JP2003118240A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環環境変化や記録時の熱印加によるカーリン
グを防止するとともに、バックコート層の摩擦係数を所
定の範囲内に調整することができる感熱記録材料を提供
する。 【解決手段】 支持体の一方の表面に少なくとも感熱記
録層を有し、他方の表面にバックコート層を有する感熱
記録材料において、前記バックコート層が多層からな
り、該バックコート層の支持体から最も離れた最外層
が、ポリビニルアルコール、無機質の層状化合物、及び
無機顔料を含む感熱記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、詳しくは、耐カール性に優れ、適度な摩擦係数を有
する感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】サーマルヘッド等により熱を供与して画
像を記録する感熱記録材料は、比較的安価であり、その
記録装置が簡便で信頼性が高く、メンテナンスが不要で
あることから広く普及し、近年では、特に高画質化、保
存安定性の向上等の高性能化が図られてきている。

【０００３】その一方、感熱記録材料は、湿度等の環境
変化や記録時の熱印加により、感熱記録材料の表裏にお
いて層の伸びのバランスが崩れ、一方の面側にカール状
に変形した状態となる、いわゆるカーリングを生じると
いう品質上の問題があった。特に、発色色相の異なる感
熱記録層が複数重層されてなる多層多色の感熱記録材料
において顕著に認められた。このようなカーリングは、
高画質化、保存安定性の向上等の高性能化が図られたと
しても、記録材料としての製品品質を著しく損なう。

【０００４】上記のようなカーリングを防止するため
に、感熱記録材料は、感熱記録層や保護層等のほかに、
支持体の感熱記録層等が設けられていない側の表面（裏
面）にバックコート層が設けられる。例えば、特開平８
−２８２１１２号公報では、支持体上に単層よりなるバ
ックコート層を設け、該層に無機質の層状化合物を含有
させる技術が開示されている。確かに、感熱記録層を有
する側と反対側の表面に無機質の層状化合物を含む層を
設けることで記録材料全体のカーリングはある程度抑制
されるが、低湿環境下におけるカーリングを完全に防止
できず、カール状に変形してしまい、記録材料としての
品質の点で問題があった。また、多層の厚膜な記録層を
有する多色感熱記録材料においてもカールし易い傾向に
あり、平坦性維持の点で問題があった。

【０００５】特に、様々な形態の画像化技術が提供さ
れ、しかも画像のカラー化が進み重要視される近年で
は、高画質化、保存安定性の向上等の高性能化と並ん
で、記録媒体として材料自体の品質が損なわれず安定で
あることが必要とされる。また、カーリングにより適用
範囲が制限されることもある。

【０００６】そこで、本出願人は、特願２００１−１１
００５０号において、バックコート層に、ポリビニルア
ルコールと水膨潤性雲母をとを含有させ、使用時等にお
ける湿度等の環境変化や記録時の熱印加によるカーリン
グが回避でき、材料の変形による品質低下がなく広範な
分野に適用可能な感熱記録材料を提案した。しかし、該
感熱記録材料はバックコート層の摩擦係数が低く、多数
重ねて搬送する際、表面の感熱記録層と別の感熱記録材
料のバックコート層とがすべり易いため、搬送時にトラ
ブルが発生する場合があり、改善の余地が残されている
ｓ。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、環境変化や記録時の熱印加
によるカーリングを防止するとともに、バックコート層
の摩擦係数を所定の範囲内に調整することができる感熱
記録材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体の一方の表面に少なくとも感熱記録層を
有し、他方の表面にバックコート層を有する感熱記録材
料において、前記バックコート層が多層からなり、該バ
ックコート層の支持体から最も離れた最外層が、ポリビ
ニルアルコール、無機質の層状化合物、及び無機顔料を
含むことを特徴とする感熱記録材料である。 ＜２＞ 前記無機質の層状化合物が、合成雲母である前
記＜１＞に記載の感熱記録材料である。 ＜３＞ 前記合成雲母が、アスペクト比１００以上の合
成雲母である前記＜２＞に記載の感熱記録材料である。 ＜４＞ 前記感熱記録層が、電子供与性染料前駆体と該
電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子受容性
化合物とを含む記録層と、ジアゾニウム塩化合物と該ジ
アゾニウム塩化合物と反応して発色させるカプラーとを
含む記録層とを含んでなる前記＜１＞から＜３＞のいず
れかに記載の感熱記録材料である。 ＜５＞ 前記支持体が、少なくとも一方の表面がポリエ
チレンでラミネートされた紙支持体である前記＜１＞か
ら＜４＞のいずれかに記載の感熱記録材料である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料において
は、感熱記録層が設けられない側の支持体の表面に多層
からなるバックコート層を有し、該バックコート層の支
持体から最も離れた最外層に、ポリビニルアルコール、
無機質の層状化合物、及び無機顔料を含有させてなる。
以下、本発明の感熱記録材料について詳細に説明する。
なお、本明細書において、ポリビニルアルコールは、ポ
リビニルアルコール及び／又は変性ポリビニルアルコー
ルを意味する。

【００１０】本発明の感熱記録材料は、支持体の一方の
側の表面に少なくとも感熱記録層を有してなり、単層若
しくは複数層からなるものであってもよく、必要に応じ
て保護層等の他の層を有していてもよい。また、本発明
の感熱記録材料の他方の側の表面に多層よりなるバック
コート層を有してなり、必要に応じて他の層を有してい
てもよい。

【００１１】（バックコート層）前記バックコート層は
二層以上の多層に積層構成され、支持体から最も離れた
最外層（以下、単に「最外バック層」ということがあ
る。）と、該最外層と支持体との間に位置する一層若し
くは二層以上の層（以下、「中間バック層」ということ
がある。）とから構成される。

【００１２】〈最外バック層〉前記最外バック層は、バ
インダーとしてポリビニルアルコールと、無機質の層状
化合物と、無機顔料とを少なくとも含んでなり、必要に
応じて、他の成分を含んでなる。例えば、低湿／高湿に
偏った湿度環境下では、空気と接する層内において、水
分が水蒸気として多く放出若しくは吸収され易く、この
場合に支持体の両表面の伸縮バランスが崩れるといずれ
か一方の側にカールが生じやすく、殊に、多層よりなる
多色感熱記録材料の場合には、多層の感熱記録層を有す
る側と該層を有しない側とでは、水分の吸収、放出の程
度が大きく収縮バランスがより崩れ易くなって大きく変
形し得る。しかし、感熱記録層を有しない側の表面（裏
面）に、多層よりなるバックコート層を設け、その最外
層にポリビニルアルコールを含ませることによって、最
外層に隣接する層で保持された水分を最外層で遮断する
ことができ、空気中の湿度変化に伴う層の水分移動を遮
蔽し、表裏間の収縮バランスを保ち易くなる。これは熱
記録時に助長され易いが、熱印加における表裏の収縮バ
ランス維持にも有用である。

【００１３】変性ポリビニルアルコールとしては、カル
ボニル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、エチレン変性ポリビニルアルコール、等が挙げられ
る。

【００１４】本発明で使用されるポリビニルアルコール
及び／又は変性ポリビニルアルコールの鹸化度は、カー
リング防止の点から８８％以上であることが好ましく、
９７％以上であることがさらに好ましい。

【００１５】最外バック層における、前記ポリビニルア
ルコールの塗布量としては、０．３〜５．３ｇ／ｍ²が
好ましい。該範囲とすることにより、好ましいカール特
性を得ることができる。

【００１６】また、前記ポリビニルアルコールの重合度
としては、３００〜１７００が好ましく、３００〜１０
００がより好ましい。

【００１７】前記無機質の層状化合物としては、下記一
般式（１） Ａ（Ｂ，Ｃ）_2-3Ｄ₄Ｏ₁₀（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）₂ …（１） 〔式中、ＡはＫ，Ｎａ又はＣａを表し、Ｂ及びＣは、そ
れぞれ独立にＦｅ（ＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ），Ｍｎ，Ａ
ｌ，Ｍｇ、Ｖを表す。ＤはＳｉ、Ａｌを表す。〕で表さ
れる雲母群、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏで表されるタ
ルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、
ヘクトライト、リン酸ジルコニウムなどが挙げられる。

【００１８】前記一般式（１）で表される雲母群におい
て、天然雲母として、例えば白雲母、ソーダ雲母、金雲
母、黒雲母、鱗雲母等が挙げられ、合成雲母として、フ
ッ素金雲母ＫＭｇ₃（ＡｌＳｉ₃Ｏ₁₀）Ｆ₂、カリ四ケイ
素雲母ＫＭｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂等の非膨潤性雲母、
及びＮａテトラシリシックマイカＮａＭｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ
₁₀）Ｆ₂、Ｎａ若しくはＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌ
ｉ）Ｍｇ₂Ｌｉ（Ｓｉ₄Ｏ_{1 0}）Ｆ₂、モンモリオナイト系
のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）_1/3Ｍｇ_2/3
Ｌｉ_1/3（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂等の膨潤性雲母が挙げられ
る。更に、合成スメクタイトも有用である。本発明にお
いては、前記層状化合物の中でも、水膨潤性の合成雲母
が好ましく、膨潤性のフッ素系合成雲母が特に好まし
い。

【００１９】前記無機質の層状化合物のアスペクト比と
しては、２０以上が好ましく、１００以上がより好まし
く、２００以上が特に好ましい。該アスペクト比が、１
００未満であると、層内の水分移動を遮蔽できずカーリ
ングを効果的に防止できないことがあり、２００以上で
あると、カーリング防止の点で特に大きい効果を奏す
る。ここで、前記アスペクト比とは、層状化合物の粒子
の長径に対する厚さの比である。

【００２０】また、前記無機質の層状化合物の粒子径と
しては、その平均長径が０．３〜２０μｍであることが
好ましく、０．５〜１０μｍであることがより好まし
く、１〜５μｍであることが特に好ましい。該層状化合
物の平均の厚さとしては、０．１μｍ以下が好ましく、
０．０５μｍ以下がより好ましく、０．０１μｍ以下が
特に好ましい。

【００２１】最外バック層中における無機質の層状化合
物の含有量としては、ポリビニルアルコール１００質量
部に対して、３〜３０質量部が好ましく、５〜２０質量
部がより好ましい。無機質の層状化合物の含有量を前記
範囲内とすることで、感熱記録材料の表裏の収縮バラン
スを維持することができ、カーリングを十分に防止する
ことができるとともに、塗布性等の製造適正が良好とな
る。

【００２２】最外バック層中において、無機質の層状化
合物（ｘ）とバインダー（ｙ）との含有比（質量比；ｘ
／ｙ）としては、３／１００〜２０／１００が好まし
い。該含有比を前記範囲内とすることで、感熱記録材料
の表裏の収縮バランスを維持することができ、カーリン
グを十分に防止することができる。複数種の無機質の層
状化合物を用いた場合でも、その総量が上記質量比の範
囲にあることが好ましい。

【００２３】本発明においては、最外バック層にさらに
無機顔料を含有している。該無機顔料の含有量を適宜調
整することにより最外バック層の摩擦係数を調整するこ
とができる。無機顔料としては、特に制限はないが、例
えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトボン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム等が挙げられ、中でも特に、水酸化アルミニウムが好
ましい。

【００２４】前記無機顔料の含有量としては、ポリビニ
ルアルコール１００質量部に対して、３０〜５００質量
部が好ましく、５０〜３００質量部がより好ましい。

【００２５】また、前記無機顔料の粒径（体積平均粒
径）としては、０．１〜２．０μｍが好ましく、０．２
〜１．０μｍがより好ましい。

【００２６】−他の成分−最外バック層は、記録時の走
行性等の点で、本発明の効果を損なわない範囲で、金属
石鹸、ワックス、耐水化剤等を含有していてもよい。

【００２７】前記金属石鹸としては、例えば、高級脂肪
酸多価金属塩が挙げられ、具体的にはステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。

【００２８】前記ワックスとしては、その融点が４０〜
１２０℃であればよく、例えば、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロク
リスタリンワックス、キャンデリアワックス、モンタン
ワックス、脂肪酸アミド系ワックス等が好ましく、融点
が５０〜１００℃のパラフィンワックス、モンタンワッ
クス、メチロールステアロアミド等がより好ましい。感
熱記録層における、前記ワックスの含有量としては、電
子供与性無色染料１００質量部に対し５〜２００質量部
が好ましく、２０〜１５０質量部がより好ましい。

【００２９】前記耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿
素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水
溶性初期縮合物、グリオキサール、グルタルアルデヒド
等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋
剤、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等
のブレンド熱処理品等が挙げられる。

【００３０】また、該支持体上に塗布する際、均一な層
を得る観点から界面活性剤を含有していてもよく、該界
面活性剤としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカ
リ金属塩、フッ素含有界面活性剤等が好適に挙げられ、
具体的には、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ
−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウ
ム塩、アンモニウム塩等が好ましく、アニオン系の界面
活性剤が好適である。

【００３１】前記最外バック層の層厚としては、０．３
〜６μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。
最外バック層の層厚を、０．３〜６μｍとすることによ
り、感熱記録材料の表裏の収縮バランスを維持すること
ができ、カーリングを十分に防止することができる。

【００３２】〈中間バック層〉前記中間バック層は、少
なくとも水溶性バインダーを含んでなり、必要に応じて
他の成分を含んでいてもよい。該中間バック層を設ける
ことによって、収縮バランスが更に良化し、感熱記録材
料のカーリングを効果的に防止することができる。

【００３３】前記水溶性バインダーとしては、例えば、
酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン
酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミ
ド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及び
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の
水不溶性ポリマー等を用いて形成することができ、他の
成分として、ラテックス、耐水化剤が挙げられる。中で
も、ゼラチン類を用いることが好ましい。

【００３４】前記中間バック層の層厚としては、２〜１
５μｍが好ましく、４〜１０μｍがより好ましい。中間
バック層の層厚を２〜１５μｍとすることにより、感熱
記録材料の表裏の収縮バランスを十分に維持することが
でき、カーリングを十分に防止することができる。

【００３５】前記最外バック層及び中間バック層は、最
外バック層又は中間バック層形成用の塗布液（最外バッ
ク層用塗布液、中間バック層用塗布液）をそれぞれ調製
し、支持体上に、例えば公知の塗布方法により塗布等し
て形成することができる。この場合、最外バック層用塗
布液及び中間バック層用塗布液を、同時塗布してもよ
いし、中間バック層用塗布液を塗布し乾燥した後、該
層上に最外バック層用塗布液を塗布、乾燥して形成して
もよい。

【００３６】前記公知の塗布方法としては、例えば、エ
アーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコータ
ー、カーテンコーター等を用いた塗布方法が挙げられ
る。

【００３７】（感熱記録層）前記感熱記録層は、発色成
分を含んでなり、必要に応じて、バインダー、塩基等の
他の成分を含んでなる。前記発色成分としては、（１）
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物とカッ
プリング反応して発色させるカプラーとの組合せ、
（２）電子供与性染料前駆体と該電子供与性染料前駆体
と反応して発色させる電子受容性化合物との組合せ等が
好適に挙げられる。

【００３８】［ジアゾニウム塩化合物］前記ジアゾニウ
ム塩化合物としては、下記式（２）で表される化合物が
挙げられる。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- …（２） 〔式中、Ａｒは芳香族部分を表し、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。〕

【００３９】該ジアゾニウム塩化合物は、加熱により後
述のカプラーとカップリング反応を起こして発色し、ま
た光によって分解する化合物である。これらはＡｒ部分
の置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制
御することが可能である。

【００４０】塩を形成するジアゾニウムの具体例として
は、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）−
２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
アニリノベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−（４−メト
キシベンゾイル）アミノ］−２．５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼン
ジアゾニウム、４−［Ｎ−（１−メチル−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ］−
２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−
（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキ
シルアミノ］−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウ
ム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−［ジ−
（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ］ベ
ンゼンジアゾニウム、２−ベンジルスルホニル−４−
［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−オクタノイルオキシエチ
ル）］アミノベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００４１】前記ジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長
λｍａｘとしては、４５０ｎｍ以下が好ましく、２９０
〜４４０ｎｍがより好ましい。前記λｍａｘを、該範囲
内とすることで、生保存性、後述のカプラーとの組合わ
せにおいて画像定着性、画像保存性、シアン発色の色相
を良好にすることができる。

【００４２】また、ジアゾニウム塩化合物は、炭素原子
数が１２以上で水に対する溶解度が１％以下で、かつ酢
酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望まし
い。尚、ジアゾニウム塩化合物は、一種単独で用いても
よいし、色相調整等の目的に応じて、二種以上を併用す
ることもできる。

【００４３】前記ジアゾニウム塩化合物の中でも、色素
の色相、画像保存性、画像定着性の点で、下記構造式
（１）〜（３）で表されるジアゾニウム塩化合物がより
好ましい。

【００４４】

【化１】

【００４５】前記構造式（１）中、Ａｒは、置換若しく
は無置換のアリール基を表す。置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、ス
ルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げ
られ、これら置換基は更に置換されていてもよい。

【００４６】前記Ａｒで表されるアリール基としては、
炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、
フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２
−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロ
フェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６
−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−
メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブト
キシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフ
ェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメ
トキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメ
トキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基、

【００４７】４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル
基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカル
ボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニ
ル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチ
ルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−
（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メ
チルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４
−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基等が挙げられる。但し、本
発明においてはこれらに限定されるものではない。ま
た、これらの基は、更に、アルキルオキシ基、アルキル
チオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよ
い。

【００４８】前記構造式（１）中、Ｒ²¹及びＲ²²は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ²¹及びＲ²²は、同
一であってもよいし異なっていてもよい。置換されてい
る場合の置換基としては、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、置換アミノ基、置
換アミド基、アリール基、アリールオキシ基等が挙げら
れる。但し、これらに限定されるものではない。

【００４９】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基とし
ては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シク
ロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基
等が挙げられる。

【００５０】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基とし
ては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例
えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロ
フェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフ
ェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，
４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカル
ボニルメトキシ）フェニル基、

【００５１】４−シアノフェニル基、４−メチルフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等が挙
げられる。但し、これらに限定されるものではない。ま
た、これらの基は、更にアルキルオキシ基、アルキルチ
オ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。

【００５２】前記構造式（２）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶
は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、
置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及
びＲ ²⁶は、同一であってもよいし異なっていてもよい。
置換されている場合の置換基としては、例えば、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、ス
ルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙
げられる。

【００５３】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアルキ
ル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ま
しく、例えば、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表さ
れるアルキル基、及び１−メチル−２−（４−メトキシ
フェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニ
ルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル
基等が挙げられる。

【００５４】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアリー
ル基は、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるア
リール基と同義である。但し、これらに限定されるもの
ではない。また、これらの基は、更にアルキルオキシ
基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換
アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換され
ていてもよい。

【００５５】前記構造式（２）中、Ｙは水素原子、ＯＲ
²³基を表し、Ｒ²³は、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。置換され
ている場合の置換基としては、例えば、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられ
る。前記Ｙの中でも、色相調節の点で、水素原子、Ｒ²³
がアルキル基であるアルキルオキシ基が好ましい。

【００５６】前記Ｒ²³で表されるアルキル基は、前記構
造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基と同義
である。但し、これらに限定されるものではない。前記
Ｒ²³で表されるアリール基は、前記構造式（１）中のＲ
²¹、Ｒ²²で表されるアリール基と同義である。但し、こ
れらに限定されるものではない。また、これらのアリー
ル基は、更にアルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換
フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、
ヘテロ環基等により置換されていてもよい。

【００５７】前記構造式（３）中、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は同一
であってもよいし異なっていてもよい。置換されている
場合の置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられる。

【００５８】前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアルキル基は、
前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基
と同義である。但し、これらに限定されるものではな
い。前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアリール基は、前記構造
式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基と同義で
ある。但し、これらに限定されるものではない。また、
これらのアリール基は、更にアルキルオキシ基、アルキ
ルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、
ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよ
い。

【００５９】前記構造式（１）〜（３）において、Ｘ^-
は酸アニオンを表し、該酸アニオンとしては、炭素原子
数１〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素原子
数１〜９のポリフルオアルキルスルホン酸、四フッ化ホ
ウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、
芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。
中でも、結晶性の点でヘキサフルオロリン酸が好まし
い。

【００６０】以下に、前記構造式（１）〜（３）で表さ
れるジアゾニウム塩化合物の具体例を示すが、本発明に
おいては、これらに限定されるものではない。

【００６１】

【化２】

【００６２】

【化３】

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】前記構造式（１）〜（３）で表されるジア
ゾニウム塩化合物は、一種単独で用いてもよいし、二種
以上を併用してもよい。更に、色相調整等の諸目的に応
じて、構造式（１）〜（３）で表されるジアゾニウム塩
化合物と既存の他のジアゾニウム塩化合物とを併用して
もよい。

【００６６】前記ジアゾニウム塩化合物の塗布量として
は、感熱記録層中に０．０５〜２ｇ／ｍ²が好ましく、
０．１〜１ｇ／ｍ²がより好ましい。該含有量を前記範
囲内とすることで、十分な発色濃度が得られるととも
に、塗布液の塗布適性を良好にすることができる。

【００６７】［カプラー］前述のジアゾニウム塩化合物
とカップリング反応して色素を形成し発色させるカプラ
ーとしては、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気の下で
ジアゾニウム塩化合物とカップリングして色素を形成し
得るものであれば、いずれの化合物も用いることができ
る。

【００６８】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる、
いわゆる４当量カプラーは全てカプラーとして使用可能
であり、色相等の目的に合致する範囲で適宜選択するこ
とができる。例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有する、いわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体等が挙げられる。

【００６９】中でも、下記式（３）で表される化合物、
又は該化合物の互変異性体は特に好ましい。 Ｅ¹−ＣＨ₂−Ｅ² …（３） 前記式（３）中、Ｅ¹及びＥ²は、それぞれ独立に電子吸
引性基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよ
い。前記電子吸引性基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ値が正で
ある置換基を指し、例えば、アセチル基、プロピオニル
基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリクロロアセ
チル基、トリフルオロアセチル基、１−メチルシクロプ
ロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピルカルボ
ニル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベ
ンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノイル基等
のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４−メトキ
シフェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス（ペンチルオキシ）
フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス（オク
チルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基等のカルバモイル基、メタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等のアル
キルスルホニル基またはアリールスルホニル基、ジエチ
ルホスホノ基等のホスホノ基、ベンゾオキサゾール−２
−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、３，４−ジ
ヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、３，４−ジ
ヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル基等の複素
環基、ニトロ基、イミノ基、シアノ基が好適に挙げられ
る。

【００７０】また、前記Ｅ¹及びＥ²は、互いに結合して
環を形成していてもよい。Ｅ¹とＥ²で形成される環とし
ては、５員若しくは６員の炭素環又は複素環が好まし
い。

【００７１】前記カプラーの具体例としては、レゾルシ
ン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリ
ノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキ
シプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンス
ルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミ
ド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミ
ドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−
ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸ジアニリド、

【００７２】１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペ
ンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル
−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジ
オン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシ
クロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデ
シルバルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オ
クタデシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−
（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツ
ール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニ
ルメチル）バルビツール酸、

【００７３】１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ア
ニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６
−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エ
チルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベン
ゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバ
ロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセ
トニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトア
ニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセト
アニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファ
モイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−
（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−
４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジ
ン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−
アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒ
ドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキ
シフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラ
ゾール等が挙げられる。

【００７４】前記カプラーの詳細については、特開平４
−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平
７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願
平５−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特
願平６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願
平７−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特
願平８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、
特願平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、
特願平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６
号、特願平９−０６９９９０号等に記載されている。

【００７５】以下に、前記式（３）で表されるカプラー
の具体例を示すが、本発明においては、これらに限定さ
れるものではない。

【００７６】

【化６】

【００７７】

【化７】

【００７８】

【化８】

【００７９】

【化９】

【００８０】感熱記録層中におけるカプラーの含有量と
しては、ジアゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．
１〜３０質量部が好ましい。

【００８１】本発明の感熱記録材料においては、前記ジ
アゾニウム塩化合物とカプラー（ジアゾ系発色剤）のほ
か、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合
せ（ロイコ系発色剤）を用いることもできる。例えば、
支持体上に複数の感熱記録層を有する感熱記録材料にお
いて、その少なくとも１層をロイコ系発色剤を含む層と
して構成することができる。

【００８２】［電子供与性染料前駆体］前記電子供与性
染料前駆体としては、例えば、トリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、
キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙げら
れ、中でも、発色濃度が高い点で、トリアリールメタン
系化合物、キサンテン系化合物が好ましい。

【００８３】具体的には、下記化合物が挙げられる。例
えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレ
ットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル
−ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、２−ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、

【００８４】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シ
クロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−イソアミルエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−２−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル
ー、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等である。

【００８５】前記電子供与性染料前駆体の塗布量として
は、既述のジアゾニウム塩化合物の場合と同様の理由か
ら、感熱記録層中に０．１〜１ｇ／ｍ²が好ましい。

【００８６】［電子受容性化合物］前記電子受容性化合
物としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられ、中で
も特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類が好ましい。具体的には、下記化合物が挙げられ
る。

【００８７】例えば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール（即ち、ビスフェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びその多価金属
塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びそ
の多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノール等である。

【００８８】感熱記録層中における電子受容性化合物の
含有量としては、電子供与性染料前駆体１質量部に対し
て、０．１〜３０質量部が好ましい。

【００８９】（他の成分） ［有機塩基］本発明においては、ジアゾニウム塩とカプ
ラーとのカップリング反応を促進する目的で有機塩基を
添加することが好ましい。前記有機塩基は、感光感熱記
録層中に、ジアゾニウム塩化合物及びカプラーとともに
含有させるのが好ましく、単独で用いても２種以上併用
してもよい。前記有機塩基としては、第３級アミン類、
ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、ホルムアミ
ジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の
含窒素化合物等が挙げられる。また、特公昭５２−４６
８０６号公報、特開昭６２−７００８２号公報、特開昭
５７−１６９７４５号公報、特開昭６０−９４３８１号
公報、特開昭５７−１２３０８６号公報、特開昭５８−
１３４７９０１号公報、特開昭６０−４９９９１号公
報、特公平２−２４９１６号公報、特公平２−２８４７
９号公報、特開昭６０−１６５２８８号公報、特開昭５
７−１８５４３０号公報に記載のものも使用可能であ
る。

【００９０】中でも特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−
メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−
（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラ
ジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル−Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３
−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−〔３−（β
−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリ
ン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−
プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン等の
モルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピ
ペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキ
シルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン
等のグアニジン類等が好ましい。

【００９１】所望により有機塩基を含有させる場合の、
感熱記録層中における有機塩基の含有量としては、ジア
ゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．１〜３０質量
部が好ましい。

【００９２】［増感剤］前記有機塩基のほか、発色反応
を促進させる目的で、感熱記録層中に増感剤を加えるこ
ともできる。前記増感剤は、加熱記録時の発色濃度を高
くする、若しくは最低発色温度を低くする物質であり、
カプラー、有機塩基又はジアゾニウム塩化合物等の融解
点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用
により、ジアゾニウム塩化合物、有機塩基、カプラー等
を反応しやすい状況にするものである。具体的には、分
子内に芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点
有機化合物が好ましく、例えば、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエーテル、β−
ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フェニルエス
テル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジル）エーテ
ル、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、１，４
−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，
４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェニルエーテル、
１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフェニルエーテ
ル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフェノキシ）
エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等が挙げられる。

【００９３】［バインダー］感熱記録層に用いるバイン
ダーとしては、公知の水溶性高分子化合物やラテックス
類等が挙げられる。前記水溶性高分子化合物としては、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、デンプン誘導体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチ
ン、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド等及びこれらの変成物等が挙げられ、前記ラ
テックス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、
酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。

【００９４】［顔料］また、色相調整の目的で、感熱記
録層中に顔料を含有させてもよい。前記顔料としては、
有機、無機を問わず公知のものを使用することができ、
例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケ
イソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリ
ウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフ
ィラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラ
ー等が挙げられる。

【００９５】［酸化防止剤等］また、発色画像の光及び
熱に対する堅牢性を向上させる、又は定着後の未印字部
分（非画像部）の光による黄変を軽減する目的で、以下
に示す公知の酸化防止剤等を用いることも好ましい。前
記酸化防止剤としては、例えば、ヨーロッパ公開特許、
同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第
３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３
１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公
開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３
５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１
３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平
２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公
報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１
６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリカ
特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第４９８０２７
５号等に記載のものを挙げることができる。

【００９６】本発明において、前記ジアゾニウム塩化合
物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して発色させる
カプラー、有機塩基や増感剤等の他の成分、並びに電子
供与性染料前駆体、電子受容性化合物の使用形態につい
ては特に制限はなく、例えば、（１）固体分散して使用
する方法、（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポ
リマー分散して使用する方法、（４）ラテックス分散し
て使用する方法、（５）マイクロカプセル化を利用する
方法等が挙げられる。中でも特に、保存性の観点から、
（５）マイクロカプセル化を利用する方法が好ましく、
特にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用
した発色系では、該ジアゾニウム塩化合物をマイクロカ
プセル化した形態が、電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物との反応を利用した発色系では、該電子供与
性染料前駆体をマイクロカプセル化した形態が好まし
い。

【００９７】（マイクロカプセルの製造方法）本発明に
おいては、感熱記録材料の保存安定性を向上させる点
で、前記ジアゾニウム塩化合物及び／又は電子供与性染
料前駆体をマイクロカプセルに内包することが好まし
い。発色成分をマイクロカプセル化する方法としては、
従来公知の方法を用いることができる。例えば、一方の
発色成分であるジアゾニウム塩化合物（及び電子供与性
染料前駆体）を水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解又は
分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相
と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した
後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応
を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させ
る界面重合法等が好適に挙げられる。該界面重合法は、
短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することがで
き、生保存性に優れた記録材料を得ることができる。

【００９８】前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エス
テル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸
点補助溶剤、及び／又は、リン酸エステル、フタル酸エ
ステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルそ
の他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコ
ール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノ
オレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。

【００９９】具体例としては、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸
トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチ
ル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチ
ル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素
化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’−
ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミルフェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリ
オクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキ
シルエステル、ポリエチレングリコール等の高沸点溶剤
が挙げられる。中でも、アルコール系溶剤、リン酸エス
テル系溶剤、カルボン酸エステル系溶剤、アルキル化ビ
フェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタ
レン、ジアリールエタンが特に好ましい。

【０１００】更に、前記高沸点溶剤に、ヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加しても
よい。また、前記高沸点溶剤として、特に不飽和脂肪酸
を有するものが望ましく、α−メチルスチレンダイマー
等が挙げられる。該α−メチルスチレンダイマーには、
例えば、三井東圧化学社製の「ＭＳＤ１００」等があ
る。

【０１０１】前記水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子が挙げられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミノ変性
ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビ
ニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラ
チン等が挙げられ、中でも、カルボキシ変性ポリビニル
アルコールが好ましい。

【０１０２】前記水溶性高分子には、疎水性高分子のエ
マルジョン又はラテックス等を併用することもできる。
該エマルジョン又はラテックスとしては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等
が挙げられる。この時、必要に応じて従来公知の界面活
性剤等を加えてもよい。

【０１０３】マイクロカプセル壁を構成する高分子物質
としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹脂、
スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等が挙げられる。中でも、ポリウレ
タン・ポリウレア樹脂が特に好ましい。

【０１０４】例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を
カプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネー
ト等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化し芯物質
とすべき油性媒体（油相）中に混合し、更にマイクロカ
プセル壁前駆体と反応してカプセル壁を形成する第２物
質（例えば、ポリオール、ポリアミン）を水溶性高分子
水溶液（水相）中に混合し、前記油相を水相に乳化分散
した後、加温することにより油滴界面で高分子形成反応
が生じ、マイクロカプセル壁を形成することができる。

【０１０５】以下に、前記多価イソシアネート化合物の
具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、

【０１０６】シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネ
ート等のジイソシアネート類、４，４’，４’’−トリ
フェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート
類、４，４’−ジメチルフェニルメタン−２，２’，
５，５’−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等である。ま
た、必要に応じて、二種類以上を併用してもよい。中で
も特に好ましいものは。分子内にイソシアネート基を三
個以上有するものである。

【０１０７】マイクロカプセル化の方法において、カプ
ラー（及び電子受容性化合物）、有機塩基、増感剤等の
他の成分、及びマイクロカプセル壁前駆体やこれと反応
する第２物質を溶解させる有機溶剤としては、既述の有
機溶剤と同様である。マイクロカプセルの粒径として
は、０．１〜１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μ
ｍがより好ましい。

【０１０８】以下に、多色の記録材料の具体的な構成態
様について説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に感熱記録層を１層有する単色の感熱記録材料、及び
単色の記録層を複数積層した積層構造の感熱記録層を有
する多色の感熱記録材料のいずれであってもよい。多色
の感熱記録材料としては、感熱記録層を構成する少なく
とも一層が、ジアゾニウム塩化合物と、該ジアゾニウム
塩化合物と反応して呈色するカプラーとを含む光定着型
記録層である態様が好ましい。

【０１０９】特に、シアン、イエロー、マゼンタを含む
フルカラーの感熱記録層の場合には、支持体上の３層が
全てジアゾ系発色剤で構成された形態、あるいは支持体
に近い第一層目の感熱記録層が電子供与性染料及び電子
受容性化合物を含有するロイコ系発色剤で構成され、第
二及び第三層目の感熱記録層がジアゾ系発色剤で構成さ
れた形態よりなる感熱記録材料が好ましい。例えば、下
記（ａ）〜（ｃ）に示す態様で構成されたものであって
もよい。

【０１１０】即ち、（ａ）支持体上に、最大吸収波長３
６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
ニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する
光定着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸収
波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含
有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、を
積層してなる記録層を有し、該層上に必要に応じて光透
過率調整層、保護層を設けた記録材料、

【０１１１】（ｂ）支持体上に、電子供与性染料と電子
受容性化合物を含有する記録層（第一の記録層（Ａ
層））と、最大吸収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色
するカプラーとを含有する光定着型記録層（第二の記録
層（Ｂ層））と、最大吸収波長４００±２０ｎｍである
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応
し呈色するカプラーとを含有する光定着型記録層（第三
の記録層（Ｃ層））と、をこの順に積層してなる記録層
を有し、該層上に必要に応じて光透過率調整層、保護層
を設けた記録材料、

【０１１２】（ｃ）支持体上に、最大吸収波長３４０±
２０ｎｍ以下のジアゾニウム塩化合物と、該ジアゾニウ
ム塩化合物と呈色反応をするカプラーとを含有する光定
着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸収波長
３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジア
ゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有す
る光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、最大吸
収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを
含有する光定着型記録層（第三の記録層（Ｃ層））と、
をこの順に積層してなる記録層を有し、該層上に必要に
応じて光透過率調整層、保護層を設けた記録材料、など
である。

【０１１３】多色記録の方法について、前記（ｂ）又は
（ｃ）により以下に説明する。まず、第３の記録層（Ｃ
層）を加熱し、該層に含まれるジアゾニウム塩とカプラ
ーとを発色させる。次に、波長４００±２０ｎｍの光を
照射して、Ｃ層中に含まれる未反応のジアゾニウム塩化
合物を分解し光定着した後、第２の記録層（Ｂ層）が発
色するに十分な熱を与え、該層に含まれるジアゾニウム
塩化合物とカプラーとを発色させる。このとき、Ｃ層も
同時に強く加熱されるが、既にジアゾニウム塩化合物は
分解されており（光定着されている）、発色能力が失わ
れているため発色しない。さらに、波長３６０±２０ｎ
ｍの光を照射し、Ｂ層に含まれるジアゾニウム塩化合物
を分解し光定着した後、最後に、第１の記録層（Ａ層）
が発色しうる十分な熱を加えて発色させる。このとき、
Ｃ層、Ｂ層の記録層も同時に強く加熱されるが、既にジ
アゾニウム塩化合物は分解されており、発色能力が失わ
れているため発色しない。

【０１１４】各層の積層順としては、視感度の低いイエ
ロー層を最下層にすることが、支持体面上の粗さに起因
する画質への影響を減らすことができ、特に画質向上を
図る場合に有用である。また、全ての記録層（Ａ層、Ｂ
層、及びＣ層）をジアゾ系の記録層とした場合、Ａ層及
びＢ層は、発色させた後に光定着を行うことが必要であ
るが、最後に画像記録を行うＣ層に関しては、必ずしも
光定着を行う必要はない。しかし、形成画像の保存安定
性を向上する観点からは、光定着することが好ましい。

【０１１５】光定着に用いる定着用光源としては、公知
の光源の中から適宜選択でき、例えば、種々の蛍光灯、
キセノンランプ、水銀灯等が挙げられ、中でも、高効率
に光定着する点で、光源の発光スペクトルが、記録材料
に用いたジアゾニウム塩化物の吸収スペクトルとほぼ一
致する光源を用いることが好ましい。

【０１１６】−他の層− 本発明の感熱記録材料においては、支持体上に単数若し
くは複数の感熱記録層を有するほか、光透過率調整層や
保護層を有してなる態様が好ましい。

【０１１７】（光透過率調整層）前記光透過率調整層
は、紫外線吸収剤前駆体を含有しており、定着に必要な
領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤として機能しない
ので光透過率が高く、光定着型感熱記録層を定着する
際、定着に必要な領域の波長を十分に透過させ、しかも
可視光線の透過率も高いので、感熱記録層の定着に支障
を来すこともない。この紫外線吸収剤前駆体は、マイク
ロカプセル中に含ませることが好ましい。また、光透過
率調整層に含有する化合物としては、特開平９−１９２
８号公報に記載の化合物が挙げられる。

【０１１８】前記紫外線吸収剤前駆体は、感熱記録層の
光照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了し
た後、光または熱などで反応することにより紫外線吸収
剤として機能するようになり、紫外線領域の定着に必要
な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸
収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向
上するが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の
透過率は実質的に変わらない。光透過率調整層は感熱記
録材料中に少なくとも１層設けることができ、最も望ま
しくは感熱記録層と最外保護層との間に形成するのがよ
いが、光透過率調整層を保護層と兼用するようにしても
よい。光透過率調整層の特性は、感熱記録層の特性に応
じて任意に選定することができる。

【０１１９】光透過率調整層形成用の塗布液（光透過率
調整層用塗布液）は、前記各成分を混合して得られる。
該光透過率調整層塗布液を、例えばバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター
等の公知の塗布方法により塗布して形成することができ
る。光透過率調整層は、感熱記録層等と同時塗布しても
よく、例えば感熱記録層形成用の塗布液を塗布し一旦感
熱記録層を乾燥させた後、該層上に塗布形成してもよ
い。

【０１２０】（保護層）前記保護層は、バインダーと共
に、顔料、滑剤、界面活性剤、分散剤、蛍光増白剤、金
属石鹸、硬膜剤、紫外線吸収剤、架橋剤等を含有してな
る。前記バインダー、顔料は、既述のバックコート層に
使用可能な水溶性バインダー及び顔料の中から適宜選択
して使用することができる。また、他のバインダーとし
て、合成ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョン等が挙
げられ、例えば、スチレンーブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等も挙げられる。前記バインダーの含有
量としては、保護層中の顔料に対して、１０〜５００質
量％が好ましく、５０〜４００質量％がより好ましい。

【０１２１】また、耐水性を更に向上させる目的で、架
橋剤及びその反応を促進させる触媒を併用することが有
効であり、該架橋剤としては、例えば、エポキシ化合
物、ブロックドイソシアネート、ビニルスルホン化合
物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、硼酸、カル
ボン酸無水物、シラン化合物、キレート化合物、ハロゲ
ン化物等が挙げられ、保護層形成用の塗布液のｐＨを
６．０〜７．５に調整できるものが好ましい。前記触媒
としては、公知の酸、金属塩等が挙げられ、上記同様に
塗布液のｐＨを６．０〜７．５に調整できるものが好ま
しい。

【０１２２】前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が好適に挙げられる。前記界面
活性剤としては、感熱記録層上に均一に保護層を形成可
能なように、スルフォコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッ素含有界面活性剤等が好適に挙げられ、具体的には、
ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（ｎ
−ヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、及びア
ンモニウム塩等が挙げられる。

【０１２３】保護層形成用の塗布液（保護層用塗布液）
は、前記各成分を混合して得られる。更に、必要に応じ
て離型剤、ワックス、撥水剤等を加えてもよい。本発明
の感熱記録材料は、支持体上に形成した感熱記録層上に
保護層塗布液を公知の塗布方法により塗布して形成する
ことができる。前記公知の塗布方法としては、例えば、
バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコータ
ー、カーテンコーター等を用いた方法が挙げられる。

【０１２４】保護層の乾燥塗布量としては、０．２〜７
ｇ／ｍ²が好ましく、１〜４ｇ／ｍ²がより好ましい。該
乾燥塗設量が、０．２ｇ／ｍ²未満であると、耐水性が
維持できないことがあり、７ｇ／ｍ²を超えると、著し
く熱感度が低下することがある。保護層の塗布形成後、
必要に応じてキャレンダー処理を施してもよい。

【０１２５】（中間層）感熱記録層を複数積層する場
合、各感熱記録層間には中間層を設けることが好まし
い。該中間層には、前記保護層と同様、各種バインダー
に更に顔料、滑剤、界面活性剤、分散剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、紫外線吸収剤等を含ませることができる。前
記バインダーとしては、保護層と同様のバインダーが使
用できる。

【０１２６】（支持体）前記支持体としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等の合成高分子フィルム、及び紙、合成紙、プラ
スチック樹脂層を有する紙、等が挙げられる。前記支持
体は、単独であるいは貼り合わせて使用することができ
る。

【０１２７】前記プラスチック樹脂層を有する紙として
は、原紙の両面又は少なくとも感熱記録層が形成される
側の表面に熱可塑性樹脂を含む層が形成されたものが望
ましい。このような支持体としては、例えば、原紙に
熱可塑性樹脂が溶融押し出し塗工されたもの、原紙上
に溶融押し出し塗工された熱可塑性樹脂の上にガスバリ
アー層を塗布したもの、原紙の酸素透過性の低いプラ
スチックフィルムを接着させたもの、原紙にプラスチ
ックフイルムを接着させた面上に溶融押し出しにより熱
可塑性樹脂を設けたもの、原紙に熱可塑性樹脂を溶融
押し出し塗工された後、プラスチックフイルムを接着さ
せたもの、等が挙げられる。

【０１２８】原紙に溶融押し出し塗工される前記熱可塑
性樹脂としては、オレフィン樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及
びこれらの各種重合体の混合物、あるいはエチレンとビ
ニルアルコールとのランダム共重合体が好ましい。前記
ポリエチレンとしては、例えば、ＬＰＤＥ（低密度ポリ
エチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−Ｌ
ＰＤＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）等が挙げられる。

【０１２９】原紙にプラスチックフィルムを貼り合わせ
る方法としては、「新ラミネート加工便覧」（加工技術
研究会編）等に記載の公知のラミネーション法から適宜
選択できるが、いわゆるドライラミネーション、無溶媒
型ドライラミネーション、電子線若しくは紫外線硬化型
樹脂を用いたドライラミネーション、ホットドライラミ
ネーションが好ましい。上述した各種支持体の中でも、
原紙の少なくとも一方の表面がポリエチレンでラミネー
トされてなる紙支持体が好ましく、一般には感熱記録層
が形成される側の表面にラミネートされる。更には、原
紙の両方の表面がポリエチレンでラミネートされてなる
紙支持体がより好ましく、感熱記録層が形成される側の
表面には平面性を上げる目的でラミネートがされ、該表
面と逆側の表面にはカールバランスを調整する目的でラ
ミネートがなされる。

【０１３０】前記合成高分子フィルムは任意の色相に着
色されていてもよく、高分子フィルムを着色する方法と
しては、フィルム成形前に予め樹脂に染料を混練しフ
ィルム状に成形する方法、染料を適当な溶剤に溶かし
た塗布液を調製しこれを透明無色な樹脂フィルム上に公
知の塗布方法、例えばグラビアコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーコート法等により塗布、乾燥する方法等
が挙げられる。中でも、青色染料を混練したポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル樹脂をフィルム状に成形し、これに耐熱処理、
延伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

【０１３１】前記支持体の厚さとしては、２５〜３００
μｍが好ましく、５０〜２５０μｍがより好ましい。前
記感熱記録層、保護層、光透過率調整層、中間層等は、
支持体上に、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラ
ビア塗布法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布
法、ディップ塗布法、バー塗布法等の公知の塗布方法に
より塗布し、乾燥して形成することができる。

【０１３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以
下、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量
部」及び「質量％」を表す。以下において、ジアゾニウ
ム塩化合物を単にジアゾ化合物ということがある。

【０１３３】＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化
ゼラチン（商品名；ＭＧＰゼラチン，ニッピコラーゲン
（株）製）３２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オ
ン（３．５％メタノール溶液，大東化学工業所（株）
製）０．９１４３部、及びイオン交換水３６７．１部を
混合し、４０℃にて溶解し、フタル化ゼラチン水溶液を
得た。

【０１３４】＜アルカリ処理ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン，新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液，大
東化学工業所（株）製）０．７２８６部、水酸化カルシ
ウム０．１５３部、及びイオン交換水１４３．６部を混
合し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用ゼラチン水溶液
を得た。

【０１３５】（１）イエロー感熱記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）
の調製＞酢酸エチル２４．２部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、下記
ジアゾニウム化合物（Ｂ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）
２．２部、モノイソプロピルビフェニル７．２部、フタ
ル酸ジフェニル７．２部およびジフェニル−（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
（商品名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）
製）０．４部を添加し４０℃に加熱して均一に溶解し
た。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリレ
ンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物の混合物
（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０質量％酢酸エチ
ル溶液），武田薬品工業（株）製）８．６部を添加し、
均一に攪拌し混合液（Ｉ）を得た。

【０１３６】

【化１０】

【０１３７】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液５８．
６部に、イオン交換水１６．３部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ
−８（５０質量％、日本精化（株）製）０．３４部添加
し、混合液（ＩＩ）を得た。混合液（ＩＩ）に混合液
（Ｉ）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液に水２０部を加え均一化した後、４０℃下で攪
拌し酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を
行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ
６８（オルガノ（株）製）４．１部、アンバーライトＩ
ＲＣ５０（オルガノ（株）製）８．２部を加え、更に１
時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り
除き、カプセル液の固形分濃度が２０．０％になるよう
に濃度調節しジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセ
ル液（ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒径は
粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）
の結果、メジアン径で０．４２μｍであった。

【０１３８】＜カプラー化合物乳化液（ａ）の調製＞酢
酸エチル３３．０部に、下記カプラー化合物（Ｃ）１
３．５部とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学
（株）製） １３．５部、４，４’−（ｍ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェ
ノールＭ（三井石油化学（株）製））２０．８部、３，
３，３’，３’−テトラメチル−５，５’、６，６’−
テトラ（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロビスイ
ンダン３．３部、４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベ
ンゼンスルホン酸アミド（マナック（株）製）１３．６
部、４−ｎ−ペンチルオキシベンゼンスルホン酸アミド
（マナック（株）製）６．８部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７
０％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）４．２部を溶
解し、混合液（III）を得た。

【０１３９】

【化１１】

【０１４０】別途前記アルカリ処理ゼラチン水溶液２０
６．３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液
（IV）を得た。混合液（IV）に混合液（III）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合物
乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形
分濃度が２６．５質量％になるように濃度調節を行っ
た。得られたカプラー化合物乳化物の粒径は粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）の結果、
メジアン径で０．２５μｍであった。更に上記カプラー
化合物乳化物１００部に対して、ＳＢＲラテックス（商
品名ＳＮ−３０７，４８％液、住化エイビーエスラテッ
クス（株）製）を２６．５％に濃度調整したものを９部
添加して均一に撹拌してカプラー化合物乳化液（ａ）を
得た。

【０１４１】＜塗布液（ａ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）および前記カプ
ラー化合物乳化液（ａ）を、内包しているカプラー化合
物／ジアゾ化合物の質量比が２／１になるように混合
し、感熱記録層用塗布液（ａ）を得た。

【０１４２】（２）マゼンタ感熱記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
の調製＞酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ｄ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）３．３部、フタ
ル酸ジフェニル３．３部、フェニル２−ベンゾイロキシ
安息香酸エステル３．３部及び下記化合物（Ｅ）（商品
名；ライトエステルＴＭＰ，共栄油脂化学（株）製）
４．２部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノール溶
液，竹本油脂（株）製） ０．１部を添加し加熱して均
一に溶解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリ
レンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物
とキシリレンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加
物の混合物（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０質量
％酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）製）２．５部
とキシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパ
ン付加物（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５質量％
酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）製）６．８部を
添加し、均一に攪拌し混合液（Ｖ）を得た。

【０１４３】

【化１２】

【０１４４】

【化１３】

【０１４５】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液５５．
３部にイオン交換水２１．０部添加、混合し、混合液
（VI）を得た。混合液（VI）に混合液（Ｖ）を添加し、
ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４
０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水２４部を
加え均一化した後、４０℃下で攪拌し酢酸エチルを除去
しながら３時間カプセル化反応を行った。この後、イオ
ン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガノ（株）
製）４．１部、アンバーライトＩＲＣ５０（オルガノ
（株）製）８．２部を加え、更に１時間攪拌した。その
後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、カプセル液の
固形分濃度が２０．０％になるように濃度調節しジアゾ
ニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）を得た。
得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７
００，堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン径
で０．４８μｍであった。

【０１４６】＜カプラー化合物乳化液（ｂ）の調製＞酢
酸エチル３６．９部に下記カプラー化合物（Ｆ）１５部
とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）１
５部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ（三井石
油化学（株）製））１５部、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルヘキサン １５部、３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’、６，６’−テト
ラ（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロビスインダ
ン７部、下記化合物（Ｇ）３．５部、リン酸トリクレジ
ル１．７部、マレイン酸ジエチル０．８部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４
１−Ｃ ７０％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）
４．５部を溶解し、混合液（VII）を得た。

【０１４７】

【化１４】

【０１４８】

【化１５】

【０１４９】別途アルカリ処理ゼラチン水溶液２０６．
３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液（VI
II）を得た。混合液（VIII）に混合液（VII）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合物
乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形
分濃度が２４．５質量％になるように濃度調節を行い、
カプラー化合物乳化液（ｂ）を得た。得られたカプラー
化合物乳化液の粒径は粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製
作所（株）製で実施）の結果、メジアン径で０．３０μ
ｍであった。

【０１５０】＜塗布液（ｂ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）および前記カプ
ラー化合物分乳化液（ｂ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾ化合物の重量比が３／１になるように混合
した。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カ
リウム中和型）水溶液（５質量％）をカプセル液量１０
部に対し、０．２部になるように混合し、感熱記録層用
塗布液（ｂ）を得た。

【０１５１】（３）シアン感熱記録層液の調製 ＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）
の調製＞酢酸エチル１８．１部に、下記電子供与性染料
（Ｈ）９部、１−メチルプロピルフェニル−フェニルメ
タンおよび１−（１−メチルプロプルフェニル）−２−
フェニルエタンの混合物（商品名；ハイゾールＳＡＳ−
３１０，日本石油（株）製）９部、下記化合物（Ｉ）
（商品名；Ｉｒｇａｐｅｒｍ２１４０ チバガイギー
（株）の商品名）９部を添加し加熱して均一に溶解し
た。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパン付加物 （商品
名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチル溶
液），武田薬品工業（株）製）７．２部とポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（商品名；ミリオネー
トＭＲ−２００，日本ポリウレタン工業（株）製）５．
３部を添加し、均一に攪拌し混合液（ＩＸ）を得た。

【０１５２】

【化１６】

【０１５３】

【化１７】

【０１５４】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液２８．
８部にイオン交換水９．５部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８
（５０質量％、日本精化（株）製）０．１７部およびド
デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（１０％水溶
液）４．３部を添加混合し、混合液（Ｘ）を得た。混合
液（Ｘ）に混合液（ＩＸ）を添加し、ホモジナイザー
（日本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で乳化
分散した。得られた乳化液に水５０部、テトラエチレン
ペンタミン０．１２部を加え均一化し、６５℃下で攪拌
し酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を行
ないカプセル液の固形分濃度が３３％になるように濃度
調節しマイクロカプセル液を得た。得られたマイクロカ
プセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所
（株）製で実施）の結果、メジアン径で１．２μｍであ
った。更に上記マイクロカプセル液１００部に対して、
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２５％水溶液
（商品名；ネオペレックスＦ−２５、花王（株）製）
３．７部と４，４’−ビストリアジニルアミノスチルベ
ン−２，２’−ジスルフォン誘導体（商品名；Ｋａｙｃ
ａｌｌ ＢＸＮＬ、日本曹達（株）製）を添加して均一
に撹拌してマイクロカプセル分散液（ｃ）を得た。

【０１５５】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
前記フタル化ゼラチン水溶液１１．３質量部にイオン交
換水３０．１質量部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノー
ルＰ、三井石油化学（株）製）１５質量部、２質量％−
２−エチルヘキシルコハク酸ナトリウム水溶液３．８質
量部を加えて、ボールミルにて一晩分散した後、分散液
を得た。この分散液の、固形分濃度は２６．６質量％で
あった。上記分散液１００質量部に、前記アルカリ処理
ゼラチン水溶液５０質量部加えて、３０分攪拌した後、
分散液の固形分濃度が２３．５％となるようにイオン交
換水を加えて電子受容性化合物分散液（ｃ）を得た。

【０１５６】＜塗布液（ｃ）の調製＞前記電子供与性染
料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）および前記電子
受容性化合物分散液（ｃ）を、電子受容性化合物／電子
供与性染料前駆体の重量比が８／１になるように混合
し、塗布液（ｃ）を得た。

【０１５７】＜中間層用塗布液の調製＞アルカリ処理低
イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチン，新田ゼラ
チン（株）製）１００．０部、１，２−ベンゾチアゾリ
ン−３−オン（３．５％メタノール溶液，大東化学工業
所（株）製）２．８５７部、水酸化カルシウム０．５
部、イオン交換水５２１．６４３部を混合し、５０℃に
て溶解し、中間層作成用ゼラチン水溶液を得た。前記中
間層作成用ゼラチン水溶液１０．０部、（４−ノニルフ
ェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリ
ウム（三協化学（株）製 ２．０質量％水溶液）０．０
５部、硼酸（４．０質量％水溶液）２．５部、ポリスチ
レンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液
（５質量％）０．１９部、下記化合物（Ｊ）（和光純薬
（株）製）の４質量％水溶液３．４２部、下記化合物
（Ｊ’）（和光純薬（株）製）の４質量％水溶液１．１
３部、イオン交換水０．６７部を混合し、中間層用塗布
液とした。

【０１５８】

【化１８】

【０１５９】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （iii−１）紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の
調製 酢酸エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１５
部、２，２’−ｔ−オクチルハイドロキノン７部、燐酸
トリクレジル１．９部、α−メチルスチレンダイマー
（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学（株）製）５．７
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パ
イオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール溶液），竹本
油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一に溶解した。上
記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシアネ
ート／トリメチロールプロパン付加物（商品名；タケネ
ートＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチル溶液），武田薬
品工業（株）製）５４．７部を添加し、均一に攪拌し紫
外線吸収剤前駆体混合液（VII）を得た。別途、イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＬ−３１
８，クラレ（株）製）５２部に３０質量％燐酸水溶液
８．９部、イオン交換水５３２．６部を混合し、紫外線
吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ＰＶＡ水溶液を調製
した。前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用Ｐ
ＶＡ水溶液５１６．０６部に前記紫外線吸収剤前駆体混
合液（VII）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作
所（株）製）を用いて２０℃の下で乳化分散した。得ら
れた乳化液にイオン交換水２５４．１部を加え均一化し
た後、４０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化反応を
行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−
３（オルガノ（株）製）９４．３部を加え、更に１時間
攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き
カプセル液の固形分濃度が１３．５％になるように濃度
調節した。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）の結果、
メジアン径で０．２３±０．０５μｍであった。このカ
プセル液８５９．１部にカルボキシ変性スチレンブタジ
エンラテックス（商品名：ＳＮ−３０７，（４８質量％
水溶液），住友ノーガタック（株）製）２．４１６部、
イオン交換水３９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体
マイクロカプセル液を得た。

【０１６０】（iii−２） 光透過率調整層用塗布液の
調製 前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００
部、４質量％水酸化ナトリウム水溶液７．７５部、（４
−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホ
ン酸ナトリウム（三協化学（株）製 ２．０質量％水溶
液）７３．３９部を混合し、光透過率調整層用塗布液を
得た。

【０１６１】＜保護層用塗布液の調製＞ （iv−１）保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製 ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物
（商品名：ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６
０部、アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名：
ネオスコアＣＭ−５７，（５４質量％水溶液），東邦化
学工業（株）製）８．７４部、イオン交換水３８３２部
を混合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用
ポリビニルアルコール溶液を得た。

【０１６２】（iv−２）保護層用顔料分散液の調製 硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含
有量９３％以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン
性特殊ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ
５３２Ａ（４０質量％水溶液），花王（株）製）０．２
部、イオン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて
分散して保護層用顔料分散液を調製した。この分散液は
粒径測定（ＬＡ−９１０，堀場製作所（株）製で実施）
の結果、メジアン径で０．１５μｍ以下であった。上記
硫酸バリウム分散液４５．６部に対し、コロイダルシリ
カ（商品名：スノーテックスＯ（２０質量％水分散
液）、日産化学（株）製）８．１部を添加して目的の分
散物を得た。

【０１６３】（iv−３）保護層用マット剤分散液の調製 小麦澱粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）
製）２２０部に１−２ベンズイソチアゾリン３オンの水
分散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．Ｉ
（株）製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部
を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得
た。

【０１６４】（iv−４） 保護層用塗布ブレンド液の調
製 前記保護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部にア
セチレングリコール系界面活性剤（商品名：ダイノール
６０４，５質量％メタノール溶液，エアープロダクツジ
ャパン（株））４０部、前記保護層用顔料分散液４９．
８７部、前記保護層用マット剤分散液１６．６５部、ス
テアリン酸亜鉛分散液（商品名：ハイミクロンＬ１１
１，２０．５質量％水溶液，中京油脂（株）製）４８．
７部を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液を得た。

【０１６５】下塗り層つき支持体 ＜下塗り層液の作製＞酵素分解ゼラチン（平均分子量：
１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１．５Ｐａ・ｓ（１５ｍ
Ｐ）、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：２０ｇ）４０部をイオン
交換水６０部に加えて４０℃で攪拌溶解して下塗り層用
ゼラチン水溶液を調製した。別途水膨潤性の合成雲母
（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭＥ１０
０，コープケミカル社製）８部と水９２部とを混合した
後、ビスコミルで湿式分散し、平均粒径が２．０μｍの
雲母分散液を得た。この雲母分散液に雲母濃度が５質量
％となるように水を加え、均一に混合し、所望の雲母分
散液を調製した。４０℃の４０質量％の前記ゼラチン水
溶液１００部に、水１２０部およびメタノール５５６部
を加え、十分攪拌混合した後、５質量％の前記雲母分散
液２０８部を加えて、十分攪拌混合し、１．６６質量％
ポリエチレンオキサイド系界面活性剤９．８部を加え
た。そして液温を３５℃から４０℃に保ち、エポキシ化
合物のゼラチン硬膜剤７．３部を加えて下塗り層用塗布
液（５．７質量％）を調製し、下塗り用塗布液を得た。

【０１６６】＜下塗り層つき支持体の作製＞ＬＢＰＳ
５０部ＬＢＰＫ ５０部からなる木材パルプをデイスク
リファイナーによりカナデイアンフリーネス３００ｃｃ
まで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニ
オンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニウム
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部をいず
れもパルプに対する絶乾重量比で添加し長網抄紙機によ
り坪量１１４ｇ／ｍ²の原紙を抄造しキャレンダー処理
によって厚み１００μｍに調整した。次に原紙の両面に
コロナ放電処理を行った後、溶融押し出し機を用いてポ
リエチレンを樹脂厚３６μｍとなるようにコーテイング
しマット面からなる樹脂層を形成した（この面をウラ面
と呼ぶ）。次に上記樹脂層を形成した面とは反対側に溶
融押し出し機を用いてアナターゼ型二酸化チタンを１０
質量％及び微量の群青を含有したポリエチレンを樹脂厚
５０μｍとなるようにコーテイングし光沢面からなる樹
脂層を形成した（この面をオモテ面と呼ぶ）。ウラ面の
ポリエチレン樹脂被覆面にコロナ放電処理した後、帯電
防止剤として酸化アルミニウム（商品名；アルミナゾル
１００、日産化学工業（株）製）／二酸化珪素（商品
名；スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）＝１／
２（重量比）を水に分散させて乾燥後の重量で０．２ｇ
／ｍ²塗布した。次にオモテ面のポリエチレン樹脂被覆
面にコロナ放電処理した後、上記下塗り液を雲母の塗布
量が０．３０ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗り層つ
き支持体を得た。

【０１６７】＜各感熱記録層用塗布液の塗布＞前記下塗
り層つき支持体の上に、下から、前記感熱記録層用塗布
液（ｃ）、前記中間層用塗布液、前記感熱記録層用塗布
液（ｂ）、前記中間層用塗布液、前記感熱記録層用塗布
液（ａ）、前記光透過率調整層用塗布液、前記保護層用
塗布液の順に７層同時に連続塗布し、３０℃湿度３０
％、および４０℃湿度３０％の条件でそれぞれ乾燥して
多色感熱記録材料を得た。この際前記感熱記録層用塗布
液（ａ）の塗布量は液中に含まれるジアゾ化合物（Ａ）
の塗布量が固形分塗布量で０．０８ｇ／ｍ²となるよう
に、同様に前記感熱記録層用塗布液（ｂ）の塗布量は液
中に含まれるジアゾニウム化合物（Ｄ）の塗布量が固形
分塗布量で０．２１ｇ／ｍ²となるように、同様に前記
感熱記録層用塗布液（ｃ）の塗布量は液中に含まれる電
子供与性染料（Ｈ）の塗布量が固形分塗布量で０．４ｇ
／ｍ²となるように塗布を行った。また、前記中間層用
塗布液は（ａ）と（ｂ）の間は固形分塗布量が２．５ｇ
／ｍ²、（ｂ）と（ｃ）の間は固形分塗布量が３．５ｇ
／ｍ²、前記光透過率調整層用塗布液は固形分塗布量が
２．０ｇ／ｍ²、保護層は固形分塗布量が１．５ｇ／ｍ²
となるように塗布を行った。

【０１６８】（実施例１） ＜最外バック層用塗布液の調製＞ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ１０５、（株）クラレ製）の１２．５％水溶液
１００部に対し、スルホコハク酸２−エチルヘキシルエ
ステル（ラピゾールＢ−９０、日本油脂（株）製）の２
％水溶液を２４部、合成雲母分散液（ソマシフＭＥＢ−
３、コープケミカル（株）製）を１３部、水酸化アルミ
ニウム分散液（ハイジライトＨ４２Ｓ（昭和軽金属
（株）製）１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１
部、水１５０部を混合し、ボールミルなどの湿式分散機
で、平均粒径０．５μｍに分散した分散液）２０部を添
加・攪拌して、合成雲母、水酸化アルミニウム、及びポ
リビニルアルコール含有の最外バック層用塗布液１を得
た。

【０１６９】＜中間バック層用塗布液の調製＞１５％ア
ルカリ処理ゼラチン水溶液３００部と、スルホコハク酸
２−エチルヘキシルエステル（ラピゾールＢ−９０、日
本油脂（株）製）の２％水溶液を１００部と、水１８０
０部とを混合して中間バック層用塗布液を得た。

【０１７０】＜バックコート層の形成＞上記より得た支
持体の表面とは逆側の面に、支持体側から中間バック層
用塗布液、最外バック層用塗布液１を、乾燥後の固形分
塗布量がそれぞれ９ｇ／ｍ²、２．２ｇ／ｍ²となるよう
に塗布、乾燥して、支持体上に中間バック層及び最外バ
ック層の２層からなるバックコート層を形成し感熱記録
材料１を得た。

【０１７１】（実施例２） ＜最外バック層用塗布液の調製＞実施例１において水酸
化アルミニウム分散液の添加量を３０部に変更したこと
以外は実施例１と同様にして最外バック層用塗布液２を
得た。

【０１７２】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液１を最外バック層用塗布液２に変更し、その塗布
量を２．７ｇ／ｍ²としたこと以外は実施例１と同様に
してバックコート層を形成し感熱記録材料２を得た。

【０１７３】（実施例３） ＜最外バック層用塗布液の調製＞実施例１において水酸
化アルミニウム分散液の添加量を１５部に変更したこと
以外は実施例１と同様にして最外バック層用塗布液３を
得た。

【０１７４】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液１を最外バック層用塗布液３に変更し、その塗布
量を１．７ｇ／ｍ²としたこと以外は実施例１と同様に
してバックコート層を形成し感熱記録材料３ｓを得た。

【０１７５】（実施例４） ＜最外バック層用塗布液の調製＞実施例１において水酸
化アルミニウム分散液における平均粒径を０．８μｍに
変更したこと以外は実施例１と同様にして最外バック層
用塗布液４を得た。

【０１７６】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液１を最外バック層用塗布液４に変更したこと以外
は実施例１と同様にしてバックコート層を形成し感熱記
録材料４を得た。

【０１７７】（比較例１） ＜最外バック層用塗布液の調製＞実施例１において、水
酸化アルミニウム分散液を添加しなかったこと以外は実
施例１と同様にして最外バック層用塗布液５を得た。

【０１７８】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液１を最外バック層用塗布液５に変更し、その塗布
量を１．２ｇ／ｍ²としたこと以外は実施例１と同様に
してバックコート層を形成し感熱記録材料５を得た。

【０１７９】（比較例２） ＜最外バック層用塗布液の調製＞比較例１において、合
成雲母分散液を添加しなかったこと以外は実施例１と同
様にして最外バック層用塗布液６を得た。

【０１８０】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液５を最外バック層用塗布液６に変更し、その塗布
量を１．０ｇ／ｍ²としたこと以外は実施例１と同様に
してバックコート層を形成し感熱記録材料６を得た。

【０１８１】（比較例３） ＜最外バック層用塗布液の調製＞実施例１において合成
雲母分散液を添加しなかったこと以外は実施例１と同様
にして最外バック層用塗布液７を得た。

【０１８２】＜バックコート層の形成＞最外バック層用
塗布液１を最外バック層用塗布液７に変更し、その塗布
量を２．１ｇ／ｍ²としたこと以外は実施例１と同様に
してバックコート層を形成し感熱記録材料７を得た。

【０１８３】（摩擦係数）上記より得た感熱記録材料１
〜７をそれぞれ複数枚用い、以下のようにして、保護層
とバックコート層との摩擦係数を測定した。測定結果を
表１に示す。２３℃６５％で調湿した感熱記録材料（１
０ｃｍ×１５ｃｍ）を、裏面（非発色層（感熱記録層）
面）を上にして水平な台に固定し、同様に調湿した感熱
記録材料を表面を下にして重ねる。この２枚重ねた記録
材料上に１０５０ｇの金属重りを載せ、上側の感熱記録
材料に、フォースゲージ（ＳＨＩＰＯ製、ＤＦＧ−１
Ｋ）を接続し、５ｍｍ／ｓｅｃ．の速度で移動させると
きにかかる力を測定する。この測定値を重り質量で割っ
た値を摩擦係数とし、０．４〜０．５の場合を○とし、
それ以外の場合を×として評価した。

【０１８４】（カーリングの評価）上記より得た感熱記
録材料１〜７を用い、以下のようにして評価した。評価
結果を下記表１に示す。シート状の各感熱記録材料に対
して、２３℃、２０％ＲＨの環境条件下で、フジックス
デジタルカラープリンタＮＣ３７０Ｄ（富士写真フイル
ム（株）製）を用いて、Ａ６サイズにグレーベタ状に印
画し、印画直後、及び印画後１日経過した後のカール量
（平面上に静置した時の、該平面からの各感熱記録材料
の四隅の平均浮き上がり量［ｍｍ］）を測定し、カール
の程度（カーリング）を示す指標とした。尚、測定値
は、感熱記録層を有する側（表面側）にカールして浮き
上がった量を「＋」で表し、バックコート層を有する側
（裏面側）にカールして浮き上がった量を「−」で表
す。そして、カールの値が−２５〜＋１５の場合を○と
し、それ以外の場合を×として評価した。

【０１８５】（総合評価）摩擦係数及びカーリングをと
もに好結果が得られた場合を○とし、１つでも好結果が
得られなかった場合を×として評価した。結果を表１に
示す。

【０１８６】

【表１】

【０１８７】表１より、実施例１〜４の感熱記録材料
は、摩擦係数及びカーリングがともに好結果が得られた
のに対し、比較例１〜３の感熱記録材料は、摩擦係数及
びカーリングの評価を同時に満足する結果が得られなか
った。

【０１８８】

【発明の効果】本発明によれば、環境変化や記録時の熱
印加によるカーリングを防止するとともに、バックコー
ト層の摩擦係数を所定の範囲内に調整することができる
感熱記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 BB01 BB21 BB42 BB43 DD32 DD48 DD55 EE03 FF01 FF03 FF11

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の表面に少なくとも感熱記
   録層を有し、他方の表面にバックコート層を有する感熱
   記録材料において、 前記バックコート層が多層からなり、該バックコート層
   の支持体から最も離れた最外層が、ポリビニルアルコー
   ル、無機質の層状化合物、及び無機顔料を含むことを特
   徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記無機質の層状化合物が、合成雲母で
   ある請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記合成雲母が、アスペクト比１００以
   上の合成雲母である請求項２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 前記感熱記録層が、電子供与性染料前駆
   体と該電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子
   受容性化合物とを含む記録層と、ジアゾニウム塩化合物
   と該ジアゾニウム塩化合物と反応して発色させるカプラ
   ーとを含む記録層とを含んでなる請求項１から３のいず
   れか１項に記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記支持体が、少なくとも一方の表面が
   ポリエチレンでラミネートされた紙支持体である請求項
   １から４のいずれか１項に記載の感熱記録材料。