JP2003138178A - インク用組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた記録性能、高い耐水性、低い色調の紙
依存性及び高い画像保存性を実現するインク用組成物及
びインクジェット記録方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ色
素を含有してなるインク用組成物、及び該インク用組成
物を用いたインクジェット記録方法。 【化１】 （式中、Ａ_１、Ｂ_１は、各々独立に、置換基を有しても
よいフェニル基又はナフチル基を表す。但し、Ａ_１、Ｂ
_１の一方が−ＳＯ_３Ｍで置換されている場合は、他方が
−ＳＯ_３Ｍ、アルコキシ基又はアシルアミノ基で置換さ
れていることはない。Ｍは水素原子又は１価の陽イオン
を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なインク用組成
物及び該インク用組成物を用いたインクジェット記録方
法に関するものであり、さらに詳しくは、黒色を呈する
新規なインク用組成物及び該インク用組成物を用いたイ
ンクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターの普及
に伴い、従来にも増して黒色色素が重要になっている。
インクジェットプリンターに使用される黒色色素は、画
像情報の黒画像部分に使用される場合と文字情報部分に
使用される場合の双方に要求される性能を満たさなけれ
ばならない。これらの要求性能としては、高濃度でニュ
ートラルな黒色を呈すること、インク化適性や、インク
安定性に優れること、画像の堅牢性（光、熱、大気中の
湿気、薬品、大気、大気中の各種のガス、水、摩擦に対
する）が高いこと、印刷される媒体（紙）による色相変
化が少ないこと、受像紙中での染着性に優れること、合
成が容易でありコストが安価であること、人畜に無害で
あることが挙げられる。単一の黒色色素を用いて上記の
性能を全て満たす黒色インク用組成物の開発は技術的に
困難な点が多く、多大な研究開発が行われているが、ま
だ十分な性能を有するものは少ない。そのため、複数の
多様な色相の色素を混合して黒色を形成することが行わ
れている。これらの構成成分としては、８−アミノ−１
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（いわゆるＨ酸）
を原料としたジスアゾ色素が提案されている。「新版
染料便覧」（有機合成化学協会編 丸善株式会社）によ
れば、これらジスアゾ色素の例としては、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー２９（C.I. Acid Blue 29）、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドグリーン１９（C.I. Acid Green 19）、Ｃ．Ｉ．ア
シッドグリーン２０（C.I. Acid Green20）、Ａ３８
２、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１１（C.I. Mordant G
reen 11）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１（C.I. Acid B
lack 1）等が知られている。本発明者らは上記色素を含
有するインク用組成物の開発を種々検討したが、これら
より得られる色素を含有するインク用組成物は、形成す
る画像について濃度が低い、堅牢性に劣る等の欠点があ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた画像
性能を有する黒画像を与えることのできるインク用組成
物及び該インク用組成物を用いたインクジェット記録方
法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に鑑み、さらにジスアゾ色素について鋭意検討を行い、
黒色インクとして優れた性能を示すインク用組成物を見
出し、この知見に基づき本発明をなすに至った。すなわ
ち本発明は、（１）下記一般式（Ｉ）で表される非反応
性ジスアゾ色素を含有することを特徴とするインク用組
成物

【０００５】

【化６】

【０００６】（式中、Ａ_１、Ｂ_１は、各々独立に、置換
基を有してもよいフェニル基又はナフチル基を表す。但
し、Ａ_１、Ｂ_１の一方が−ＳＯ_３Ｍで置換されている場
合は、他方が−ＳＯ_３Ｍ、アルコキシ基又はアシルアミ
ノ基で置換されていることはない。Ｍは水素原子又は１
価の陽イオンを表す。但し、一般式（Ｉ）で表される化
合物として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ア
シッドグリーン１９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２０、
Ａ３８２、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１１及びＣ．
Ｉ．アシッドブラック１を除く。）、（２）下記一般式
（II）で表される非反応性ジスアゾ色素を含有すること
を特徴とするインク用組成物

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ａ_２、Ｂ_２は、各々独立に、−Ｓ
Ｏ_３Ｍを除く置換基を有してもよいフェニル基又はナフ
チル基を表し、Ｍは水素原子又は１価の陽イオンを表
す。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物として、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１
９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２０、Ａ３８２、Ｃ．
Ｉ．モーダントグリーン１１及びＣ．Ｉ．アシッドブラ
ック１を除く。）、（３）下記一般式（III）で表され
る非反応性ジスアゾ色素を含有することを特徴とするイ
ンク用組成物

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、Ａ_３、Ｂ_３は、各々独立に、−Ｓ
Ｏ_３Ｍを除く置換基を有してもよいフェニル基又はナフ
チル基を表し、かつＡ_３、Ｂ_３の少なくとも一方はパラ
位にハメットの置換基定数σp値が０．２以上の置換基
を有するフェニル基である。Ｍは水素原子又は１価の陽
イオンを表す。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物と
して、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッド
グリーン１９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２０、Ａ３８
２、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１１及びＣ．Ｉ．アシ
ッドブラック１を除く。）、（４）下記一般式（IV）で
表されるジスアゾ色素を含有することを特徴とするイン
ク用組成物

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、Ｒはハメットの置換基定数σp値
が０．２以上の置換基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２は置換基を表
し、ｍ、ｎは０又は１〜４の整数を表し、Ｍは水素原子
又は１価の陽イオンを表す。）、（５）前記一般式（I
V）においてＲがハロゲン原子、パーフルオロアルキル
基、シアノ基、カルボキシル基、アリールカルボニル
基、アシルオキシ基、パーフルオロアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、ホスホリル基又はジアルコ
キシホスホリル基であることを特徴とする（４）項記載
のインク用組成物、（６）下記一般式（V）で表される
ジスアゾ色素を含有することを特徴とするインク用組成
物

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｒは−Ｃｌ又は−ＣＮを表し、Ｍ
は水素原子又は１価の陽イオンを表す。）、（７）イン
クジェット用であることを特徴とする（１）〜（６）の
いずれか１項記載のインク用組成物、及び（８）（１）
〜（６）のいずれか１項記載のインク用組成物を用いた
インクジェット記録方法を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。本発明のインク用組成物は、前記一般式
（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）又は（Ｖ）で表され
るジスアゾ色素（以下、本発明の色素と称することがあ
る。）を少なくとも１種含有してなるものである。前記
一般式（Ｉ）中、Ａ_１、Ｂ_１は、各々独立に、置換基を
有してもよいフェニル基又はナフチル基を表し、同一で
あっても異なっていてもよい。ただし、Ａ _１、Ｂ_１の一
方が−ＳＯ_３Ｍで置換されている場合は、他方が−ＳＯ
_３Ｍ、アルコキシ基又はアシルアミノ基で置換されてい
ることはない。例えば、Ａ_１＝Ｂ_１である場合は、
Ａ_１、Ｂ_１はいずれも−ＳＯ_３Ｍを置換しておらず、ま
た、Ａ_１≠Ｂ_１であり、かつＡ_１、Ｂ_１の一方が−ＳＯ
_３Ｍで置換されている場合は、他方が−ＳＯ_３Ｍ、アル
コキシ基又はアシルアミノ基で置換されていることはな
い。

【００１６】一般式（Ｉ）のＡ_１、Ｂ_１において、フェ
ニル基又はナフチル基に置換しうる置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロ
アルキル基等を含む）、アルケニル基（シクロアルケニ
ル基、ビシクロアルケニル基等を含む）、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキ
ルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくは
アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィ
ノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフ
ィニルアミノ基、またはシリル基が例として挙げられ
る。

【００１７】更に詳しくは、置換基は、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキ
ル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数
１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２
―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、
炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル
基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ
−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好
ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビ
シクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシク
ロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基であ
る。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イ
ル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更
に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものであ
る。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばア
ルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキ
ル基を表す。］、

【００１８】アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換も
しくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケ
ニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置
換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニ
ル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ま
しくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシク
ロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロア
ルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例
えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキ
セン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしく
は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数
５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素
原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシク
ロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシク
ロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含
するものである。］、

【００１９】アルキニル基（好ましくは、炭素数２から
３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチ
ニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル）、ア
リール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは
無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナ
フチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルア
ミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員
の置換もしくは無置換の、芳香族性もしくは非芳香族性
のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価
の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５も
しくは６員の芳香族性のヘテロ環基である。例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、

【００２０】アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしく
は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−
ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノ
キシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２
０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキ
シ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無
置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー
５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシ
ルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２か
ら３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキ
シ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリー
ルカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセ
チルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、
ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１
から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカル
ボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボ
ニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、

【００２１】アルコキシカルボニルオキシ基（好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルコキ
シカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキ
シ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリール
オキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から
３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル
オキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキ
サデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシ）、アミ
ノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換
もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−
アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ま
しくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換も
しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６
から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルア
ミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピ
バロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカ
ルボニルアミノ）、

【００２２】アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、
炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボ
ニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２か
ら３０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルア
ミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ
−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルー
メトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もし
くは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシ
カルボニルアミノ、m-（ｎ−オクチルオキシ）フェノキ
シカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ま
しくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスル
ファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−（ｎ−
オクチル）アミノスルホニルアミノ）、

【００２３】アルキルもしくはアリールスルホニルアミ
ノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置
換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置
換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例え
ば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミ
ノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロ
ロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスル
ホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ま
しくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアル
キルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキ
サデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６
から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例え
ば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メト
キシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素
数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例
えば、１−メチルテトラゾール−５−イルチオ、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−
イルチオ）、

【００２４】スルファモイル基（好ましくは炭素数０か
ら３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオ
キシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾ
イルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイ
ル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルもしくはア
リールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０
の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から
３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例
えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェ
ニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニ
ル）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好まし
くは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキル
スルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリー
ルスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルス
ルホニル）、

【００２５】アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数
２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル
基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリール
カルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換
の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カル
ボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロ
アセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オク
チルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボ
ニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは
無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノ
キシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ
−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアル
コキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オク
タデシルオキシカルボニル）、

【００２６】カルバモイル基（好ましくは、炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、
カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリ
ールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３
から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例え
ば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルア
ゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数
２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例え
ば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチ
ルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィ
ニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホス
フィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオ
キシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは
無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシ
ホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオ
キシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２
から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ
基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチル
アミノホスフィニルアミノ）、またはシリル基（好まし
くは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル
基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシ
リル、フェニルジメチルシリル）である。

【００２７】上記の置換基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
よい。そのような置換基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。
より具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、
ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセ
チルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル等
が挙げられる。Ａ_１、Ｂ_１として好ましくは、−ＳＯ_３
Ｍを除く置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル
基である。

【００２８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
るジスアゾ色素は非反応性色素である。非反応性色素と
は、反応性色素ではないことを表す。反応性色素とは、
色素分子またはそのイオンが紙、綿、絹、羊毛、比較等
の基質の有するヒドロキシル基、アミノ基、チオール基
（またはこれらの解離したイオン）との間で共有結合を
形成しうる適当な反応基またはその前駆体を有する色素
を指し、詳しくは、例えば、「新版 染料便覧」（有機
合成化学協会編 丸善株式会社）８８０ページに説明の
記載がある。これら色素が有する、共有結合を形成しう
る適当な反応基またはその前駆体としては、クロロ置換
トリアゾリル基（例えばモノクロロトリアジニル、ジク
ロロトリアジニル）、ビニルスルホニル、β位に離脱可
能な基を有するエチルスルホニル基（例えばスルファト
エチルスルホニル、ヒドロキシエチルスルホニル、クロ
ロエチルスルホニル）、トリクロロピリミジニリル、
２，３−ジクロロ−１，４−キノキサリル等が挙げられ
る。従って、一般式（Ｉ）の化合物は、これらの基で置
換されることはない。

【００２９】一般式（Ｉ）において、Ｍは水素原子又は
１価の陽イオンを表す。１価の陽イオンの例は、アルカ
リ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオ
ン）、アルカリ土類金属イオン（例えば１／２カルシウ
ムイオン、１／２マグネシウムイオン）、その他の金属
イオン（例えば、１／３アルミニウムイオン）、遷移金
属イオン（例えば、１／２亜鉛イオン）、有機陽イオン
（例えばアンモニウムイオントリアルキルアンモニウム
イオン、テトラアルキルアンモニウムイオン）が挙げら
れる。Ｍは、好ましくは、ナトリウムイオン、カリウム
イオン、アンモニウムイオン、アルキル置換アンモニウ
ムイオン、水素原子である。

【００３０】一般式（Ｉ）において、Ａ_１、Ｂ_１の少な
くとも一方は、アゾ基に対してパラ位にハメットの置換
基定数σp値（以下、単にσp値という）が０．２以上の
置換基を有するフェニル基であることがより好ましい。

【００３１】ハメット則はベンゼン誘導体の反応または
平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935
年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則で
あるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメ
ット則によりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm
値とがあり、これらの値は多くの一般的な成書に記載が
あるが、例えばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Lange's Handbook
of Chemistry 」第１２版、1979年（Mc Graw-Hill) や
「化学の領域増刊」、122 号、96〜103 頁、1979年（南
江堂）、Chemical Reviews、91巻、165 〜195 頁、1991
年に詳しい。

【００３２】本発明において一般式（Ｉ）中のＡ_１、Ｂ
_１上の好ましい態様の１つはσp値により規定される
が、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知
であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範
囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００３３】σp 値が0.2 以上の置換基の具体例として
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪
族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリー
ルホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ
基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート
基、チオカルボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン
原子で置換されたアルキル基、少なくとも２つ以上のハ
ロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
アミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキルチオ基、σp 値０．２以上の他の電子吸引
性基で置換されたアリール基、複素環基、塩素原子、臭
素原子、アゾ基、またはセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうちさらに置換を有することが可
能な基は、先述の置換基例に挙げた置換基をさらに有し
てもよい。

【００３４】なお、脂肪族オキシカルボニル基は、その
脂肪族部位が直鎖状、分岐鎖状または環状でもよく、飽
和でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であ
り、脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニ
ル、シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカ
ルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケ
ニルオキシカルボニル等を含むものである。本明細書に
おいては上記と同義で脂肪族という言葉を用いる。

【００３５】代表的な、σp 値が0.2 以上の原子又は基
を挙げると、例えば臭素原子（0.23）、塩素原子（0.2
3）、シアノ基（0.66）、ニトロ基（0.78）、トリフル
オロメチル基（0.54）、トリブロモメチル基（0.29）、
トリクロロメチル基（0.33）カルボキシル基（0.45）、
アセチル基（0.50）、ベンゾイル基（0.43）、アセチル
オキシ基（0.31）、トリフルオロメタンスルホニル基
（0.92）、メタンスルホニル基（0.72）、ベンゼンスル
ホニル基（0.70）、メタンスルフィニル基（0.49）、カ
ルバモイル基（0.36）、メトキシカルボニル基（0.4
5）、エトキシカルボニル基（0.45）、フェノキシカル
ボニル基（0.44）、ピラゾリル基（0.37）、メタンスル
ホニルオキシ基（0.36）、ジメトキシホスホリル基（0.
60）、スルファモイル基（0.57）などである。

【００３６】一般式（Ｉ）は、好ましくは前記一般式
（II）、より好ましくは前記一般式（III）で表され
る。Ｍは一般式（Ｉ）と同義である。一般式（II）のＡ
_２、Ｂ_２が有してもよい置換基の例としては、−ＳＯ_３
Ｍを除く以外は前記一般式（Ｉ）で説明した置換基と同
様のものが挙げられる。一般式（III）のＡ_３、Ｂ_３が
有してもよい置換基の例としては、上記σp 値が0.2 以
上の置換基で挙げたもの、または−ＳＯ_３Ｍを除く以外
は前記一般式（Ｉ）で説明した置換基と同様のものが挙
げられる。なお、一般式（II）及び一般式（III）は、
前記一般式（Ｉ）と同様、一般的に反応性色素と呼ばれ
ている色素が有する置換基（ヒドロキシエチルスルホニ
ル基、ビニルスルホニル基、アリルスルホニル基等）で
置換されることはない。

【００３７】本発明に用いられるジスアゾ色素としてさ
らに好ましくは、前記一般式（IV）で表されるジスアゾ
色素が挙げられる。Ｒの例としては上記σp 値が0.2 以
上の置換基として挙げたものものと同様のものが挙げら
れる。またＲ_１、Ｒ_２は、前記一般式（Ｉ）で説明した
置換基と同義である。Ｍは前記一般式（Ｉ）と同義であ
る。

【００３８】一般式（IV）においてＲはハロゲン原子、
パーフルオロアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、
アリールカルボニル基、アシルオキシ基、パーフルオロ
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホ
リル基、ジアルコキシホスホリル基であることがより好
ましい。これらの具体例としては、例えば前記一般式
（Ｉ）の置換基で挙げたものなどがある。

【００３９】一般式（IV）は、特に好ましくは前記一般
式（Ｖ）で表される。Ｍは前記一般式（Ｉ）と同義であ
る。なお、一般式（IV）及び一般式（Ｖ）は、反応性色
素でも非反応性色素でもよく、前述のような一般的に反
応性色素と呼ばれている色素が有する置換基（ヒドロキ
シエチルスルホニル基、ビニルスルホニル基、アリルス
ルホニル基等）で置換されていても置換されていなくて
もよい。

【００４０】本発明に用いられるジスアゾ色素は、構造
によっては、金属イオンと配位結合して、いわゆるキレ
ート色素を形成しても構わない。キレートには、種々の
公知の金属イオンが用いられる。その中でも、銅、ニッ
ケル、鉄、コバルト、亜鉛、クロムなどを用いることが
できる。ただし、クロムイオンには毒性がある。そのた
め、インクジェットインクのように、人間が直接接触す
るような用途の場合は、クロムイオンは好ましくない。
一方、人間が直接接触しない用途には、クロムイオンを
使用することができる。クロムキレート色素は、光堅牢
性が向上する場合があり、高い堅牢性が要求される場合
には、好ましく使用される。毒性と堅牢性等の色素の要
求性能の両立の点から、銅キレートが好ましい。

【００４１】以下に本発明に用いられるジスアゾ色素の
具体例を挙げる。なお、本発明は、かかる具体例のみに
限定されるものではない。

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】次に、本発明に用いられるジスアゾ色素の
合成法について、一般式（Ｉ）の色素を例に説明する。
一般式（Ｉ）の色素は、Ｈ酸にＡ_１、Ｂ_１を与えるジア
ゾ成分（ジアゾニウム塩）を順次反応させて合成する。
アゾカップリングの順番は、どちらが先でも良いが、ま
ずＢ_１部分のアゾ基を導入し、その後、Ａ_１部分のアゾ
基を導入することが好ましい。

【００５１】

【化２０】

【００５２】更に具体的には、上記合成ルートに示すよ
うにして合成できる。まず、Ｂ_１に対応するアミノ化合
物をジアゾ化し、ジアゾ液を調製し、Ｈ酸とアゾカップ
リング反応させる。その時は、反応液が酸性であること
が好ましい。その後、Ａ_１に対応するアミノ化合物をジ
アゾ化し、前記生成物とアゾカップリング反応を行う。
その時は、反応液がアルカリ性であることが好ましい。
アゾカップリング反応については、「合成染料の化学」
（小西謙三 、黒木委宣彦共著、槇書店 昭和３８年、東
京）に記載されている方法に準じて行うことができる。
前記一般式（II）〜（Ｖ）のジスアゾ色素についても同
様にして合成することができる。

【００５３】本発明に用いられるジスアゾ色素の具体的
合成例の一例を以下に示す。 （例示化合物１の合成）Ｈ酸ジナトリウム塩１０ｇを
０．１ｍｏｌ／ｌ酢酸水溶液３００ｍｌに添加し、氷冷
下攪拌した。ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウム塩のテト
ラフルオロホウ酸塩を少量ずつ添加した。３０分後、１
Ｎ希塩酸を加えて、ｐＨを３に調整した後、塩化ナトリ
ウムの２０Ｗ％水溶液を５０ｍｌ加え、析出した固体を
吸引濾過で濾取しモノアゾ体を得た。ｐ−クロロアニリ
ン０．１３６ｇ、濃塩酸 ０．３３ｇ、水４ｇを氷冷下
攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム ０．０７８
ｇを水１．５ｍｌに溶解した溶液を加えて３０分反応さ
せてジアゾ液を調製した。モノアゾ体０．５ｇ、水酸化
ナトリウム０．１３７ｇ、水１２ｍｌを氷冷下、攪拌し
ているところへ、先に調製したジアゾ液を滴下した。３
０分反応後、塩化ナトリウム水溶液を２０ｍｌ加え、濃
塩酸を加えてｐＨを３に調整した。析出した固体を吸引
濾過で濾取し、乾燥後、セファデックスカラムを用いて
精製し、０．５gの色素化合物を得た。マススペクトル
を測定し、同定を行ったところ、例示化合物１であるこ
とが確認された。

【００５４】（インク用組成物及びインクジェット用イ
ンク）次に、本発明のインク用組成物、及びインクジェ
ット用インクについて説明する。本発明の色素は、その
物性から直接染料であるため、セルロースからなる材料
を染色することが可能である。また、その他カルボンア
ミド結合を有する材料にも染色が可能なので、皮革、織
物、紙の染色に幅広く用いることができる。その一方
で、本発明の色素の代表的な使用法としては、液体の媒
体に溶解してなるインク用組成物が挙げられる。

【００５５】本発明のインク用組成物は、本発明の色素
を含有することを特徴とする。本発明のインク用組成物
は、水もしくは、水に可溶な他の物質を更に含んだ水
に、本発明の色素を溶解することにより調製される。

【００５６】前記インク用組成物の調製において、水に
可溶な他の物質は、本発明の色素の効果を害しない範囲
内で含有される。水に可溶な他の物質としては、有機溶
媒（水溶性）、添加剤、殺菌剤、防カビ剤等が挙げられ
る。

【００５７】前記有機溶媒としては、アルコール類、エ
ーテル類、カルボンアミド類、尿素類、エステル、スル
ホン類、スルホンアミド類、エステル類、ニトリル類が
好適に挙げられ、その中でも、例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、エチレングリコール、そのモ
ノメチルエーテル、１，２−プロピレングリコール等が
好ましい。また、この他、特開平１１−３４９８３５号
に記載されている有機溶媒を用いることも好ましい。こ
れらの有機溶媒は単独で用いてもよいし、二種以上を併
用してもよい。

【００５８】前記添加剤としては、例えば、粘度調整
剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、乾燥防止
剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が好適に
挙げられる。その他、印刷インキに通常用いられる添加
剤を用いることができる。前記粘度調整剤や表面張力調
整剤を用いて、イオン濃度を調整することにより、本発
明のインク用組成物の粘度及び表面張力を最適な範囲に
調整することが好ましい。また、水に可溶な他の物質と
して、前記殺菌剤、防黴剤を用いることができる。

【００５９】前記表面張力調整剤としては、ノニオン、
カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられ
る。

【００６０】前記ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化
リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、
酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム
等の無機塩基、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の有機塩基等が挙げられる。

【００６１】なお、インク用組成物のｐＨとしては、保
存安定性を向上させる点で、ｐＨ６〜１０が好ましく、
ｐＨ７〜１０がより好ましい。また、インク用組成物の
表面張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２
５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましい。さらに、インク用組
成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、
２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

【００６２】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要
に応じて使用することができる。

【００６３】前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方
式に用いるノズルのインク噴射口において、本発明のイ
ンク用組成物をインクジェット用インクに含有させて用
いた場合に、インクが乾操することによる目詰まりを防
止する目的で好適に使用される。

【００６４】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセ
リン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより
好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの乾燥防止剤は、前記
インク用組成物中に１０〜５０質量％含有することが好
ましい。

【００６５】前記浸透促進剤は、インク用組成物を紙に
よりよく浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透
促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコー
ル類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
やノニオン性界面活性剤等が挙げられる。前記浸透促進
剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じ
ない範囲内で含有され、インク用組成物中に５〜３０質
量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。

【００６６】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。

【００６７】前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯
体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系
の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシ
フェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。前
記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜
鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同
Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左
欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１
０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許
に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公
報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一
般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することがで
きる。

【００６８】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン
−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその
塩等が挙げられる。これらはインク用組成物中に０．０
２〜１．００質量％使用するのが好ましい。

【００６９】本発明のインク用組成物には、黒の色味を
微調整するため、種々の色相を有するその他の色素を併
用してもよい。その場合、本発明の色素以外に、黄色、
マゼンタ色、シアン色、その他の色の色素を例えば混合
して用いることができる。

【００７０】このような併用してもよい色素は、１種類
でも２種類以上でも構わないが、少なくとも１種はイエ
ロー部に吸収極大を有していることがより好ましい。併
用することができる色素の例としては以下の染料を挙げ
ることができる。

【００７１】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分と
してフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾ
ロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有
する、ジアゾ成分がアリールもしくはヘテリルであるア
ゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチ
レン化合物類を有する主薬部がアリールもしくはヘテリ
ルであるアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモ
ノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例え
ばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキ
ノン系染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタ
ン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料等が
あり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニ
トロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染
料、クマリン染料、キレート染料等を挙げることができ
る。

【００７２】併用する染料として、以下に限定されるも
のではないが、上記水溶性染料を具体的に挙げれば、酸
性染料としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４
２、４４、７９、１４２； 食用染料としてＣ．Ｉ．フ
ードイエロー３、４； 直接染料としてＣ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５
０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４； 塩基性
染料としてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、
１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２
８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５
１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７
７、８７、９１； 反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクテ
ィブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、
２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；
油溶性染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１
６、１９、２９、３０、５６、８２、９３、１６２；
等が挙げられる。

【００７３】また、本発明においては併用する染料とし
て、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用
いることもできる。その好ましい具体例としては、Ｃ．
Ｉ．ディスパースイエロー５、４２、５４、６４、７
９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２
２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１
９８、１９９、２０１、２０４、２２４、２３７；等が
挙げられる。

【００７４】本発明のインク用組成物において、本発明
の色素は、０．５〜２０質量％の範囲で含有されること
が好ましく、３〜１０質量％で含有されることがさらに
好ましい。色素を併用する場合は、併用してもよい色素
が０〜３０質量％含有されることが好ましい。これらの
濃度で前述のように色素を適当な溶媒に溶解させてイン
ク用組成物とする。

【００７５】本発明のインク用組成物は、各種分野にお
いて使用することができるが、筆記用水性インク、水性
印刷インク、情報記録インク等に好適であり、該インク
用組成物を含有してなるインクジェット用インク、例え
ばインクジェット用黒インクとして用いることが特に好
ましい。従って、本発明のインクジェット用インクは、
前記本発明のインク用組成物を含有することを特徴とす
る。

【００７６】（インクジェット記録方法）ここでは、本
発明のインクジェット記録方法について説明する。本発
明のインクジェット記録方法は、前記インク用組成物を
含有してなるインクジェット用インクを用いて記録を行
うことを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法
においては、前記インク用組成物を含有してなるインク
ジェット用インクを用いて受像材料に記録を行うが、そ
の際に使用するインクノズル等については特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができる。

【００７７】前記受像材料としては、特に制限はなく、
公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、イン
クジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、
ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。前記被記録材の
中でも、インクジェット専用紙が好ましく、例えば、特
開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公
報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号
公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８
７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１
０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公
報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９
７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載され
ているものがより好ましい。

【００７８】また、本発明のインクジェット記録方法に
おいては、前記受像材料の中でも、以下の記録紙及び記
録フィルムが特に好ましい。

【００７９】前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と
受像層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート
層等のその他の層をも積層して成る。なお、受像層をは
じめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２
層以上であってもよい。

【００８０】前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ
等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴ
ＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙
パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤
等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置
で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの
他、合成紙、プラスチックフィルムシート等であっても
よい。

【００８１】前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０
μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望まし
い。

【００８２】前記支持体には、前記受像層を設けてもよ
いし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、ま
た、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレス
やアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記
バックコート層を設けてもよい。また、前記支持体に
は、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレン
ダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよ
い。

【００８３】前記支持体の中でも、両面をポリオレフィ
ン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー
等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが
好ましく用いられる。前記ポリオレフィン中に、白色顔
料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染
料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム
等）を添加することがより好ましい。

【００８４】前記受像層には、顔料、水性バインダー、
媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他
の添加剤が含有される。

【００８５】前記顔料としては、白色顔料が好ましく、
該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、
等の有機顔料等が好適に挙げられる。これらの白色顔料
の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大き
い合成非晶質シリカ等がより好ましい。前記合成非晶質
シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及
び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好まし
い。

【００８６】前記水性バインダーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶
性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエ
マルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これら
の水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、
前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で
好ましい。

【００８７】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好まし
く用いられる。前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４
８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１
２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２
３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１
号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同
６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−
１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１
２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３
５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国
特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４
８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４
号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２
７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４
号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号
公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に
好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用い
ると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が
改善される。

【００８８】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、カチオン樹脂が好適に挙げられる。前記カチオン樹
脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチ
オンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げら
れ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリンが特に好ましい。前記カチオン樹脂の含有量と
しては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％
が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。

【００８９】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベン
ゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等
が挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好まし
い。

【００９０】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたも
のが挙げられる。前記界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、
疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物
としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ
素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化
合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれ
る。前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【００９１】前記その他の添加剤としては、例えば、顔
料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。

【００９２】前記バックコート層には、白色顔料、水性
バインダー、その他の成分が含有される。

【００９３】前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【００９４】前記水性バインダーとしては、スチレン／
マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合
体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。

【００９５】前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡
剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられ
る。

【００９６】なお、前記記録紙及び記録フィルムにおけ
る構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテ
ックスを添加してもよい。前記ポリマーラテックスは、
寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止
のような膜物性改良の目的で使用される。前記ポリマー
ラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、
同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各
公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下
の）ポリマーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加す
ると、層のひび割れやカールを防止することができる。
また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記
バックコート層に添加するとカールを防止することがで
きる。

【００９７】本発明のインクジェット記録方式には、特
に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェ
ット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力
を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式等のいずれであってもよい。なお、
前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【００９８】本発明に規定するジスアゾ色素は前記のよ
うにセルロースからなる材料やカルボンアミド結合を有
する材料を染色することが可能であるため、本発明のイ
ンク用組成物及びこれを用いたインクジェット記録方法
は、皮革、織物、紙などに幅広く適用することができ
る。

【００９９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明するが、これに限定されるものではない。 実施例１ （インクセット１０１の作製）下記の成分に脱イオン水
を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しなが
ら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／ｌにて
ｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μmのミクロフィ
ルターで減圧濾過し、本発明のインク用組成物としてブ
ラック用インク液を調製した。 例示化合物（４） ４０．０ｇ／Ｌ 例示化合物（６） ４０．０ｇ／Ｌ 色素化合物（Ｔ−３） ２０．０ｇ／Ｌ ジエチレングリコール ２０ｇ／Ｌ グリセリン １２０ｇ／Ｌ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２３０ｇ／Ｌ ２−ピロリドン ８０ｇ／Ｌ トリエタノールアミン １７．９ｇ／Ｌ ベンゾトリアゾール ０．０６ｇ／Ｌ サーフィノールＳＴＧ ８．５ｇ／Ｌ （商品名、エアープロダクツ社製） ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ １．８ｇ／Ｌ （商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）

【０１００】下記表１に示すように染料種、添加剤を変
える以外は、上記本発明のブラック用インク液と同様に
して、ライトマゼンタインク、マゼンタインク、ライト
シアンインク、シアンインク、イエローインクを調製
し、表１に示すインクセット１０１を作製した。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【化２１】

【０１０３】次にインクセット１０１から染料の種類を
表２に従うように変更したインクセット１０２〜１０８
を作製した。染料を変更する場合は、総添加量がインク
セット１０１の染料に対して等モルとなるように使用し
た。なお、染料を２種以上併用する場合は各染料どうし
が等モルずつであるように使用した。この際に、上記と
同様にして、比較用のインクセットとして表２に示すイ
ンクセット１０９〜１１０を作製した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】次にこれらのインクセット１０１〜１１０
をインクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃ（商品名、Ｅ
ＰＳＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて富士写
真フイルム製 インクジェットペーパーフォト光沢紙Ｅ
Ｘ（商品名）に画像を印刷し、以下の評価を行った。

【０１０６】まず記録性能について以下の評価を行っ
た。印字性能はカートリッジをプリンターにセットし
全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ２０
枚出力し、印字の乱れを評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり 印字性能はカートリッジを６０℃にて２日放置した
後、印字性能と同様の方法にて印字の乱れを評価し
た。乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚れを目視
にて評価し、汚れのつかない場合を〇（良好）、汚れの
つく場合を×（不良）とした。細線の滲みについては、
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの細線パター
ンを印字し目視にて試験を行った。ブラックについて
はマゼンタインクをベタに印字した後、ブラックの細線
を印字し、２色の接触による試験も行った。細線の滲
み試験、とも、目視にて評価し、滲みが発生しなか
った場合を〇（良好）、滲みが発生した場合を×（不
良）とした。

【０１０７】耐水性については、得られた画像を自然乾
燥後、１０秒間脱イオン水に浸漬した後、画像の滲みを
目視にて評価し、滲みが発生しなかった場合を〇（良
好）、滲みが発生した場合を×（不良）とした。色調の
紙依存性については、前記フォト光沢紙に形成した画像
と、ＰＰＣ用上質紙に形成した画像の色調を目視にて評
価し、両画像間の差が小さい場合を〇（良好）、両画像
間の差が大きい場合を×（不良）として、２段階で評価
した。

【０１０８】画像保存性については、ブラックのベタ画
像印字サンプルを作成し、以下の評価を行った。

【０１０９】耐光性については印字直後の画像濃度（Ｃ
ｉ）をカラー濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０（商品名、Ｔｈ
ｅ Ｘ−ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）にて測定した
後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノ
ン光（８万５千ルックス）を７日照射した後、再び画像
濃度（Ｃｆ）を測定し、色素残存率［（Ｃｆ／Ｃｉ）×
１００］を求め評価を行った。Ｃｉの反射濃度が１、
１．５、２の３点にて色素残存率を評価し、３点とも色
素残存率が６０％以上の場合をＡ、２点が６０％未満の
場合をＢ、３点とも６０％未満の場合をＣとした。暗熱
保存性については、８０℃−１５％ＲＨの条件下、７日
間試料を保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１
０にて測定し色素残存率[（保存後濃度／保存前濃度）
×１００]を求め評価した。保存前反射濃度が１、１．
５、２の３点にて色素残存率を評価し、３点とも色素残
存率が９０%以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合
をＢ、３点とも９０％未満の場合をＣとした。耐オゾン
性については、印字サンプルをオゾンガス濃度が０．５
±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に３日間保存する前後での
濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０にて測定し色素残存率
[（保存後濃度／保存前濃度）×１００]を求め評価し
た。保存前反射濃度が１、１．５、２の３点にて色素残
存率を評価し、３点とも色素残存率が６０％以上の場合
をＡ、２点が６０％未満の場合をＢ、３点とも６０％未
満の場合をＣとした。

【０１１０】得られた結果を表３に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】表３から明らかなように、本発明のインク
用組成物を用いたインクセット１０１〜１０８は、イン
クジェット用として好適な、優れた記録性能、高い耐水
性、及び低い色調の紙依存性を有することが分かる。ま
た、比較用インク用組成物のみを用いたインクセット１
０９〜１１０に比べ、特に、光堅牢性、暗熱保存性、オ
ゾン堅牢性といった画像保存性に優れている。

【０１１３】実施例２ 実施例１で作製した同じ各インクセットを、インクジェ
ットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（商品名、ＣＡＮＯＮ社
製）のカートリッジに詰め、同機にて画像を富士写真フ
イルム製 インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに
プリントし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実
施例１と同様な結果が得られた。

【０１１４】

【発明の効果】本発明のインク用組成物は、光、湿熱、
大気中のガス等に対する堅牢性が高い、優れた黒画像を
形成することができる。また、該インク用組成物を用い
た本発明のインクジェット記録方法も、上記と同様の優
れた黒画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 元木 益司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 山川 一義 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 御子柴 尚 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 小澤 孝 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA55 4J039 BA39 BC05 BC32 BC41 BC59 BC65 BC73 BC77 BC79 BE03 CA03 EA19 EA38 EA44 FA02 FA03 FA07 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される非反応性ジ
   スアゾ色素を含有することを特徴とするインク用組成
   物。 【化１】 （式中、Ａ_１、Ｂ_１は、各々独立に、置換基を有しても
   よいフェニル基又はナフチル基を表す。但し、Ａ_１、Ｂ
   _１の一方が−ＳＯ_３Ｍで置換されている場合は、他方が
   −ＳＯ_３Ｍ、アルコキシ基又はアシルアミノ基で置換さ
   れていることはない。Ｍは水素原子又は１価の陽イオン
   を表す。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物として、
   Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリー
   ン１９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２０、Ａ３８２、
   Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１１及びＣ．Ｉ．アシッド
   ブラック１を除く。）
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表される非反応性ジ
   スアゾ色素を含有することを特徴とするインク用組成
   物。 【化２】 （式中、Ａ_２、Ｂ_２は、各々独立に、−ＳＯ_３Ｍを除く
   置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基を表
   し、Ｍは水素原子又は１価の陽イオンを表す。但し、一
   般式（Ｉ）で表される化合物として、Ｃ．Ｉ．アシッド
   ブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１９、Ｃ．Ｉ．
   アシッドグリーン２０、Ａ３８２、Ｃ．Ｉ．モーダント
   グリーン１１及びＣ．Ｉ．アシッドブラック１を除
   く。）
3. 【請求項３】 下記一般式（III）で表される非反応性
   ジスアゾ色素を含有することを特徴とするインク用組成
   物。 【化３】 （式中、Ａ_３、Ｂ_３は、各々独立に、−ＳＯ_３Ｍを除く
   置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基を表
   し、かつＡ_３、Ｂ_３の少なくとも一方はパラ位にハメッ
   トの置換基定数σp値が０．２以上の置換基を有するフ
   ェニル基である。Ｍは水素原子又は１価の陽イオンを表
   す。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物として、Ｃ．
   Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１
   ９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２０、Ａ３８２、Ｃ．
   Ｉ．モーダントグリーン１１及びＣ．Ｉ．アシッドブラ
   ック１を除く。）
4. 【請求項４】 下記一般式（IV）で表されるジスアゾ色
   素を含有することを特徴とするインク用組成物。 【化４】 （式中、Ｒはハメットの置換基定数σp値が０．２以上
   の置換基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２は置換基を表し、ｍ、ｎは
   ０又は１〜４の整数を表し、Ｍは水素原子又は１価の陽
   イオンを表す。）
5. 【請求項５】 前記一般式（IV）においてＲがハロゲン
   原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、カルボキシ
   ル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、パーフ
   ルオロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
   アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   ホスホリル基又はジアルコキシホスホリル基であること
   を特徴とする請求項４記載のインク用組成物。
6. 【請求項６】 下記一般式（V）で表されるジスアゾ色
   素を含有することを特徴とするインク用組成物。 【化５】 （式中、Ｒは−Ｃｌ又は−ＣＮを表し、Ｍは水素原子又
   は１価の陽イオンを表す。）
7. 【請求項７】 インクジェット用であることを特徴とす
   る請求項１〜６のいずれか１項記載のインク用組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか１項記載のイン
   ク用組成物を用いたインクジェット記録方法。