JP2003130326A - ガス燃焼処理方法およびその装置 - Google Patents
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Abstract
て好適な燃焼装置を提供する。 【解決手段】 アンモニア含有ガスおよび硫化水素含有
ガスを燃焼処理するガス燃焼処理方法であって、燃料と
共にアンモニア含有ガスを導入して燃焼させる、第1の
燃焼処理工程と、該第1の燃焼処理工程の後流にて、硫
化水素含有ガスあるいはアンモニア含有ガスの一部を導
入して還元性雰囲気下、該第1の燃焼処理工程で発生し
た窒素酸化物を還元する、窒素酸化物還元工程と、該窒
素酸化物還元工程の後流にて、残りの硫化水素含有ガス
を空気と共に導入して燃焼させる、第2の燃焼処理工程
と、を含むことを特徴とするガス燃焼処理方法、並び
に、ガス燃焼装置。
Description
およびガス燃焼装置に関し、詳しくは、石炭ガス化ガス
湿式精製オフガス燃焼炉として好適な燃焼装置および燃
焼方法に関する。
る場合、生成ガス中には硫黄化合物(硫化水素、硫化カ
ルボニル等)やアンモニア等の窒素化合物が含まれてお
り、公害防止、腐食防止の観点から湿式精製設備にて除
去される。湿式精製設備にて除去された硫化水素(H2S)
は、ストリッピングされ高濃度の硫化水素含有のオフガ
ス(H2Sオフガス)として排出される。また、回収された
アンモニア(NH3)は同様にストリッピングされてアンモ
ニア含有のオフガス(NH3オフガス)として排出される。
以下、これらを図3に示すシステムフローによって、具
体的に説明する。
除去工程において、アミンによって生成ガス中の硫化水
素を除去して、そのアミンから硫化水素を再び排出させ
る。その硫化水素を含む再生ガスを燃焼処理させるに
は、H2Sオフガスは、一般の燃焼炉、蓄熱式燃焼炉など
によって燃焼処理されていた。この燃焼工程に使用され
る燃焼装置は、従来、硫化水素を燃焼させた際に生じる
副生成物であるSO3の発生が低いという特徴を持つ蓄熱
式燃焼炉を選定して使用していた。しかしながら、蓄熱
式燃焼炉は、熱交換率を保つために複数の流路を変換し
て運転する弁機構が必要であり、その運転操作が煩雑で
あるという問題があった。また、故障等のトラブルを生
じさせない信頼性の観点からも問題があった。つまり、
蓄熱体を経由する際には熱交換が行われるので、一方の
蓄熱体では温度が上昇し続け、他方の蓄熱体では温度が
低下し続けることが生じる。よって、蓄熱体に導入する
ためのガス導入口、排出口等を適宜変換するために、複
数の弁を常時切り替えて運転することが必要とされてい
た。
℃)では、NH3オフガスの燃焼処理において完全にNH3の
燃焼処理が行えず、後流にNH3がリークする。NH3が完全
に分解するためには高温(約1500℃程度)における
燃焼が必要になるところ、蓄熱式燃焼炉では蓄熱体であ
るムライトやコージェライト(高温セラミックス材料)
の耐久温度等による制限から約1000℃程度の運転に
限られていた。また、窒素酸化物(NOx)の低減の観
点からも、すなわちNH3の一部から生成したNOとNH3との
脱硝反応率は,1300℃以上で顕著であるため、高温(約
1500℃程度)における燃焼が必要になる。一方、燃
焼工程によって発生するNOxには、アンモニア等の含
窒素燃料からできるフュエル(Fuel)NOxとフレーム等
の高温部で空気中の窒素より発生するサーマルNOxと
があり、サーマルNOxは高温度領域ほど生成率が高く
なるため、高温下では、サーマルNOxの発生率が高く
なる。しかし、多量のアンモニア含有ガスを連続的に処
理する場合には、NH3が完全に分解する温度で処理する
必要がある。つまり、アンモニア含有ガスを処理する際
に、NH3が完全分解する温度で処理し、発生するNOx
を低減させる手法が望まれていた。
燃料を存在させて燃焼させて、そこに硫化水素やアンモ
ニアを存在させることで極めて高温で燃焼させる処理が
可能である。この方式においては、アンモニア燃焼によ
るNOxの発生を極力抑制する技術として、例えば投入
する酸素の量を調整して、例えば1000〜1200℃
付近にて一段でアンモニアを還元性雰囲気下で燃焼させ
る技術が提案されている。しかしながら、還元性雰囲気
下で約1000℃以上の高温を維持するには、多量の燃
料による追い焚きが必要とされる。また、大型の高温対
応型燃焼装置が必要になり、運転面・設備面で経済的で
ない。さらに、上記した蓄熱式燃焼炉における問題を解
決して、NOx低減を十分に達成するには1000℃付
近の燃焼ではなく、少なくとも1300℃以上の高温に
てアンモニアを燃焼、分解させることが望ましい。アン
モニアを高温で燃焼、分解させるため、直燃式燃焼装置
を使用した場合、高温処理に伴いNOxが生成されるの
で、還元剤(NH3,H2S,CO等)等によるNOx低減対策が
必要である。
題点に鑑み、アンモニア含有ガスおよび硫化水素含有ガ
スを処理する場合、これらのオフガスを、ランニングコ
ストを下げ、且つ、窒素酸化物(NOx)等の排出を効
果的に抑制して環境負荷値以下に抑え、さらに装置が簡
単・小型で信頼性が高く、運転やメンテナンスが容易な
処理方法を開発すべく、鋭意検討した。その結果、本発
明者らは、アンモニアの燃焼工程と硫化水素の燃焼工程
の間に、窒素酸化物の還元工程を設けると共に、アンモ
ニアガスあるいは硫化水素ガスを2系統に分けて燃焼装
置に供給する方法によって、かかる課題が解決されるこ
とを見い出した。本発明は、かかる見地より完成された
ものである。
ンモニア含有ガスおよび硫化水素含有ガスを燃焼処理す
るガス燃焼処理方法であって、燃料とアンモニア含有ガ
スを導入して燃焼させる、第1の燃焼処理工程と、該第
1の燃焼処理工程の後流にて、還元剤(例えば、硫化水
素含有ガスあるいはアンモニア含有ガスの一部)を導入
して還元性雰囲気下、該第1の燃焼処理工程で発生した
窒素酸化物を還元する、窒素酸化物還元工程と、該窒素
酸化物還元工程の後流にて、硫化水素含有ガスを空気と
共に導入して燃焼させる、第2の燃焼処理工程と、を含
むことを特徴とするガス燃焼処理方法を提供するもので
ある。ここで、前記第1の燃焼処理工程においては、1
300℃以上の酸化性雰囲気下、燃焼処理を行うことが
好ましい。また、前記窒素酸化物還元工程においては、
アンモニア含有ガスの一部を導入して還元性雰囲気下、
該第1の燃焼処理工程で発生した窒素酸化物を還元する
ことが好ましい。前記第1の燃焼工程においては、出口
ガス温度を計測し、所定温度以上となるよう燃料の流量
を制御する方法が好適に挙げられる。また、前記窒素酸
化物還元工程あるいは第2の燃焼処理工程においては、
出口の窒素酸化物濃度を計測し、所定濃度以下となるよ
う窒素酸化物還元工程に導入する硫化水素含有ガスある
いはアンモニア含有ガスの流量を制御する方法が好適に
挙げられる。
び硫化水素含有ガスを燃焼処理するガス燃焼装置であっ
て、燃料と共にアンモニア含有ガスを導入して燃焼させ
る、第1燃焼部と、該第1燃焼部の後流に備えられ、硫
化水素含有ガスの一部を導入して還元性雰囲気下、該第
1燃焼部から送られてくる窒素酸化物を還元する、窒素
酸化物還元部と、該窒素酸化物還元部の後流に備えら
れ、残りの硫化水素含有ガスを空気と共に導入して燃焼
させる、第2燃焼部と、を含むことを特徴とするガス燃
焼装置を提供するものである。ここで、該ガス燃焼装置
は、前記第1燃焼部から窒素酸化物還元部へのガス流通
路断面が、該第1燃焼部断面及び窒素酸化物還元部断面
よりも小さく絞られており、前記窒素酸化物還元部と第
2燃焼部の間に輻射遮蔽物を具備した構造のものが望ま
しい。
る際に生じるオフガスを、極めて効率的に燃焼処理可能
な3段式燃焼装置を提供できる。本発明の燃焼装置を用
いるシステムでは、NH3オフガスとH2Sオフガスとを同一
の燃焼装置で燃焼処理する。NH3オフガスは、高温度域
(約1500〜1600℃)で燃焼処理すればNOxの
生成が低く抑制される。よって、本発明の燃焼装置で
は、その前段において酸化性雰囲気の中、先ずNH3オフ
ガスを窒素と水に完全燃焼処理を行う。H2Sオフガス
は、低温度域(800℃以上)で処理可能なため、NH3
オフガス燃焼処理後にH2Sオフガスを酸化性雰囲気下、
水(H2O)と二酸化硫黄(SO2)に燃焼処理させる。また、ア
ンモニア(NH3)を燃焼処理すると、一部窒素酸化物(N
Ox)が発生するため、アンモニア燃焼後に、H2Sオフ
ガスあるいはNH3オフガスの一部をバイパスさせて、ア
ンモニア燃焼直後のNOx存在下に導入する。これによ
って、第2段目の窒素酸化物還元工程では、還元性雰囲
気にて、NOxはN2に還元され、NOx濃度の低減化
が可能となる。
から第1段がNH3オフガス燃焼のための第1燃焼部、第
2段がNOx還元のための窒素酸化物還元部、第3段が
H2Sオフガス燃焼のための第2燃焼部、のように3段に
分けられる。このような3段構成により、NH3オフガス
とH2Sオフガスとが同一の燃焼装置で環境負荷値の低い
燃焼処理が可能となる。本発明によれば、NH3オフガス
とH2Sオフガスとの同一燃焼処理が行えるので、それぞ
れに処理する必要がなくなり処理システムが簡素化し、
またを燃焼することにより、安水(アンモニア水)の廃
棄処理費が不要となる。そして、H2SオフガスあるいはN
H3オフガスのバイパスセクションを設けることにより、
NOx生成が低減する。さらに、燃焼炉排ガスの熱回収
の効果が期待できる。
について、添付図面を参照しながら、その具体的な実施
形態を説明する。図1は、本発明の燃焼処理方法を実施
するのに好適な燃焼装置の一例を、模式的に示す図であ
る。本実施の形態の燃焼装置では、アンモニアや燃料が
導入される前流から、第1燃焼部1a、窒素酸化物還元
部1b、および第2燃焼部1cの順に各部が備えられて
いる。第1燃焼部1aでは、燃料と共にアンモニア(NH
3)含有ガスを導入する。本燃焼装置は直燃式であるた
め、燃焼炉内で燃焼を起こさせるために燃料を導入する
が、通常ノズルから注入する。同時に、酸素含有ガスと
して空気等を導入して、第1燃焼部1a内で燃料とアン
モニアを燃焼させる。NH3オフガスは、高温度域(約1
500〜1600℃)で燃焼処理すればアンモニアから
のNOxの生成が低く抑制される。よって、本発明の燃
焼装置では、その前段部である第1燃焼部1aにおいて
酸化性雰囲気の中、先ずNH3オフガスを窒素と水に完全
燃焼処理を行う。ここで供給されるアンモニアは、アン
モニアガスとして導入する。例えば、石炭ガス化ガスの
システムに用いる場合、ストリッパーにて回収されたア
ンモニア含有ガスは凝縮させずに、そのままガスの形態
で第1燃焼部1aに導入する。
に導入されて、ここで約1500〜1600℃程度の高
温に晒され、アンモニアをN2とH2Oに完全燃焼処理され
る。このアンモニアの第1燃焼処理工程では、極めて高
温での燃焼処理によってNOxの発生がある程度抑制さ
れるが、それでもサーマルNOxの発生は回避できな
い。そこで、本発明の燃焼装置では、硫化水素含有ガス
あるいはアンモニア含有ガスを2つに分けて、その一部
は燃焼装置の窒素酸化物還元部1bに導入し、残りの硫
化水素ガスは燃焼装置の第2燃焼部1cに導入する。な
お、硫化水素は800℃程度でも十分に燃焼する成分で
あり、1500℃まで高温にする必要はない。
ま後流の窒素酸化物還元部1bに送られる。窒素酸化物
還元部1bでは、硫化水素含有ガスあるいはアンモニア
含有ガスの一部を導入して還元性雰囲気下、第1燃焼部
1aから送られてくる窒素酸化物を還元する。第1燃焼
部でアンモニア(NH3)を燃焼処理すると、窒素酸化物
(NOx)が発生するので、H2Sガス全部を燃焼させる
前にその一部を、あるいはアンモニア含有ガスの一部
を、アンモニア燃焼直後のNOx存在下に導入する。こ
れによってH2SガスあるいはNH3ガス雰囲気下の還元性雰
囲気にて、NOxをN2に還元して、ガス中のNOxを
低減させるものである。
ア含有ガスの一部が導入された窒素酸化物還元部1b内
では、還元性雰囲気になる。第1燃焼部1aでは高温燃
焼を継続的に行わせるために、燃料を投入して追い焚き
することが必要であり酸化性雰囲気になるが、窒素酸化
物還元部1bでは硫化水素あるいはアンモニアの導入に
よって、還元性雰囲気下、NOxが還元されてN2にな
る。硫化水素含有ガスあるいはアンモニア含有ガスの投
入量としては、窒素酸化物還元部1bが還元性雰囲気に
なるのに必要な量以上であれば足り、具体的には存在す
る酸素に対して当量以上を投入する。
せるために過剰酸素を極力低下させることが望ましい
が、一方で完全燃焼させるために酸素をある程度過剰に
投入することになる。そこで実際の運転条件では、第1
燃焼部1aから窒素酸化物還元部1bへ流下するガス中
の過剰酸素の量は、通常約0.1〜3モル%の範囲、よ
り具体的には約0.5〜1モル%程度にて制御すること
が好ましい。これによって、窒素酸化物還元部1bを還
元性雰囲気へ変換するための硫化水素含有ガスあるいは
アンモニア含有ガスの投入量制御が容易になる。そし
て、残りの硫化水素は全て第2燃焼部1cに投入でき
る。窒素酸化物還元部1bと第2燃焼部1cへの硫化水
素含有ガスの投入割合比は、処理すべきガスの性状・含
有量等によっても異なるので任意に定められ特に限定さ
れるものではないが、例えば石炭ガス化ガスの硫化水素
ガス処理では、通常、窒素酸化物還元部1bに5〜20
%、第2燃焼部に80〜95%を導入する態様が好適で
ある。また、第1燃焼部1aと窒素酸化物還元部1bへの
アンモニア含有ガスの投入割合比も硫化水素の場合と同
様、特に限定されるものではないが、例えば第1燃焼部
1aに80〜99%、窒素酸化物還元部1bに1〜20
%を導入する態様が好適である。なお、上記窒素酸化物
還元部1bへは燃料を投入する必要はなく、通常140
0〜1500℃程度であるため、硫化水素は自燃し、ア
ンモニアも分解する。
らに後流の第2燃焼部1cに送られる。この第2燃焼部
1cでは、残りの硫化水素含有ガスを空気と共に導入し
て燃焼させる。H2Sガスは、低温度域(800℃以上)
で処理可能なため、NH3ガス燃焼処理後にH2Sガスを酸化
性雰囲気下、水(H2O)と二酸化硫黄(SO2)に燃焼処理す
る。第2燃焼部1cは通常800〜900℃程度で、硫
化水素が通常自燃する。硫化水素は濃度が薄くても、一
定以上の高温であれば容易に燃焼する物質であり、80
0℃以上であれば自燃する。よって、窒素酸化物還元部
1bから送られてくる1000℃以上のガスと混合する
ことによって、それを熱源として燃焼する。ここで導入
するH2Sガスは、ガス中の成分濃度が高く高カロリーで
あるため、燃焼にあたり燃料は通常不要である。但し、
必要に応じて燃料を加えても良い。
ば、アンモニア含有ガスおよび硫化水素含有ガスを極め
て効率的に燃焼処理することができ、その構造は本実施
の形態によって限定されるものではないが、より具体的
には、例えば図2に示すような装置構造を有する態様が
一例として挙げられる。ここで、3は狭部(絞り部)で
あり、ガスが流通・混合しやすいような状態にある。4
は高温セラミックス材料等からなる輻射遮蔽目的の仕切
り(多孔板等の輻射遮蔽物)であり、窒素酸化物還元部
1bと第2燃焼部1cの間では温度差を生じさせる。
のガスが排気されるので、燃焼炉の後段にWHB2を設
置することにより、熱回収を行うことができる。H2Sの
燃焼に伴って発生するSO3の発生量は蓄熱式燃焼炉に比
べて直燃式燃焼炉の方が高い。ばいじんとなるSO3は後
流の排煙脱硫装置(図示省略)では十分に除去できず、
直燃式とする場合、燃焼炉の後流にSO3を除去できるよ
うな設備が必要である。具体的には、直燃式燃焼炉のあ
との排ガスはWHB2にて約300℃まで熱回収され、
湿潤冷却塔(図示省略)にてSO3と水を接触させて硫酸
として回収する。SO3は水にほぼ100%溶ける。この
冷却塔では硫酸ミストが発生するため、硫酸ミストも排
煙脱硫装置で十分には除去できないので、後流に湿式EP
(図示省略)を設けて硫酸ミストを電気集塵する。この
ようなプロセスにすれば非常に環境負荷が低くなる。本
発明で対象とする処理ガスは特に限定されるものではな
く、アンモニアと硫化水素を含むガスが広く処理対象と
なり、具体的には、例えばアンモニアと硫化水素を多く
含む石炭ガス化ガスが挙げられる。
して発電燃料として使用するシステムにおいて、システ
ムの一部として、アミンによる硫化水素除去工程の後段
にて、石炭ガス化ガス湿式精製オフガス燃焼炉として用
いることができる。上記のような本発明の処理装置を用
いれば、このようなアンモニア含有ガスおよび硫化水素
含有ガスを同時に処理すべきシステムにおいては、極め
て効率的にそれぞれのオフガス処理が促進できる。
示すような精製システムの燃焼工程に好適に用いること
ができる。この際、アンモニア含有ガスは、水洗工程で
分離される排水をストリッパー処理したアンモニアガス
を用いる。これによって、還元剤としてのアンモニアを
外部から燃焼装置へ補給する必要がなくアンモニアを廃
棄処理する必要もなくなり、100%アンモニアを製造
するための高温高圧が必要とされる大型装置等は不要と
なるので、処理システムが小型化・簡素化する。なお、
図3で水洗工程から硫化水素除去工程に流れるガス流中
にはアンモニアはほとんどなく、全てが排水中に取り込
まれている。水洗工程前段のガスで1000ppm程度のアン
モニアが含有する場合、水洗工程の後段のガスでは10pp
m以下に減少する。また、COS転換工程(COSをH2Sに
転換する工程)の配置は特に限定されるものではない
が、例えば図3のように水洗工程の前段に設けられてい
る態様が挙げられる。
フガスとH2Sオフガスとの単一の系列で燃焼処理が行え
るので、それぞれに処理する必要がなくなり処理システ
ムが簡素化する。また、アンモニア含有ガスを処理する
際の問題であった窒素酸化物(NOx)の排出を効果的
に抑制することができる。さらに、蓄熱式燃焼炉等に比
較して装置が簡単・小型で信頼性が高く、運転やメンテ
ナンスが容易である。またNH3オフガスを燃焼すること
により、安水の廃棄処理費が不要となるなどランニング
コストが低減する。
である。
図である。
の一例を模式的に示す図である。
Claims (9)
- 【請求項1】 アンモニア含有ガスおよび硫化水素含有
ガスを燃焼処理するガス燃焼処理方法であって、 燃料とアンモニア含有ガスを導入して燃焼させる、第1
の燃焼処理工程と、 該第1の燃焼処理工程の後流にて、還元剤を導入して還
元性雰囲気下、該第1の燃焼処理工程で発生した窒素酸
化物を還元する、窒素酸化物還元工程と、 該窒素酸化物還元工程の後流にて、残りの硫化水素含有
ガスを空気と共に導入して燃焼させる、第2の燃焼処理
工程と、を含むことを特徴とするガス燃焼処理方法。 - 【請求項2】 前記還元剤が、硫化水素含有ガス又はア
ンモニア含有ガスの一部であることを特徴とする請求項
1に記載のガス燃焼処理方法。 - 【請求項3】 前記第1の燃焼処理工程において、13
00℃以上の酸化性雰囲気下、燃焼処理を行うことを特
徴とする請求項1又は2に記載のガス燃焼処理方法。 - 【請求項4】 前記窒素酸化物還元工程において、アン
モニア含有ガスの一部を導入して還元性雰囲気下、該第
1の燃焼処理工程で発生した窒素酸化物を還元すること
を特徴とする請求項1又は3に記載のガス燃焼処理方
法。 - 【請求項5】 前記第1の燃焼工程において、出口ガス
温度を計測し、所定温度以上となるよう燃料の流量を制
御することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
のガス燃焼処理方法。 - 【請求項6】 前記窒素酸化物還元工程あるいは第2の
燃焼処理工程において、出口の窒素酸化物濃度を計測
し、所定濃度以下となるよう窒素酸化物還元工程に導入
する硫化水素含有ガスあるいはアンモニア含有ガスの流
量を制御することを特徴とする請求項1〜5のいずれか
記載のガス燃焼処理方法。 - 【請求項7】 アンモニア含有ガスおよび硫化水素含有
ガスを燃焼処理するガス燃焼装置であって、 燃料とアンモニア含有ガスを導入して燃焼させる、第1
燃焼部と、 前記第1燃焼部の後流に備えられ、硫化水素含有ガスの
一部を導入して還元性雰囲気下、該第1燃焼部から送ら
れてくる窒素酸化物を還元する、窒素酸化物還元部と、 該窒素酸化物還元部の後流に備えられ、残りの硫化水素
含有ガスを空気と共に導入して燃焼させる、第2燃焼部
と、を含むことを特徴とするガス燃焼装置。 - 【請求項8】 前記第1燃焼部から窒素酸化物還元部へ
のガス流通路断面が、該第1燃焼部断面及び窒素酸化物
還元部断面よりも小さく絞られていることを特徴とする
請求項7に記載のガス燃焼処理装置。 - 【請求項9】 前記窒素酸化物還元部と第2燃焼部の間
に輻射遮蔽物を具備することを特徴とする請求項7又は
8に記載のガス燃焼処理装置。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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