JP2003131421A - 静電潜像現像用トナーとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 外添剤の遊離を抑え、トナー飛散、クリーニ
ング不良のない静電潜像現像用トナーとその製造方法を
提供する。 【解決手段】 リンの含有量が１５０〜９５０ｐｐｍの
酸化錫被膜を有し、比表面積が５．０〜５０ｍ²／ｇ、
体積平均粒径０．０１〜３．０μｍ、３．０μｍ以上の
粒子が５０質量％以下である無機微粒子を含有すること
を特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる静電潜像現像用トナー（単にトナーとい
うことがある）とその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、高速で高画質を要求される画像形
成装置には、殆ど電子写真方式に代表される静電潜像現
像方式の画像形成方法が用いられている。

【０００３】その理由は、この方式が高画質画像を高速
で得られることの他に、モノクロだけでなくカラー画像
形成も可能なこと、長期間の使用にも耐える耐久性、安
定性を有していることによる。

【０００４】ところで、最近の傾向では、トナーは高画
質を得るために小粒径化が望まれている。そこで小粒径
トナーを安定的に製造する方法として、近年重合法トナ
ーがさかんに検討されている。この重合法トナーには樹
脂粒子と必要に応じて着色剤粒子と会合させ、凝集また
は融着させてトナーを調製する方法や、ラジカル重合性
単量体と着色剤とを混合し、ついで水系媒体などに所望
のトナー粒径になるように液滴分散し、懸濁重合する方
法がある。

【０００５】何れにしろ、高画質を得るためには、トナ
ー粒径が小さく、粒子形状が揃ったものにする必要があ
り、その場合には特に外添剤の特性が良好でないと、ト
ナー飛散やそれに基づくよごれ（カブリ）或いはトナー
の感光体への付着やクリーニング不良をもたらすことに
なる。

【０００６】この対策として、例えば特開平７−３３３
８８５号公報には、アンチモン、ヒ素、リンのそれぞれ
の含有量が１００ｐｐｍ未満であり、酸素欠損構造を有
する微粒子を含むトナーの発明が記載されている。ま
た、感光体上への付着力の低減策として、トナーの外添
剤にチタン酸ストロンチウムを使用するという発明が開
示されている。

【０００７】しかし、これらの発明においても、低抵抗
化が不十分であったり、その結果として外添剤の遊離と
いう問題を生じてしまったりして、充分な特性が得られ
ていないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、外添
剤の遊離を抑え、トナー飛散、クリーニング不良のない
静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、本発明の目的は下記構成の何れかを採ること
により、達成出来ることがわかった。

【００１０】〔１〕 リンの含有量が１５０〜９５０ｐ
ｐｍの酸化錫被膜を有し、比表面積が５．０〜５０ｍ²
／ｇ、体積平均粒径０．０１〜３．０μｍ、３．０μｍ
以上の粒子が５０質量％以下である無機微粒子を含有す
ることを特徴とする静電潜像現像用トナー。

【００１１】〔２〕 前記トナーは、円形度が０．９３
〜０．９９、水中に再分散時の分散液の導電率が−０．
１〜−５０μＳ／ｃｍ、体積平均粒径が３．０〜９．０
μｍであることを特徴とする〔１〕に記載の静電潜像現
像用トナー。

【００１２】〔３〕 前記トナーは、少なくとも重合性
単量体を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴
とする〔１〕に記載の静電潜像現像用トナー。

【００１３】〔４〕 リンの含有量が１５０〜９５０ｐ
ｐｍの酸化錫被膜を有し、比表面積が５．０〜５０ｍ²
／ｇであり、体積平均粒径０．０１〜３．０μｍ、３．
０μｍ以上の粒子が５０質量％以下である無機微粒子を
添加することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造
方法。

【００１４】本発明において、感光体上へのトナーの付
着力の低減策として、酸化錫被膜中にリンを１５０ｐｐ
ｍ〜９５０ｐｐｍ含有した粒子を使用したことで、外添
剤の遊離を抑えることに成功し、トナー飛散、クリーニ
ング不良という現象を解決することができた。

【００１５】本発明の効果が得られる理由の詳細は明ら
かではないが、無機微粒子の添加部数としては、トナー
に対して０．１〜１．５質量部が好ましい。

【００１６】この時、無機微粒子の平均粒径が０．０１
〜３．０μｍのときは、カブリ、クリーニング不良の無
い画像が得られるが、３．０μｍより大きくなると無機
微粒子がトナーから遊離しやすくなり、画像として安定
したのものが得られなくなってしまう。

【００１７】

【発明の実施の形態】次に、本発明に係わる化合物や要
件、画像形成装置等につき説明する。

【００１８】〔無機微粒子〕母体微粒子としては、各種
金属粒子、金属酸化物、塩類、セラミックス、樹脂粒子
等が使用できるが、硫酸バリウム、アルミナ、酸化チタ
ン、シリカなどが好ましく、中でも硫酸バリウムが最も
好ましい。

【００１９】〔酸化錫被膜〕酸化錫被膜の形成方法とし
ては、以下の方法が好ましい。すなわち、母体となる微
紛体を加水分解性錫化合物の鉱酸溶液中に分散した後、
ｐＨを上昇させ、錫化合物に加水分解を生じさせ、微紛
体表面に沈殿した錫の水酸化物を被覆後、ドープ元素を
添加し、酸素濃度を調整した雰囲気下で焼成して、酸化
錫の被膜を形成する方法である。酸化錫の被膜量として
は、母体の微紛体に対し２０〜２００質量％が適正範囲
である。

【００２０】リン元素の添加方法としては、特に限定は
なく、焼成中に添加を行っても良い。リン元素の添加量
としては、１５０〜９５０ｐｐｍであり、より好ましく
は１８０〜５００ｐｐｍである。リンの含有量とは、酸
化錫被膜の全質量に対する質量ｐｐｍである。

【００２１】１５０ｐｐｍに満たないものについては低
抵抗化が不十分であり、外添剤の遊離防止効果が発揮さ
れない。また、９５０ｐｐｍより高いものでは酸化錫被
膜の強度に問題を生じてしまう。

【００２２】〔無機微粒子の解砕方法〕上記無機微粒子
の解砕方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などがあげ
られるが、ヘンシェルミキサーに媒体（解砕用ビーズな
ど）と共に、混合解砕する方法が好ましい。

【００２３】〔無機微粒子の特性〕本発明の無機微粒子
は、体積平均粒径０．０１〜３μｍ、３μｍ以上の粒子
が５０％以下であり、より好ましくは体積平均粒径が
０．０１〜１．５μｍである。体積平均粒径が０．０１
より小さくても、３μｍより大きくても特性が劣化す
る。

【００２４】粒径測定方法としては、一般的なレーザー
回折式粒径測定装置があげられ、具体的には、ＨＥＬＯ
Ｓ（ＪＥＯＬ社製）、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＨＲＡ（日
機装社製）、ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所社製）、
コールターカウンター（コールター社製）などがあげら
れる。特に好ましくはＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＨＲＡであ
る。

【００２５】本発明において、無機微粒子の比表面積が
５〜５０ｍ²／ｇ、好ましくは１０〜３５ｍ²／ｇであ
る。

【００２６】無機微粒子の比表面積が５ｍ²／ｇに満た
ないものは、製造面で問題がありそのためか性能劣化を
起こし、５０ｍ²／ｇより大きいものは、やはり被膜の
はがれ、割れなどの問題が出るためか特性が劣化する。

【００２７】比表面積は、「フローソーブ２３００」
（島津製作所社製）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定方法
に基づいて、窒素吸着表面積を一点法で測定したもので
ある。

【００２８】又、無機微粒子の体積抵抗率は、好ましく
は、１〜１００Ω・ｃｍがよい。体積抵抗率の測定は、
測定セルの断面積を１ｃｍ²とし、無機微粒子を測定セ
ルに入れる。ついでその高さを測定（ｈ）し、１ｋｇの
荷重を測定試料が充填されたセルに載せ、上部電極と下
部電極の間に電圧（Ｖ）を印加し、流れる電流（ｉ）を
測定し抵抗を下記式を用いて求めた。なお、電流値とし
ては電圧を印加してから３０秒後の値を使用した。さら
に、測定環境条件は常温常湿環境（２０℃、５０％Ｒ
Ｈ）である。

【００２９】抵抗（Ω・ｃｍ）＝Ｖ／（ｉ×ｈ） 〔本発明のトナー〕本発明のトナー粒子の体積平均粒径
は３．０〜９．０μｍ、好ましくは４．０〜８．０μｍ
である。粒径測定にはコールター社のコールターカウン
ターを用いることが出来る。

【００３０】トナーは、円形度が０．９３〜０．９９、
より好ましくは０．９５〜０．９８がよい。０．９３に
満たないものはトナーの流動性、耐破砕性に劣り、０．
９９より大きいものは、ブレードクリーニング時にすり
抜けを起こす傾向がある。

【００３１】ここにおいて、円形度とは （円相当径から求めた円の周囲長）／（粒子投影像の周
囲長） であり、その平均値を求めて表示する。

【００３２】平均円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」
（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定した。

【００３３】又、トナーの水中に再分散時の導電率が−
０．１〜−５０μＳ／ｃｍ、好ましくは−０．１〜−２
０μＳ／ｃｍがよい。

【００３４】−０．１μＳ／ｃｍに満たないときは、洗
浄工程に負担が掛かり、−５０μＳ／ｃｍより高い場合
は水分による影響度合いが大きくなり、トナーの帯電性
に悪影響を与えてしまう。

【００３５】トナーの再分散時導電率を測定するには、
トナー１質量部を２０質量部の導電度１．０〜１．５の
イオン交換水または蒸留水に添加し、２５℃、１０分間
超音波分散した後、４０℃でさらに１０分間程度超音波
分散をして得られた水溶性抽出液を用いて測定する。

【００３６】導電率は、コンダクティビティメーター：
ＣＭ−１１Ｐ（東亜電波工業社製）を使用して、水中に
分散させたサンプル中に測定プローブを挿入して、安定
したときの数値を読みとった。

【００３７】〔本発明のトナーの製造方法〕本発明のト
ナーは、必要な添加剤の乳化液を加えた水系媒体中にて
単量体を乳化重合し、微粒の重合粒子を製造し、その後
に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で製造
することができる。凝集または融着の際にトナーの構成
に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して凝集ま
たは融着させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着
色剤などのトナー構成成分を分散した上で、トナーとほ
ぼ同じ粒径になるまで分散し、懸濁重合する方法などが
あげられる。ここで凝集または融着とは樹脂粒子および
着色剤粒子が複数個会合することを示す。

【００３８】なお、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示
す。

【００３９】本発明のトナーを製造する具体的方法とし
て、特に限定されるものではないが、例えば特開平５−
２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、
特開平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることが
できる。

【００４０】すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材
料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成さ
れる微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこ
れらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上
の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体
自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子
を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となっ
たところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに
加熱、撹拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御
し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥する
ことにより、本発明のトナーを形成することもできる。
なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解
する有機溶媒を加えてもよい。

【００４１】〔トナーを構成する重合性単量体〕樹脂を
構成する重合性単量体として使用されるものは、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導
体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、
アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等
のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピ
リジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいは
メタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単
独あるいは組み合わせて使用することができる。

【００４２】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。

【００４３】なお、形状を均一化させるためには、着色
粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して１０質量％以
上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ま
しいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが
好ましい。この理由としては、極性基が存在している重
合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発
揮するために、形状の均一化が特に図られやすいものと
考えられる。

【００４４】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【００４５】〔連鎖移動剤〕トナー樹脂の分子量を制御
するには、連鎖移動剤を添加するのがよいが、特に下記
の如き、構造を有するものが好ましい。

【００４６】連鎖移動剤の好ましい例は、例えば下記の
ものである。 一般式（１） ＨＳ−Ｒ₁−ＣＯＯＲ₂ ここに、Ｒ₁は置換基を有してもよい炭素数が１〜１０
の炭化水素基であり、Ｒ₂は置換基を有しても良い炭素
数が２〜２０の炭化水素基を示す。

【００４７】特に好ましいのは、チオグリコール酸エス
テル類、３−メルカプトプロピオン酸エステル類をあげ
ることができる。具体的にはチオグリコール酸エステル
類として、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸
ブチル、チオグリコール酸−ｔ−ブチル、チオグリコー
ル酸−２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチ
ル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸
デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコー
ルのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコー
ルのチオグリコール酸エステル、トリメチロールプロパ
ンのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトール
のチオグリコール酸エステル、ソルビトールのチオグリ
コール酸エステルをあげることができ、３−メルカプト
プロピオン酸エステル類としては、エステル部分がエチ
ルエステル、オクチルエステル、デシルエステル、ドデ
シルエステル、ペンタエリスリトールテトラキスエステ
ルのもの、エチレングリコールの３−メルカプトプロピ
オン酸エステル、ネオペンチルグリコールの３−メルカ
プトプロピオン酸エステル、トリメチロールプロパンの
３−メルカプトプロピオン酸エステル、ペンタエリスリ
トールの３−メルカプトプロピオン酸エステル、ソルビ
トールの３−メルカプトプロピオン酸エステルをあげる
ことができる。

【００４８】又、下記構造のものも好ましく用いること
が出来る。 一般式（２） ＨＳ−Ｒ₃ ここに、Ｒ₃は置換基を有してもよい炭素数が１〜２０
の炭化水素基である。

【００４９】具体的にはｎ−オクチルメルカプタン、２
−エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｓｅｃ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン等をあげることができる。

【００５０】使用量としては、上記いずれの化合物も全
単量体に対し０．０１〜５質量％がよい。

【００５１】〔重合開始剤〕本発明には水溶性ラジカル
重合開始剤を使用するが、水溶性重合開始剤としては、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ア
ゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸
およびその塩、過酸化水素等を挙げることができる。

【００５２】〔凝集剤〕使用される凝集剤としては特に
限定されるものではないが、金属塩から選択されるもの
が好適に使用される。具体的には、一価の金属として例
えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
の塩、二価の金属として例えばカルシウム、マグネシウ
ム等のアルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の
金属の塩、鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙
げられ、具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫
酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げること
ができる。これらは組み合わせて使用してもよい。

【００５３】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１
７、６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に記述さ
れており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。
また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の
塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電
位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度と
して求めることもできる。

【００５４】本発明の凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度
以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２
倍以上、さらに好ましくは、１．５倍以上添加すること
がよい。

【００５５】〔無限溶解する溶媒〕前記した無限溶解す
る溶媒とは、すなわち水に対して無限溶解する溶媒を示
し、この溶媒は、本発明においては形成された樹脂を溶
解させないものが選択される。具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ
−ブタノール、メトキシエタノール、ブトキシエタノー
ル等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、
ジオキサン等のエーテル類を挙げることができる。特
に、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好
ましい。

【００５６】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して１〜１００体積％
が好ましい。

【００５７】〔ｐＨ調整剤〕ｐＨ調整にはアミン類を使
用するとよい。好ましいものとしてはクロラミンＴ（ｐ
−トルエンスルフォンクロロアミドナトリウム三水和
物）がある。

【００５８】なお、洗浄液中のｐＨは２〜９の領域とす
ることで洗浄効果が発揮される。特に好ましくはｐＨは
３〜８である。洗浄水量は特に限定されるものではない
が、通常、トナーに対して質量で２〜１００倍、好まし
くは５〜３０倍もちいる。

【００５９】〔トナー樹脂の特性〕本発明において優れ
た樹脂としては、ガラス転移点が２０〜９０℃のものが
好ましく、軟化点が８０〜２２０℃のものが好ましい。
ガラス転移点は示差熱量分析方法で測定されるものであ
り、軟化点は高化式フローテスターで測定することがで
きる。さらに、これら樹脂としてはゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子
量が、数平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１００００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）で２０００〜１０００００
０のものが好ましい。さらに、分子量分布として、Ｍｗ
／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８〜７０のものが好
ましい。

【００６０】熱定着時にトナーのオフセットを防ぐに
は、トナー用の樹脂としては、分子量１００，０００〜
１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する
高分子量成分と、１，０００〜２０，０００の領域にピ
ークもしくは肩を有する低分子量成分の両成分を含有す
る樹脂が好ましい。

【００６１】樹脂の分子量測定には、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量測定法により、Ｔ
ＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒として測定する。す
なわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より具体的には１ｍ
ｇに対してＴＨＦを１ｍｌ加え、室温にてマグネチック
スターラーなどを用いて撹拌を行い、充分に溶解させ
る。

【００６２】ついで、ポアサイズ０．４５〜０．５０μ
ｍのメンブランフィルターで処理した後に、ＧＰＣへ注
入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカラムを安定
化させ、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、１ｍｇ／ｍ
ｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して測定する。

【００６３】カラムは、市販のポリスチレンジェルカラ
ムを組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭
和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８
０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合
せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２０
００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、
Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃ
ｏｌｕｍｎの組合せなどをあげることができる。また、
検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）、あるい
はＵＶ検出器を用いるとよい。

【００６４】試料の分子量測定では、試料の有する分子
量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作成し
た検量線を用いて算出する。検量線作成用のポリスチレ
ンとしては１０点程度用いるとよい。

【００６５】〔着色剤〕本発明のトナーに使用する着色
剤としてはカーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を
任意に使用することができ、カーボンブラックとしては
チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレン
ブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が使用
される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強
磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグ
ネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まな
いが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイス
ラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用い
る事ができる。

【００６６】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、同１５６、同１５８、同１８
０、同１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用いる事が
でき、これらの混合物も用いる事ができる。数平均一次
粒径は種類により多様であるが、概ね１０〜２００ｎｍ
程度が好ましい。

【００６７】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集ま
たは融着させる段階で添加し重合体を着色する方法や、
単量体を重合させる段階で着色剤を添加して重合し、着
色粒子とする方法等を使用することができる。なお、着
色剤は重合体を調製する段階で添加する場合はラジカル
重合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等で処理
して使用することが好ましい。

【００６８】〔トナーに含有させる離型剤〕本発明に使
用される離型剤としては特に限定はない。ポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワック
ス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワッ
クス、エステルワックス等が使用できる。好適には、下
記一般式で示されるエステルワックスである。

【００６９】Ｒ¹−（ＯＣＯ−Ｒ²）_n ｎ＝１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好ましく
は３〜４、特に好ましくは４がよい。

【００７０】Ｒ¹、Ｒ²は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。 Ｒ¹：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、さらに
好ましくは２〜５である。

【００７１】Ｒ²：炭素数＝１〜４０、好ましくは１６
〜３０、さらに好ましくは１８〜２６である。

【００７２】次に具体的化合物例を示す。

【００７３】

【化１】

【００７４】

【化２】

【００７５】添加量としては、トナー全体に対して１〜
３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに好まし
くは３〜１５質量％である。

【００７６】なお、本発明のトナーは、単量体中に離型
剤を溶解させたものを水中に分散し、重合させ、樹脂粒
子中に離型剤を含有させた粒子を形成させるいわゆるミ
ニエマルジョン重合法により造ることが出来る。

【００７７】〔その他の添加剤〕本発明のトナーは少な
くとも樹脂と着色剤を含有するものであるが、必要に応
じて荷電制御剤等を含有することもできる。

【００７８】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【００７９】なお、これら荷電制御剤は、分散した状態
で数平均一次粒径が１０〜５００ｎｍ程度とすることが
好ましい。

【００８０】又、本発明のトナーでは、外添剤として前
記のものの他に、無機微粒子や有機微粒子などの微粒子
を添加して使用することでより効果を発揮することがで
きる。

【００８１】この無機微粒子としては、シリカ、チタニ
ア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さ
らに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタ
ンカップリング剤等によって疎水化処理されていること
が好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定される
ものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして
４０〜９５のものが好ましい。メタノールウェッタビリ
ティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するもの
である。この方法は、内容量２００ｍｌのビーカー中に
入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象の無機微粒子を０．
２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せ
きされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で
無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この
無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量
をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度が算
出される。

【００８２】疎水化度＝｛ａ／（ａ＋５０）｝×１００ この外添剤の添加量としては、トナー中に０．１〜５．
０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。

【００８３】〔現像剤及び現像方法〕非磁性一成分トナ
ーとして使用する場合には、薄層形成を行うための現像
剤層規制部材が現像剤層担持体に押圧された構成を有す
る現像器を使用し、接触あるいは非接触で現像する。好
ましい方式は接触現像である。

【００８４】二成分現像剤として使用する場合には、本
発明のトナーとキャリアとからなる現像剤を調製し、接
触又は非接触で現像する方式がある。

【００８５】二成分現像剤を構成するキャリアとして
は、磁性粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト
等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属と
の合金等の従来から公知の材料を用いることができる。
特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その
体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましく
は２５〜６０μｍのものが良い。キャリアの体積平均粒
径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折
式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパ
ティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定するこ
とができる。

【００８６】キャリアは、さらに樹脂により被覆されて
いるもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわ
ゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の
樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂あるいはフッ素
含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キ
ャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず
公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェ
ノール樹脂等を使用することができる。

【００８７】〔定着方式と画像形成方法〕本発明に使用
される好適な定着方法としては、いわゆる接触加熱方式
をあげることができる。特に、接触加熱方式として、熱
圧定着方式、さらには熱ローラー定着方式および固定配
置された加熱体を内包した回動する加圧部材により定着
する方式をあげることができる。なお、熱ローラー定着
方式の具体例は後記する。

【００８８】図１は本発明の画像形成方法を説明するた
めの画像形成装置の一例を示す断面構成図である。４は
静電潜像担持体である感光体ドラムであり、アルミニウ
ム製のドラム基体の外周面に感光体層である有機光導電
体（ＯＰＣ）を形成してなるもので矢印方向に所定の速
度で回転する。

【００８９】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体ドラム４は、予め帯電器５により
一様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向
に回転を開始している。

【００９０】感光体ドラム面上の静電潜像は、現像器６
により現像され、形成された現像像はタイミングを合わ
せて搬送されてきた転写紙（転写材）８に転写器７の作
用により転写される。更に感光体ドラム４と転写紙８は
分離器（分離極）９により分離されるが、現像像は転写
紙８に転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着され
る。

【００９１】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【００９２】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【００９３】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最も良く用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、本発明においては解
除機構を設け、画像形成動作を行っていない時には感光
体から離しておくのが望ましい。

【００９４】本発明は、電子写真法による画像形成装
置、特にコンピュータ等からのデジタル画像データで変
調した変調ビームにより感光体上に静電潜像を形成する
装置に好ましく使用することができる。

【００９５】図２は、本発明のトナーを用いた画像形成
方法において使用する定着装置の一例を示す断面図であ
り、図２示す定着装置１０は、加熱ローラー７１と、こ
れに当接する加圧ローラー７２とを備えている。なお、
図２において、Ｔは転写紙（画像形成支持体）上に形成
されたトナー像である。

【００９６】加熱ローラー７１は、フッ素樹脂または弾
性体からなる被覆層８２が芯金８１の表面に形成されて
なり、線状ヒーターよりなる加熱部材７５を内包してい
る。

【００９７】芯金８１は、金属から構成され、その内径
は１０〜７０ｍｍとされる。芯金８１を構成する金属と
しては特に限定されるものではないが、例えば鉄、アル
ミニウム、銅等の金属あるいはこれらの合金を挙げるこ
とができる。

【００９８】芯金８１の肉厚は０．１〜１５ｍｍとさ
れ、省エネルギーの要請（薄肉化）と、強度（構成材料
に依存）とのバランスを考慮して決定される。例えば、
０．５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミ
ニウムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を
０．８ｍｍとする必要がある。

【００９９】加熱部材７５としては、ハロゲンヒーター
を好適に使用することができる。これにより加熱ローラ
ーの表面温度が１２０〜２００℃とするのが普通であ
る。

【０１００】加圧ローラー７２は、弾性体からなる被覆
層８４が芯金８３の表面に形成されてなる。被覆層８４
を構成する弾性体としては特に限定されるものではな
く、ウレタンゴム、シリコーンゴムなどの各種軟質ゴム
およびスポンジゴムを挙げることができ、被覆層８４を
構成するものとして例示したシリコーンゴムおよびシリ
コーンスポンジゴムを用いることが好ましい。

【０１０１】被覆層８４を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは７０°未満、更
に好ましくは６０°未満とされる。

【０１０２】又、被覆層８４の厚みは０．１〜３０ｍｍ
とされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍとされる。

【０１０３】加熱ローラー７１と加圧ローラー７２との
当接荷重（総荷重）としては、通常４０〜３５０Ｎとさ
れ、好ましくは５０〜３００Ｎ、さらに好ましくは５０
〜２５０Ｎとされる。この当接荷重は、加熱ローラー７
１の強度（芯金８１の肉厚）を考慮して規定され、例え
ば０．３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ローラーに
あっては、２５０Ｎ以下とすることが好ましい。

【０１０４】定着クリーニングの機構を付与して使用し
てもよい。この方式としてはシリコーンオイルを定着の
上ローラーあるいはフィルムに供給する方式やシリコー
ンオイルを含浸したパッド、ローラー、ウェッブ等でク
リーニングする方法が使用できる。

【０１０５】なお、シリコーンオイルとしては、ポリジ
メチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン等を使用することが出来る。さ
らに、フッ素を含有するシロキサンも好適に使用するこ
とが出来る。

【０１０６】

【実施例】次に、実施例として具体的な構成例とその効
果を示すが、本発明の構成はこれに限定されるわけでは
ない。

【０１０７】実施例１ トナー用樹脂粒子の製造 撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り
付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、下記のア
ニオン系界面活性剤 式（１０１） Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａ ７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面
活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２３０ｒ
ｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温さ
せた。

【０１０８】この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした
後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合
液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間に
わたり加熱、撹拌することにより重合（第一段重合）を
行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分
散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とす
る。

【０１０９】撹拌装置を取り付けたフラスコ内におい
て、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３
０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−
メルカプトプロピオン酸エステル５．６ｇからなる単量
体混合液に、離型剤の結晶性物質として、前記化合物１
９）（以下、「例示化合物１９）」という。）９８．０
ｇを添加し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調
製した。

【０１１０】一方、アニオン系界面活性剤（上記式（１
０１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解さ
せた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤
溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）
を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機
械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」
（エム−テクニック社製）により、前記例示化合物１
９）の単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒径（２
８４ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳
化液）を調製した。

【０１１１】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌す
ることにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス
（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹
脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得
た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０１１２】前記ラテックス（１ＨＭ）を乾燥し、走査
型電子顕微鏡で観察したところ、ラテックスに取り囲ま
れなかった例示化合物１９）を主成分とする粒子（４０
０〜１０００ｎｍ）が観察された。

【０１１３】上記の様にして得られたラテックス（１Ｈ
Ｍ）に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水
２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の
温度条件下に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−
３−メルカプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからな
る単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、
２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第三段重
合）を行った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子
量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間
層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層
に例示化合物１９）が含有されている複合樹脂粒子）の
分散液を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭ
Ｌ）」とする。

【０１１４】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであっ
た。

【０１１５】（着色剤の分散）アニオン系界面活性剤
（１０１）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹
拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、着色剤としてカ
ーボンブラックを４２０．０ｇ徐々に添加し、次いで、
撹拌装置「クレアミックス」（エム−テクニック社製）
を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液
（以下、「着色剤分散液１」という）を調製した。この
着色剤分散液１における着色剤粒子の粒径を、電気泳動
光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用
いて測定したところ、１１０ｎｍであった。

【０１１６】（凝集・融着）ラテックス１ＨＭＬ４２
０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと
「着色剤分散液１」２００ｇとを、温度センサー、冷却
管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器（四
つ口フラスコ）に入れ撹拌した。容器内の温度を３０℃
に調整した後、この溶液に５モル／Ｌの水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨを８〜１１．０に調整した。

【０１１７】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分
間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて
９０℃まで昇温した。

【０１１８】その状態で、「コールターカウンターＴＡ
−II」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定
し、個数平均粒径が６．３μｍになった時点で、塩化ナ
トリウム４０．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解
した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、熟
成処理として液温度９８℃にて６時間にわたり加熱撹拌
することにより融着を継続させ着色粒子を得た。

【０１１９】（酸化錫被膜を有する無機微粒子の製造）
０．１μｍの硫酸バリウム微紛体を水中に懸濁させ、塩
酸でｐＨ２に調整した。さらに、４塩化錫溶液を添加し
て撹拌し、水酸化ナトリウムを加え、ｐＨを１１にし
た。ここで、固形分を分離し、リンを硫酸バリウム微紛
体に対して１８０ｐｐｍ添加後、酸素欠損構造になるよ
うに酸素濃度を調整した環境下で焼成し、表面に酸素欠
損構造を持ったドープ元素添加型の低抵抗酸化錫で被覆
した硫酸バリウムの微粒子を得た。

【０１２０】該微粒子をタービュラーミキサーにて解砕
し、体積平均粒径０．５μｍとし、ＢＥＴ値、体積抵抗
率等の測定を実施した。なお、リンを含有する酸化錫被
膜の量は、母粒子（硫酸バリウム微紛体）に対して５０
質量％であった。

【０１２１】（トナー）ついで前記着色粒子に、上記の
酸化錫被膜を有する無機微粒子を０．５質量部、疎水性
シリカ（数平均一次粒径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６８）
を１質量部、及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒径＝
２０ｎｍ、疎水化度＝６３）を０．３質量％添加し、ヘ
ンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。このト
ナーを水中に再分散させて、導電率の測定を実施した。

【０１２２】（現像剤）上記トナーに対してシリコーン
樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャ
リアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。

【０１２３】（実写）現像剤を使用し、図１の画像形成
装置とほぼ同じ構成をもつデジタルプリンタＫｏｎｉｃ
ａ３０１５（コニカ社製）を用い定着器の構成を下記に
示す構成に変更して実写評価を実施した。

【０１２４】定着器としては図２に示すごとき加圧方式
の加熱定着装置を用いた。具体的構成は下記の如くであ
る。

【０１２５】表面をＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）の被覆
層（厚み：１２０μｍ）を有し内径４０ｍｍで全幅が３
１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状の厚み
１．０ｍｍのアルミ合金パイプ１１を加熱ローラー（上
ローラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコ
ーンゴム（アスカーＣ硬度＝４８：厚み２ｍｍ）で構成
された内径４０ｍｍの肉厚２．０ｍｍの鉄パイプを有す
る加圧ローラー（下ローラー）を有している。

【０１２６】本定着器のニップ幅は５．８ｍｍとした。
この定着器（定着装置）を使用して、印字の線速を２５
０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１２７】なお、定着装置のクリーニング機構として
ポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・
ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用し
た。

【０１２８】定着の温度は上ロールの表面温度で制御
し、１８０℃の設定温度とした。 （評価） 画像汚れ 高温高湿環境下（３３℃、８０％ＲＨ）において、画像
を連続して５０００枚印字した後、電源をオフにして７
２時間放置後に再度印字し、形成画像を逐次観察して、
画像汚れ（カブリ）の個数を数え、Ａ４紙面に０〜１０
個未満であれば、良好と判断した。

【０１２９】 ◎ ：０〜３個 ○ ：４〜１０個未満 × ：１０個以上 クリーニング不良 高温高湿環境下（３３℃、８０％ＲＨ）において、画像
を連続して５０００枚印字した後、電源をオフにして７
２時間放置後に再度印字し、形成画像を逐次観察して、
Ａ４紙面のベタ黒画像上に存在する白点の有無（直径
０．３ｍｍ以上のもの）により、クリーニング不良を評
価した。この白点が５個以上発生したものをクリーニン
グ不良発生とした。

【０１３０】 ◎：０個 ○：１〜４個 ×：５個以上 （実施例２）実施例１の酸化錫被膜を有する無機微粒子
の製造例において、リンの添加量を２００ｐｐｍにする
以外は同様にして、体積平均粒径０．４７μｍの無機微
粒子を得た後、実施例１と以下同様にして現像剤を作製
し評価を行った。

【０１３１】（実施例３）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造例において、リンの添加量を７００
ｐｐｍにする以外は同様にして、体積平均粒径０．６μ
ｍの無機微粒子を得た後、実施例１と以下同様にして現
像剤を作製し、評価を行った。

【０１３２】（実施例４）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造例において、リンの添加量を２００
ｐｐｍにし、解砕条件をＶ型混合機に変更した以外は同
様にして、体積平均粒径２．２μｍの無機微粒子を得た
後、実施例１と以下同様にして現像剤を作製し、評価を
行った。

【０１３３】（比較例１）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造例において、リンの添加量を０ｐｐ
ｍにした以外は同様にして、体積平均粒径０．５４μｍ
の無機微粒子を得た後、実施例１と以下同様にして現像
剤を作製し評価を行った。

【０１３４】（比較例２）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造例において、リンの添加量を８０ｐ
ｐｍにする以外は同様にして、体積平均粒径０．６２μ
ｍの無機微粒子を得た後、実施例１と以下同様にして現
像剤を作製し評価を行った。

【０１３５】（比較例３）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造例において、リンの添加量を４００
ｐｐｍにし、解砕工程を実施しないこと以外は同様にし
て、体積平均粒径３．３μｍの無機微粒子を得た後、実
施例１と以下同様にして現像剤を作製し評価を行った。

【０１３６】（比較例４）比較例１のリン添加量を１０
００ｐｐｍ、体積平均粒径を０．５０μｍとした他は、
比較例１と同様にした無機微粒子を用い現像剤を作製し
評価を行った。

【０１３７】（比較例５）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造と同様に処理したが、焼成条件を調
整してＢＥＴ比表面積が４．５ｍ²／ｇとなるようにし
た無機微粒子を用い現像剤を作製し評価を行った。

【０１３８】（比較例６）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造と同様に処理したが、焼成条件を調
整してＢＥＴ比表面積が６０．０ｍ²／ｇとなるように
した無機微粒子を用い現像剤を作製し評価を行った。

【０１３９】（比較例７）実施例１の酸化錫被膜を有す
る無機微粒子の製造と同様であるが、硫酸バリウム微粉
体の粒径を０．００４μｍに変更した無機微粒子を用い
現像剤を作製し評価を行った。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】

【表２】

【０１４２】表２により、本発明内の実施例１〜４は何
れも良い特性を示したが、本発明外の比較例１〜７は何
れも問題のある特性しか示さないことがわかる。

【０１４３】

【発明の効果】本発明により、外添剤の遊離を抑え、ト
ナー飛散、クリーニング不良のない静電潜像現像用トナ
ーとその製造方法を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の説明のための画像形成
装置の一例を示す断面構成図。

【図２】本発明に適用される定着装置の概略断面図。

【符号の説明】

１ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 感光体ドラム ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 転写紙（転写材） ９ 分離器 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光 １３ クリーニングブレード ７１ 加熱ローラー ７２ 加圧ローラー ７５ 加熱部材 ８１ 加熱ローラーの芯金 ８２ 加熱ローラーの被覆層 ８３ 加圧ローラーの芯金 ８４ 加圧ローラーの被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大村 健 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 AB06 CB07 CB08 DA09 EA01 EA05 EA07 EA10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リンの含有量が１５０〜９５０ｐｐｍの
   酸化錫被膜を有し、比表面積が５．０〜５０ｍ²／ｇ、
   体積平均粒径０．０１〜３．０μｍ、３．０μｍ以上の
   粒子が５０質量％以下である無機微粒子を含有すること
   を特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記トナーは、円形度が０．９３〜０．
   ９９、水中に再分散時の分散液の導電率が−０．１〜−
   ５０μＳ／ｃｍ、体積平均粒径が３．０〜９．０μｍで
   あることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用
   トナー。
3. 【請求項３】 前記トナーは、少なくとも重合性単量体
   を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴とする
   請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
4. 【請求項４】 リンの含有量が１５０〜９５０ｐｐｍの
   酸化錫被膜を有し、比表面積が５．０〜５０ｍ²／ｇで
   あり、体積平均粒径０．０１〜３．０μｍ、３．０μｍ
   以上の粒子が５０質量％以下である無機微粒子を添加す
   ることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。