JP2003129006A - 樹脂用接着剤および樹脂積層体 - Google Patents
樹脂用接着剤および樹脂積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温条件下に曝されたときでも、接着層や接
着層と被着体との界面での発泡が起こりにくい樹脂の接
着体、特に樹脂積層板を製造するのに好適な樹脂用接着
剤を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）メタクリル酸メチルを主体とする
単官能不飽和単量体を５０〜９９重量部、（Ｂ）メタク
リル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を１〜
５０重量部、（Ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子
内に少なくとも２個有する多官能不飽和単量体を成分
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜２重量部、および（Ｄ）１０時間半減期温度が４０
〜６０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０１〜１重量部含有する樹
脂用接着剤。
着層と被着体との界面での発泡が起こりにくい樹脂の接
着体、特に樹脂積層板を製造するのに好適な樹脂用接着
剤を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）メタクリル酸メチルを主体とする
単官能不飽和単量体を５０〜９９重量部、（Ｂ）メタク
リル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を１〜
５０重量部、（Ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子
内に少なくとも２個有する多官能不飽和単量体を成分
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜２重量部、および（Ｄ）１０時間半減期温度が４０
〜６０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０１〜１重量部含有する樹
脂用接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂用接着剤とそ
れを用いて複数の樹脂板を接着してなる樹脂積層板に関
するものである。
れを用いて複数の樹脂板を接着してなる樹脂積層板に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、複数の樹脂板を貼り合わせて樹脂
積層板を製造する場合などに用いる樹脂用接着剤の１種
として、メタクリル系の重合硬化性接着剤が提案されて
いる。例えば、特公昭６２−４２９５１号公報には、メ
タクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体またはその
部分重合体に、ベンゾイルパーオキサイドやラウロイル
パーオキサイドのような有機過酸化物系の重合開始剤
と、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−ト
ルイジンやＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）−ｐ
−トルイジンのような芳香族アミン系の促進剤を配合し
てなる樹脂用接着剤が提案されている。
積層板を製造する場合などに用いる樹脂用接着剤の１種
として、メタクリル系の重合硬化性接着剤が提案されて
いる。例えば、特公昭６２−４２９５１号公報には、メ
タクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体またはその
部分重合体に、ベンゾイルパーオキサイドやラウロイル
パーオキサイドのような有機過酸化物系の重合開始剤
と、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−ト
ルイジンやＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）−ｐ
−トルイジンのような芳香族アミン系の促進剤を配合し
てなる樹脂用接着剤が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている重合硬化性接着剤を用いて樹脂を接着する
と、得られた接着体が高温条件下に曝されたときに、接
着層や接着層と被着体との界面で発泡が起こることがあ
り、外観悪化等の問題が生じることがあった。
案されている重合硬化性接着剤を用いて樹脂を接着する
と、得られた接着体が高温条件下に曝されたときに、接
着層や接着層と被着体との界面で発泡が起こることがあ
り、外観悪化等の問題が生じることがあった。
【０００４】そこで本発明の目的は、高温条件下に曝さ
れたときでも、接着層や接着層と被着体との界面での発
泡が起こりにくい樹脂の接着体、特に樹脂積層板を製造
するのに好適な樹脂用接着剤を提供することにある。
れたときでも、接着層や接着層と被着体との界面での発
泡が起こりにくい樹脂の接着体、特に樹脂積層板を製造
するのに好適な樹脂用接着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
行った結果、特定の単量体、重合体および重合開始剤を
特定量含有する重合硬化性材料を、樹脂用接着剤に採用
することにより、上記目的が達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
行った結果、特定の単量体、重合体および重合開始剤を
特定量含有する重合硬化性材料を、樹脂用接着剤に採用
することにより、上記目的が達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）メタクリル酸メ
チルを主体とする単官能不飽和単量体を５０〜９９重量
部、（Ｂ）メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量
体の重合体を１〜５０重量部、（Ｃ）ラジカル重合可能
な二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽
和単量体を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部
に対して０．０１〜２重量部、および（Ｄ）１０時間半
減期温度が４０〜６０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）お
よび（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１重
量部含有する樹脂用接着剤に係るものである。また本発
明は、少なくとも２枚の樹脂板を、この樹脂用接着剤で
接着してなる樹脂積層板に係るものである。
チルを主体とする単官能不飽和単量体を５０〜９９重量
部、（Ｂ）メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量
体の重合体を１〜５０重量部、（Ｃ）ラジカル重合可能
な二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽
和単量体を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部
に対して０．０１〜２重量部、および（Ｄ）１０時間半
減期温度が４０〜６０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）お
よび（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１重
量部含有する樹脂用接着剤に係るものである。また本発
明は、少なくとも２枚の樹脂板を、この樹脂用接着剤で
接着してなる樹脂積層板に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の接着剤は、（Ａ）メタクリル酸メチルを主体と
する単官能不飽和単量体、（Ｂ）メタクリル酸メチルを
主体とする不飽和単量体の重合体、（Ｃ）ラジカル重合
可能な二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能
不飽和単量体、および（Ｄ）１０時間半減期温度が４０
〜６０℃の有機過酸化物を含有するものである。
本発明の接着剤は、（Ａ）メタクリル酸メチルを主体と
する単官能不飽和単量体、（Ｂ）メタクリル酸メチルを
主体とする不飽和単量体の重合体、（Ｃ）ラジカル重合
可能な二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能
不飽和単量体、および（Ｄ）１０時間半減期温度が４０
〜６０℃の有機過酸化物を含有するものである。
【０００８】接着剤の成分（Ａ）のメタクリル酸メチル
を主体とする単官能不飽和単量体とは、メタクリル酸メ
チルを５０重量％以上含むものであり、実質的にメタク
リル酸メチル単独であってもよいし、メタクリル酸メチ
ル５０重量％以上とこれと共重合可能な単官能不飽和単
量体５０重量％以下との混合物であってもよい。この成
分（Ａ）の単官能不飽和単量体において、メタクリル酸
メチルは、接着層の耐熱性の観点から、好ましくは７０
重量％以上であり、さらに好ましくは８０重量％以上で
ある。
を主体とする単官能不飽和単量体とは、メタクリル酸メ
チルを５０重量％以上含むものであり、実質的にメタク
リル酸メチル単独であってもよいし、メタクリル酸メチ
ル５０重量％以上とこれと共重合可能な単官能不飽和単
量体５０重量％以下との混合物であってもよい。この成
分（Ａ）の単官能不飽和単量体において、メタクリル酸
メチルは、接着層の耐熱性の観点から、好ましくは７０
重量％以上であり、さらに好ましくは８０重量％以上で
ある。
【０００９】メタクリル酸メチルと共重合可能な単官能
不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
イソノニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニルのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イ
ソノニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
フェニルのようなメタクリル酸エステル類；メタクリル
酸、無水マレイン酸、スチレン、シクロヘキシルマレイ
ミド、アクリロニトリル等が挙げられ、必要に応じてそ
れらの２種以上を用いることもできる。
不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
イソノニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニルのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イ
ソノニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
フェニルのようなメタクリル酸エステル類；メタクリル
酸、無水マレイン酸、スチレン、シクロヘキシルマレイ
ミド、アクリロニトリル等が挙げられ、必要に応じてそ
れらの２種以上を用いることもできる。
【００１０】接着剤の成分（Ｂ）のメタクリル酸メチル
を主体とする不飽和単量体の重合体とは、メタクリル酸
メチルを５０重量％以上含む不飽和単量体の重合体であ
り、実質的にメタクリル酸メチルの単独重合体であって
もよいし、メタクリル酸メチル５０重量％以上とこれと
共重合可能な不飽和単量体５０重量％以下との共重合体
であってもよい。
を主体とする不飽和単量体の重合体とは、メタクリル酸
メチルを５０重量％以上含む不飽和単量体の重合体であ
り、実質的にメタクリル酸メチルの単独重合体であって
もよいし、メタクリル酸メチル５０重量％以上とこれと
共重合可能な不飽和単量体５０重量％以下との共重合体
であってもよい。
【００１１】該不飽和単量体としては、先にメタクリル
酸メチルと共重合可能な単官能単量体として例示したも
のの他、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ノナンジオールジアクリレート、ノナンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、フタ
ル酸ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）エステ
ル、アリルメタクリレートのようなラジカル重合可能な
二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽和
単量体が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用
いることもできる。
酸メチルと共重合可能な単官能単量体として例示したも
のの他、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ノナンジオールジアクリレート、ノナンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、フタ
ル酸ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）エステ
ル、アリルメタクリレートのようなラジカル重合可能な
二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽和
単量体が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用
いることもできる。
【００１２】この成分（Ｂ）の重合体の単量体成分の量
比については、接着剤の粘度と接着層の耐熱性のバラン
スの観点から、メタクリル酸メチルが８５〜９９．９重
量％、他の単官能不飽和単量体が０．１〜１５重量％、
多官能不飽和単量体が０〜１４．９重量％であるのが好
ましく、さらに好ましくは、メタクリル酸メチルが８８
〜９９．５重量％、他の単官能不飽和単量体が０．５〜
１２重量％、多官能不飽和単量体が０〜１１．５重量％
である
比については、接着剤の粘度と接着層の耐熱性のバラン
スの観点から、メタクリル酸メチルが８５〜９９．９重
量％、他の単官能不飽和単量体が０．１〜１５重量％、
多官能不飽和単量体が０〜１４．９重量％であるのが好
ましく、さらに好ましくは、メタクリル酸メチルが８８
〜９９．５重量％、他の単官能不飽和単量体が０．５〜
１２重量％、多官能不飽和単量体が０〜１１．５重量％
である
【００１３】この成分（Ｂ）の重合体は、溶解性の観点
から、その粘度平均分子量が５〜３０万であるのが好ま
しい。また、その形状については、通常、粉末状やペレ
ット状のものが用いられる。
から、その粘度平均分子量が５〜３０万であるのが好ま
しい。また、その形状については、通常、粉末状やペレ
ット状のものが用いられる。
【００１４】前記成分（Ａ）の単官能単量体とこの成分
（Ｂ）の重合体との量比については、前者が５０〜９９
重量部、後者が１〜５０重量部であり、好ましくは前者
が６０〜９０重量部、後者が１０〜４０重量部である。
（Ｂ）の重合体との量比については、前者が５０〜９９
重量部、後者が１〜５０重量部であり、好ましくは前者
が６０〜９０重量部、後者が１０〜４０重量部である。
【００１５】接着剤の成分（Ｃ）のラジカル重合可能な
二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽和
単量体としては、先に成分（Ｂ）の重合体の単量体成分
として例示した多官能不飽和単量体と同様のものが挙げ
られ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもで
きる。中でも、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
トやネオペンチルグリコールジアクリレートが好まし
い。
二重結合を分子内に少なくとも２個有する多官能不飽和
単量体としては、先に成分（Ｂ）の重合体の単量体成分
として例示した多官能不飽和単量体と同様のものが挙げ
られ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもで
きる。中でも、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
トやネオペンチルグリコールジアクリレートが好まし
い。
【００１６】この成分（Ｃ）の多官能不飽和単量体の使
用量は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部である。この使用量が０．０１重量部未満で
あると、接着体の熱成形の際に接着層や接着層と被着体
との界面で発泡が起こりやすく、２重量部を越えると、
接着体の熱成形性が十分でない。
用量は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部である。この使用量が０．０１重量部未満で
あると、接着体の熱成形の際に接着層や接着層と被着体
との界面で発泡が起こりやすく、２重量部を越えると、
接着体の熱成形性が十分でない。
【００１７】接着剤の成分（Ｄ）の有機過酸化物は、１
０時間半減期温度が４０〜６０℃のものであり、ここで
１０時間半減期温度とは、有機過酸化物を分解させた
際、１０時間後にその残存量が初期値の半分となる温度
をいう。このような有機化酸化物を、１０時間半減期温
度を括弧書きで付して例示すると、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（４１
℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
（４７℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノ
エート（５０℃）、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート（５３℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート（５６℃）のようなアルキルパーエステル類や、ジ
−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート（４３
℃）、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（４４℃）、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート（４４℃）、ジ−イソプロピルパ
ーオキシジカーボネート（４５℃）のようなパーカーボ
ネート類等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上
を用いることもできる。
０時間半減期温度が４０〜６０℃のものであり、ここで
１０時間半減期温度とは、有機過酸化物を分解させた
際、１０時間後にその残存量が初期値の半分となる温度
をいう。このような有機化酸化物を、１０時間半減期温
度を括弧書きで付して例示すると、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（４１
℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
（４７℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノ
エート（５０℃）、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート（５３℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート（５６℃）のようなアルキルパーエステル類や、ジ
−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート（４３
℃）、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（４４℃）、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート（４４℃）、ジ−イソプロピルパ
ーオキシジカーボネート（４５℃）のようなパーカーボ
ネート類等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上
を用いることもできる。
【００１８】この成分（Ｄ）の有機過酸化物の使用量
は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．７重量部である。
は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．７重量部である。
【００１９】本発明の接着剤には、接着体の接着層や接
着層と被着体との界面での発泡をさらに抑制する観点か
ら、（Ｅ）１０時間半減期温度が６１〜１２０℃の有機
過酸化物を含有させるのが好ましい。このような有機過
酸化物を、１０時間半減期温度を括弧書きで付して例示
すると、メチルエチルケトンパーオキサイド（１０５
℃）、メチルイソブチルケトンパーオキサイド（８８
℃）、シクロヘキサノンパーオキサイド（９０℃）のよ
うなケトンパオキサイド類；ラウロイルパーオキサイド
（６１℃）、ベンゾイルパーオキサイオド（７２℃）の
ようなジアシルパーオキサイド類；ジキューミルパオキ
サイド（１１７℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン（１１８℃）のよ
うなジアルキルパーオキサイド類；１，１−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン（９０℃）、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシシクロヘキサン（９３℃）、２，２−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシブタン（１０２℃）のようなパ
ーオキシケタール類；１，１，３，３−テトラメチルブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（６４℃）、
ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート
（７０℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート（７４℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート（７８℃）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート（８３℃）のよう
なアルキルパーエステル類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート（９７℃）、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート（９８
℃）、１，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカル
ボニロキシ）ヘキサン（９７℃）のようなパーカーボネ
ート類等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を
用いることもできる。
着層と被着体との界面での発泡をさらに抑制する観点か
ら、（Ｅ）１０時間半減期温度が６１〜１２０℃の有機
過酸化物を含有させるのが好ましい。このような有機過
酸化物を、１０時間半減期温度を括弧書きで付して例示
すると、メチルエチルケトンパーオキサイド（１０５
℃）、メチルイソブチルケトンパーオキサイド（８８
℃）、シクロヘキサノンパーオキサイド（９０℃）のよ
うなケトンパオキサイド類；ラウロイルパーオキサイド
（６１℃）、ベンゾイルパーオキサイオド（７２℃）の
ようなジアシルパーオキサイド類；ジキューミルパオキ
サイド（１１７℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン（１１８℃）のよ
うなジアルキルパーオキサイド類；１，１−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン（９０℃）、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシシクロヘキサン（９３℃）、２，２−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシブタン（１０２℃）のようなパ
ーオキシケタール類；１，１，３，３−テトラメチルブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（６４℃）、
ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート
（７０℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート（７４℃）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート（７８℃）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート（８３℃）のよう
なアルキルパーエステル類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート（９７℃）、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート（９８
℃）、１，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカル
ボニロキシ）ヘキサン（９７℃）のようなパーカーボネ
ート類等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を
用いることもできる。
【００２０】この成分（Ｅ）の有機過酸化物の使用量
は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１
重量部である。
は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１
重量部である。
【００２１】また、本発明の接着剤には、必要に応じ
て、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔
料、無機系充填剤類等の各種添加剤を含有させてもよ
い。連鎖移動剤を含有させる場合、β−テルペン、γ−
テルペン、テルピノレンのようなモノテルペン類や、
１，４−シクロヘキサジエンを用いるのが好ましい。
て、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔
料、無機系充填剤類等の各種添加剤を含有させてもよ
い。連鎖移動剤を含有させる場合、β−テルペン、γ−
テルペン、テルピノレンのようなモノテルペン類や、
１，４−シクロヘキサジエンを用いるのが好ましい。
【００２２】上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を、必要に応じて
上記成分（Ｅ）やその他の成分ともに混合することによ
り、本発明の樹脂用接着剤を調製することができる。こ
の際、混合原料として、メタクリル酸メチルを主体とす
る不飽和単量体をあらかじめ部分重合させることにより
得られた部分重合体シロップを用いることもできる。ま
た、接着剤の安定性の観点からは、成分（Ａ）〜（Ｃ）
をあらかじめ混合しておき、接着剤の使用直前に、成分
（Ｄ）の有機過酸化物および必要に応じて用いられる成
分（Ｅ）の有機過酸化物を成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合物
に添加するのが好ましい。これら成分を混合した後、接
着剤から溶存酸素を除去する目的で、減圧下に静置また
は混合してもよい。
上記成分（Ｅ）やその他の成分ともに混合することによ
り、本発明の樹脂用接着剤を調製することができる。こ
の際、混合原料として、メタクリル酸メチルを主体とす
る不飽和単量体をあらかじめ部分重合させることにより
得られた部分重合体シロップを用いることもできる。ま
た、接着剤の安定性の観点からは、成分（Ａ）〜（Ｃ）
をあらかじめ混合しておき、接着剤の使用直前に、成分
（Ｄ）の有機過酸化物および必要に応じて用いられる成
分（Ｅ）の有機過酸化物を成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合物
に添加するのが好ましい。これら成分を混合した後、接
着剤から溶存酸素を除去する目的で、減圧下に静置また
は混合してもよい。
【００２３】本発明の接着剤は、樹脂用の接着剤として
好適に用いることができ、これを被着体である樹脂と樹
脂との間に介在させ、重合硬化させることにより、様々
な接着体を製造することができる。得られた接着体は、
例えば１５０℃以上の高温条件下に曝されても、その接
着層や接着層と被着体との界面での発泡が起こりにく
く、これを熱成形に供しても、外観に優れる熱成形体を
得ることができる。
好適に用いることができ、これを被着体である樹脂と樹
脂との間に介在させ、重合硬化させることにより、様々
な接着体を製造することができる。得られた接着体は、
例えば１５０℃以上の高温条件下に曝されても、その接
着層や接着層と被着体との界面での発泡が起こりにく
く、これを熱成形に供しても、外観に優れる熱成形体を
得ることができる。
【００２４】被着体の樹脂としては、例えば、ポリメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ア
ルキル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸アル
キル共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ア
ルキル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸アル
キル共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。
【００２５】接着剤を重合硬化させる条件としては、１
５〜４０℃にて１時間以上、１次硬化を行った後、４１
〜１００℃にて１時間以上、２次硬化を行うのが好まし
い。この場合、１次硬化の温度があまり低いと、接着に
長時間を要し、作業性が低下することになり、１次硬化
の温度があまり高いと、硬化中の接着層に発泡やひけ等
の欠陥が発生することがある。また、２次硬化の温度が
あまり低いと、接着剤の単量体成分が多く残存し、得ら
れた接着体が高温条件下に曝されたときに発泡の問題が
生じることがある。なお、接着剤を重合硬化させる際の
熱源としては、例えば、温風、温水、赤外線ヒーター等
が挙げられる。
５〜４０℃にて１時間以上、１次硬化を行った後、４１
〜１００℃にて１時間以上、２次硬化を行うのが好まし
い。この場合、１次硬化の温度があまり低いと、接着に
長時間を要し、作業性が低下することになり、１次硬化
の温度があまり高いと、硬化中の接着層に発泡やひけ等
の欠陥が発生することがある。また、２次硬化の温度が
あまり低いと、接着剤の単量体成分が多く残存し、得ら
れた接着体が高温条件下に曝されたときに発泡の問題が
生じることがある。なお、接着剤を重合硬化させる際の
熱源としては、例えば、温風、温水、赤外線ヒーター等
が挙げられる。
【００２６】上記被着体として少なくとも２枚の樹脂板
を用い、これらを本発明の樹脂用接着剤で接着すること
により、本発明の樹脂積層板を製造することができる。
この製造は、例えば、樹脂板と樹脂板の間に空隙を設
け、そこに本発明の接着剤を入れて重合硬化させること
により行ってもよいし、樹脂板の表面に本発明の接着剤
を塗布し、その上に別の樹脂板を重ねた後、接着剤を重
合硬化させることにより行ってもよい。また、上記方法
により得られた樹脂積層板を、上記方法における被着体
の樹脂板の少なくとも一方として用いることにより、さ
らに多層化された樹脂積層板を製造することも可能であ
る。
を用い、これらを本発明の樹脂用接着剤で接着すること
により、本発明の樹脂積層板を製造することができる。
この製造は、例えば、樹脂板と樹脂板の間に空隙を設
け、そこに本発明の接着剤を入れて重合硬化させること
により行ってもよいし、樹脂板の表面に本発明の接着剤
を塗布し、その上に別の樹脂板を重ねた後、接着剤を重
合硬化させることにより行ってもよい。また、上記方法
により得られた樹脂積層板を、上記方法における被着体
の樹脂板の少なくとも一方として用いることにより、さ
らに多層化された樹脂積層板を製造することも可能であ
る。
【００２７】被着体の樹脂板としては、１辺の長さが
０．３〜１０ｍで、厚さが０．５〜１００ｍｍのものが
好適に用いられる。また、接着層の厚さは、通常０．２
〜３０ｍｍに調整される。
０．３〜１０ｍで、厚さが０．５〜１００ｍｍのものが
好適に用いられる。また、接着層の厚さは、通常０．２
〜３０ｍｍに調整される。
【００２８】本発明の樹脂積層板は、高温条件下に曝さ
れても、その接着層や接着層と被着体との界面での発泡
が起こりにくいことから、熱成形用途に好適であり、そ
の熱成形により、外観に優れる熱成形体を得ることがで
きる。この熱成形体の例としては、水槽特に大型水槽
や、浴槽のようなサニータリー用品、看板、ディスプレ
イ、照明器具のような建材が代表的である。
れても、その接着層や接着層と被着体との界面での発泡
が起こりにくいことから、熱成形用途に好適であり、そ
の熱成形により、外観に優れる熱成形体を得ることがで
きる。この熱成形体の例としては、水槽特に大型水槽
や、浴槽のようなサニータリー用品、看板、ディスプレ
イ、照明器具のような建材が代表的である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、得られた積層板
の発泡試験は、積層板から２５ｍｍ×１０ｍｍの試験片
を切り出し、これを１６０℃のエアーオーブン中で５時
間放置し、放置後の試験片の接着層または接着層と被着
体との界面における発泡の有無を、目視で判定すること
により行った。
れらに限定されるものではない。なお、得られた積層板
の発泡試験は、積層板から２５ｍｍ×１０ｍｍの試験片
を切り出し、これを１６０℃のエアーオーブン中で５時
間放置し、放置後の試験片の接着層または接着層と被着
体との界面における発泡の有無を、目視で判定すること
により行った。
【００３０】実施例１
メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリル酸メチル系
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート０．１５重量部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート［１０時間半減期温度４７℃、化
薬アクゾ（株）製、トリゴノックス２３Ｃ−７０］０．
３０重量部、およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エ
チルヘキサノエート［１０時間半減期温度７４℃、化薬
アクゾ（株）製、カヤエステルＯ］０．０５重量部を、
２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート０．１５重量部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート［１０時間半減期温度４７℃、化
薬アクゾ（株）製、トリゴノックス２３Ｃ−７０］０．
３０重量部、およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エ
チルヘキサノエート［１０時間半減期温度７４℃、化薬
アクゾ（株）製、カヤエステルＯ］０．０５重量部を、
２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
【００３１】この接着剤を、３ｍｍ厚のメタクリル樹脂
キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス００
０］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３ｍ
ｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１８時
間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃にて
３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積層
板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス００
０］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３ｍ
ｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１８時
間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃にて
３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積層
板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
【００３２】実施例２
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．３０
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプ
タノエート［１０時間半減期温度５０℃、化薬アクゾ
（株）製、カヤエステルＮＨ−７０］０．３０重量部を
用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られ
た積層板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかっ
た。
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプ
タノエート［１０時間半減期温度５０℃、化薬アクゾ
（株）製、カヤエステルＮＨ−７０］０．３０重量部を
用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られ
た積層板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかっ
た。
【００３３】実施例３
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．３０
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート［１０時間半減期温度５３℃、化薬アクゾ（株）
製、カヤエステルＨＰ−７０］０．３０重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた積層
板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート［１０時間半減期温度５３℃、化薬アクゾ（株）
製、カヤエステルＨＰ−７０］０．３０重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた積層
板の発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
【００３４】実施例４
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．３０
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト［１０時間半減期温度５６℃、化薬アクゾ（株）製、
カヤエステルＰ−７０］０．３０重量部を用いた以外
は、実施例１と同様の操作を行った。得られた積層板の
発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
重量部に代えて、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト［１０時間半減期温度５６℃、化薬アクゾ（株）製、
カヤエステルＰ−７０］０．３０重量部を用いた以外
は、実施例１と同様の操作を行った。得られた積層板の
発泡試験を行った結果、発泡は見られなかった。
【００３５】実施例５
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．３０
重量部に代えて、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート［１０時間半減期温度４４℃、
化薬アクゾ（株）製、パーカドックス１６］０．３０重
量部を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡は見られ
なかった。
重量部に代えて、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート［１０時間半減期温度４４℃、
化薬アクゾ（株）製、パーカドックス１６］０．３０重
量部を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡は見られ
なかった。
【００３６】実施例６〜１０
ネオペンチルグリコールジメタクリレートの使用量０．
１５重量部を０．３０重量部に変更し、重合硬化の際の
２３℃における保持時間１８時間を１２時間に変更した
以外は、実施例１〜５と同様の操作を行った。得られた
各積層板の発泡試験を行った結果、いずれの場合も発泡
は見られなかった。
１５重量部を０．３０重量部に変更し、重合硬化の際の
２３℃における保持時間１８時間を１２時間に変更した
以外は、実施例１〜５と同様の操作を行った。得られた
各積層板の発泡試験を行った結果、いずれの場合も発泡
は見られなかった。
【００３７】比較例１
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．３０
重量部に代えて、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）［１０時間半減期温度５１℃］０．
３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行
った。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が
見られた。
重量部に代えて、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）［１０時間半減期温度５１℃］０．
３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行
った。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が
見られた。
【００３８】比較例２
メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリル酸メチル系
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、エチレングリコールジメタク
リルレート０．４３重量部、ネオペンチルグリコールジ
メタクリルレート０．１５重量部、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシプロピル）ｐ−トルイジン０．４３重量部、
およびベンゾイルパーオキサイド［１０時間半減期温度
７２℃、和光純薬工業（株）製、ＢＰＯペースト］１．
０重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、エチレングリコールジメタク
リルレート０．４３重量部、ネオペンチルグリコールジ
メタクリルレート０．１５重量部、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシプロピル）ｐ−トルイジン０．４３重量部、
およびベンゾイルパーオキサイド［１０時間半減期温度
７２℃、和光純薬工業（株）製、ＢＰＯペースト］１．
０重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
【００３９】この接着剤を、１０ｍｍ厚のメタクリル樹
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、３０℃にて１２
時間、８０℃にて３時間の順に保持して、重合硬化させ
た。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が見
られた。
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、３０℃にて１２
時間、８０℃にて３時間の順に保持して、重合硬化させ
た。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が見
られた。
【００４０】比較例３
メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリル酸メチル系
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半減期温度５１
℃］０．３０重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を
調製した。
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半減期温度５１
℃］０．３０重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を
調製した。
【００４１】この接着剤を、１０ｍｍ厚のメタクリル樹
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された４
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１２
時間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃に
て３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積
層板の発泡試験を行った結果、発泡が見られた。
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された４
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１２
時間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃に
て３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積
層板の発泡試験を行った結果、発泡が見られた。
【００４２】比較例４
メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリル酸メチル系
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリルレート０．３０重量部、および２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半
減期温度５１℃］０．３０重量部を、２３℃にて混合し
て、接着剤を調製した。
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリルレート０．３０重量部、および２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半
減期温度５１℃］０．３０重量部を、２３℃にて混合し
て、接着剤を調製した。
【００４３】この接着剤を、１０ｍｍ厚のメタクリル樹
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１２
時間、４５℃にて３時間の順に保持して、重合硬化させ
た。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が見
られた。
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された３
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１２
時間、４５℃にて３時間の順に保持して、重合硬化させ
た。得られた積層板の発泡試験を行った結果、発泡が見
られた。
【００４４】比較例５
メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリル酸メチル系
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリルレート０．３０重量部、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半減期
温度５１℃］０．３０重量部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル［１０時間半減期温度６５℃］０．０５
重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
重合体［メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８
９．５／１０．５（重量比）の共重合体、粘度平均分子
量約１４万］３０重量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリルレート０．３０重量部、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）［１０時間半減期
温度５１℃］０．３０重量部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル［１０時間半減期温度６５℃］０．０５
重量部を、２３℃にて混合して、接着剤を調製した。
【００４５】この接着剤を、１０ｍｍ厚のメタクリル樹
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された４
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１８
時間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃に
て３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積
層板の発泡試験を行った結果、発泡が見られた。
脂キャスト板［住友化学工業（株）製、スミペックス０
００］２枚と塩化ビニール製ガスケットで構成された４
ｍｍ厚の空隙を有するセルに流し込み、２３℃にて１８
時間、４５℃にて３時間、６０℃にて３時間、８０℃に
て３時間の順に保持して、重合硬化させた。得られた積
層板の発泡試験を行った結果、発泡が見られた。
【００４６】
【発明の効果】本発明の樹脂接着剤を用いて樹脂を接着
すれば、得られた接着体が高温条件下に曝されても、接
着層や接着層と被着体との界面での発泡が起こりにく
く、接着体の外観悪化を抑制することができる。そし
て、この樹脂接着剤を用いて樹脂板を接着することによ
り得られる本発明の樹脂積層板は、高温条件下での外観
悪化が抑制されていることから、熱成形用途に好適であ
る。
すれば、得られた接着体が高温条件下に曝されても、接
着層や接着層と被着体との界面での発泡が起こりにく
く、接着体の外観悪化を抑制することができる。そし
て、この樹脂接着剤を用いて樹脂板を接着することによ
り得られる本発明の樹脂積層板は、高温条件下での外観
悪化が抑制されていることから、熱成形用途に好適であ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）メタクリル酸メチルを主体とする単
官能不飽和単量体を５０〜９９重量部、（Ｂ）メタクリ
ル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を１〜５
０重量部、（Ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内
に少なくとも２個有する多官能不飽和単量体を成分
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜２重量部、および（Ｄ）１０時間半減期温度が４０
〜６０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０１〜１重量部含有するこ
とを特徴とする樹脂用接着剤。 - 【請求項２】さらに、（Ｅ）１０時間半減期温度が６１
〜１２０℃の有機過酸化物を成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して０．０１〜２重量部含有する
請求項１記載の樹脂用接着剤。 - 【請求項３】少なくとも２枚の樹脂板を、請求項１また
は２に記載の樹脂用接着剤で接着してなる樹脂積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332091A JP3965964B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 樹脂用接着剤および樹脂積層体 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332091A JP3965964B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 樹脂用接着剤および樹脂積層体 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003129006A true JP2003129006A (ja) | 2003-05-08 |
| JP2003129006A5 JP2003129006A5 (ja) | 2005-04-07 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003221557A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-08 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着剤組成物、回路接続用接着剤組成物及び回路接続方法 |
| JP2012224775A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Panasonic Corp | ラジカル硬化型成形用樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2015140408A (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、接着剤組成物を用いた電子部材、及び半導体装置の製造方法 |
-
2001
- 2001-10-30 JP JP2001332091A patent/JP3965964B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2012224775A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Panasonic Corp | ラジカル硬化型成形用樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2015140408A (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、接着剤組成物を用いた電子部材、及び半導体装置の製造方法 |
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