知の表面処理に用いる電解槽が使用可能である
が、特開平５−１９５３００号公報に記載されているよ
うなラジアル型電解槽が特に好ましい。電解槽内を通過
する電解液は、アルミニウムウェブの進行方向に対して
パラレルであってもカウンターであってもよい。

【００４２】（硝酸電解）硝酸水溶液中での電気化学的
粗面化処理により、平均開口径０．５〜５μｍのピット
を形成することができる。ただし、電気量を比較的多く
したときは、電解反応が集中し、５μｍを超えるハニカ
ムピットも生成する。このような砂目を得るためには、
電解反応が終了した時点でのアルミニウム板のアノード
反応にあずかる電気量の総和が、１〜１０００Ｃ／ｄｍ
² であるのが好ましく、５０〜３００Ｃ／ｄｍ² である
のがより好ましい。この際の電流密度は２０〜１００Ａ
／ｄｍ² であるのが好ましい。また、高濃度または高温
の硝酸電解液を用いると、平均開口径０．２μｍ以下の
小波構造を形成させることもできる。

【００４３】（塩酸電解）塩酸はそれ自身のアルミニウ
ム溶解力が強いため、わずかな電解を加えるだけで表面
に微細な凹凸を形成させることが可能である。この微細
な凹凸は、平均開口径が０．０１〜０．２μｍであり、
アルミニウム板の表面の全面に均一に生成する。このよ
うな砂目を得るためには電解反応が終了した時点でのア
ルミニウム板のアノード反応にあずかる電気量の総和
が、１〜１００Ｃ／ｄｍ² であるのが好ましく、２０〜
７０Ｃ／ｄｍ² であるのがより好ましい。この際の電流
密度は２０〜５０Ａ／ｄｍ² であるのが好ましい。この
ような塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理では、ア
ノード反応にあずかる電気量の総和を４００〜１０００
Ｃ／ｄｍ² と大きくすることでクレーター状の大きなう
ねりを同時に形成することも可能であるが、この場合は
平均開口径１０〜３０μｍのクレーター状のうねりに重
畳して平均開口径０．０１〜０．４μｍの微細な凹凸が
全面に生成する。

【００４４】上記の硝酸水溶液中での電気化学的粗面化
処理および塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理の間
に、アルミニウム板に陰極電解処理を行うことが好まし
い。この陰極電解処理により、アルミニウム板表面にス
マットが生成するとともに、水素ガスが発生してより均
一な電解粗面化処理が可能となる。この陰極電解処理
は、酸性溶液中で陰極電気量が好ましくは３〜８０Ｃ／
ｄｍ² 、より好ましくは５〜３０Ｃ／ｄｍ² で行われ
る。陰極電気量が３Ｃ／ｄｍ² 未満であると、スマット
付着量が不足する場合があり、また、８０Ｃ／ｄｍ² を
超えると、スマット付着量が過剰となる場合があり、い
ずれも好ましくない。また、電解液は上記各電解粗面化
処理で使用する溶液と同一であっても異なっていてもよ
い。

【００４５】＜アルカリエッチング処理＞アルカリエッ
チング処理は、上記アルミニウム板をアルカリ溶液に接
触させることにより、表層を溶解する処理である。

【００４６】硝酸水溶液中での電解粗面化処理より前に
行われるアルカリエッチング処理は、機械的粗面化処理
を行っていない場合には、前記アルミニウム板（圧延ア
ルミ）の表面の圧延油、汚れ、自然酸化皮膜等を除去す
ることを目的として、また、既に機械的粗面化処理を行
っている場合には、機械的粗面化処理によって生成した
凹凸のエッジ部分を溶解させ、急峻な凹凸を滑らかなう
ねりを持つ表面に変えることを目的として行われる。

【００４７】アルカリエッチング処理の前に機械的粗面
化処理を行わない場合、エッチング量は、０．１〜１０
ｇ／ｍ² であるのが好ましく、１〜５ｇ／ｍ² であるの
がより好ましい。エッチング量が０．１ｇ／ｍ² 未満で
あると、表面の圧延油、汚れ、自然酸化皮膜等が残存す
る場合があるため、後段の電解粗面化処理において均一
なピット生成ができずムラが発生してしまう場合があ
る。一方、エッチング量が１〜１０ｇ／ｍ² であると、
表面の圧延油、汚れ、自然酸化皮膜等の除去が十分に行
われる。上記範囲を超えるエッチング量とするのは、経
済的に不利となる。

【００４８】アルカリエッチング処理の前に機械的粗面
化処理を行う場合、エッチング量は、３〜２０ｇ／ｍ²
であるのが好ましく、５〜１５ｇ／ｍ² であるのがより
好ましい。エッチング量が３ｇ／ｍ² 未満であると、機
械的粗面化処理等によって形成された凹凸を平滑化でき
ない場合があり、後段の電解処理において均一なピット
形成ができない場合がある。また、印刷時に汚れが劣化
する場合がある。一方、エッチング量が２０ｇ／ｍ² を
超えると、凹凸構造が消滅してしまう場合がある。

【００４９】硝酸水溶液中での電解粗面化処理の直後に
行うアルカリエッチング処理は、酸性電解液中で生成し
たスマットを溶解させることと、電解粗面化処理により
形成されたピットのエッジ部分を溶解させることを目的
として行われる。塩酸水溶液中での電解粗面化処理の直
後にアルカリエッチング処理を行う場合、その目的は同
様である。電解粗面化処理で形成されるピットは電解液
の種類によって異なるためにその最適なエッチング量も
異なる。硝酸水溶液中での電解粗面化処理後に行うアル
カリエッチング処理のエッチング量は、０．０５ｇ／ｍ
² 以上とする。エッチング量を０．０５ｇ／ｍ² 以上と
することにより、その後、塩酸水溶液中で電解粗面化処
理を施したときにピットが均一に形成される。エッチン
グ量は、０．１ｇ／ｍ² 以上であるのが好ましく、ま
た、１０ｇ／ｍ² 以下であるのが好ましい。また、塩酸
水溶液中での電解粗面化処理後に行うアルカリエッチン
グ処理のエッチング量は、特に限定されないが、０．０
２ｇ／ｍ² 以上であるのが好ましく、また、１ｇ／ｍ²
以下であるのが好ましい。

【００５０】アルカリ溶液に用いられるアルカリとして
は、例えば、カセイアルカリ、アルカリ金属塩が挙げら
れる。具体的には、カセイアルカリとしては、例えば、
カセイソーダ、カセイカリが挙げられる。また、アルカ
リ金属塩としては、例えば、タケイ酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、メタケイ酸カリ、ケイ酸カリ等のアルカリ金属ケ
イ酸塩；炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリ金属炭酸
塩；アルミン酸ソーダ、アルミン酸カリ等のアルカリ金
属アルミン酸塩；グルコン酸ソーダ、グルコン酸カリ等
のアルカリ金属アルドン酸塩；第二リン酸ソーダ、第二
リン酸カリ、第三リン酸ソーダ、第三リン酸カリ等のア
ルカリ金属リン酸水素塩が挙げられる。中でも、エッチ
ング速度が速い点および安価である点から、カセイアル
カリの溶液、および、カセイアルカリとアルカリ金属ア
ルミン酸塩との両者を含有する溶液が好ましい。特に、
カセイソーダの水溶液が好ましい。

【００５１】アルカリ溶液の濃度は、エッチング量に応
じて決定することができるが、１〜５０質量％であるの
が好ましく、１０〜３５質量％であるのがより好まし
い。アルカリ溶液中にアルミニウムイオンが溶解してい
る場合には、アルミニウムイオンの濃度は、０．０１〜
１０質量％であるのが好ましく、３〜８質量％であるの
がより好ましい。アルカリ溶液の温度は２０〜９０℃で
あるのが好ましい。処理時間は１〜１２０秒であるのが
好ましい。

【００５２】アルミニウム板をアルカリ溶液に接触させ
る方法としては、例えば、アルミニウム板をアルカリ溶
液を入れた槽の中を通過させる方法、アルミニウム板を
アルカリ溶液を入れた槽の中に浸せきさせる方法、アル
カリ溶液をアルミニウム板の表面に噴きかける方法が挙
げられる。

【００５３】＜デスマット処理＞電解粗面化処理または
アルカリエッチング処理を行った後、表面に残留する汚
れ（スマット）を除去するために酸洗い（デスマット処
理）が行われるのが好ましい。用いられる酸としては、
例えば、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ化水素
酸、ホウフッ化水素酸が挙げられる。上記デスマット処
理は、例えば、上記アルミニウム板を塩酸、硝酸、硫酸
等の濃度０．５〜３０質量％の酸性溶液（アルミニウム
イオン０．０１〜５質量％を含有する。）に接触させる
ことにより行う。アルミニウム板を酸性溶液に接触させ
る方法としては、例えば、アルミニウム板を酸性溶液を
入れた槽の中を通過させる方法、アルミニウム板を酸性
溶液を入れた槽の中に浸せきさせる方法、酸性溶液をア
ルミニウム板の表面に噴きかける方法が挙げられる。デ
スマット処理においては、酸性溶液として、上述した電
解粗面化処理において排出される硝酸水溶液もしくは塩
酸水溶液の廃液、または、後述する陽極酸化処理におい
て排出される硫酸を主体とする水溶液の廃液を用いるこ
とができる。デスマット処理の液温は、２５〜９０℃で
あるのが好ましい。また、処理時間は、１〜１８０秒で
あるのが好ましい。デスマット処理に用いられる酸性溶
液には、アルミニウムおよびアルミニウム合金成分が溶
け込んでいてもよい。

【００５４】＜陽極酸化処理＞以上のように処理された
アルミニウム板には、更に、陽極酸化処理が施されるの
が好ましい。陽極酸化処理はこの分野で従来行われてい
る方法で行うことができる。この場合、例えば、硫酸濃
度５０〜３００ｇ／Ｌで、アルミニウム濃度５質量％以
下の溶液中で、アルミニウム板を陽極として通電して陽
極酸化皮膜を形成させることができる。陽極酸化処理に
用いられる溶液としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シ
ュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、アミド
スルホン酸等を単独でまたは２種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００５５】この際、少なくともアルミニウム板、電
極、水道水、地下水等に通常含まれる成分が電解液中に
含まれていても構わない。更には、第２、第３の成分が
添加されていても構わない。ここでいう第２、第３の成
分としては、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｔ
ｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ等の金属のイオン；アンモニウムイオン等の陽イオ
ン；硝酸イオン、炭酸イオン、塩化物イオン、リン酸イ
オン、フッ化物イオン、亜硫酸イオン、チタン酸イオ
ン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン等の陰イオンが挙げら
れ、０〜１００００ｐｐｍ程度の濃度で含まれていても
よい。

【００５６】陽極酸化処理の条件は、使用される電解液
によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一
般的には電解液濃度１〜８０質量％、液温５〜７０℃、
電流密度０．５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、
電解時間１５秒〜５０分であるのが適当であり、所望の
陽極酸化皮膜量となるように調整される。

【００５７】また、特開昭５４−８１１３３号、特開昭
５７−４７８９４号、特開昭５７−５１２８９号、特開
昭５７−５１２９０号、特開昭５７−５４３００号、特
開昭５７−１３６５９６号、特開昭５８−１０７４９８
号、特開昭６０−２００２５６号、特開昭６２−１３６
５９６号、特開昭６３−１７６４９４号、特開平４−１
７６８９７号、特開平４−２８０９９７号、特開平６−
２０７２９９号、特開平５−２４３７７号、特開平５−
３２０８３号、特開平５−１２５５９７号、特開平５−
１９５２９１号の各公報等に記載されている方法を使用
することもできる。

【００５８】中でも、特開昭５４−１２８５３号公報お
よび特開昭４８−４５３０３号公報に記載されているよ
うに、電解液として硫酸溶液を用いるのが好ましい。電
解液中の硫酸濃度は、１０〜３００ｇ／Ｌ（１〜３０質
量％）であるのが好ましく、また、アルミニウムイオン
濃度は、１〜２５ｇ／Ｌ（０．１〜２．５質量％）であ
るのが好ましく、２〜１０ｇ／Ｌ（０．２〜１質量％）
であるのがより好ましい。このような電解液は、例え
ば、硫酸濃度が５０〜２００ｇ／Ｌである希硫酸に硫酸
アルミニウム等を添加することにより調製することがで
きる。

【００５９】硫酸を含有する電解液中で陽極酸化処理を
行う場合には、アルミニウム板と対極との間に直流を印
加してもよく、交流を印加してもよい。アルミニウム板
に直流を印加する場合においては、電流密度は、１〜６
０Ａ／ｄｍ² であるのが好ましく、５〜４０Ａ／ｄｍ²
であるのがより好ましい。連続的に陽極酸化処理を行う
場合には、アルミニウム板の一部に電流が集中していわ
ゆる「焼け」が生じないように、陽極酸化処理の開始当
初は、５〜１０Ａ／ｍ² の低電流密度で電流を流し、陽
極酸化処理が進行するにつれ、３０〜５０Ａ／ｄｍ² ま
たはそれ以上に電流密度を増加させるのが好ましい。連
続的に陽極酸化処理を行う場合には、アルミニウム板
に、電解液を介して給電する液給電方式により行うのが
好ましい。このような条件で陽極酸化処理を行うことに
よりポア（マイクロポア）と呼ばれる孔を多数有する多
孔質皮膜が得られるが、通常、その平均ポア径は５〜５
０ｎｍ程度であり、平均ポア密度は３００〜８００個／
μｍ² 程度である。

【００６０】陽極酸化皮膜の量は１〜５ｇ／ｍ² である
のが好ましい。１ｇ／ｍ² 未満であると版に傷が入りや
すくなり、一方、５ｇ／ｍ² を超えると製造に多大な電
力が必要となり、経済的に不利となる。陽極酸化皮膜の
量は、１．５〜４ｇ／ｍ² であるのがより好ましい。ま
た、アルミニウム板の中央部と縁部近傍との間の陽極酸
化皮膜量の差が１ｇ／ｍ² 以下になるように行うのが好
ましい。

【００６１】陽極酸化処理に用いられる電解装置として
は、特開昭４８−２６６３８号、特開昭４７−１８７３
９号、特公昭５８−２４５１７号の各公報等に記載され
ているものを用いることができる。中でも、図４に示す
装置が好適に用いられる。図４は、アルミニウム板の表
面を陽極酸化処理する装置の一例を示す概略図である。
陽極酸化処理装置４１０において、アルミニウム板４１
６は、図４中矢印で示すように搬送される。電解液４１
８が貯溜された給電槽４１２にてアルミニウム板４１６
は給電電極４２０によって（＋）に荷電される。そし
て、アルミニウム板４１６は、給電槽４１２においてロ
ーラ４２２によって上方に搬送され、ニップローラ４２
４によって下方に方向変換された後、電解液４２６が貯
溜された電解処理槽４１４に向けて搬送され、ローラ４
２８によって水平方向に方向転換される。ついで、アル
ミニウム板４１６は、電解電極４３０によって（−）に
荷電されることにより、その表面に陽極酸化皮膜が形成
され、電解処理槽４１４を出たアルミニウム板４１６は
後工程に搬送される。前記陽極酸化処理装置４１０にお
いて、ローラ４２２、ニップローラ４２４およびローラ
４２８によって方向転換手段が構成され、アルミニウム
板４１６は、給電槽４１２と電解処理槽４１４との槽間
部において、前記ローラ４２２、４２４および４２８に
より、山型および逆Ｕ字型に搬送される。給電電極４２
０と電解電極４３０とは、直流電源４３４に接続されて
いる。

【００６２】図４の陽極酸化処理装置４１０の特徴は、
給電槽４１２と電解処理槽４１４とを１枚の槽壁４３２
で仕切り、アルミニウム板４１６を槽間部において山型
および逆Ｕ字型に搬送したことにある。これによって、
槽間部におけるアルミニウム板４１６の長さを最短にす
ることができる。よって、陽極酸化処理装置４１０の全
体長を短くできるので、設備費を低減することがあでき
る。また、アルミニウム板４１６を山型および逆Ｕ字型
に搬送することによって、各槽４１２および４１４の槽
壁にアルミニウム板４１６を通過させるための開口部を
形成する必要がなくなる。よって、各槽４１２および４
１４内の液面高さを必要レベルに維持するのに要する送
液量を抑えることができるので、稼働費を低減すること
ができる。

【００６３】＜封孔処理＞本発明においては、必要に応
じて陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアを封じる封孔
処理を行ってもよい。封孔処理は、沸騰水処理、熱水処
理、蒸気処理、ケイ酸ソーダ処理、亜硝酸塩処理、酢酸
アンモニウム処理等の公知の方法に従って行うことがで
きる。例えば、特公昭５６−１２５１８号公報、特開平
４−４１９４号公報、特願平４−３３９５２号明細書
（特開平５−２０２４９６号公報）、特願平４−３３９
５１号明細書（特開平５−１７９４８２号公報）等に記
載されている装置および方法で封孔処理を行ってもよ
い。

【００６４】＜親水化処理＞陽極酸化処理後または封孔
処理後、親水化処理を行ってもよい。親水化処理として
は、例えば、米国特許第２，９４６，６３８号明細書に
記載されているフッ化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３，２０１，２４７号明細書に記載されている
ホスホモリブデート処理、英国特許第１，１０８，５５
９号に記載されているアルキルチタネート処理、独国特
許第１，０９１，４３３号明細書に記載されているポリ
アクリル酸処理、独国特許第１，１３４，０９３号明細
書および英国特許第１，２３０，４４７号明細書に記載
されているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６
４０９号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特
許第３，３０７，９５１号明細書に記載されているフィ
チン酸処理、特開昭５８−１６８９３号公報および特開
昭５８−１８２９１号公報に記載されている親油性有機
高分子化合物と２価の金属との塩による処理、米国特許
第３，８６０，４２６号明細書に記載されているよう
に、水溶性金属塩（例えば、酢酸亜鉛）を含む親水性セ
ルロース（例えば、カルボキシメチルセルロース）の下
塗層を設ける処理、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載されているスルホ基を有する水溶性重合体を下塗り
する処理が挙げられる。

【００６５】また、特開昭６２−０１９４９４号公報に
記載されているリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号
公報に記載されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６
２−０９７８９２号公報に記載されているリン酸変性デ
ンプン、特開昭６３−０５６４９８号公報に記載されて
いるジアミン化合物、特開昭６３−１３０３９１号公報
に記載されているアミノ酸の無機または有機酸、特開昭
６３−１４５０９２号公報に記載されているカルボキシ
基またはヒドロキシ基を含む有機ホスホン酸、特開昭６
３−１６５１８３号公報に記載されているアミノ基とホ
スホン酸基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号
公報に記載されている特定のカルボン酸誘導体、特開平
３−２１５０９５号公報に記載されているリン酸エステ
ル、特開平３−２６１５９２号公報に記載されている１
個のアミノ基とリンの酸素酸基１個を持つ化合物、特開
平３−２１５０９５号公報に記載されているリン酸エス
テル、特開平５−２４６１７１号公報に記載されている
フェニルホスホン酸等の脂肪族または芳香族ホスホン
酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載されているチ
オサリチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特開平４−
２８２６３７号公報に記載されているリンの酸素酸のグ
ループを持つ化合物等を用いた下塗りによる処理も挙げ
られる。更に、特開昭６０−６４３５２号公報に記載さ
れている酸性染料による着色を行うこともできる。

【００６６】また、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリ等のアル
カリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸せきさせる方法、親水性
ビニルポリマーまたは親水性化合物を塗布して親水性の
下塗層を形成させる方法等により、親水化処理を行うの
が好ましい。

【００６７】ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリ等のアルカリ金
属ケイ酸塩の水溶液による親水化処理は、米国特許第
２，７１４，０６６号明細書および米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載されている方法および手順に
従って行うことができる。アルカリ金属ケイ酸塩として
は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウムが挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶
液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム等を適当量含有してもよい。また、アルカリ金属ケ
イ酸塩の水溶液は、アルカリ土類金属塩または４族（第
ＩＶＡ族）金属塩を含有してもよい。アルカリ土類金属
塩としては、例えば、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチ
ウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム等の硝酸塩；硫
酸塩；塩酸塩；リン酸塩；酢酸塩；シュウ酸塩；ホウ酸
塩が挙げられる。４族（第ＩＶＡ族）金属塩としては、
例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカ
リウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ
化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウ
ム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムが挙
げられる。これらのアルカリ土類金属塩および４族（第
ＩＶＡ族）金属塩は、単独でまたは２種以上組み合わせ
て用いられる。

【００６８】アルカリ金属ケイ酸塩処理によって吸着す
るＳｉ量は蛍光Ｘ線分析装置により測定することがで
き、その吸着量は約１．０〜１５．０ｍｇ／ｍ² である
のが好ましい。このアルカリ金属ケイ酸塩処理により、
平版印刷版用支持体の表面のアルカリ現像液に対する耐
溶解性向上の効果が得られ、アルミニウム成分の現像液
中への溶出が抑制されて、現像液の疲労に起因する現像
カスの発生を低減することができる。

【００６９】また、親水性の下塗層の形成による親水化
処理は、特開昭５９−１０１６５１号公報および特開昭
６０−１４９４９１号公報に記載されている条件および
手順に従って行うこともできる。この方法に用いられる
親水性ビニルポリマーとしては、例えば、ポリビニルス
ルホン酸、スルホ基を有するｐ−スチレンスルホン酸等
のスルホ基含有ビニル重合性化合物と（メタ）アクリル
酸アルキルエステル等の通常のビニル重合性化合物との
共重合体が挙げられる。また、この方法に用いられる親
水性化合物としては、例えば、−ＮＨ₂ 基、−ＣＯＯＨ
基およびスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも一
つを有する化合物が挙げられる。

【００７０】＜水洗処理＞上述した各処理の工程終了後
には水洗を行うのが好ましい。水洗には、純水、井水、
水道水等を用いることができる。処理液の次工程への持
ち込みを防ぐためにニップ装置を用いてもよい。

【００７１】上記のようにして得られる本発明の平版印
刷版用支持体は、支持体表面について、原子間力顕微鏡
（ＡＦＭ）を用いて求められる実面積と見掛け面積との
差を見掛け面積で除して得られる表面積差が１０〜９０
％であり、原子間力顕微鏡を用いて求められる傾斜度３
０゜以上の部分の面積率（ａ３０）が７５％以下であ
り、かつ、原子間力顕微鏡を用いて求められる測定断面
曲線から波長０．２〜２μｍの成分を抽出した後の算術
平均粗さが０．２５μｍ以下であることを特徴とする。
以下、これらの表面形状の特性値について説明する。

【００７２】（１）表面積差 「表面積差」とは、ピットの表面積を含み、かつ、ピッ
ト内部の微細凹凸構造の表面積を含まない、平版印刷版
用支持体の表面の実面積と、平版印刷版用支持体の表面
を支持体に平行な面へ投影した図の面積で表される見掛
け面積との差を、該見掛け面積で除した値をいう。具体
的には、平版印刷版用支持体の表面について、水平
（Ｘ，Ｙ）方向の分解能０．１μｍ、測定範囲５０μｍ
角という条件でＡＦＭによる測定を行って、近似三点法
により求めた表面積を実面積ａ₁ とし、上部投影面積を
見掛け面積ａ₀として、下記式から表面積差を求めるこ
とができる。 表面積差（％）＝（ａ₁ −ａ₀ ）／ａ₀ ×１００（％）

【００７３】本発明の平版印刷版用支持体は、表面積差
が１０％以上であるので、平版印刷版としたときの耐刷
性に優れ、また、表面積差が９０％以下であり、かつ、
後述するａ３０が所定の範囲にあるので、平版印刷版と
したときの耐汚れ性に優れる。表面積差は、３０％以上
であるのが好ましく、また、８０％以下であるのが好ま
しい。

【００７４】（２）傾斜度３０゜以上の部分の面積率
（ａ３０） 平版印刷版用支持体の表面について、水平（Ｘ，Ｙ）方
向の分解能１．９μｍ、測定範囲２４０μｍ角という条
件でＡＦＭによる測定を行って、三次元データより隣り
合う３点を抽出し、その３点で形成する微小三角形と基
準面とのなす角を全データについて算出し、傾斜度分布
曲線を求め、この傾斜度分布曲線から傾斜度３０゜以上
の部分の面積率（ａ３０）を算出することができる。

【００７５】本発明の平版印刷版用支持体は、ａ３０が
７５％以下であり、支持体表面の先鋭な部分が少なく、
かつ、上述したように表面積差が９０％以下であるの
で、平版印刷版としたときの耐汚れ性に優れる。ａ３０
は、７０％以下であるのが好ましく、また、１０％以上
であるのが好ましい。

【００７６】（３）波長０．２〜２μｍの成分の算術平
均粗さ（Ｒ_a ） 「波長０．２〜２μｍの成分の算術平均粗さ（Ｒ_a ）」
は、支持体表面の凹凸構造のうち波長０．２μｍ未満の
成分（極小波）および波長２μｍを超える成分（大波）
の影響を取り除いて得られるＲ_a である。具体的には、
平版印刷版用支持体の表面について、水平（Ｘ，Ｙ）方
向の分解能０．１μｍ、測定範囲５０μｍ角という条件
でＡＦＭによる測定を行って測定断面曲線を求め、この
測定断面曲線から波長０．２〜２μｍの成分を抽出した
後、例えば、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４の規定に準
拠して、算術平均粗さ（Ｒ _a ）を求めることができる。

【００７７】本発明者の研究により、この波長０．２〜
２μｍの成分のＲ_a が、ベタ画像部の非画像部との隣接
部分のくわえ尻側におけるインキの着肉不良と相関を有
することが判明した。即ち、本発明の平版印刷版用支持
体は、波長０．２〜２μｍの成分のＲ_a が０．２５μｍ
以下であるので、上記着肉不良が起こりにくい。波長
０．２〜２μｍの成分のＲ_a は、０．２μｍ以下である
のが好ましく、また、０．０５μｍ以上であるのが好ま
しい。

【００７８】［平版印刷版原版］本発明の平版印刷版用
支持体には、以下に例示する感光層、感熱層等の画像記
録層を設けて本発明の平版印刷版用原版とすることがで
きる。画像記録層は、特に限定されないが、レーザ直描
型の画像記録層であるのが本発明の好適な態様である。
レーザ直描型の画像記録層は、特に限定されないが、以
下の（１）〜（９）が好適に挙げられる。

【００７９】（１）赤外線吸収剤と、熱によって酸を発
生させる化合物と、酸によって架橋する化合物とを含有
する画像記録層。 （２）赤外線吸収剤と、熱によって酸を発生させる化合
物と、酸によって分解する結合部を有する化合物とを含
有する。 （３）レーザ光照射によってラジカルを発生させる化合
物と、アルカリ可溶のバインダーと、多官能性のモノマ
ーまたはプレポリマーとを含有する層と、酸素遮断層と
の２層を含む画像記録層。 （４）物理現像核層と、ハロゲン化銀乳剤層との２層を
含む画像記録層。 （５）多官能性モノマーと多官能性バインダーとを含有
する重合層と、ハロゲン化銀と還元剤とを含有する層
と、酸素遮断層との３層を含む画像記録層。 （６）ノボラック樹脂とナフトキノンジアジドとを含有
する層と、ハロゲン化銀を含有する層との２層を含む画
像記録層。 （７）有機光導電体を含有する画像記録層。 （８）レーザ光照射によって除去されるレーザ光吸収層
と、親油性層および／または親水性層との２層または３
層を含む画像記録層。 （９）エネルギーを吸収して酸を発生させる化合物と、
酸によってスルホン酸またはカルボン酸を発生させる官
能基を側鎖に有する高分子化合物と、可視光を吸収する
ことで酸発生剤にエネルギーを与える化合物とを含有す
る画像記録層。

【００８０】［露光および現像処理］本発明の平版印刷
版原版は、画像記録層の種類に応じて、従来公知の露光
および現像処理を行って平版印刷版とすることができ
る。中でも、画像記録層がレーザ直描型の画像記録層で
ある場合は、デジタルデータに基づき赤外線レーザーを
照射して所望の画像様に露光し、アルカリ現像液を用い
る方法で現像処理を行うのが好ましい。

【００８１】像露光に用いられる活性光線の光源として
は、例えば、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライ
ドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミ
カルランプが挙げられる。放射線としては、例えば、電
子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線、ｇ線、ｉ線、Ｄ
ｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザビー
ム）が挙げられる。レーザビームとしては、例えば、ヘ
リウム・ネオンレーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザ）、アルゴン
レーザ、クリプトンレーザ、ヘリウム・カドミウムレー
ザ、ＫｒＦエキシマーレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレ
ーザが挙げられる。

【００８２】現像処理に用いられるアルカリ現像液はア
ルカリ性水溶液であり、従来公知のアルカリ水溶液の中
から適宜選択して用いることができるが、ケイ酸アルカ
リまたは非還元糖と、塩基とを含有するアルカリ水溶液
が好適に挙げられる。

【００８３】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １．平版印刷版用支持体の製造 （実施例１〜１６および比較例１〜４）アルミニウム板
（ＪＩＳ Ａ１０５０材）に、以下に示す表面処理を連
続的に施し、各平版印刷版用支持体を得た。なお、各処
理の後には、スプレーによる水洗を行い、また、各処理
および水洗の後にはニップローラで液切りを行った。

【００８４】（ａ）機械的粗面化処理 図１に示したような装置を使って、比重１．１２の研磨
剤（パミス）と水との懸濁液を研磨スラリー液としてア
ルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状
ナイロンブラシにより機械的粗面化処理を行った。研磨
剤の平均粒径は２０μｍであった。ナイロンブラシの材
質は６・１０ナイロン、毛長は５０ｍｍ、毛の直径は
０．５ｍｍ（８号）であった。ナイロンブラシはφ３０
０ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように
植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラシ下部の２
本の支持ローラ（φ２００ｍｍ）の距離は３００ｍｍで
あった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータ
の負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつけ
る前の負荷に対して７ｋＷプラスになるまで押さえつけ
た。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同
じであった。ブラシの回転数は２５０ｒｐｍであった。

【００８５】（ｂ）アルカリエッチング処理 カセイソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度
７質量％、温度６０℃の条件でスプレーによるエッチン
グ処理を行い、アルミニウム板を５ｇ／ｍ² 溶解した。

【００８６】（ｃ）デスマット処理 硝酸濃度１質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量
％、温度３５℃、処理時間１０秒の条件でスプレーによ
るデスマット処理を行った。

【００８７】（ｄ）硝酸水溶液中での電気化学的粗面化
処理 ６０Ｈｚの矩形波の交流電圧を用いて連続的に電気化学
的粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸濃度
１質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％、温度
５０℃であった。電流密度は電流のピーク値で１５Ａ／
ｄｍ² とし、電気量はアルミニウム板が陽極時の総電気
量で３５〜２００Ｃ／ｄｍ² の間で変更した。

【００８８】（ｅ）アルカリエッチング処理 カセイソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度
７質量％、温度６０℃の条件でスプレーによるエッチン
グ処理を行った。この際、処理時間を変更してアルミニ
ウム板の溶解量を変更した。

【００８９】（ｆ）デスマット処理 硝酸濃度３０質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質
量％、温度３５℃、処理時間１０秒の条件でスプレーに
よるデスマット処理を行った。

【００９０】（ｇ）塩酸水溶液中での電気化学的粗面化
処理 ６０Ｈｚの矩形波の交流電圧を用いて連続的に電気化学
的粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸濃度
１質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％、温度
３５℃であった。電流密度は電流のピーク値で１５Ａ／
ｄｍ² とし、電気量はアルミニウム板が陽極時の総電気
量で５０Ｃ／ｄｍ² とした。

【００９１】（ｈ）アルカリエッチング処理 カセイソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度
７質量％、温度６０℃の条件でスプレーによるエッチン
グ処理を行った。この際、処理時間を変更してアルミニ
ウム板の溶解量を変更した。

【００９２】（ｉ）デスマット処理 硫酸濃度１５質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質
量％、温度３５℃、処理時間１０秒の条件でスプレーに
よるデスマット処理を行った。

【００９３】（ｊ）陽極酸化処理 二段給電電解処理法の陽極酸化装置を用いて陽極酸化処
理を行った。電解液としては、硫酸を用いた。電解液
は、いずれも、硫酸濃度１５質量％、アルミニウムイオ
ン濃度０．５質量％、温度３５℃であった。最終的な酸
化皮膜量は２ｇ／ｍ² であった。

【００９４】２．平版印刷版用支持体の表面形状の測定 上記で得られた各平版印刷版用支持体について、原子間
力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、以下のようにして表面形
状の各特性値を測定した。結果を第１表に示す。

【００９５】各特性値の測定に共通の測定条件を以下に
示す。 ＜共通の測定条件＞ 原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）：ＡＦＭ３８００Ｎ／ＳＰＡ
３００（Ｓ ＩＩ）、セイコーインスツルメンツ社製 スキャンモード：タッピングモード ＡＦＭ（ＤＦＭ） スキャンスピード：０．５Ｈｚ（２５μｍ／ｓｅｃ） カンチレバー：ＡＣ−１６０ＴＳ、セイコーインスツル
メンツ社製、シリコン製、長さ１６０μｍ

【００９６】（１）表面積差 平版印刷版用支持体の表面について、水平（Ｘ，Ｙ）方
向の分解能０．１μｍ、測定範囲５０μｍ角という条件
でＡＦＭによる測定を行って、近似三点法により求めた
表面積を実面積ａ₁ とし、上部投影面積を見掛け面積ａ
₀ として、下記式から表面積差を求めた。 表面積差（％）＝（ａ₁ −ａ₀ ）／ａ₀ ×１００（％）

【００９７】（２）傾斜度３０゜以上の部分の面積率
（ａ３０） 平版印刷版用支持体の表面について、水平（Ｘ，Ｙ）方
向の分解能１．９μｍ、測定範囲２４０μｍ角という条
件でＡＦＭによる測定を行って、三次元データより隣り
合う３点を抽出し、その３点で形成する微小三角形と基
準面とのなす角を全データについて算出し、傾斜度分布
曲線を求め、この傾斜度分布曲線から傾斜度３０゜以上
の部分の面積率（ａ３０）を算出した。

【００９８】（３）波長０．２〜２μｍの成分の算術平
均粗さ（Ｒ_a ） 平版印刷版用支持体の表面について、水平（Ｘ，Ｙ）方
向の分解能０．１μｍ、測定範囲５０μｍ角という条件
でＡＦＭによる測定を行って測定断面曲線を求め、この
測定断面曲線から波長０．２〜２μｍの成分を抽出した
後、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定されている算
術平均粗さ（Ｒ_a ）を求めた。

【００９９】３．平版印刷版原版の製造 上記で得られた各平版印刷版用支持体に、下記画像記録
層（ａ）〜（ｊ）を設け、各平版印刷版原版を得た。各
画像記録層の形成は、以下のようにして行った。

【０１００】＜画像記録層（ａ）の形成＞下記組成の画
像記録層（ａ）用塗布液を調製し、上記で得られた平版
印刷版用支持体に塗布し乾燥させて画像記録層を形成さ
せ、平版印刷版原版を得た。 ＜画像記録層（ａ）用塗布液の組成＞ ・カーボンブラック分散液 １０質量部 ・４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド縮合物六フッ化リン酸塩 ０．５質量部 ・メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ベンジルメタクリレー トおよびアクリロニトリルのラジカル共重合体（モル比１５：３０：４０：１５ 、重量平均分子量１０万） ５質量部 ・リンゴ酸 ０．０５質量部 ・フッ素系界面活性剤（ＦＣ−４３０、米国３Ｍ社製） ０．０５質量部 ・１−メトキシ−２−プロパノール ８０質量部 ・乳酸エチル １５質量部 ・水 ５質量部

【０１０１】＜画像記録層（ｂ）の形成＞下記組成の画
像記録層（ｂ）用塗布液を調製し、上記で得られた平版
印刷版用支持体に塗布し乾燥させて画像記録層を形成さ
せ、平版印刷版原版を得た。 ＜画像記録層（ｂ）用塗布液の組成＞ ・カプリン酸 ０．０３質量部 ・後述する特定の共重合体１ ０．７５質量部 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ比＝６／４） ０．２５質量 部 ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３質量部 ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３質量部 ・下記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０１７質量部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニ オンにした染料 ０．０１７質量部 ・界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業社製） ０ ．０５質量部 ・γ−ブチロラクトン １０質量部 ・メチルエチルケトン １０質量部 ・１−メトキシ−２−プロパノール １質量部

【０１０２】

【化１】

【０１０３】＜特定の共重合体１＞かくはん機、冷却管
および滴下ロートを備えた５００ｍＬ容の三つ口フラス
コに、メタクリル酸３１．０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、ク
ロロギ酸エチル３９．ｌｇ（０．３６ｍｏｌ）およびア
セトニトリル２００ｍＬを入れ、氷水浴で冷却しながら
混合物をかくはんした。この混合物にトリエチルアミン
３６．４ｇ（０．３６ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下ロ
ートにより滴下した。滴下終了後、氷水浴を取り去り、
室温下で３０分間混合物をかくはんした。

【０１０４】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を加え、油
浴にて７０℃に温めながら混合物を１時間かくはんし
た。反応終了後、この混合物を水１Ｌにこの水をかくは
んしながら投入し、３０分間得られた混合物をかくはん
した。この混合物をろ過して析出物を取り出し、これを
水５００ｍＬでスラリーにした後、このスラリーをろ過
し、得られた固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が
得られた（収量４６．９ｇ）。

【０１０５】つぎに、かくはん機、冷却管および滴下ロ
ートを備えた２０ｍＬ容の三つ口フラスコに、Ｎ−（ｐ
−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６
１ｇ（０．０１９２ｍｏｌ）、メタクリル酸エチル２．
９４ｇ（０．０２５８ｍｏｌ）、アクリロニトリル０．
８０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱し
ながら混合物をかくはんした。この混合物に「Ｖ−６
５」（和光純薬社製）０．１５ｇを加え、６５℃に保ち
ながら窒素気流下で、混合物を２時間かくはんした。こ
の反応混合物に更にＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド４．６１ｇ、メタクリル酸エチル
２．９４ｇ、アクリロニトリル０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドおよび「Ｖ−６５」０．１５ｇの混
合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終
了後、更に、得られた混合物を６５℃で２時間かくはん
した。反応終了後、メタノール４０ｇを混合物に加え、
冷却し、得られた混合物を水２Ｌにこの水をかくはんし
ながら投入し、３０分混合物をかくはんした後、析出物
をろ過により取り出し、乾燥することにより１５ｇの白
色固体の特定の共重合体１を得た。得られた特定の共重
合体１の重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより測定したところ、５３，０００（ポ
リスチレン標準）であった。

【０１０６】＜画像記録層（ｃ）の形成＞下記組成の画
像記録層（ｃ）用塗布液を調製し、上記で得られた平版
印刷版用支持体に塗布し乾燥させて画像記録層を形成さ
せ、平版印刷版原版を得た。 ＜画像記録層（ｃ）用塗布液の組成＞ ・カプリン酸 ０．０３質量部 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ比＝６／４） １質量部 ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３質量部 ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３質量部 ・上記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０１７質量部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニ オンにした染料 ０．０１７質量部 ・界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業社製） ０ ．０５質量部 ・γ−ブチロラクトン １０質量部 ・メチルエチルケトン １０質量部 ・１−メトキシ−２−プロパノール １質量部

【０１０７】＜画像記録層（ｄ）の形成＞下記組成の光
重合層用感光性塗布液および酸素遮断層用塗布液を調製
し、上記で得られた平版印刷版用支持体に光重合層用感
光性塗布液を塗布し乾燥させて光重合層を形成させ、つ
いで、酸素遮断層用塗布液を塗布し乾燥させて酸素遮断
層を形成させ、光重合層と酸素遮断層の２層からなる画
像記録層（ｄ）を有する平版印刷版原版を得た。

【０１０８】 ＜光重合層用感光性塗布液の組成＞ ・テトラメチロールメタンテトラアクリレート １．５質量部 ・下記式（Ｂ₁ ）で表される線状有機高分子重合体 ２．０質量部 ・下記式（Ｃ₁ ）で表される増感剤（λ_max （ＴＨＦ溶液）４７９ｎｍ、ε＝ ６．９×１０⁴ ） ０．１５質量部 ・下記式（Ｄ₁ ）で表される光開始剤 ０．２質量部 ・下記式（Ｅ₁ ）で表されるＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ ｙ社製） ０．４質量部 ・ε−フタロシアニン／下記式（Ｂ₁ ）で表される線状有機高分子重合体分散 物 ０．２質量部 ・フッ素系ノニオン界面活性剤（メガファックＦ１７７、大日本インキ化学工 業社製） ０．０３質量部 ・メチルエチルケトン ９質量部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．５質量部 ・トルエン １１質量部

【０１０９】

【化２】

【０１１０】＜酸素遮断層用塗布液の組成＞ ・ポリビニルアルコール（ケン化度９８モル％、重合度
５００）の３質量％の水溶液

【０１１１】＜画像記録層（ｅ）の形成＞下記組成の重
合層用塗布液、感光層用塗布液および酸素遮断層用塗布
液を調製し、上記で得られた平版印刷版用支持体に、重
合層用塗布液を塗布し乾燥させて重合層を形成させ、つ
いで、感光層用塗布液を塗布し乾燥させて感光層を形成
させ、更に、酸素遮断層用塗布液を塗布し乾燥させて酸
素遮断層を形成させ、重合層と感光層と酸素遮断層の３
層からなる画像記録層（ｅ）を有する平版印刷版原版を
得た。

【０１１２】 ＜重合層用塗布液の組成＞ ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５質量部 ・アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の ２０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５質量部 ・顔料分散液 １３．０質量部 ・メチルエチルケトン ７４．０質量部

【０１１３】 ＜感光層用塗布液の組成＞ ・ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ社製 ）の１０質量％水溶液 １０．５質量部 ・添加剤（下記式（１）で表される化合物の０．１１質量％メタノール溶液） ０．４１質量部 ・添加剤（下記式（２）で表される化合物の０．１１質量％メタノール溶液） ０．４１質量部

【０１１４】

【化３】

【０１１５】・下記のようにして得られるハロゲン化銀
乳剤 ０．５０質量部 ゼラチンと臭化カリウムと水が入り、水酸化ナトリウム
を加えて常温でのｐＨを９．５に設定した液を５５℃に
加温し、更に下記式（３）で表されるチオエーテル化合
物を硝酸銀全添加量に対して２．０×１０^-3モル相当の
量で添加した後、反応容器のｐＡｇを９．０に保ちつ
つ、硝酸銀水溶液とヨウ化カリウムおよび硝酸銀の全添
加量に対するロジウムのモル比で２×１０^-7モルになる
ようロジウムアンモニウムクロライドを含有した臭化カ
リウム水溶液とをｐＡｇコントロールダブルジェット法
で添加してヨウ臭化銀粒子を形成した。ついで、硫酸を
加えて、ｐＨを６．０に設定し、引き続いて、５５℃、
ｐＡｇ＝９．３にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリ
ジウムのモル比で５×１０^-7モルになるように、ヘキサ
クロロイリジウム（ＩＩＩ）酸塩を添加した臭化カリウ
ム水溶液をダブルジェット法で二段添加して、下記の組
成のコア／シェル型ヨウ臭化銀乳剤粒子を作った。

【０１１６】

【化４】

【０１１７】コア：ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率８．５
モル％） シェル：純臭化銀 コア／シェル：３／７（銀モル比） 平均ヨウ臭化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ：０．３０μｍ

【０１１８】これらの乳剤粒子は単分散で、平均粒子サ
イズ±４０％以内に全粒子数の９８％が存在していた。
ついで、この乳剤を脱塩処理した後、４０℃で保温かく
はんしながら、２種の分光増感色素Ａ（下記式（４））
およびＢ（下記式（５））の混合メタノール溶液（モル
比Ａ／Ｂ＝２／１）を、８×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ
相当量で、添加して１５分間保持し、更に、下記式
（６）で表されるチオールのナトリウム塩を６×１０^-4
ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ相当量添加して５分間かくはん保持
し、ついで乳剤のｐＨを６．５、ｐＡｇを８．８に調節
してハロゲン化銀乳剤とした。

【０１１９】

【化５】

【０１２０】 ・界面活性剤（下記式（７）で表される化合物の５質量％水溶液） ０．４ ０質量部 ・水 ７．８０質量部 ・還元剤分散液 １．２０質量部

【０１２１】

【化６】

【０１２２】 ＜酸素遮断層用塗布液の組成＞ ・ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ社製 ）の１０質量％水溶液 ２００．０質量部 ・塩基プレカーサー分散液（下記式（８）で表される化合物の分散液） ・界面活性剤水溶液 ４．０質量部

【０１２３】

【化７】

【０１２４】＜画像記録層（ｆ）の形成＞下記組成の樹
脂層用塗布液および感光層用塗布液を調製し、上記で得
られた平版印刷版用支持体に、樹脂層用塗布液を塗布し
乾燥させて樹脂層を形成させ、ついで、感光層用塗布液
を塗布し乾燥させて感光層を形成させ、樹脂層と感光層
の２層からなる画像記録層（ｆ）を有する平版印刷版原
版を得た。 ＜樹脂層用塗布液の組成＞ ・アセトン−ピロガロール液樹脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−（２） −５−スルホン酸エステル ５．０質量部 ・クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 １０．０質量部 ・メチルエチルケトン １５０質量部 ・シクロヘキサノン １２２質量部

【０１２５】＜感光層用塗布液の組成＞・塩臭化銀ゼラ
チン乳剤（Ｃｌ：７０モル％、Ｂｒ：３０モル％、平均
粒子径：０．２８μｍ、乳剤１０００質量部あたりのゼ
ラチン量：５５質量部、乳剤１０００ｇあたりのハロゲ
ン化銀含有量：０．８５モル） １０００質量部 ・１，３−ジエチル−５−［２−（３−（３−スルホプ
ロピル）べンズオキサゾール−２−イリデン）エチリデ
ン］チオヒダントインナトリウム塩の０．１質量％メタ
ノール溶液 前記塩臭化銀ゼラチン乳剤１０００ｇあ
たり５０ｍＬ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンの０．５質量％アルカリ水溶液 前記
塩臭化銀ゼラチン乳剤１０００ｇあたり１００ｍＬ ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
の２質量％水溶液 前記塩臭化銀ゼラチン乳剤１０００ｇあたり３５ｍＬ

【０１２６】＜画像記録層（ｇ）の形成＞カレイ・レー
（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ）法により調製した銀ゾルを、乾
燥質量が銀量で５ｍｇ／ｍ² になるように塗布し乾燥さ
せて物理現像核層を形成させ、ついで、４０モル％の塩
化物および６０モル％の臭化物からなる平均粒子サイズ
が０．３μｍの塩臭化銀乳剤（銀塩：ゼラチン（質量
比）＝１：１）を、２．０ｇ／ｍ² 塗布し乾燥させてハ
ロゲン化銀層を形成させ、物理現像核層とハロゲン化銀
層の２層からなる画像記録層（ｇ）を有する平版印刷版
原版を得た。

【０１２７】＜画像記録層（ｈ）の形成＞下記組成の光
導電層用塗布液および保護層用塗布液を調製し、上記で
得られた平版印刷版用支持体に、光導電層用塗布液を塗
布し乾燥させて光導電層を形成させ、ついで、保護層用
塗布液を塗布し乾燥させて保護層を形成させ、光導電層
と保護層の２層からなる画像記録層（ｈ）を有する平版
印刷版原版を得た。 ＜光導電層用塗布液の組成＞ ・Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ８１２０（大日本インキ化学工業社製、無金 属フタロシアニン） １．０質量部 ・メチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体（メタクリル酸２０モル％ ） １０．０質量部 ・テトラヒドロフラン ６０質量部 ・シクロヘキサノン ４０質量部 ＜保護層用塗布液の組成＞ ・ポリビニルブチラール（２０００−Ｌ、電気化学工業社製） ２．０質量 部 ・ステアリン酸 ０．５質量部 ・エタノール ９７．５質量部

【０１２８】＜画像記録層（ｉ）の形成＞下記組成の画
像記録層（ｉ）用塗布液を調製し、上記で得られた平版
印刷版用支持体に塗布し乾燥させて画像記録層を形成さ
せ、平版印刷版原版を得た。 ＜画像記録層（ｉ）用塗布液の組成＞ ・下記式（９）で表されるスルホン酸を発生する官能基を側鎖に有する高分子 化合物 １．０質量部 ・ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．１質量部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニ オンにした染料 ０．０５質量部 ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業 社製） ０．０６質量部 ・メチルエチルケトン １０質量部 ・γ−ブチロラクトン １０質量部

【０１２９】

【化８】

【０１３０】＜画像記録層（ｊ）の形成＞以下の方法
で、上記で得られた平版印刷版用支持体の上に、物理現
像核層と乳剤層の２層からなり、銀薄膜が露出した画像
記録層（ｊ）を形成させた。平版印刷版用支持体の上
に、特開昭５３−２１６０２号公報の「実施例−２」に
記載の核塗布液（親水性ポリマーとして、前記公報の
「実施例−１」の表中の「Ｎｏ．３」のアクリルアミド
とイミダゾールとの共重合体を４ｍｇ／ｍ² の割合で含
む。）を塗布し乾燥させて物理現像核層を形成させた。

【０１３１】不活性ゼラチンの水溶液を６０℃に保ち、
強くかくはんしながら、塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合水溶液（臭化カリウム２９．５モル％）および硝
酸銀水溶液を同時に加えることにより、平均粒子サイズ
０．２８μｍの塩臭化銀乳剤を調製し、０．５モル％／
１モルＡｇに相当するヨウ化カリウムを添加し、表面置
換させた。これらのハロゲン化銀乳剤粒子を含む乳剤層
を上記の物理現像核層上に塗布し乾燥させた。ハロゲン
化銀乳剤は、塩化銀７０％、臭化銀２９．５％およびヨ
ウ化銀０．５％からなる、全粒子の９０質量％が平均粒
子サイズの±３０％以内にある、単分散の塩ヨウ臭化銀
乳剤であった。

【０１３２】この後、未露光で、下記拡散転写現像液Ａ
で、２３℃で２０秒間現像を行なった後、直ちに流水で
ゼラチン層を洗い流し（ウォッシュオフ）して、その
後、下記中和液Ａにて、室温１５秒間処理して、銀薄膜
を露出させ、画像記録層（ｊ）を形成させた。＜拡散転
写現像液Ａ＞水７００ｍＬ、水酸化ナトリウム２５ｇ、
無水亜硫酸ナトリウム１２０ｇ、ハイドロキノン２５
ｇ、４−ヒドロキシメチル−４′−メチル−３−ピラゾ
リドン４ｇ、エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ッド５ｇ、チオ硫酸ナトリウム・５水化物１０ｇ、Ｎ−
メチルエタノールアミン４０ｇ、グリセリン２０ｇに、
水を加えて１Ｌとしたもの。 ＜中和液Ａ＞水６００ｍＬ、クエン酸２０ｇ、クエン酸
ナトリウム２５ｇ、モノエタノールアミン１０ｍＬ、３
−ｎ−オクチル−５−メルカプトオキサジアゾール０．
６ｇ、エチレングリコール５ｍＬに、水を加えて１Ｌと
したもの。

【０１３３】４．平版印刷版原版の感度の評価 上記で得られた各平版印刷版原版をＣＲＥＯ社製のＴｒ
ｅｎｄＳｅｔｔｅｒ３２４４を用いて版面エネルギー量
を変更して全面露光した後、実質的にアルカリ金属ケイ
酸塩を含有しない現像液である富士写真フイルム（株）
製のＰＳ版用現像液ＤＴ−１を標準使用条件で用いて、
自動現像機９００ＮＰにより現像した。感熱層が完全に
除去されたと目視で観察されたときの版面エネルギー量
により感度を評価した。画像記録層（ｂ）を有する平版
印刷版原版についての結果を第１表に示す。版面エネル
ギー量が少なかったものから多かったものまでを順に、
◎、○、○△、△、△×として表した。

【０１３４】５．平版印刷版の耐汚れ性の評価 上記で得られた各平版印刷版原版をＣＲＥＯ社製Ｔｒｅ
ｎｎｄＳｅｔｔｅｒ３２４４を用いて版面エネルギー量
１４０ｍＪ／ｃｍ² で像様露光し、実質的にアルカリ金
属ケイ酸塩を含有しない現像液である富士写真フイルム
（株）製のＰＳ版用現像液ＤＴ−１を標準使用条件で用
いて、自動現像機９００ＮＰにより現像した。得られた
平版印刷版を用い、三菱ダイヤ型Ｆ２印刷機（三菱重工
業社製）で、ＤＩＣ−ＧＥＯＳ（ｓ）紅のインキを用い
て印刷し、１万枚印刷した後におけるブランケットの汚
れを目視で評価した。画像記録層（ｂ）を有する平版印
刷版原版についての結果を第１表に示す。ブランケット
の汚れが少なかったものから多かったものまでを順に、
◎、○、○△、△、×として表した。

【０１３５】６．平版印刷版の耐刷性の評価 上記耐汚れ性の評価と同様の方法により平版印刷版を得
た。得られた平版印刷版を、小森コーポレーション社製
のリスロン印刷機で、大日本インキ化学工業社製のＤＩ
Ｃ−ＧＥＯＳ（Ｎ）墨のインキを用いて印刷し、ベタ画
像の濃度が薄くなり始めたと目視で認められた時点の印
刷枚数により、耐刷性を評価した。画像記録層（ｂ）を
有する平版印刷版原版についての結果を第１表に示す。
印刷枚数が多かったものから少なかったものまでを順
に、◎、○、○△、△、×として表した。

【０１３６】７．平版印刷版のベタ画像部の着肉性 上記耐汚れ性の評価と同様の方法により平版印刷版を得
た。得られた平版印刷版を用い、三菱ダイヤ型Ｆ２印刷
機（三菱重工業社製）で、ＤＩＣ−ＧＥＯＳ（ｓ）紅の
インキを用いて印刷し、非画像部中に設けた２０ｍｍ×
１０ｍｍのベタ画像部のくわえ尻側にある非画像部との
境界領域において、画像の欠損、即ち、インキ着肉不良
が発生した枚数により、ベタ画像部の着肉性を評価し
た。結果を第１表に示す。ベタ画像部のインキ着肉不良
が発生した枚数が多かったものから少なかったものまで
を順に、◎、○、○△、△、×として表した。

【０１３７】第１表から明らかなように、本発明の平版
印刷版用支持体を用いた本発明の平版印刷版原版は、感
度、耐汚れ性、耐刷性およびベタ画像部の着肉性のいず
れにも優れ、バランスがよい（実施例１〜１６）。これ
に対し、ＡＦＭを用いて求められる表面積差が小さすぎ
る場合（比較例１）は、耐刷性に劣り、ＡＦＭを用いて
求められる表面積差が大きすぎる場合（比較例２）は、
感度および耐汚れ性に劣る。また、ＡＦＭを用いて求め
られるａ３０が大きすぎる場合（比較例３）は、耐汚れ
性に劣る。更に、ＡＦＭを用いて求められる測定断面曲
線から波長０．２〜２μｍの成分を抽出した後の算術平
均粗さが大きすぎる場合（比較例４）は、ベタ画像部の
着肉性に劣る。なお、第１表には示さないが、他の画像
記録層を有する平版印刷版原版についても、同様の傾向
が見られた。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【発明の効果】以上に説明したように、表面形状に特徴
を有する本発明の平版印刷版用支持体を用いれば、感
度、耐汚れ性、耐刷性およびベタ画像部の着肉性のバラ
ンスに優れる平版印刷版原版が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の平版印刷版用支持体の作成における
機械粗面化処理に用いられるブラシグレイニングの工程
の概念を示す側面図である。

【図２】 本発明の平版印刷版用支持体の作成における
電気化学的粗面化処理に用いられる交番波形電流波形図
の一例を示すグラフである。

【図３】 本発明の平版印刷版用支持体の作成における
交流を用いた電気化学的粗面化処理におけるラジアル型
セルの一例を示す側面図である。

【図４】 本発明の平版印刷版用支持体の作成における
陽極酸化処理に用いられる陽極酸化処理装置の概略図で
ある。

【符号の説明】

１ アルミニウム板 ２、４ ローラ状ブラシ ３ 研磨スラリー液 ５、６、７、８ 支持ローラ １１ アルミニウム板 １２ ラジアルドラムローラ １３ａ、１３ｂ 主極 １４ 電解処理液 １５ 電解液供給口 １６ スリット １７ 電解液通路 １８ 補助陽極 １９ａ、１９ｂ サイリスタ ２０ 交流電源 ４０ 主電解槽 ５０ 補助陽極槽 ４１０ 陽極酸化処理装置 ４１２ 給電槽 ４１４ 電解処理槽 ４１６ アルミニウム板 ４１８、４２６ 電解液 ４２０ 給電電極 ４２２、４２８ ローラ ４２４ ニップローラ ４３０ 電解電極 ４３２ 槽壁 ４３４ 直流電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 久仁政 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 DA20 DA36 2H096 AA06 CA03 EA04 EA23 2H114 AA04 AA10 AA11 AA14 AA23 BA01 DA04 DA09 DA10 EA03 EA04 EA08 FA01 GA02 GA05 GA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウム板に少なくともアルカリエッ
   チング処理、硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処理、
   ０．０５ｇ／ｍ² 以上のアルカリエッチング処理および
   塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理を順次施して得
   られる平版印刷版用支持体であって、支持体表面につい
   て、 原子間力顕微鏡を用いて求められる実面積と見掛け面積
   との差を見掛け面積で除して得られる表面積差が１０〜
   ９０％であり、 原子間力顕微鏡を用いて求められる傾斜度３０゜以上の
   部分の面積率が７５％以下であり、かつ、 原子間力顕微鏡を用いて求められる測定断面曲線から波
   長０．２〜２μｍの成分を抽出した後の算術平均粗さが
   ０．２５μｍ以下である平版印刷版用支持体。
2. 【請求項２】前記硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処
   理に用いられる陽極時総電気量が前記塩酸水溶液中での
   電気化学的粗面化処理に用いられる陽極時総電気量以上
   である請求項１に記載の平版印刷版用支持体。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載の平版印刷版用支
   持体上に画像記録層を設けた平版印刷版原版。