JP2003128529A

JP2003128529A - 歯磨剤

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Publication number: JP2003128529A
Application number: JP2001327365A
Authority: JP
Inventors: Manabu Hosoya; 学細矢; Kazushi Oshino; 一志押野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-10-25
Filing date: 2001-10-25
Publication date: 2003-05-08
Anticipated expiration: 2021-10-25
Also published as: JP3836703B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）カルシウムを含む、平均粒径５０〜５００μmの
顆粒、（Ｂ）フッ素供給化合物、（Ｃ）ポリリン酸塩を
含有する歯磨剤。【効果】本発明の歯磨剤は、歯垢除去及び再石灰化効
果に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯垢除去効果及び
再石灰化効果の優れた歯磨剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯磨剤には、歯の表面に付着した歯垢を
除去する目的で研磨剤が配合されており、炭酸カルシウ
ム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、ピ
ロリン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト等が使用
されている。これら研磨剤を崩壊性の顆粒にすることで
歯垢除去効果を高める方法が多数提案されている（特開
平１−２９９２１１、特開平４−２４３８１６、特開昭
６３−１３０５２２等）。歯牙は、ハイドロキシアパタ
イトを主成分とし、口中においては通常、リン酸イオン
やカルシウムイオンの溶出（脱灰）と、リン酸カルシウ
ムやハイドロキシアパタイトへの結晶化（再石灰化）が
平衡状態にある。ここでムシ歯の原因菌が産生する酸
は、脱灰を促進することが知られている。すなわちムシ
歯は、歯垢を構成するストレプトコッカス・ミュータン
ス（Streptococcus mutans）等の細菌がショ糖等を分解
して乳酸を主とする有機酸を産生し、これがpHを低下さ
せてカルシウムイオン等を溶出させることにより生じ
る。ところでムシ歯の初期においては、通常透明なエナ
メル質に白斑（ホワイトスポット）が生じるが、フッ素
イオンやカルシウムイオンは再石灰化を促進することに
より、かかる白斑を消失させ、エナメル質を再透明化す
ることが知られている。

【０００３】しかしながら、このフッ素イオンをカルシ
ウム含有顆粒と共存させると、フッ化カルシウムの沈殿
を生じてしまい、白斑を消失させることができない。こ
れを解決する手段として、炭酸カルシウム等の研磨剤及
びアルカリ金属フッ化物、モノフルオロリン酸塩、オル
トリン酸塩を含有するハミガキ（特開昭６０−１１４１
２１）、炭酸カルシウムを予めピロリン酸塩でコーティ
ングする方法（特開昭６２−９３２１９）等が提案され
ているが、いずれも充分な効果は得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カル
シウムを含む顆粒とフッ素イオンを併用した歯垢除去効
果及び再石灰化効果の優れた歯磨剤を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、カルシウム
を含む特定の顆粒、フッ素供給物質及び特定のリン酸塩
とを含有する歯磨剤は、使用時にフッ化カルシウムの生
成が抑制され、歯垢除去効果及び再石灰化効果の優れる
歯磨剤が得られることを見出した。

【０００６】本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）：（Ａ）カルシウムを含む、平均粒径５０〜５００μmの
顆粒、（Ｂ）フッ素供給化合物、（Ｃ）ポリリン酸塩を
含有する歯磨剤を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の歯磨剤で使用する成分
（Ａ）は、カルシウムを含む、平均粒径５０〜５００μ
mの顆粒である。ここで平均粒径はレーザー回折／散乱
式粒度分布測定装置で測定される値であって、歯磨き時
の感触の点で、特に９０〜４００μmであるのが好まし
い。

【０００８】カルシウムを含む顆粒としては、炭酸カル
シウム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト等
が挙げられ、特に炭酸カルシウムが好ましい。

【０００９】カルシウムを含む顆粒は、微細な粒子を結
合剤を用いずに又は用いて造粒した顆粒状のものが好ま
しい。この微細な粒子の平均一次粒径は、レーザー回折
／散乱法で測定した値が０．０１〜０．５μm、好まし
くは０．０１〜０．３μm、特に０．０１〜０．２μmで
あるのが好ましい。

【００１０】カルシウムを含む顆粒を結合剤を用いずに
製造する方法としては、炭酸カルシウム等の微粒子粉体
又は炭酸カルシウム等の微粒子スラリーに、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム又は水の媒体を用いて造粒し、
次いで炭酸ガスを含有する気体中で乾燥する方法が挙げ
られる。

【００１１】カルシウムを含む顆粒を結合剤を用いて製
造する場合は、有機結合剤及び無機結合剤のいずれを使
用することもできる。かかる有機結合剤としては、例え
ばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ングリコール等の水溶性高分子、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン等の多
糖類、天然繊維、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、
ナイロン、シリコーン等の水不溶性高分子、パラフィ
ン、高級アルコール、ワックス等の油脂類が挙げられ
る。また、無機結合剤としては、例えば塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム等の水溶性金属塩、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の有機酸
の水溶性金属塩、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミ
ン酸マグネシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、
カオリン、合成ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウムゲル、アルミナゾル、炭酸マグ
ネシウム、合成ヒドロタルサイト、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム等の非水溶性化合物が挙げられる。
これらの結合剤は一種以上を使用することができるが、
歯磨剤中での顆粒の安定性の点から、無機の非水溶性化
合物を使用するのが好ましく、特にコロイダルシリカや
合成ケイ酸アルミニウムを使用するのが好ましい。

【００１２】結合剤とカルシウムを含む微粒子粉体の量
比は、重量比で結合剤：カルシウムを含む微粒子粉体＝
０：１０〜９：１、特に０：１０〜５：５が好ましい。

【００１３】カルシウムを含む顆粒の製造方法として
は、形状、崩壊強度、粒径等のコントロールを考慮する
と、特に噴霧造粒法が好ましく、また、引火性のものや
熱可塑性の結合剤を使用した場合は噴霧冷却法、押し出
し法、プレス法、切断法等が好ましい。

【００１４】これらのカルシウムを含む顆粒は、崩壊強
度が０．１〜１０ｇ／個、特に１〜５ｇ／個であると、
ブラッシングによって崩壊して歯垢を充分に除去でき、
口中にて異物として感じられず、また歯牙のエナメル質
を傷つけず好ましい。なお、崩壊強度は微小圧縮試験機
（例えば、島津製作所MCTM-500）を用いて、粒子１個を
崩壊させるに必要な荷重をいう。

【００１５】カルシウムを含む顆粒の平均粒径及び崩壊
強度は、結合剤の種類、組み合わせ、使用量、製造条件
等を適宜変化させることによってコントロールすること
ができる。

【００１６】カルシウムを含む顆粒は、歯磨剤全体中に
１〜５０重量％、特に３〜３０重量％配合するのが好ま
しい。

【００１７】本発明の歯磨剤で使用する成分（Ｂ）のフ
ッ素供給化合物としては、無機化合物、有機化合物のい
ずれであってもよい。具体的には例えば、フッ化ナトリ
ウム、フッ化カリウム等のアルカリ金属フッ化物、フッ
化スズ、フッ化ケイ素酸ナトリウム、モノフルオロリン
酸ナトリウム、フッ化アルミニウム、フッ化銀、フッ化
水素酸ヘキシルアミン、フッ化水素酸デカノールアミ
ン、フッ化水素酸オクタデセニルアミン等が挙げられ
る。このうち安全性、溶解性、風味等の点からアルカリ
金属フッ化物が好ましく、特にフッ化ナトリウムが好ま
しい。歯磨剤全体中のフッ素イオン供給化合物の含有量
は、フッ素換算で０．００２〜１重量％であり、０．０
１〜０．２重量％であることが風味、物性に影響を与え
ず、再石灰化効果の点から好ましい。

【００１８】本発明の歯磨剤で使用する成分（Ｃ）のポ
リリン酸塩としては、直鎖状のＭ_n+ ₂Ｐ_nＯ_3n+1（但し、
Ｍはアルカリ金属を示し、ｎ≧２である）又は環状の
（ＭＰＯ₃）_m（但し、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍ≧３
である）で表わされるポリリン酸塩が挙げられる。この
ようなポリリン酸塩としては、ｎ＝２のピロリン酸ナト
リウム、ピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリポリリン酸
ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ｎ＝４のテトラ
ポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸カリウム、高
重合度のメタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、
更には、ｍ＝３のトリメタリン酸ナトリウム、トリメタ
リン酸カリウム等が挙げられる。

【００１９】ポリリン酸塩としては、特にピロリン酸ナ
トリウムが好ましい。

【００２０】ポリリン酸塩は、歯磨剤全体中に０．１〜
１０重量％、特に０．５〜５重量％含有するのが好まし
い。

【００２１】本発明の歯磨剤中には、必要により他の顆
粒、粘結剤、界面活性剤、湿潤剤、甘味料、薬効成分、
香料、水等を適宜含有させて、練歯磨等の形態とするこ
とができる。

【００２２】本発明の歯磨剤は、成分（Ａ）及び成分
（Ｃ）を含有する組成物及び成分（Ｂ）を含有する組成
物の二剤とし、これらの組成物を、非接触状態で容器に
充填すると、更に歯垢除去、再石灰化効果が向上し好ま
しい。使用時までフッ素供給化合物とカルシウムが非接
触状態であると容器中でフッ化カルシウムは生成せず、
一方、使用時は、フッ素供給化合物がそのまま歯に作用
するためフッ素が有効に機能する。ここで非接触状態と
は、この二剤の組成物が、例えば各々をチューブに充填
し、チューブの出口まで本質的に接触しないように設計
されていることをいう。成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を含
有する組成物、成分（Ｂ）を含有する組成物の二剤は、
他の顆粒、粘結剤等の適宜使用される成分を含有して生
地を構成する。

【００２３】この二剤の組成物を非接触状態で充填する
容器としては、例えば、チューブ内に隔壁を設けたも
の、チューブ内にチューブを挿入したもの、別々のチュ
ーブを口部で一緒になるように接合したもの等が挙げら
れる。

【００２４】

【実施例】実施例１表１に示す歯磨剤を調製し、調製後のフッ素イオンを測
定した。フッ素イオン測定法：歯磨剤をイオン交換水で１０重量
％に希釈した後、２５００r/minで５分間遠心分離を行
ってその上澄み中のフッ素イオン濃度を、フッ素イオン
電極（inplus-Fluoride(ORION社製)を用い、イオンアナ
ライザー(Expandable ionAnalyzer EA940(ORION社製))
を使用して測定した。歯垢除去率測定法：ブラッシングマシーンに市販のハブ
ラシ（毛の硬さが普通、ラウンドカット）を取り付け、
これで人工歯垢を０．５mmの厚さに塗布したアクリル板
を刷掃圧１００ｇで３０ストロークしたときの歯垢除去
率を、アクリル板を写真撮影して画像解析装置により求
めた。測定はそれぞれのサンプルにつき１０回ずつ行
い、平均値を取った。再石灰化率測定法：牛歯牙を縦に２分割し、表面を鏡面
研磨した後、５mm×５mmの処置面を除いてニトロセルロ
ースで被覆して試験に供した。ヒドロキシエチルセルロ
ースで増粘した乳酸緩衝液（pH４．５）に３７℃、４日
間浸漬し、表層下脱灰部位（表層はあるが内部のCa²⁺イ
オン濃度が低下した部位）を形成させた。ここで２分割
した牛歯牙切片の内一方を再石灰化処理群、もう一方を
対照群（脱灰処理のみ）として振り分け、再石灰化処理
群について、以下の再石灰化処置を行った。即ち、１分
間の試験歯磨きによるブラッシング処置後水洗し、３７
℃の人工唾液（pH７．０、２０mM HEPES 緩衝液＋塩
化カルシウム由来の１．５mM Ca²⁺＋リン酸水素二カ
リウム由来の０．９mM PO₄ ^3-の溶液）に約8時間浸漬し
た。次いでこれを水洗し、５分間の試験歯磨きによるブ
ラッシング処置の後、再び水洗し、さらに約１６時間の
再石灰化処置を行った。この一連の処置を１０回（１０
日間）行った後、エタノールとアセトンを用いて脱水、
乾燥を行った。そして再石灰化処理群、対照群ともポリ
エステル樹脂にて包埋した後、切断して厚さ約１００μ
mの研磨切片を作製して軟Ｘ線写真撮影を行った。次い
で、再石灰化処理群、対照群の軟Ｘ線写真を比較、観察
するとともに、画像解析を行い再石灰化率を算出した。

【００２５】

【表１】

【００２６】本発明品１〜４は、いずれもフッ素イオン
濃度はカルシウムを含有する顆粒を使用しても高いのに
反し、ポリリン酸塩を含有しない比較品１、２はいずれ
もフッ素イオン濃度は低下していた。

【００２７】また、これらの顆粒を使用した歯磨剤は、
いずれも歯垢除去力が高かった。更に本発明品１〜４
は、比較品１、２に比べ再石灰化率が高かった。

【００２８】実施例２次の組成の二剤を調製し、チューブ内に隔壁を設けた歯
磨容器に、各々等量を充填した。組成物（１）炭酸カルシウム（平均粒径150μm）２５重量％ピロリン酸ナトリウム２ソルビット液（70重量％液）３６ポリエチレングリコール600 ４サッカリンナトリウム０．１３ラウリル硫酸ナトリウム１．３無水ケイ酸７カルボキシメチルセルロースナトリウム１香料１精製水バランス組成物（２）モノフルオロリン酸ナトリウム０．７３重量％フッ化ナトリウム０．２ソルビット液（70重量％液）４０ポリエチレングリコール600 ４サッカリンナトリウム０．１３ラウリル硫酸ナトリウム１．３無水ケイ酸７カルボキシメチルセルロースナトリウム１香料１精製水バランス

【００２９】歯垢除去率は８２．０％、再石灰化率は７
５％、フッ素イオン濃度は９５０ppmであった。高い歯
垢除去力を持ち、フッ素イオン濃度も高く、再石灰化率
も高かった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の歯磨剤は、歯垢除去及び再石灰
化効果に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB172 AB281 AB282 AB292 AB322 AB471 AB472 AC132 AC782 AC862 AD042 AD272 BB41 CC41 EE36 EE37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）カルシウムを含む、平均粒径５０〜５００μmの
顆粒、（Ｂ）フッ素供給化合物、（Ｃ）ポリリン酸塩を
含有する歯磨剤。
【請求項２】成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を含有する組
成物と成分（Ｂ）を含有する組成物の二剤を非接触状態
で容器に充填した請求項１記載の歯磨剤。
【請求項３】カルシウムを含む顆粒が炭酸カルシウム
である請求項１又は２記載の歯磨剤。
【請求項４】フッ素供給化合物が、アルカリ金属フッ
化物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨
剤。
【請求項５】ポリリン酸塩がピロリン酸ナトリウムで
ある請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨剤。