JP2003138497A - 湿潤紙力増強剤 - Google Patents

湿潤紙力増強剤

Info

Publication number
JP2003138497A
JP2003138497A JP2001333827A JP2001333827A JP2003138497A JP 2003138497 A JP2003138497 A JP 2003138497A JP 2001333827 A JP2001333827 A JP 2001333827A JP 2001333827 A JP2001333827 A JP 2001333827A JP 2003138497 A JP2003138497 A JP 2003138497A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
urethane prepolymer
parts
water
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001333827A
Other languages
English (en)
Inventor
Takeshi Doi
猛 土居
Takashi Miyamura
岳志 宮村
Shigehiro Kochi
成浩 胡内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP2001333827A priority Critical patent/JP2003138497A/ja
Priority to TW091115252A priority patent/TW588134B/zh
Priority to US10/197,330 priority patent/US7008508B2/en
Priority to KR1020020051411A priority patent/KR20030035844A/ko
Priority to CNB021320209A priority patent/CN1243154C/zh
Priority to EP02024127A priority patent/EP1308558A3/en
Publication of JP2003138497A publication Critical patent/JP2003138497A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
    • C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/57—Polyureas; Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製紙機械のドライヤーセクションで遭遇する
乾燥条件で脱ブロッキングするブロック剤でブロックし
た熱反応型水溶性ウレタンプレポリマーの抄紙ストック
中のセルロース繊維への吸着・保持率を高める。 【解決手段】 （ａ）親水基および熱処理により解離す
るブロック剤でブロックしたイソシアネート基を持って
いる水溶性熱反応型ウレタンプレポリマーと、（ｂ）該
ウレタンプレポリマーの水溶液中のカチオン性を高める
ためのカチオン性化合物を含んでいることを特徴とする
湿潤紙力増強剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、湿潤紙力増強剤、特に製紙機械
において紙に抄造されるストックへ添加されるタイプの
湿潤紙力増強剤に関する。
【０００２】
【先行技術と課題】紙はセルロース繊維のほかに種々の
添加剤、例えば填料、紙力増強剤などを含んでいる。湿
潤紙力増強剤は湿潤状態にある紙の強度を増強する添加
剤であり、尿素樹脂、メラミン樹脂、ジアルデヒドデン
プン、ポリエチレンイミン、エポキシ化ポリアミドなど
が使用されている。
【０００３】近年ウレタン樹脂をこの目的に使用するこ
とについていくつかの提案がなされている。特開平６−
１７３１９６号公報では、ブロックされていないイソシ
アネート基と３級アミノ基または４級アンモニウム塩基
を含んでいるウレタンプレポリマーを湿潤紙力増強剤と
して使用することを提案している。このものは水分散液
（エマルション）として抄紙ストックへ添加するか、ま
たはサイジング剤のように抄造後のウエブへ塗布され
る。ＧＢ２０６８０３４Ａでは、ウレタンプレポリマー
のイソシアネート基をケトオキシムでブロックし、次い
でこれを多官能アミンとの反応によってアミン結合ブロ
ック化ウレタンプレポリマーとし、これを酸塩の形で水
に溶解し、抄紙ストックへ添加するかまたは抄造後のウ
エブへ塗布している。本出願人の特開平５−５１８９６
号公報は、ブロック化ウレタンプレポリマーを水溶性化
するためにブロック剤として酸性亜硫酸ナトリウムを使
用するか、またはオキシム等の他のブロック剤でブロッ
クする場合は例えばジメチロールプロピオン酸との反応
によって親水基を導入したウレタンプレポリマーをブロ
ックすることを開示する。このものは抄紙後のウエブま
たは紙へ塗布、含浸等により添加される。
【０００４】遊離イソシアネート基を含んでいるウレタ
ンプレポリマーは一般に水の存在下では不安定である。
他方ブロックされたウレタンプレポリマーは脱ブロック
のために加熱を必要とし、特に抄紙ストックへ添加され
る場合は製紙機械のドライヤーパートにおいて遭遇する
温度と時間（最高１３０℃数分以内）で脱ブロックされ
なければならない。さらにプレポリマーがストック中の
繊維へ効率よく吸着・保持されることも重要である。
【０００５】そこで本発明は、ストック中の繊維へ効率
よく吸着保持され、しかも製紙機械のドライヤーパート
で通常遭遇する条件で脱ブロックするブロック化水溶性
ウレタンプレポリマーを湿潤紙力増強剤として使用する
ことに関する。
【０００６】
【課題の解決方法】本発明は、（ａ）親水基および熱処
理により解離するブロック剤でブロックしたイソシアネ
ート基を持っている水溶性熱反応型ウレタンプレポリマ
ーと、（ｂ）該ウレタンプレポリマーの水溶液中でのカ
チオン性を高めるカチオン性化合物を含んでいる湿潤強
度増強剤を提供する。
【０００７】好ましい具体例においては、前記ブロック
剤はオルト位またはパラ位に電子吸引基、特に遊離もし
くはエステル化されたカルボキシル基を持っているフェ
ノールである。ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそのエス
テル、サリチル酸およびそのエステルがその例である。
これらのブロック剤は製紙機械のドライヤーパートで通
常遭遇する乾燥条件で脱ブロックされる。さらにｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸およびそのエステル、サリチル酸およ
びそのエステルは食品添加物として認められている保存
剤や医薬品原料であり、人体に対する安全性が高い。従
って脱ブロックしたこれらの化合物が紙に残ったとして
も安全であり、また工場から排水に含まれることになっ
ても生態系への悪影響は少ないと考えられる。
【０００８】本発明の湿潤紙力増強剤に含まれるカチオ
ン性化合物は、水溶性ウレタンプレポリマーが抄紙スト
ック中のセルロース繊維へ効率よく吸着され、保持され
るのを助ける。抄紙ストック中のセルロース繊維は一般
に負に帯電している。このためストックへ添加される水
溶性ウレタンプレポリマーのカチオン性を、カチオン性
化合物の併用で高めることにより、ウレタンプレポリマ
ーの吸着率を高めることができる。高い吸着率は、所望
の湿潤紙力を得るために必要とする紙力増強剤の量が少
なくてすみ、また繊維へ吸着されなかった紙力増強剤の
白水中の濃度を低くし、白水処理システムへの負荷を減
らす。
【０００９】
【好ましい実施態様】よく知られているように、ウレタ
ンプレポリマーはポリエーテルポリオールまたはポリエ
ステルポリオールにＮＣＯ／ＯＨ当量比過剰にポリイソ
シアネート化合物を反応させることにより製造される。
原料のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ルおよびポリイソシアネート化合物の例はポリウレタン
工業の分野において周知であり、任意のものを使用し得
る。好ましいポリオール成分の例は分子量１，０００〜
２０，０００のポリエーテルポリオールまたはポリエス
テルポリオールである。
【００１０】三価以上のポリエーテルポリオールは、グ
リセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンなどのようなトリオール
類、またはトリエタノールアミン、トリプロパノールア
ミン、トリブタノールアミンのような３官能アルカノー
ルアミン、またはペンタエリスリトールに代表される４
官能アルコールを出発物質とし、これに塩基性触媒の存
在下、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイドのようなアルキレンオキサイドを重付
加して製造される。
【００１１】ポリエステルポリオールは、２官能アルコ
ール成分とジカルボン酸成分との重縮合によって製造さ
れる。２官能アルコール成分の例は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、シクロヘキサンジオールなどの脂肪族および脂
環族ジオールである。またビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＳのようなビスフェノールに
アルキレンオキサイドを付加したグリコールであっても
よい。ジカルボン酸成分の例は、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸およびその無水物、グルタル酸、アジピン酸、
セバチン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、
フタル酸およびその酸無水物、イソフタル酸、テレフタ
ル酸を含む脂肪族飽和または不飽和ジカルボン酸および
芳香族ジカルボン酸である。またε−カプロラクトンの
ようなラクトンの開環重合物や、トリメチレンカーボネ
ートのような環状カーボネートの開環重合物もポリエス
テルポリオールに含まれる。ポリエステルポリオールは
一般に２官能であるが、３官能以上のポリエステルポリ
オールを望む場合にはアルコール成分の一部としてトリ
メチロールプロパンのような３官能以上の多価アルコー
ル、またはカルボン酸成分の一部として無水トリメリッ
ト酸のような３官能以上の多価カルボン酸をポリエステ
ルポリオールを合成する際に使用すればよい。
【００１２】ウレタンプレポリマーは、上記ポリエーテ
ルポリオールまたはポリエステルポリオールにポリイソ
シアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比過剰に反応させて製造
される。任意のポリイソシアネート化合物を使用し得
る。その例にはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメ
リックＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＭＤＩ
などがある。無黄性が要求される場合には、ＨＭＤＩ、
ＩＰＤＩ、ＸＤＩ、ＴＭＸＤＩ、水添ＭＤＩなどの無黄
変性ジイソシアネートを使用すれば良い。
【００１３】親水基導入およびブロッキングのための第
１の方法は、最初にポリマーポリオールとポリイソシア
ネートとの反応によってウレタンプレポリマーを製造
し、次いで遊離イソシアネート基の一部と親水基を導入
するための活性水素化合物（親水基プレカーサー）と反
応させ、残っている遊離イソシアネート基を前記ブロッ
ク剤でブロックする工程を含む。この方法は３官能以上
のポリエーテルポリオールをウレタンプレポリマーの原
料に使用する場合に適している。
【００１４】反応によって生成した最初のウレタンプレ
ポリマーは少なくとも０．５重量％以上、好ましくは１
〜８重量％の遊離イソシアネート基を含有する。このイ
ソシアネート基の一部は親水基を導入するための活性水
素化合物との反応に消費される。先に引用した特開平６
−１７１９６号公報、ＧＢ２０６８０３４Ａ、特開平５
−５１８９６号公報には多数のそのような活性水素化合
物が例示されている。任意のそのような活性水素化合物
を使用し得るが、好ましいのはヒドロキシル基または１
級アミノ基のような活性水素含有基と３級アミノ基を有
する脂肪族化合物、例えばＮ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン等である。
３級アミノアルコールが好ましい。これらの化合物は活
性水素含有基とイソシアネート基との反応によってウレ
タンプレポリマーへ結合し、残りのイソシアネート基を
ブロックした後４級化剤により結合した３級アミノ基を
４級化することによって水溶性のブロック化ウレタンプ
レポリマーを与える。４級化に代って３級アミノ基を適
当な酸により中和し、塩の形で水溶性化することもでき
る。４級アンモニウム塩の形で水溶性化するのが最も好
ましい。その理由は水溶化のために酸を必要とせず、中
性ないし弱塩基性領域においてストックを調成し得るか
らである。
【００１５】ウレタンプレポリマーに対する親水基導入
活性化合物の割合は、導入後プレポリマーを水溶性とす
るには十分であるが、しかし遊離イソシアネートが残っ
ているような割合でなければならない。この割合は当然
プレポリマーの原料ポリオールおよびポリイソシアネー
トの種類、親水基のタイプ等によって変動するが、一般
にプレポリマーイソシアネート含量の１０〜５０％当量
である。
【００１６】残りのイソシアネート基をブロックするた
めのブロック剤は、オルトまたはパラ位に電子吸引基を
有するフェノール類である。オルトまたはパラアミノフ
ェノールもオルトまたはパラ位に電子吸引基を有するフ
ェノールであるが、アミノ基がイソシアネート基と不可
逆的に反応して尿素結合するのでブロック剤には含まれ
ない。トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、アセチ
ル、アルコキシカルボニル、カルボキシル、アルキルス
ルホニルなどの電子吸引基を有するフェノール類が使用
し得る。特に好ましい電子吸引基は遊離およびエステル
化されたカルボキシル基である。具体的にはｐ−ヒドロ
キシ安息香酸およびそのエステル、サリチル酸およびそ
のエステルである。これらの化合物は人体および環境に
対する安全性が高く、食品、化粧品、医薬品の保存剤と
して、または鎮痛剤などとして使用されている。そのた
め脱ブロック後紙に残存したり、工場からの排水に含ま
れることがあっても安全性に対する懸念は少ない。
【００１７】親水基導入およびブロッキングのための第
２の方法は、ポリオール成分とポリイソシアネートとの
反応の際にポリオール成分の一部としてヒドロキシル基
に関し多官能の３級アミノアルコールを含めることを含
む。好ましい３級アミノアルコールの例はＮ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンなど
であるが、トリエタノールアミンを使用することもでき
る。この方法は、ウレタンプレポリマーのポリオール成
分としてポリエステルポリオールを使用する場合に特に
適している。もし親水基の導入のために２官能３級アミ
ノアルコールを使用し、ポリマーポリオール成分が２官
能ポリエステルポリオールを使用する場合は、３官能以
上のウレタンプレポリマーを得るためトリメチロールプ
ロパン、グリセリンなどの３官能以上の低分子量ポリオ
ールを反応系へ加えることができる。この場合ポリイソ
シアネート化合物はすべてのポリオール成分、すなわち
ポリエステルポリオール、多官能３級アミノアルコール
および３官能以上の低分子量ポリオールのＯＨ基の合計
に対し、ＮＣＯ／ＯＨ当量比過剰でなければならない。
かくして得られたウレタンプレポリマーはイソシアネー
ト基を０．５〜８重量％，特に２〜６重量％含むのが好
ましい。
【００１８】このようにして得られた親水基またはその
プレカーサーを鎖中に持っているウレタンプレポリマー
の末端イソシアネート基の全部が先に述べたブロック剤
によってブロックされる。親水基のプレカーサー（３級
アミノ基）は同様に硫酸ジメチルのような４級化剤で４
級化するか、または適当な酸による中和により水溶性化
され、親水基とブロックイソシアネート基を持っている
水溶性ブロック化ウレタンプレポリマーが得られる。
【００１９】上に述べたオルトまたはパラ置換フェノー
ルブロッキング剤は、抄紙ストックへ添加するタイプの
ウレタンプレポリマーの可逆的ブロッキングに適してい
るが、抄造した紙へ塗布する場合のように、熱処理条件
が既存の製紙機械のドライヤーパートによって制限され
ない場合にあっては、イミダゾール、２−メチルイミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール、２−メチル−４−エ
チルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−
フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミ
ダゾールのようなイミダゾール系ブロック剤、および２
−ブタノンオキシム（メチルエチルケトオキシム）のよ
うなオキシム系ブロック剤を使用することができる。
【００２０】ポリマーポリオールとポリイソシアネート
をＮＣＯ／ＯＨ当量比過剰に反応させてウレタンプレポ
リマーを合成する反応は公知である。反応は一般に無溶
媒系で行われるが、反応系の粘度が高くなり過ぎる場合
はジオキサン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムア
ミド、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トのような活性水素を含まない水混和性の溶媒を使用す
ることができる。これらの溶媒は本発明の湿潤紙力増強
剤へヒンダードフェノール系またはセミカルバジド系な
どの酸化防止剤およびヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの光
安定剤を溶液もしくはエマルジョンとして添加する場合
の溶媒としても役立つ。
【００２１】本発明においては、前記した水溶性ブロッ
クウレタンプレポリマーのセルロース繊維の吸着率（歩
留り）を高めるためカチオン性化合物を併用する。カチ
オン性化合物の併用によってこれを用いない場合に比較
して、同じレベルの湿潤紙力を得るために必要な水溶性
ブロックウレタンプレポリマーのストックへの添加量を
大幅に減らすことができる。
【００２２】この目的に使用し得るカチオン性化合物
は、水溶液中においてカチオンに電離する基または部分
構造を持っている有機化合物である。多数のそのような
化合物が知られているが、好ましいいくつかの例の一つ
は長鎖脂肪族炭化水素基例えばオクチル、デシル、ラウ
リル、ミリスチル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基
を持っている４級アンモニウム塩（ピリジニウム塩を含
む）である。カウンターアニオンがクロライドまたはブ
ロマイドイオンであるこれら４級アンモニウム塩はカチ
オン界面活性剤または殺菌剤として知られているが、製
紙工業においてはハライドイオン、特に塩素イオンの排
水への混入はその処理を困難にするためカウンターアニ
オンとしてアルキル硫酸のようなハライド以外のアニオ
ンを持つ４級アンモニウム塩、例えばオクチルトリエチ
ルアンモニウムエトキシサルフェート、ラウリルトリエ
チルアンモニウムエトキシサルフェート、ラウリルピリ
ジニウムエトキシサルフェートなどが好ましい。
【００２３】カチオン性化合物の他の好ましい例は、４
級アンモニウム基を分子内に持つ水溶性ポリウレタンで
ある。このものはウレタンプレポリマーへ親水基導入お
よびイソシアネート基のブロッキングについて先に述べ
た方法を修飾して合成することができる。すなわちウレ
タンプレポリマーの末端イソシアネート基の一部を親水
基（３級アミノ基）の導入に消費し、残ったイソシアネ
ート基をブロックする最初に述べた方法に準じて、ウレ
タンプレポリマーの末端イソシアネートの一部を３級ア
ミノアルコールと反応させ、次いで導入した３級アミノ
基をジメチル硫酸、ジエチル硫酸などにより４級化した
後、残ったイソシアネート基を水と反応させてプレポリ
マー分子間を架橋することによって合成する。ポリエス
テルポリオール、多官能３級アミノアルコールおよび３
官能以上の低分子量ポリオールのＯＨ基の合計に対しＮ
ＣＯ／ＯＨ当量比過剰で反応させてウレタンプレポリマ
ーを合成する第２法でも、導入された３級アミノ基をハ
ロゲンを含まない４級化剤で４級化した後、上のように
ウレタンプレポリマーを水架橋して合成することができ
る。
【００２４】さらに他の好ましい例は、ジシアンジアミ
ド・ポリアルキレンポリアミン・ホルムアルデヒド縮合
体、例えばジシアンジアミド・ジエチレントリアミン・
ホルムアルデヒド縮合物である。この縮合物はメチロー
ル化された２級および／または３級アミノ基の多数を含
み、電荷調節剤としての機能を果たすばかりでなく、尿
素樹脂やメラミン樹脂のように紙の湿潤強度の増強にも
役立つ。
【００２５】カチオン性化合物は、固形分として一般に
水溶性ウレタンプレポリマーの１〜１０重量％の量で使
用するのが適当である。
【００２６】本発明の湿潤紙力増強剤は、サイジング剤
のように抄造後のウエブへ塗布等の方法によって適用す
ることも可能であるが、填料等の他の添加剤と共に抄紙
ストックへ添加し、常法によりワイヤーセクション、プ
レスセクション、ドライヤーセクション等を経て抄造さ
れる紙へ添加するのに適している。製紙機械のドライヤ
ーセクションにおいては、紙は通常最高１３０℃まで加
熱されるシリンダー列の間を通って加熱乾燥される。本
発明の紙力増強剤はこの加熱条件において十分に脱ブロ
ックされ、再生されたウレタンプレポリマーがバインダ
ーとなって紙繊維間の結合を強化する。
【００２７】本発明の紙力増強剤の添加量は、紙力に関
し所望の紙品質に大きく依存し、繊維（パルプ）の乾燥
重量の０．０５〜２％の範囲を変動し得る。特別の場合
は２重量％をこえる量を添加することもできる。
【００２８】
【実施例】以下に実施例によって本発明を具体例に説明
する。これらにおいて「部」および「％」は特記しない
限り重量基準による。
【００２９】実施例１ グリセリンを出発物質としたアルキレンオキサイド重付
加物（平均分子量３，０００、エチレンオキサイド／プ
ロピレンオキサイド（以降ＥＯ／ＰＯとする）重量比７
０／３０）３００部にヘキサメチレンジイソシアネート
５０．４部を添加し、１００℃×２時間反応を行い、遊
離イソシアネート基４重量％を有するウレタンプレポリ
マーを得た。次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃×１００分反応させた。このときの遊離イソシアネ
ート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を５
０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸２９．５部を添加
し、内温を７０℃まで上げ１２０分間反応させた。遊離
イソシアネート基の反応が消失したことを確認後、硫酸
ジメチル１２．６部を添加し、５５℃×３０分間四級化
反応を行い、さらにラウリルトリエチルアンモニムエト
キシサルフェートを４０部添加し、水１５６０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマー水溶液Ａを得た。
【００３０】実施例２ グリセリンを出発物質としたアルキレンオキサイド重付
加物（平均分子量３，０００、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／
３０）３００部にＯＨ末端ポリヘキシレンアジペート
（ＭＷ１０００）１００部添加し、さらにヘキサメチレ
ンジイソシアネート６７．２部を添加し、１００℃×２
時間反応を行い、遊離イソシアネート基３重量％を有す
るウレタンプレポリマーを得た。次いで系の温度を一旦
７０℃まで下げ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
８．９部を加え、７０℃×１００分反応させた。このと
きの遊離イソシアネート基含有量は１．８％であった。
次に、系の温度を５０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸
ブチル４１．５部を添加し、内温を７０℃まで上げ１２
０分間反応させた。遊離イソシアネート基の反応が消失
したことを確認後、硫酸ジエチル１５．４部を添加し、
５５℃×３０分間四級化反応を行い、さらにラウリルト
リエチルアンモニムエトキシサルフェートを４３部添加
し、水１６９０部で希釈し、固形分２０％の透明粘調な
熱反応型ブロック化ウレタンプレポリマー水溶液Ｂを得
た。
【００３１】実施例３ トリメチロールプロパンを出発物質としたアルキレンオ
キサイド重付加物（平均分子量３０００、ＥＯ／ＰＯ重
量比１０／９０）３００部にヘキサメチレンジイソシア
ネート５０．４部を添加し、１００℃×２時間反応を行
い、遊離イソシアネート基４重量％を有するウレタンプ
レポリマーを得た。次いで系の温度を一旦７０℃まで下
げ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加
え、７０℃×１００分反応させた。このときの遊離イソ
シアネート基含有量は１．２％であった。次に、系の温
度を５０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸１５部を添加
し、内温を７０℃まで上げ１２０分間反応させた。遊離
イソシアネート基の反応が消失したことを確認後、硫酸
ジエチル１５．４部を添加し、５５℃×３０分間四級化
反応を行い、さらにジシアンジアミド・ジエチレントリ
アミン・ホルムアルデヒド重縮合物（分子量5000）を３
９部添加し、水１５２０部で希釈し、固形分２０％の透
明粘調な熱反応型ブロック化ウレタンプレポリマー水溶
液Ｃを得た。
【００３２】実施例４ ポリエステルポリオール（３−メチル−１，５−ペンタ
ジオール／テレフタル酸の重縮合物；平均分子量１００
０）１００部、トリメチロールプロパン６．７部、Ｎ−
メチルジエタノールアミン２１部、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート７９部を６５℃で１２０分間反応させた。
このときの遊離イソシアネート基含有量は５．０％であ
った。次に系の温度を５０℃とし、パラヒドロキシ安息
香酸５１部を添加し、内温を７０℃まで挙げ１２０分間
反応させた。遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル２２．２部を添加し、５５℃
×３０分間四級化反応を行い、さらにオクチルトリエチ
ルアンモニムエトキシサルフェート１３部添加し、水１
０２０部で希釈し、固形分２０％の透明粘調な熱反応性
ブロック化ウレタンプレポリマー水溶液Ｄを得た。
【００３３】実施例５ ポリエステルポリオール（ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド２モル付加物／マレイン酸の重縮合物；平均
分子量１０００）２００部、トリメチロールプロパン５
部、Ｎ−メチルジエタノールアミン２０部と、ヘキサメ
チレンジイソシアネート９６部を６５℃で１２０分間反
応させ、遊離イソシアネート基含有量３．６％のプレポ
リマーを得た。系の温度を３０℃にまで下げ、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル５５部を添加し、６０℃で９０分
間反応した。遊離イソシアネート基の反応が焼失したこ
とを確認後、硫酸ジメチル４６．２部を添加し、５５℃
で３０分間４級化反応を行い、さらにジシアンジアミド
・ジエチレントリアミン・ホルムアルデヒド重縮合物
（分子量5000）４２部添加し、水１６５０部で希釈し、
固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレタン
プレポリマー水溶液Ｅを得た。
【００３４】実施例６ その１．テレフタル酸と３−メチル１，５ペンタジオー
ルのポリエステルポリオール（分子量１５００）３００
部にヘキサメチレンジイソシアネート１００．８部を添
加し、１００℃×２時間反応を行い、遊離イソシアネー
ト基８．４重量％を有するウレタンプレポリマーを得
た。次いで系の温度を一旦５０℃まで下げ、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン３５．７部を添加し、６５℃で６０
分間攪拌を行った後、遊離イソシアネート基２．０重量
％を有するウレタンプレポリマーを得た。次いで系の温
度を一旦５０℃まで下げジメチル硫酸３７．８部を滴下
し、５０℃×２０分間４級化反応を行った。次いで水１
８９７部で希釈し、固形分２５％の粘調なカチオン性ウ
レタンポリマー水溶液を合成した。
【００３５】その２．ポリエステルポリオール（１，４
−ブタンジオールとアジピン酸を重縮合させたもの；平
均分子量１０００）２００部、トリメチロールプロパン
５部、Ｎ−メチルジエタノールアミン２０部と、ヘキサ
メチレンジイソシアネート９６部を５０℃で１２０分間
反応させ、遊離イソシアネート基含有量３．６％のプレ
ポリマーを得た。系の温度を３０℃にまで下げ、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル５５部を添加し、６０℃で９０
分間反応した。遊離イソシアネート基の反応が消失した
ことを確認後、２０％マロン酸水溶液８７．５部を添加
し、さらにその１で得たカチオン性ウレタンポリマー７
９部添加し、水１４２０部で希釈し、固形分２０％の透
明粘調な熱反応型ブロック化ウレタンプレポリマー水溶
液Ｆを得た。
【００３６】比較例１ グリセリンを出発物質としたアルキレンオキサイド重付
加物（平均分子量３，０００、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／
３０）３００部にヘキサメチレンジイソシアネート５
０．４部を添加し、１００℃×２時間反応を行い、遊離
イソシアネート基４重量％を有するウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７０℃
×１００分反応させた。このときの遊離イソシアネート
基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を５０℃
とし、フェノール２０部を添加し、内温を８０℃まで上
げ１２０分間反応させた。遊離イソシアネート基の反応
が消失したことを確認後、硫酸ジメチル１２．６部を添
加し、７０℃×１８０分間四級化反応を行い、水１５７
０部で希釈し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロ
ック化ウレタンプレポリマー水溶液Ｇを得た。
【００３７】比較例２ ポリエーテルポリオール（平均分子量１０００、ＥＯ／
ＰＯ重量比１０／９０）２００部、トリメチロールプロ
パン５部、Ｎ−メチルジエタノールアミン２０部と、ヘ
キサメチレンジイソシアネート９６部を５０℃で１２０
分間反応させ、遊離イソシアネート基含有量３．６％の
プレポリマーを得た。系の温度を３０℃にまで下げ、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ブチル５５部を添加し、６０℃で
９０分間反応した。遊離イソシアネート基の反応が焼失
したことを確認後、硫酸ジメチル４６．２部を添加し、
５５℃で３０分間４級化反応を行い、水１６９０部で希
釈し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウ
レタンプレポリマー水溶液Ｈを得た。
【００３８】比較例３ グリセリンを出発物質としたプロピレンオキサイド重付
加物（平均分子量３，０００、ＰＯ含有量１００％）１
００部にヘキサメチレンジイソシアネート１６．８部を
添加し、１００℃×２時間反応を行い、遊離イソシアネ
ート基３．６重量％を有するウレタンプレポリマーを得
た。次いで３０％重亜硫酸ソーダ水溶液４０．５部を添
加し、４５℃×６０分間攪拌した後、水４２７部で希釈
し、固形分２０％の半透明粘調なアニオン性熱反応型ブ
ロック化ウレタンプレポリマー水溶液Ｉを調整した。
【００３９】比較例４ グリセリンを出発物質としたアルキレンオキサイド重付
加物（平均分子量３，０００、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／
３０）３００部にヘキサメチレンジイソシアネート５
０．４部を添加し、１００℃×２時間反応を行い、遊離
イソシアネート基４重量％を有するウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７０℃
×１００分反応させた。このときの遊離イソシアネート
基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を５０℃
とし硫酸ジメチル１２．６部を添加し、７０℃×１８０
分間四級化反応を行い、水１５７０部で希釈し、さらに
エチレンジアミンを６．４部添加して遊離イソシアネー
ト基を架橋させ、固形分２０％の透明粘調のウレタンポ
リマー水溶液Ｊを得た。
【００４０】抄紙試験 抄紙試験はＪＩＳ Ｐ ８２０９−１９６１に準じて行
った。
【００４１】ＮＢＫＰ（針葉樹硫酸塩パルプ）１３５．
３ｇを約３ｃｍ角にちぎり、水１６６８．７ｇに一夜浸
漬した後、標準離解機にて３時間離解し、パルプ濃度
７．５％、濾水度５２７ｍＬ（カナダ標準フリーネス、
２０℃，０．３％）のパルプスラリーとした。
【００４２】このパルプスラリー４００ｇと、非イオン
性消泡剤（アンチフロスＦ−１２０）１．０ｇと、１％
ポリエチレングリコール（分子量１，０００，０００）
水溶液５．０ｇと、あらかじめ固形分２％に調整した実
施例および比較例の溶液１．５ｇ（パルプ乾燥重量の
０．１％に相当）を水５９３ｇに添加してパルプ濃度３
％とし、ストックとした。
【００４３】このようにして調成したストック３２ｇを
分取し、シートマシンにより抄紙し、プレスマシン
（３．５ｇ／ｍ2 ×５分）にかけ、２０℃，６５％ＲＨ
で一夜風乾し、最終的に１２０℃×５分で加熱乾燥し、
坪量５０ｇ／ｍ2 のテスト用紙に抄造した。これを長さ
１１ｃｍ×幅１．５ｃｍの紙片に切断し、オートグラフ
標準引張り試験機へチャック間距離５ｃｍに装着し、中
央部を刷毛で湿らせて引張り強度を測定した。また比較
例５として市販のポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂
湿潤紙力増強剤をパルプ濃度３％のストックへ５％水分
散液として１．８ｇ（パルプ乾燥重量の０．３％に相
当）を添加した。結果を表１に示す。
【００４４】 表 １ ────────────────────────────────── 湿潤紙力増強剤 添加量（％） 湿潤引張り （ストック中のパルプ 強度（Kg／cm） 乾燥重量に対する純 分として） ────────────────────────────────── 実施例１溶液Ａ ０．１０ １．９１ 実施例２溶液Ｂ ０．１０ １．９５１ 実施例３溶液Ｃ ０．１０ １．９０ 実施例４溶液Ｄ ０．１０ ２．０５ 実施例５溶液Ｅ ０．１０ ２．１５ 実施例６溶液Ｆ ０．１０ ２．１８ ────────────────────────────────── 比較例１溶液Ｇ ０．１０ ０．４３ 比較例２溶液Ｈ ０．１０ １．１０ 比較例３溶液Ｉ ０．１０ ０．４８ 比較例４溶液Ｊ ０．１０ ０．５１ 比較例５溶液Ｋ ０．３０ １．８５ ──────────────────────────────────
【００４５】上の結果から、本発明の湿潤紙力増強剤は
従来用いられているポリアミドエピクロルヒドリン系樹
脂湿潤紙力増強剤に少なくとも匹敵する性能を有するこ
とが明らかである。これに対し、比較例１および３の溶
液は、上の熱処理（乾燥）条件では脱ブロッキングが発
生しないため湿潤紙力増強効果は殆ど認められない。比
較例２の溶液はカチオン性化合物を含まないため繊維へ
の吸着量が少なく、そのため紙力増強効果が十分でな
い。比較例４のウレタンポリマー溶液は熱反応型ブロッ
ク化ウレタンプレポリマーを含まないため湿潤紙力増強
効果を殆ど示さない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK031 CK041 EN046 ET006 FD006 GK04 4J034 AA06 BA03 DB05 DB07 DC02 DC12 DF01 DF02 DF12 DF16 DF17 DF20 DF21 DF22 DG03 DG04 DG05 DG14 DG23 HA01 HA07 HC12 HC22 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA42 KB03 LA06 MA14 QA03 QC05 RA09 SA02 SB04 SB05 4L055 AA02 AC06 AG34 AG80 AG85 AH17 AH18 AH50 EA32 FA13

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）親水基および熱処理により解離する
    ブロック剤でブロックしたイソシアネート基を持ってい
    る水溶性熱反応型ウレタンプレポリマーと、（ｂ）該ウ
    レタンプレポリマーの水溶液中でのカチオン性を高める
    カチオン性化合物を含んでいることを特徴とする湿潤紙
    力増強剤。
  2. 【請求項２】前記イソシアネート基のブロック剤は、オ
    ルト位またはパラ位に電子吸引基を有するフェノールで
    ある請求項１の湿潤紙力増強剤。
  3. 【請求項３】前記電子吸引基は、カルボキシル基または
    エステル化されたカルボキシル基である請求項２の湿潤
    紙力増強剤。
  4. 【請求項４】前記イソシアネート基のブロック剤は、パ
    ラヒドロキシ安息香酸およびそのエステル、サルチル酸
    およびそのエステルから選ばれる請求項２の湿潤紙力増
    強剤。
  5. 【請求項５】前記親水基は、酸中和または４級化された
    ３級アミノ基である請求項１の湿潤紙力増強剤。
  6. 【請求項６】前記カチオン性化合物は、長鎖脂肪族炭化
    水素基を有する４級アンモニウム塩、４級アンモニウム
    基を有する水溶性ポリウレタンまたは水溶性ジシアンジ
    アミド・ポリアルキレンポリアミン・ホルムアルデヒド
    縮合物から選ばれる請求項１の湿潤紙力増強剤。
  7. 【請求項７】請求項１ないし６のいずれかの湿潤紙力増
    強剤を抄紙ストックへ添加し、ウエブに形成した後前記
    ブロック剤が解離する条件でウエブを乾燥することより
    なる製紙方法。
  8. 【請求項８】湿潤紙力増強剤の添加量は、ストック中の
    繊維重量を基準として固形分として０．０５〜２％であ
    る請求項７の製紙方法。
JP2001333827A 2001-10-31 2001-10-31 湿潤紙力増強剤 Pending JP2003138497A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001333827A JP2003138497A (ja) 2001-10-31 2001-10-31 湿潤紙力増強剤
TW091115252A TW588134B (en) 2001-10-31 2002-07-09 Composition for increasing wet strength of paper including water-soluble blocked urethane prepolymers
US10/197,330 US7008508B2 (en) 2001-10-31 2002-07-18 Composition for increasing wet strength of paper including water-soluble blocked urethane prepolymers
KR1020020051411A KR20030035844A (ko) 2001-10-31 2002-08-29 수용성 블록화 우레탄 예비중합체를 포함하는 종이의 습윤강도 향상용 조성물
CNB021320209A CN1243154C (zh) 2001-10-31 2002-09-06 含水溶性封端氨基甲酸酯预聚物的增加纸湿强度的组合物
EP02024127A EP1308558A3 (en) 2001-10-31 2002-10-29 Composition for increasing wet strength of paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001333827A JP2003138497A (ja) 2001-10-31 2001-10-31 湿潤紙力増強剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003138497A true JP2003138497A (ja) 2003-05-14

Family

ID=19149040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001333827A Pending JP2003138497A (ja) 2001-10-31 2001-10-31 湿潤紙力増強剤

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7008508B2 (ja)
EP (1) EP1308558A3 (ja)
JP (1) JP2003138497A (ja)
KR (1) KR20030035844A (ja)
CN (1) CN1243154C (ja)
TW (1) TW588134B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014145083A (ja) * 2014-04-09 2014-08-14 Ppg Industries Ohio Inc ポリウレタン、ポリウレタンから調製される物品およびコーティング、ならびにこれらの製造方法
WO2015008868A1 (ja) 2013-07-19 2015-01-22 旭化成せんい株式会社 微細セルロース繊維シート

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6504131B1 (en) * 2001-09-19 2003-01-07 Illinois Tool Works Inc. Welding-type power supply with boot loader
US20040249106A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Gindin Lyubov K. Modified polyurethanes
KR100798249B1 (ko) * 2004-03-29 2008-01-24 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 금속재료 표면처리용 수계 도료 조성물
US7626980B1 (en) * 2004-12-22 2009-12-01 At&T Corp. Method and apparatus for enabling communications assistance for law enforcement act services
CN101115880B (zh) * 2005-02-11 2011-04-13 国际纸业公司 可用于壁板接缝带应用中的纸质基材
WO2006101936A1 (en) 2005-03-16 2006-09-28 International Paper Company Paper substrates useful in wallboard tape applications
US7732554B2 (en) * 2006-09-21 2010-06-08 Momentive Performance Materials Inc. Process for preparing a curable silylated polyurethane resin
DE102009048945A1 (de) 2009-10-10 2011-04-14 Jansen, Bernhard, Dr. Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition
CN102731746A (zh) * 2012-06-29 2012-10-17 上海东升新材料有限公司 封闭型水性聚氨酯乳液造纸湿强剂及其制备方法
CN103524694A (zh) * 2013-10-16 2014-01-22 上海东升新材料有限公司 水性环保湿强剂的制备方法及其应用
CN107894500A (zh) * 2017-10-26 2018-04-10 华南理工大学 一种定量测量植物微纳米纤维素在纸张抄造过程中留着率的方法
CN110284363A (zh) * 2019-05-05 2019-09-27 苏州恒康新材料有限公司 高表面强度高抗水性施胶剂及其制备方法
CN114213654B (zh) * 2021-12-31 2023-10-20 浙江百斯特化工有限公司 一种阳离子聚酰胺湿强剂的制备方法及其产品和应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB940771A (ja) * 1959-06-02
US3346445A (en) * 1964-12-01 1967-10-10 Hillingsworth & Vose Company Press packing sheet of a fibrous web impregnated with polyurethane and method of making same
DE1621910A1 (de) * 1967-09-06 1971-06-24 Bayer Ag Verfahren zum Beschichten mit Polyurethanen
US3627719A (en) * 1968-12-31 1971-12-14 Diamond Shamrock Corp Compositions containing polyurethane resin treating agents derived from mannich base condensates
US3519478A (en) * 1969-01-10 1970-07-07 Diamond Shamrock Corp Paper impregnation with blocked urethane prepolymers
JPS4928653B1 (ja) * 1970-04-21 1974-07-29
US3694389A (en) * 1970-08-06 1972-09-26 Rohm & Haas Thermosetting coatings based on oxime-blocked isocyanates
US3833525A (en) * 1971-04-23 1974-09-03 Gen Electric Phenolic blocked isocyanate compositions containing a heterocyclic nitrogen catalyst
US3971764A (en) * 1974-12-26 1976-07-27 Akzona Incorporated Process for producing a cationic polyurethane
JPS54154497A (en) * 1978-05-26 1979-12-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of resin for cathode-electrodeposition coating
FR2453936A1 (fr) * 1979-04-10 1980-11-07 Du Pin Cellulose Traitement de papiers ou cartons
DE3102038A1 (de) * 1980-01-28 1981-12-10 W.R. Grace & Co., 02140 Cambridge, Mass. Polyurethanpolymeraminsalz als papieradditiv
SE8200472L (sv) * 1981-02-23 1982-08-24 Grace W R & Co Forfarande for att forbettra vatdraghallfastheten hos papper
US4433017A (en) * 1981-09-17 1984-02-21 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Thermally reactive water-soluble blocked urethane prepolymer
DE3902078A1 (de) * 1989-01-25 1990-07-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
JP2578033B2 (ja) * 1991-08-08 1997-02-05 第一工業製薬株式会社 紙力増強剤
ES2143096T3 (es) * 1991-11-01 2000-05-01 Witco Corp Composiciones de poliuretano cationico, de sales de amonio cuaternario y procedimientos para su preparacion.
DE4211480A1 (de) * 1992-04-06 1993-10-07 Bayer Ag Verfahren zur Naßverfestigung von Papier
EP0582166B2 (de) * 1992-08-07 2000-08-23 Bayer Ag Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung
JP2684505B2 (ja) * 1993-05-07 1997-12-03 第一工業製薬株式会社 和紙補強剤
DE19548030A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Bayer Ag Verwendung wässriger Dispersionen nachvernetzbarer Beschichtungsmittel zur Textil- und Lederbeschichtung
CA2353005A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-01 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Blocked urethane prepolymers as paper wet strength agent

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015008868A1 (ja) 2013-07-19 2015-01-22 旭化成せんい株式会社 微細セルロース繊維シート
KR20160020524A (ko) 2013-07-19 2016-02-23 아사히 가세이 셍이 가부시키가이샤 미세 셀룰로오스 섬유 시트
JPWO2015008868A1 (ja) * 2013-07-19 2017-03-02 旭化成株式会社 微細セルロース繊維シート
KR20180113639A (ko) 2013-07-19 2018-10-16 아사히 가세이 셍이 가부시키가이샤 미세 셀룰로오스 섬유 시트
US10323354B2 (en) 2013-07-19 2019-06-18 Asahi Kasei Fibers Corporation Fine cellulose fiber sheet
JP2014145083A (ja) * 2014-04-09 2014-08-14 Ppg Industries Ohio Inc ポリウレタン、ポリウレタンから調製される物品およびコーティング、ならびにこれらの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1308558A2 (en) 2003-05-07
US20030083427A1 (en) 2003-05-01
CN1417412A (zh) 2003-05-14
KR20030035844A (ko) 2003-05-09
US7008508B2 (en) 2006-03-07
EP1308558A3 (en) 2004-09-22
TW588134B (en) 2004-05-21
CN1243154C (zh) 2006-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003138497A (ja) 湿潤紙力増強剤
EP0582166B1 (de) Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung
CN1800232B (zh) 高固体聚氨酯-聚脲分散体
CN101248148A (zh) 聚氨酯-聚脲分散体
DE3102038A1 (de) Polyurethanpolymeraminsalz als papieradditiv
JPH10500159A (ja) 紙仕上げ用助剤
CN114853970B (zh) 一种封闭型阳离子水性聚氨酯固化剂及其制备方法和应用
US6488813B2 (en) Blocked urethane prepolymers as paper wet strength agent
AU781024B2 (en) A shrink-proof agent for keratin fibers and a process for shrink-proofing using the same
RU2214423C2 (ru) Ионные полиуретаны
EP0707113A1 (de) Verfahren zur Herstellung trockenfest und/oder nassfest ausgerüsteter cellulosehaltiger Flächengebilde
JP2002339294A (ja) 湿潤紙力増強剤
CN114634610B (zh) 一种用于纸张涂层的水性聚氨酯及其制备方法
JP2003155695A (ja) 湿潤紙力増強剤
TW300933B (ja)
JP2002115198A (ja) 湿潤紙力増強剤
JP2001501998A (ja) 紙助剤としての増加した吸収能力を有する水分散性イソシアナート類
US5776394A (en) Process for manufacturing cellulose fibres
JP2003013394A (ja) 湿潤紙力増強組成物
AU701726B2 (en) Process for the production of structurally strong papers
JP4102213B2 (ja) 紙力向上剤および製紙方法
AU739858B2 (en) Water-dispersible polyisocyanate preparations for producing repulpable paper
JP2003155671A (ja) 繊維の樹脂加工剤及び樹脂加工方法
JP2003253588A (ja) 紙用嵩高剤及びこれを用いた製紙方法
JP2003253590A (ja) 紙用嵩高剤