CN102653633B - 蓝色、红色及黄色染料化合物及所组成的黑色墨水组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种新颖的黑色墨水组合物，所述黑色墨水组合物中的染料化合物组成分包括本发明式(I)化合物的蓝色染料化合物、本发明式(II)化合物的红色染料化合物及本发明式(III)化合物的黄色染料化合物。本发明的黑色墨水组合物特别适用于作为喷墨墨水，不但打印流畅性佳，更可增加日光牢度，提升打印质量。
Description
技术领域
本发明涉及一种黑色墨水组合物，尤其涉及其染料化合物由蓝色、红色及黄色染料化合物组成的黑色墨水组合物，特别适用于作为喷墨墨水。
背景技术
喷墨打印技术是一种非撞击式的打印技术(non-impact printing)，其技术特性需求包含：需提供鲜明(sharp)、无毛边(non-feathering)的图像，具有良好的水洗牢度(water-fastness)、日光牢度(light-fastness)、光学密度(optical density)，快干与储存稳定性佳，打印流畅性佳，不阻塞喷头(non-clogging)等等。在喷墨打印应用上或用于喷墨印品时，其作为墨水染料组成分的染料化合物对于日光牢度的特性尤其重要。
虽然已有文献提出多种用于喷墨打印的染料化合物，但仍有诸多缺点。例如，美国专利US 4,694,303、US 5,062,892及US 7,288,142均揭露一种黑色墨水染料组合物，如食用黑色2(C.I.Food Black 2)，但上述专利中组合物的日光牢度特性不佳，不能满足打印需求。台湾专利TW I265193及TW 200628564揭露一种以染料混合物配制黑色墨水组合物，但其日光牢度也未能满足打印需求。其后，虽然美国专利US 7,387,667针对所述二台湾专利提出具有较佳日光牢度的黑色墨水组合物，但墨水的日光牢度仍有待提升。
因此，在现有的喷墨打印墨水的染料组合物中，仍有改善染料化合物性质，及提供具有可满足上述要求特性的墨水组合物的需求。
发明内容
为实现上述及其他目的，本发明提供一种新颖的黑色墨水组合物，包括：(A)0.1至15重量％的染料化合物；(B)5至60重量％的有机溶剂；以及(C)水。
本发明黑色墨水组合物中的(A)染料化合物包括：
(A-1)具有下式(I)结构的蓝色染料化合物：
式中，R1及R2独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1；
(A-2)具有下式(II)结构的红色染料化合物：
式中，R3及R4独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1；以及
(A-3)具有下式(III)结构的黄色染料化合物：
式中，R5及R6独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1。
具体而言，本发明提供一种新颖的黑色墨水组合物，包含蓝色染料化合物、红色染料化合物及黄色染料化合物。所述染料化合物可进一步调制成黑色墨水组合物，并通过喷墨打印或染色方式附着于有机基材上，例如：羊毛、蚕丝、尼龙、纸张与皮革，尤其对纸或尼龙可提供兼具较佳色度、及日光牢度的打印或染色质量。
附图说明
图1显示本发明式(I-1)结构染料化合物的13C NMR光谱；
图2显示本发明式(II-1)结构染料化合物的13C NMR光谱；以及
图3显示本发明式(III-1)结构染料化合物的13C NMR光谱。
具体实施方式
以下通过特定的具体实施例说明本发明实施方式，该领域技术人员可由本说明书所揭示的内容了解本发明的优点及功效。本发明也可通过其它不同的实施方式实施或应用，本说明书中的各项细节也可基于不同观点与应用，在不悖离本发明所揭示的精神下赋予不同的修饰与变更。
为得到本发明的黑色墨水组合物，本发明首先提供一种新颖的蓝色染料化合物，具有下式(I)所示的结构：
式中，R1及R2独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1。
一具体实施例中，本发明式(I)结构的染料化合物的实例如下：
所述式(I)结构的染料化合物是一种蓝色染料，也可供调制成适用于喷墨墨水的蓝色墨水的组合物。
一具体制备例中，本发明式(I)结构的染料化合物的制备，可先将2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐(5-sulfoanthranilic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃、优选温度为5至8℃，再于偶合pH为0.5至2.0、优选pH为0.8至1.2，将重氮盐溶液与H酸或其盐(1-Amino-8-naphthol-3，6-disulfonic acid or its salt)进行酸性结合；接着，将氨基苯甲酸或其盐(anthranilic acid or its salt)依前述方法进行重氮化后，再与之前偶合物进行碱性结合；最后再以NaCl进行盐析、过滤取出块状物(cake)，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如上式(I-1)。
本发明还提供一种新颖的红色染料化合物，具有下式(II)所示的结构：
式中，R3及R4独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1。
一具体实施例中，本发明式(II)结构的染料化合物的实例如下：
所述式(II)结构的染料化合物是一种红色染料，也可供调制成适用于喷墨墨水的红色墨水的组合物。
一具体制备例中，本发明式(II)结构的染料化合物的制备，可先将2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐(5-sulfoanthranilic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃、优选温度为5至8℃，再于偶合pH为0.5至2.0、优选pH为0.8至1.2，将重氮盐溶液与J酸或其盐(2-Amino-5-naphthol-7-sulfonic acid orits salt)先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如上式(II-1)。
本发明还提供一种新颖的黄色染料化合物，具有下式(II)所示的结构：
式中，R5及R6各为Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1。
一具体实施例中，本发明式(III)结构的染料化合物的实例如下：
所述式(III)结构的染料化合物是一种黄色染料，也可供调制成适用于喷墨墨水的黄色墨水的组合物。
一具体制备例中，本发明式(III)结构的染料化合物的制备，可先将2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐(5-sulfoanthranilic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃、优选温度为5至8℃，再于偶合pH为0.5至2.0、优选pH为0.8至1.2，将重氮盐溶液与2，4-二氨基苯磺酸或其盐(2，4-Diaminobenzenesulfonicacid or its salt)先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(III-1)。
一具体实施例中，本发明的新颖黑色墨水组合物包括：
(A)0.1至15重量％的染料化合物，以提供墨水的颜色，其中所述染料化合物包含下式(I)化合物：
下式(II)化合物：
下式(III)化合物：
式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6各独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1；
(B)有机溶剂，以溶解所述染料化合物，所述有机溶剂的实例包括选自：由乙二醇(ethylene glycol)、二乙二醇(diethylene glycol)、三乙二醇(triethyleneglycol)、丙二醇(propylene glycol)、丁二醇(butylene glycol)、乙二醇单乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、乙二醇单丁醚(ethylene glycol monobutylether)、二乙二醇单丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、二乙二醇单乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙二醇单甲醚(diethylene glycolmonomethyl ether)、三乙二醇单乙醚(triethylene glycol monoethyl ether)、三乙二醇单丁醚(triethylene glycol monobutyl ether)、甘油(glycerine)、2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone)、N-甲基-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(1，3-dimethyl-2-imidazolidinone)及三乙醇胺(triethanolamine)所组成的组中的一种或多种；以及
(C)余量的水，其中，所用的水可为蒸馏水或去离子水，优选去离子水。
本发明的墨水组合物中，有机溶剂的量视喷嘴的保湿性、打印的稳定性及储存的安定性而定。一般而言，以所述墨水组合物总重量计，所述有机溶剂的含量为5至60重量％，通常为10至40重量％。
所述蓝色染料化合物的具体实例中，优选所述式(I)化合物的R1与R2均为COOM；M为Na；m及n为0；因此，所述蓝色染料化合物具有下式(I-1)结构：
或者，所述式(I)化合物的R1为COOM，R2为OCH3；M为Na；m及n为0，因此，所述蓝色染料化合物具有下式(I-2)结构：
所述红色染料化合物的具体实例中，优选所述式(II)化合物的R3与R4均为COOM；M为Na；m为1，n为1，因此，所述红色染料化合物具有下式(II-1)结构：
或者，所述式(II)化合物的R3与R4均为OCH3；M为Na；m为1，n为1；因此，所述红色染料化合物具有下式(II-2)结构：
所述黄色染料化合物的具体实例中，优选所述式(III)化合物的R5与R6均为COOM；M为Na；m为1，n为1；因此，所述黄色染料化合物具有下式(III-1)结构：
或者，所述式(III)化合物的R5与R6均为OCH3；M为Na；m为1，n为1；因此，所述黄色染料化合物具有下式(III-2)结构：
本发明中，以所述墨水组合物总重量计，黑色墨水组合物包含总量为0.1至15重量％的染料化合物，通常是2至12重量％，优选3至10重量％的染料化合物。
本发明黑色墨水组合物中，各染料化合物组成分比例，以所述墨水组合物中的染料化合物总重量计，所述式(I)化合物的含量为25至65重量％，优选35至55重量％，所述式(II)化合物的含量为15至45重量％，优选20至40重量％，及所述式(III)化合物的含量为10至40重量％，优选15至35重量％。
本发明黑色墨水组合物还可包括(D)表面活性剂，以增加墨水的黏度且防止喷头阻塞，且以墨水组合物总重量计，所述表面活性剂的含量为0.1至1重量％，通常为0.1至0.5重量％，优选0.1至0.2重量％。合适的表面活性剂包含(但非限于)乙炔乙二醇类表面活性剂或烷氧基化物表面活性剂。乙炔乙二醇类表面活性剂的具体实例包括：Surfynol 485、Surfynol 465、Surfynol 440、Surfynol 420、Surfynol 104(由Air Products & Chemicals，Inc.销售)。烷氧基化物表面活性剂的具体实例包括：Tergitol 15-S-5、Tergitol 15-S-7、Tergitol 15-S-9(由Union Carbide销售)。
除上述组成分外，本发明的黑色墨水组合物还可包括(E)抑菌剂，以维持所述墨水组合物的物理性质及化学性质，且以墨水组合物总重量计，所述抑菌剂的含量为0.01至0.5重量％。合适的抑菌剂例如：NUOSEPT(由NudexInc.，a division ofHuls Americal销售)、UCARCIDE(由Union Carbide销售)、VANCIDE(由RT Vanderbilt Co.销售)及PROXEL(由ICI Americas销售)。
一具体制备例中，本发明黑色染料组合物的制备，是将式(I)结构双偶氮染料化合物、式(II)结构双偶氮染料化合物和式(III)结构双偶氮染料化合物的染料化合物混合，配制成一黑色染料组合物，其混合或调配为该领域技术人员所熟悉，故不在此赘述。
举例言之，在本发明黑色墨水组合物的一制备例中，黑色墨水组合物包括：(A’)含量为0.1至15重量百分比的黑色染料组合物；(B’)含量为20至30重量百分比的有机溶剂；以及(C’)含量为55至70重量百分比的去离子水。关于本发明黑色墨水组合物的成分与比例已详述如前，其混合或调配为该领域技术人员所熟悉，于此不在一一赘述。
本发明黑色墨水组合物还可以包括一组成分(D’)：表面活性剂。所述表面活性剂例如选自：由乙炔二醇(acetylene glycol)衍生物-Surfynol 465、Surfynol 485、Surfynol 420及Surfynol 104所组成的组，(Air Products &Chemicals，Inc.销售)，前述表面活性剂具有下式(IV)结构
其中n与m之和是介于0至50的整数。
本发明的黑色墨水组合物可视需要添加其他常用添加剂，例如缓冲剂，以维持所述墨水组合物的酸碱性。合适的缓冲剂，例如：醋酸、醋酸盐、磷酸、磷酸盐、硼砂、硼酸盐或柠檬酸盐。其他例如可添加黏度调整剂(如聚乙烯醇和纤维素衍生物)、消泡剂等。
本发明的黑色墨水组合物中的染料化合物可单独或混合使用上述染料化合物或上述染料化合物的碱金属盐。优选应选择具有低含盐量的，即以染料化合物的重量计，染料化合物应当具有低于0.5重量％的总含盐量。其中制备所产生的及/或由于后续添加稀释剂所产生的具有相对高含盐量的染料化合物可进行脱盐，例如通过薄膜分离方法(如超滤、纳滤、逆渗透或透析法)而除去盐。
综上，本发明的新颖染料化合物可应用于喷墨墨水或有机基材染色，通过喷墨打印或染色方式将所述墨水或染料组合物附着于有机基材材料上，所述有机基材例如：羊毛、蚕丝、尼龙、纸张与皮革，优选纸张或尼龙。特别是，本发明的黑色墨水组合物可提供日光牢度优异的打印质量。
本发明黑色墨水组合物的制备并无特别限制，可用一般已知的方法将各成分在需要量的余量水中混合制备而成。
以下实施例仅用以说明本发明，然而本发明的权利要求范围并不会因此而受限制。本发明所提供的式(I)、式(II)、式(III)结构的双偶氮染料化合物、黑色染料组合物、黑色墨水组合物的具体实施例，为方便更进一步说明起见，将列举以下实施例作更具体的说明，但不会因此而限定本发明的范围，其中化合物是以游离酸的形式表示，但其实际的形式有可能是金属盐，更可能是碱金属盐，尤其是钠盐，除非有特别说明，否则实施例中所使用的份数或百分比皆以重量为单位，温度以摄氏温度℃为单位。
以下，出示本发明黑色墨水组合物中的染料化合物的制备方法，举例但不限于以下实施例。
制备例1
本发明式(I)双偶氮染料化合物的制备，可先将43.4份2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐类(5-sulfoanthranilic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与44.24份H酸或其盐(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸，1-Amino-8-naphthol-3，6-disulfonic acid or its salt)进行酸性结合；接着，将32.56份氨基苯甲酸或其盐(anthranilic acid or its salt)依前述方法进行重氮化后，再与之前偶合物进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(I-1)，其13C NMR光谱如图1所示。
制备例2
本发明式(II)双偶氮染料化合物的制备，可先将43.4份2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与23.44份J酸或其盐(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸，2-Amino-5-naphthol-7-sulfonic acid or its salt)先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(II-1)，其13C NMR光谱如图2所示。
制备例3
本发明式(III)双偶氮染料化合物的制备，可先将43.4份2-氨基-5-磺酸基苯甲酸或其盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与18.4份2，4-二氨基苯磺酸或其盐(2，4-Diaminobenzenesulfonicacid or its salt)先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(III-1)，其13C NMR光谱如图3所示。
制备例4
本发明式(I)双偶氮染料化合物的制备，可先将10.85份3-氨基-4-甲氧基苯磺酸或其盐(3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与15.8份H酸或其盐进行酸性结合；接着，将8.14份氨基苯甲酸或其盐依前述方法进行重氮化后，再与之前偶合物进行碱性结合；最后再以200份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(I-2)。
制备例5
本发明式(II)双偶氮染料化合物的制备，可先将10.85份3-氨基-4-甲氧基苯磺酸或其盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与5.86份J酸或其盐先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以200份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(II-2)。
制备例6
本发明式(III)双偶氮染料化合物的制备，可先将21.7份3-氨基-4-甲氧基苯磺酸或其盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与9.2份2，4-二氨基苯磺酸或其盐先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以200份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如式(III-2)。
制备例7
本发明式(I)双偶氮染料化合物的制备，可先将46.4份2-硝基苯胺-4-磺酸钠盐(Benzenesulfonic acid，4-amino-3-nitro-，sodium salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与44.24份H酸或其盐进行酸性结合；接着，将32.56份氨基苯甲酸或其盐依前述方法进行重氮化后，再与之前偶合物进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如下式(I-3)。
制备例8
本发明式(II)双偶氮染料化合物的制备，可先将23.33份2-硝基苯胺-4-磺酸钠盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与23.44份J酸或其盐先进行酸性结合，再加入21.73份3-氨基-4-甲氧基苯磺酸或其盐(3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid or its salt)加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，然后与先前的反应物再进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如下式(II-3)。
制备例9
本发明式(III)双偶氮染料化合物的制备，可先将46.6份2-硝基苯胺-4-磺酸钠盐加水溶解后，加入摩尔比1∶1.05的亚硝酸钠及冰盐酸水溶液进行重氮化反应，重氮化温度为0至10℃，再于偶合pH为0.5至2.0的条件，将重氮盐溶液与18.4份2，4-二氨基苯磺酸或其盐(2，4-Diaminobenzenesulfonic acid orits salt)先进行酸性结合，再进行碱性结合；最后再以800份NaCl进行盐析、过滤取出块状物，加水溶解，以45％氢氧化钠水溶液调整pH值为8至9，进行逆渗透脱盐、喷干后所得双偶氮染料化合物的结构如下式(III-3)。
实施例1黑色染料组合物的制备：
取本发明前述实施例的式(I-1)双偶氮染料化合物3.53份，加上本发明的式(II-1)双偶氮染料化合物2.54份，再加上本发明的式(III-1)双偶氮染料化合物1.52份，以混合机充分均匀混合后，可得一黑色染料组合物约7.59份。
实施例2黑色染料组合物的制备：
取本发明前述实施例的式(I-2)双偶氮染料化合物5.33份，加上本发明的式(II-2)双偶氮染料化合物3.26份，再加上本发明的式(III-2)双偶氮染料化合物1.84份，以混合机充分均匀混合后，可得一黑色染料组合物约10.43份。
实施例3黑色染料组合物的制备：
取本发明前述实施例的式(I-3)双偶氮染料化合物4.83份，加上本发明的式(II-3)双偶氮染料化合物2.91份，再加上本发明的式(III-3)双偶氮染料化合物1.90份，以混合机充分均匀混合后，可得一黑色染料组合物约9.64份。
实施例4黑色墨水组合物的配制
取实施例1的黑色组合物7.52份加去离子水64.18份，以氢氧化钠水溶液溶解后，依续加入二乙二醇(diethylene glycol)10份，二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)10份，甘油7份，表面活性剂1份与杀菌剂0.3份，混合均匀后，以32％盐酸溶液调整pH值为7至7.5，过滤后成为黑色墨水组合物。
实施例5黑色墨水组合物的配制
取实施例2的黑色组合物10.43份加去离子水61.27份，以氢氧化钠水溶液溶解后，依续加入二乙二醇(diethylene glycol)10份，二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)10份，甘油7份，表面活性剂1份与杀菌剂0.3份，混合均匀后，以32％盐酸溶液调整pH值为7至7.5，过滤后成为黑色墨水组合物。
实施例6黑色墨水组合物的配制
取实施例3的黑色组合物9.64份加去离子水62.06份，以氢氧化钠水溶液溶解后，依续加入二乙二醇(diethylene glycol)10份，二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)10份，甘油7份，表面活性剂1份与杀菌剂0.3份，混合均匀后，以32％盐酸溶液调整pH值为7至7.5，过滤后成为黑色墨水组合物。
比较例1
取Bayer公司的Bayscrip Black SP产品20份，加去离子水51.7份，以氢氧化钠水溶液溶解后，依续加入二乙二醇(diethylene glycol)10份，二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)10份，甘油7份，表面活性剂1份与杀菌剂0.3份，混合均匀后，以32％盐酸溶液调整pH值为7至7.5，过滤后成为黑色墨水组合物。
比较例2
取永光化学EVERMAX BLACK SF-R LIQ 20份，加去离子水51.7份，以氢氧化钠水溶液溶解后，依续加入二乙二醇(diethylene glycol)10份，二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)10份，甘油7份，表面活性剂1份与杀菌剂0.3份，混合均匀后，以32％盐酸溶液调整pH值为7至7.5，过滤后成为黑色墨水组合物。
以下试验例根据表1所示组成分的墨水组合物进行日光牢度的测试。
【表1】墨水组成配方
DEG：二乙二醇(diethylene glycol)
DEGMBE：二乙醇单丁醚(diethylene glycol mono-butyl ether)
S-465：如前述的Air Products & Chemicals，Inc.所售界面活剂产品名
PROXEL-XL2：Bayer公司所售的杀菌剂产品名
DI-water：去离子水
测试例
用以下打印测试条件进行打印后日光牢度测试，并与目前市场常用的黑色墨水组合物-Bayer公司的Bayscrip Black SP产品及永光化学公司的EVERMAX BLACK SF-R LIQ作比较，测试结果如【表2】。
打印机-EPSONSTYLUS PHOTO 830U PRINTER。
打印纸-PLAIN PAPER。
日光牢度测试：
以氙弧灯照射打印后的纸张，条件是总能量50KJ，再以DATACOLOR测色分光仪，测量照射氙弧灯前后的色差变化，若DE越大表示照射前后颜色变化越大，光牢度越差。
【表2】打印日光牢度测试结果
注1、光牢度DE变化-DE越小表示照射前后颜色变化小，光牢度越佳。
由上表可知，本发明染料化合物所制备的黑色墨水组合物具有较佳的日光牢度，可提升打印质量。
综上所述，本发明无论就目的、手法及功效，或就其技术层面与研发设计上，均显示其迥异于已知技术的特征。但应注意的是，上述实施例仅为了便于说明故举例阐述用，而本发明所主张的权利范围自应以权利要求书所述为准，而非仅限于上述实施例。
Claims (13)
1.一种蓝色染料化合物，具有下式(I)所示的结构：
式中，R1及R2为COOM；M为Na、Li或NH4；m为0或1的整数，以及n为整数1。
2.如权利要求1所述的蓝色染料化合物，具有下式(I-1)所示的结构：
3.一种黑色墨水组合物，包括：(A)0.1至15重量%的染料化合物，所述染料化合物包含权利要求1所述的式(I)所示的蓝色染料化合物、具有下式(Ⅱ)所示的红色染料化合物、及具有下式(III)所示的黃色染料化合物；
式中，R3及R4为COOM；M为Na、Li或NH4；m为0或1的整数，以及n为整数1；
式中，R5及R6独立地选自Cl、COOM、NO2或OCH3；M为H、Na、Li或NH4；m为整数0或1，以及n为整数0或1；
(B)5至60重量%的有机溶剂；以及
(C)水。
4.如权利要求3所述的黑色墨水组合物,其中,该红色染料化合物，具有下式(II-1)所示的结构：
5.如权利要求3所述的黑色墨水组合物,其中,该黄色染料化合物，具有下式(III-1)所示的结构：
6.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，其特征在于，所述染料化合物包含下式(I-1)化合物、下所示的式(II-1)化合物及下式(III-1)化合物
7.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，其特征在于，以所述组合物中的染料化合物总重量计，所述式(I)化合物的含量为25至65重量%，所述式(II)化合物的含量为15至45重量%，及所述式(III)化合物的含量为10至40重量%。
8.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，其特征在于，所述(B)有机溶剂选自由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、甘油、2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮及三乙醇胺所组成的组。
9.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，还包括(D)0.1至1重量%的表面活性剂。
10.如权利要求9所述的黑色墨水组合物，其特征在于，所述表面活性剂是乙炔乙二醇类表面活性剂或烷氧基化物表面活性剂。
11.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，还包括(E)0.01至0.5重量%的抑菌剂。
12.如权利要求3所述的黑色墨水组合物，用于在有机基材上打印或染色。
13.如权利要求12所述的黑色墨水组合物，其特征在于，所述有机基材选自纸或尼龙。
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