JP2003127541A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印画トルク（動摩擦係数）の低減と、塗布ム
ラのない均一な面状と、を両立した感熱記録材料を提供
する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも、感熱記録層
と、保護層と、を設けた感熱記録材料において、該保護
層がシリコーン系界面活性剤を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に係
り、より詳細には、印画トルク（動摩擦係数）の低減
と、塗布ムラのない良好な面状と、を両立した感熱記録
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】サーマルヘッド等により熱を供与して画
像を記録する感熱記録材料は、比較的安価であり、その
記録装置が簡便で信頼性が高く、メンテナンスが不要で
あることから広く普及している。その感熱記録材料とし
ては従来から電子供与性無色染料と電子受容性化合物と
の反応を利用したもの、ジアゾニウム塩化合物とカプラ
ーとの反応を利用したものなどが広く知られている。ま
た、感熱記録材料では、感熱記録層が熱や応力などの影
響を受けやすいため、感熱記録層の上に保護層を設ける
ことが一般的である。

【０００３】ところで、サーマルヘッドにより熱を供与
して画像記録（印画）する際の印画トルク（即ち、印画
時の動摩擦係数）はエネルギー依存度が大きい。具体的
には、低エネルギーでは高エネルギーの場合に比し印画
トルクが大きくなる。このため、エネルギーが異なる画
像を連続的に印画する場合、送りムラが生じてしまうと
いう問題があった。

【０００４】印画トルクの低減に関しては、潤滑剤の添
加や、シリコーンオイルの添加が有効であることが知ら
れている。しかしながら、保護層（最上層）にこれらの
添加剤を加えた場合、印画トルクの低減は達成されるも
のの、保護層が感熱記録層にはじかれることに起因する
面状故障（塗布ムラ）が発生し易いという問題があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記諸問題
を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即
ち、本発明は、印画トルクの低減と、塗布ムラのない均
一な面状と、を両立する感熱記録材料を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、保護層に、シリコ
ーン系界面活性剤を添加することにより、塗布ムラのな
い均一な面状と、印画トルクの低減と、を両立させ得る
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】前記課題を解決するための手段は以下の通
りである。 ＜１＞ 支持上に、少なくとも、感熱記録層と、保護層
と、を設けた感熱記録材料において、該保護層が、シリ
コーン系界面活性剤を含むことを特徴とする感熱記録材
料である。

【０００８】＜２＞ 前記保護層が、アセチレングリコ
ール系界面活性剤をさらに含む前記＜１＞に記載の感熱
記録材料である。

【０００９】＜３＞ 前記アセチレングリコール系界面
活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前
記＜２＞に記載の感熱記録材料である。

【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８の分岐、直
鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭素数６〜１
０の無置換又は置換アリール基を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
原子又はメチル基を表し、ｎ及びｍは各々独立に０〜５
０の整数を表す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料の好
ましい実施の形態について説明する。本発明の感熱記録
材料は、支持上に、感熱記録層と、保護層と、を設けた
感熱記録材料であり、該保護層は、少なくともシリコー
ン系界面活性剤を含むことを特徴とする。

【００１１】（保護層）本発明の感熱記録材料において
は、保護層にシリコーン系界面活性剤を含むことが重要
であり、これにより印画トルクの低減と、塗布ムラのな
い均一な面状と、を両立させることが可能となる。ま
た、面状をより一層良好にするという観点からは、アセ
チレングリコール系界面活性剤をさらに含むことが好ま
しい。

【００１２】−シリコーン系界面活性剤− 本発明において保護層中に含まれるシリコーン系界面活
性剤について説明する。前記シリコーン系界面活性剤と
は、疎水性部分がシリコーン樹脂からなり、これの末端
及び／又は側鎖に親水性基が導入された水溶性化合物で
ある。シリコーン樹脂には、その代表としてポリ（ジメ
チル）シロキサンが挙げられ、メチルフェニルジメチル
ポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロ
キサン、ジメチルポリシロキサン・ポリメチルフェニル
シロキサンコポリマー、ポリメチルシロキサン、テトラ
メチルポリメチルシロキサン、ポリメチルシロキサン・
ポリジメチルシロキサンコポリマーなど、側鎖のメチル
基の一部或いは総てがフェニル基や水素原子等に置換さ
れたものなどが挙げられる。（但し、上記表記のうち、
重合度が低いシリコーン樹脂も含む。例えば、テトラメ
チルテトラフェニルトリシロキサンもテトラメチルテト
ラフェニルポリシロキサンの中に含める。）また、この
シリコーン樹脂に導入される親水性基としてはポリエー
テル基、ポリグリセリン基、ピロリドン基、ベタイン
基、硫酸塩基、水酸基、カルボキシル基、リン酸塩基、
４級アンモニウム塩基、等が挙げられる。

【００１３】これらのシリコーン樹脂、親水性基は、適
宜組合せて使用することができる。また、界面活性剤の
構造に関しても、上記のシリコーン樹脂の末端及び／又
は側鎖に親水性基を単に導入するだけでなく、親水性基
を導入したポリマーと導入しないポリマーをランダム共
重合、ブロック共重合するなどしてコポリマー化するな
どしてもよい。

【００１４】具体的には、例えば、信越化学工業(株)製
ＫＦ３５１（Ａ）、ＫＦ３５２（Ａ）、ＫＦ３５３
（Ａ）、ＫＦ３５４（Ａ）、ＫＦ３５５（Ａ）、ＫＦ６
１５（Ａ）、ＫＦ６１８、ＫＦ９４５（Ａ）、ＫＦ６０
０１、ＫＦ６００４、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、Ｋ
Ｆ６０１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ６４
０、ＫＦ６４１、ＫＦ７００、Ｘ−２２−４９５９、Ｘ
−２２−４９６６等、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン(株)製 ＳＹＬＧＡＲＤ３０９、ＳＨ３７４６、ＳＨ
３７４９、ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００、ＳＨ８４１
０、ＳＨ８７００等、日本ユニカー(株)製 ＳＩＬＷＥ
ＴＬ−７７、Ｌ−７２０、ＦＺ２１２２、Ｌ−７００
１、Ｌ−７００２、ＦＺ−２１２３、Ｌ−７６０４、Ｆ
Ｚ−２１０５、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ
−２１１０、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−
２１６３、ＦＺ−２１６４等、が挙げられる。これらの
中でも、シリコーン樹脂としてポリジメチルシロキサン
を、親水性基として、ポリエーテル基、ポリグリセリン
基、又はピロリドン基を導入したシリコーン系界面活性
剤が好ましい。

【００１５】保護層における前記シリコン系界面活性剤
の含有量は、塗布される保護層中の固形分として、０．
００５〜０．２０ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、効果の点
からは、０．０１〜０．１０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００１６】−アセチレングリコール系界面活性剤− 本発明においては、保護層中にアセチレングリコール系
界面活性剤含むことが好ましい。該アセチレングリコー
ル系界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される
化合物であることがさらに好ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】式中、ｎ及びｍが０〜５０の整数を示し、
０〜４の整数であることが好ましい。

【００１９】また、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８
の分岐、直鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭
素数６〜１０の無置換又は置換アリール基を表す。アル
キル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基が挙げら
れる。また、置換基の例としては、エーテル基、エステ
ル基等が挙げられる。

【００２０】これらの中で、Ｒ²及びＲ³はメチル基であ
り、Ｒ¹及びＲ⁴はイソブチル基であり、ｎ及びｍが０で
あることが好ましい。

【００２１】以下に、一般式（１）で表されるアセチレ
ングリコールの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されない。

【００２２】

【化４】

【００２３】保護層における前記一般式（１）で表され
るアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、塗布
される保護層中の固形分として、０．００５〜０．２０
ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、効果の点からは、０．０１
〜０．１０ｇ／ｍ²がより好ましい。また、シリコーン
系界面活性剤と、アセチレングリコール系界面活性剤と
の配合比としては、シリコーン系界面活性剤：アセチレ
ングリコール系界面活性剤＝１：１０〜１０：１が好ま
しく、1：５〜５：１がより好ましい。

【００２４】−他の成分− 保護層は、上記界面活性剤の他、バインダー、顔料、滑
剤、分散剤、蛍光増白剤、金属石鹸、硬膜剤、紫外線吸
収剤、架橋剤等を含有してもよい。

【００２５】前記バインダーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルア
ルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレ
イン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重
合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導
体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレ
ン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の合成ゴ
ムラテックス、合成樹脂エマルジョン等が挙げられる。

【００２６】前記バインダーの中でも、ポリビニルアル
コール又はその誘導体が好ましく、具体的には、特開２
０００−１１８１３３号公報に記載のもの等が挙げられ
る。

【００２７】前記顔料としては、特に制限はないが、例
えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等が挙げられる。

【００２８】前記バインダーの含有量としては、保護層
中の顔料に対して、１０〜５００質量％が好ましく、５
０〜４００質量％がより好ましい。

【００２９】また、耐水性を更に向上させる目的で、架
橋剤及びその反応を促進させる触媒を併用することが有
効であり、該架橋剤としては、例えば、エポキシ化合
物、ブロックドイソシアネート、ビニルスルホン化合
物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、硼酸、カル
ボン酸無水物、シラン化合物、キレート化合物、ハロゲ
ン化物等が挙げられ、保護層形成用の塗布液のｐＨを
５．５〜９．５に調整できるものが好ましい。触媒とし
ては、公知の酸、金属塩等が挙げられ、上記同様に塗布
液のｐＨを５．５〜９．５に調整できるものが好まし
い。

【００３０】前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が好適に挙げられる。

【００３１】また、保護層は他の界面活性剤を含有して
いてもよく、他の界面活性剤としては、フッ素含有界面
活性剤等が好適に挙げられる。保護層形成用の塗布液
（保護層用塗布液）は、前記各成分を混合して得られ
る。更に、必要に応じて離型剤、ワックス、撥水剤等を
加えてもよい。保護層の乾燥塗布量としては、０．２〜
７ｇ／ｍ²が好ましく、１〜４ｇ／ｍ²がより好ましい。
該乾燥塗設量が、０．２ｇ／ｍ²未満であると、耐水性
が維持できないことがあり、７ｇ／ｍ²を超えると、著
しく熱感度が低下することがある。保護層の塗布形成
後、必要に応じてキャレンダー処理を施してもよい。

【００３２】（感熱記録層）感熱記録層は、発色成分を
含んでなり、必要に応じて、バインダー、塩基等の他の
成分を含んでなる。前記発色成分としては、(1)ジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物とカップリン
グ反応して発色させるカプラーとの組合せ、(2)電子供
与性染料前駆体と該電子供与性染料前駆体と反応して発
色させる電子受容性化合物との組合せ等が好適に挙げら
れる。

【００３３】本発明において感熱記録層に用いられる発
色成分としては、従来公知のものが使用できるが、特に
ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したも
の、又は電子供与性無色染料と電子受容性化合物との反
応を利用したものが好ましい。ジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラ
ーを含有する感熱記録層に用いられる化合物としては、
ジアゾニウム塩化合物、該ジアゾニウム塩化合物と反応
して色素を形成しうるカプラー及びジアゾニウム塩化合
物とカプラーとの反応を促進する塩基性物質等が挙げら
れる。

【００３４】これらジアゾニウム塩化合物、カプラー、
塩基などは、特公平４−７５１４７号公報、特公平６−
５５５４６号公報、特公平６−７９８６７号公報、特開
平４−２０１４８３号公報、特開昭６０−４９９９１号
公報、特開昭６０−２４２０９４号公報、特開昭６１−
５９８３号公報、特開昭６３−８７１２５号公報、特開
平４−５９２８７号公報、特開平５−１８５７１７号公
報、特開平７−８８３５６号公報、特開平７−９６６７
１号公報、特開平８−３２４１２９号公報、特開平９−
３８３８９号公報、特開平５−１８５７３６号公報、特
開平５−８５４４号公報、特開昭５９−１９０８６６号
公報、特開昭６２−５５１９０号公報、特開昭６０−６
４９３号公報、特開昭６０−２５９４９２号公報、特開
昭６３−３１８５４６号公報、特開平４−６５２９１号
公報、特開平５−１８５７３６号公報、特開平５−２０
４０８９号公報、特開平８−３１０１３３号公報、特開
平８−３２４１２９号公報、特開平９−１５６２２９号
公報、特開平９−１７５０１７号公報、などに詳しく記
載されている。

【００３５】［ジアゾニウム塩化合物］前記ジアゾニウ
ム塩化合物としては、下記式(1)で表される化合物が挙
げられる。

【００３６】 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- …(1) 〔式中、Ａｒは芳香族部分を表し、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。〕 該ジアゾニウム塩化合物は、加熱により後述のカプラー
とカップリング反応を起こして発色し、また光によって
分解する化合物である。これらはＡｒ部分の置換基の位
置や種類によって、その最大吸収波長を制御することが
可能である。

【００３７】塩を形成するジアゾニウムの具体例として
は、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）−
２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
アニリノベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−（４−メト
キシベンゾイル）アミノ］−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼン
ジアゾニウム、４−［Ｎ−（１−メチル−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ］−
２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−
（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキ
シルアミノ］−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウ
ム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−［ジ−
（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ］ベ
ンゼンジアゾニウム、２−ベンジルスルホニル−４−
［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−オクタノイルオキシエチ
ル）］アミノベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００３８】前記ジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長
λmaxとしては、４５０ｎｍ以下が好ましく、２９０〜
４４０ｎｍがより好ましい。前記λmaxが、４５０ｎｍ
を超える長波長側にあると、生保存性が低下することが
あり、前記波長範囲よりも短波長側にあると、後述のカ
プラーとの組合わせにおいて画像定着性、画像保存性が
低下したり、シアン発色の色相が劣化することがある。

【００３９】また、ジアゾニウム塩化合物は、炭素原子
数が１２以上で水に対する溶解度が１％以下で、かつ酢
酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望まし
い。

【００４０】尚、ジアゾニウム塩化合物は、一種単独で
用いてもよいし、色相調整等の目的に応じて、二種以上
を併用することもできる。

【００４１】前記ジアゾニウム塩化合物の中でも、色素
の色相、画像保存性、画像定着性の点で、下記構造式
（１）〜（３）で表されるジアゾニウム塩化合物がより
好ましい。

【００４２】

【化５】

【００４３】前記構造式（１）中、Ａｒは、置換若しく
は無置換のアリール基を表す。

【００４４】置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スル
ファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられ、これら置
換基は更に置換されていてもよい。

【００４５】前記Ａｒで表されるアリール基としては、
炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、
フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２
−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロ
フェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６
−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−
メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブト
キシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフ
ェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメ
トキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメ
トキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシ
フェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニル
フェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフ
ェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−
（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フ
ルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセ
チルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチ
オ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−
２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェ
ニル基等が挙げられる。但し、本発明においてはこれら
に限定されるものではない。

【００４６】また、これらの基は、更に、アルキルオキ
シ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置
換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換さ
れていてもよい。

【００４７】前記構造式（１）中、Ｒ²¹及びＲ²²は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ²¹及びＲ²²は、同
一であってもよいし異なっていてもよい。

【００４８】置換されている場合の置換基としては、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、置換アミノ基、置換アミド基、アリール基、ア
リールオキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定さ
れるものではない。

【００４９】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基とし
ては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シク
ロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基
等が挙げられる。

【００５０】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基とし
ては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例
えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロ
フェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフ
ェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，
４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカル
ボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、
４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−
ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノ
スルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノス
ルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基等が挙げられる。但し、これらに限定
されるものではない。

【００５１】前記構造式（２）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶
は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、
置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及
びＲ ²⁶は、同一であってもよいし異なっていてもよい。

【００５２】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００５３】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアルキ
ル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ま
しく、例えば、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表さ
れるアルキル基、及び１−メチル−２−（４−メトキシ
フェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニ
ルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル
基等が挙げられる。

【００５４】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアリー
ル基は、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるア
リール基と同義である。但し、これらに限定されるもの
ではない。

【００５５】また、これらの基は、更にアルキルオキシ
基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換
アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換され
ていてもよい。

【００５６】前記構造式（２）中、Ｙは水素原子、ＯＲ
²³基を表し、Ｒ²³は、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。

【００５７】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００５８】前記Ｙの中でも、色相調節の点で、水素原
子、Ｒ²³がアルキル基であるアルキルオキシ基が好まし
い。

【００５９】前記Ｒ²³で表されるアルキル基は、前記構
造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基と同義
である。但し、これらに限定されるものではない。

【００６０】前記Ｒ²³で表されるアリール基は、前記構
造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基と同義
である。但し、これらに限定されるものではない。ま
た、これらのアリール基は、更にアルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。

【００６１】前記構造式（３）中、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は同一
であってもよいし異なっていてもよい。

【００６２】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００６３】前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアルキル基は、
前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基
と同義である。但し、これらに限定されるものではな
い。

【００６４】前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアリール基は、
前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基
と同義である。但し、これらに限定されるものではな
い。また、これらのアリール基は、更にアルキルオキシ
基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換
アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換され
ていてもよい。

【００６５】前記構造式（１）〜（３）において、Ｘ^-
は酸アニオンを表し、該酸アニオンとしては、炭素原子
数１〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素原子
数１〜９のポリフルオロアルキルスルホン酸、四フッ化
ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられ
る。中でも、結晶性の点でヘキサフルオロリン酸が好ま
しい。

【００６６】（ジアゾニウム塩化合物の具体例）以下
に、本発明に好適に用いられるジアゾニウム塩化合物の
具体例を示すが、本発明におけるジアゾニウム塩化合物
はこれらに限定されるものではない。

【００６７】

【化６】

【００６８】

【化７】

【００６９】

【化８】

【００７０】

【化９】

【００７１】

【化１０】

【００７２】

【化１１】

【００７３】

【化１２】

【００７４】

【化１３】

【００７５】

【化１４】

【００７６】

【化１５】

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【化１７】

【００７９】

【化１８】

【００８０】前記ジアゾニウム塩化合物は、一種単独で
用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。更に、色
相調整等の諸目的に応じて、前記ジアゾニウム塩化合物
と、既存の他のジアゾニウム塩化合物とを併用してもよ
い。前記ジアゾニウム塩化合物の塗布量としては、感熱
記録層中に０．０５〜２ｇ／ｍ²が好ましく、０．１〜
１ｇ／ｍ²がより好ましい。該含有量が、０．０５ｇ／
ｍ²未満であると、十分な発色濃度が得られないことが
あり、２ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適性が劣化
することがある。

【００８１】［カプラー］本発明において、前述のジア
ゾニウム塩化合物とカップリング反応して色素を形成し
発色させるカプラーとしては、塩基性雰囲気及び／又は
中性雰囲気の下でジアゾニウム塩化合物とカップリング
して色素を形成し得るものであれば、いずれの化合物も
用いることができる。

【００８２】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる、
いわゆる４当量カプラーは全てカプラーとして使用可能
であり、色相等の目的に合致する範囲で適宜選択するこ
とができる。例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有する、いわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体等が挙げられる。

【００８３】中でも、下記式(2)で表される化合物、又
は該化合物の互変異性体は特に好ましい。

【００８４】 Ｅ¹−ＣＨ₂−Ｅ² …(2) 前記式(2)中、Ｅ¹及びＥ²は、それぞれ独立に電子吸引
性基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよ
い。

【００８５】前記電子吸引性基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ
値が正である置換基を指し、例えば、アセチル基、プロ
ピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリク
ロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、１−メチル
シクロプロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピ
ルカルボニル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノ
イル基等のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４
−メトキシフェノキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス（ペンチルオキ
シ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス
（オクチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、モルホ
リノカルボニル基等のカルバモイル基、メタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等
のアルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基、
ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベンゾオキサゾー
ル−２−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル基等
の複素環基、ニトロ基、イミノ基、シアノ基が好適に挙
げられる。

【００８６】また、前記Ｅ¹及びＥ²は、互いに結合して
環を形成していてもよい。Ｅ¹とＥ²で形成される環とし
ては、５員若しくは６員の炭素環又は複素環が好まし
い。

【００８７】カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号公報、特開平７−２２３３６７号公報、特
開平７−２２３３６８号公報、特開平７−３２３６６０
号公報、特願平５−２７８６０８号公報、特願平５−２
９７０２４号公報、特願平６−１８６６９号公報、特願
平６−１８６７０号公報、特願平７−３１６２８０号公
報、特願平８−０２７０９５号公報、特願平８−０２７
０９６号公報、特願平８−０３０７９９号公報、特願平
８−１２６１０号公報、特願平８−１３２３９４号公
報、特願平８−３５８７５５号公報、特願平８−３５８
７５６号公報、特願平９−０６９９９０号公報等に記載
されている。

【００８８】（カプラーの具体例）以下に、本発明に好
適に用いられるカプラーの具体例を示すが、本発明にお
けるカプラーはこれらに限定されるものではない。

【００８９】

【化１９】

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】感熱記録層中におけるカプラーの含有量と
しては、ジアゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．
１〜３０質量部が好ましい。本発明の感熱記録材料にお
いては、前記ジアゾニウム塩化合物とカプラー（ジアゾ
系発色剤）のほか、電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ（ロイコ系発色剤）を用いることもで
きる。例えば、支持体上に複数の感熱記録層を有する感
熱記録材料において、その少なくとも１層をロイコ系発
色剤を含む層として構成することができる。

【０１０５】［電子供与性染料前駆体及び電子受容性化
合物］前記電子供与性染料前駆体としては、例えば、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピ
ラン系化合物等が挙げられ、中でも、発色濃度が高い点
で、トリアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物
が好ましい。

【０１０６】電子供与性無色染料前駆耐及び電子受容性
化合物については、特開平６−３２８８６０号公報、特
開平７−２９０８２６号公報、特開平７−３１４９０４
号公報、特開平８−３２４１１６号公報、特開平３−３
７７２７号公報、特開平９−３１３４５号公報、特開平
９−１１１１３６号公報、特開平９−１１８０７３号公
報、特開平１１−１５７２２１号公報、などに詳しく記
載されている。以下に、本発明に好適に用いられる電子
供与性無色染料前駆体の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【０１０７】（電子供与性無色染料前駆体の具体例）

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【化３４】

【０１１２】前記電子供与性染料前駆体の塗布量として
は、感熱記録層中に０．１〜１ｇ／ｍ²が好ましい。

【０１１３】（電子受容性化合物の具体例）電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。特
に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類
が好ましい。例えば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール（即ち、ビスフェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びその多価金属
塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びそ
の多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールなどが挙げられる。

【０１１４】感熱記録層中における電子受容性化合物の
含有量としては、電子供与性染料前駆体１質量部に対し
て、０．１〜３０質量部が好ましい。

【０１１５】［有機塩基］本発明においては、ジアゾニ
ウム塩とカプラーとのカップリング反応を促進する目的
で有機塩基を添加することが好ましい。前記有機塩基
は、感光感熱記録層中に、ジアゾニウム塩化合物及びカ
プラーとともに含有させるのが好ましく、単独で用いて
も２種以上併用してもよい。前記有機塩基としては、第
３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン
類、ホルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モ
ルホリン類等の含窒素化合物等が挙げられる。また、特
公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２−７００８２
号公報、特開昭５７−１６９７４５号公報、特開昭６０
−９４３８１号公報、特開昭５７−１２３０８６号公
報、特開昭５８−１３４７９０１号公報、特開昭６０−
４９９９１号公報、特公平２−２４９１６号公報、特公
平２−２８４７９号公報、特開昭６０−１６５２８８号
公報、特開昭５７−１８５４３０号公報に記載のものも
使用可能である。

【０１１６】中でも特に、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−
メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−
（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラ
ジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３
−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−〔３−（β
−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリ
ン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−
プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン等の
モルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピ
ペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキ
シルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン
等のグアニジン類等が好ましい。

【０１１７】所望により有機塩基を含有させる場合の、
感熱記録層中における有機塩基の含有量としては、ジア
ゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．１〜３０質量
部が好ましい。

【０１１８】［増感剤］本発明においては、感熱記録層
中に、前記有機塩基のほか、発色反応を促進させる目的
で増感剤を加えることもできる。前記増感剤は、加熱記
録時の発色濃度を高くする、若しくは最低発色温度を低
くする物質であり、カプラー、有機塩基又はジアゾニウ
ム塩化合物等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点
を低下せしめる作用により、ジアゾニウム塩化合物、有
機塩基、カプラー等を反応しやすい状況にするものであ
る。

【０１１９】具体的には、分子内に芳香族性の基と極性
基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、例
えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフ
チルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテ
ル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ
−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−
（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオ
ールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−
メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ
−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−
ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフ
ェニル等が挙げられる。

【０１２０】［バインダー］感熱記録層に用いるバイン
ダーとしては、公知の水溶性高分子化合物やラテックス
類等が挙げられる。前記水溶性高分子化合物としては、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、デンプン誘導体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチ
ン、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド等及びこれらの変成物等が挙げられ、前記ラ
テックス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、
酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。

【０１２１】［顔料］また、色相調整の目的で、感熱記
録層中に顔料を含有させてもよい。前記顔料としては、
有機、無機を問わず公知のものを使用することができ、
例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケ
イソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリ
ウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフ
ィラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラ
ー等が挙げられる。

【０１２２】［酸化防止剤等］また、発色画像の光及び
熱に対する堅牢性を向上させる、又は定着後の未印字部
分（非画像部）の光による黄変を軽減する目的で、以下
に示す公知の酸化防止剤等を用いることも好ましい。前
記酸化防止剤としては、例えば、ヨーロッパ公開特許第
２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０
９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０
５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特
許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５
３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−
２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特
開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号
公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第
４８１４２６２号明細書、アメリカ特許第４９８０２７
５号明細書等に記載のものを挙げることができる。

【０１２３】本発明において、前記ジアゾニウム塩化合
物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して発色させる
カプラー、有機塩基や増感剤等の他の成分、並びに電子
供与性染料前駆体、電子受容性化合物の使用形態につい
ては特に制限はなく、例えば、（１）固体分散して使用
する方法、（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポ
リマー分散して使用する方法、（４）ラテックス分散し
て使用する方法、（５）マイクロカプセル化を利用する
方法等が挙げられる。中でも特に、保存性の観点から、
（５）マイクロカプセル化を利用する方法が好ましく、
特にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用
した発色系では、該ジアゾニウム塩化合物をマイクロカ
プセル化した形態が、電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物との反応を利用した発色系では、該電子供与
性染料前駆体をマイクロカプセル化した形態が好まし
い。

【０１２４】（マイクロカプセルの製造方法）本発明に
おいては、感熱記録材料の保存安定性を向上させる点
で、前記ジアゾニウム塩化合物及び／又は電子供与性染
料前駆体をマイクロカプセルに内包することが好まし
い。発色成分をマイクロカプセル化する方法としては、
従来公知の方法を用いることができる。例えば、一方の
発色成分であるジアゾニウム塩化合物（及び電子供与性
染料前駆体）を水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解又は
分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相
と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した
後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応
を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させ
る界面重合法等が好適に挙げられる。該界面重合法は、
短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することがで
き、生保存性に優れた記録材料を得ることができる。

【０１２５】前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エス
テル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸
点補助溶剤、及び／又は、リン酸エステル、フタル酸エ
ステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルそ
の他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコ
ール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノ
オレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。

【０１２６】具体例としては、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸
トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチ
ル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチ
ル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素
化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’−
ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミルフェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリ
オクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキ
シルエステル、ポリエチレングリコール等の高沸点溶剤
が挙げられる。

【０１２７】中でも、アルコール系溶剤、リン酸エステ
ル系溶剤、カルボン酸エステル系溶剤、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリールエタンが特に好ましい。

【０１２８】更に、前記高沸点溶剤に、ヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加しても
よい。また、前記高沸点溶剤として、特に不飽和脂肪酸
を有するものが望ましく、α−メチルスチレンダイマー
等が挙げられる。該α−メチルスチレンダイマーには、
例えば、三井東圧化学社製の「ＭＳＤ１００」等があ
る。

【０１２９】前記水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子が挙げられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミノ変性
ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビ
ニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラ
チン等が挙げられ、中でも、カルボキシ変性ポリビニル
アルコールが好ましい。

【０１３０】前記水溶性高分子には、疎水性高分子のエ
マルジョン又はラテックス等を併用することもできる。
該エマルジョン又はラテックスとしては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等
が挙げられる。この時、必要に応じて従来公知の界面活
性剤等を加えてもよい。

【０１３１】マイクロカプセル壁を構成する高分子物質
としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹脂、
スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等が挙げられる。中でも、ポリウレ
タン・ポリウレア樹脂が特に好ましい。

【０１３２】例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を
カプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネー
ト等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化し芯物質
とすべき油性媒体（油相）中に混合し、更にマイクロカ
プセル壁前駆体と反応してカプセル壁を形成する第２物
質（例えば、ポリオール、ポリアミン）を水溶性高分子
水溶液（水相）中に混合し、前記油相を水相に乳化分散
した後、加温することにより油滴界面で高分子形成反応
が生じ、マイクロカプセル壁を形成することができる。

【０１３３】以下に、前記多価イソシアネート化合物の
具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソ
シアネート類、４，４’，４’’−トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソ
シアネート等のトリイソシアネート類、４，４’−ジメ
チルフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソ
シアネート等のテトライソシアネート類、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシ
アネートとヘキサントリオールとの付加物等のイソシア
ネートプレポリマー等である。

【０１３４】また、必要に応じて、二種類以上を併用し
てもよい。中でも特に好ましいものは、分子内にイソシ
アネート基を三個以上有するものである。

【０１３５】マイクロカプセル化の方法において、カプ
ラー（及び電子受容性化合物）、有機塩基、増感剤等の
他の成分、及びマイクロカプセル壁前駆体やこれと反応
する第２物質を溶解させる有機溶剤としては、既述の有
機溶剤と同様である。

【０１３６】マイクロカプセルの粒径としては、０．１
〜１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μｍがより好
ましい。

【０１３７】以下に、多色の記録材料の具体的な構成態
様について説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に感熱記録層を１層有する単色の感熱記録材料、及び
単色の記録層を複数積層した積層構造の感熱記録層を有
する多色の感熱記録材料のいずれであってもよい。多色
の感熱記録材料としては、感熱記録層を構成する少なく
とも一層が、ジアゾニウム塩化合物と、該ジアゾニウム
塩化合物と反応して呈色するカプラーとを含む光定着型
記録層である態様が好ましい。

【０１３８】特に、シアン、イエロー、マゼンタを含む
フルカラーの感熱記録層の場合には、支持体上の３層が
全てジアゾ系発色剤で構成された形態、あるいは支持体
に近い第一層目の感熱記録層が電子供与性染料及び電子
受容性化合物を含有するロイコ系発色剤で構成され、第
二及び第三層目の感熱記録層がジアゾ系発色剤で構成さ
れた形態よりなる感熱記録材料が好ましい。

【０１３９】例えば、下記（ａ）〜（ｃ）に示す態様で
構成されたものであってもよい。

【０１４０】即ち、（ａ）支持体上に、最大吸収波長３
６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
ニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する
光定着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸収
波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含
有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、を
積層してなる記録層を有し、該層上に必要に応じて光透
過率調整層を設け、その上に保護層を設けた記録材料、
（ｂ）支持体上に、電子供与性染料と電子受容性化合物
を含有する記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸
収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを
含有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、
最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化
合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラ
ーとを含有する光定着型記録層（第三の記録層（Ｃ
層））と、をこの順に積層してなる記録層を有し、該層
上に必要に応じて光透過率調整層を設け、その上に保護
層を設けた記録材料、（ｃ）支持体上に、最大吸収波長
３４０±２０ｎｍ以下のジアゾニウム塩化合物と、該ジ
アゾニウム塩化合物と呈色反応をするカプラーとを含有
する光定着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大
吸収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーと
を含有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））
と、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカ
プラーとを含有する光定着型記録層（第三の記録層（Ｃ
層））と、をこの順に積層してなる記録層を有し、該層
上に必要に応じて光透過率調整層を設け、その上に保護
層を設けた記録材料、などである。

【０１４１】多色記録の方法について、前記（ｂ）又は
（ｃ）により以下に説明する。

【０１４２】まず、第３の記録層（Ｃ層）を加熱し、該
層に含まれるジアゾニウム塩とカプラーとを発色させ
る。次に、波長４００±２０ｎｍの光を照射して、Ｃ層
中に含まれる未反応のジアゾニウム塩化合物を分解し光
定着した後、第２の記録層（Ｂ層）が発色するに十分な
熱を与え、該層に含まれるジアゾニウム塩化合物とカプ
ラーとを発色させる。このとき、Ｃ層も同時に強く加熱
されるが、既にジアゾニウム塩化合物は分解されており
（光定着されている）、発色能力が失われているため発
色しない。さらに、波長３６０±２０ｎｍの光を照射
し、Ｂ層に含まれるジアゾニウム塩化合物を分解し光定
着した後、最後に、第１の記録層（Ａ層）が発色しうる
十分な熱を加えて発色させる。このとき、Ｃ層、Ｂ層の
記録層も同時に強く加熱されるが、既にジアゾニウム塩
化合物は分解されており、発色能力が失われているため
発色しない。

【０１４３】各層の積層順としては、視感度の低いイエ
ロー層を最下層にすることが、支持体面上の粗さに起因
する画質への影響を減らすことができ、特に画質向上を
図る場合に有用である。また、全ての記録層（Ａ層、Ｂ
層、及びＣ層）をジアゾ系の記録層とした場合、Ａ層及
びＢ層は、発色させた後に光定着を行うことが必要であ
るが、最後に画像記録を行うＣ層に関しては、必ずしも
光定着を行う必要はない。しかし、形成画像の保存安定
性を向上する観点からは、光定着することが好ましい。
光定着に用いる定着用光源としては、公知の光源の中か
ら適宜選択でき、例えば、種々の蛍光灯、キセノンラン
プ、水銀灯等が挙げられ、中でも、高効率に光定着する
点で、光源の発光スペクトルが、記録材料に用いたジア
ゾニウム塩化物の吸収スペクトルとほぼ一致する光源を
用いることが好ましい。

【０１４４】（他の層）本発明の感熱記録材料において
は、支持体上に単数若しくは複数の感熱記録層を有する
ほか、光透過率調整層を有してなる態様が好ましい。さ
らに、必要に応じて中間層を設けたり、支持体の感熱記
録層が設けられた側とは反対側にバック層を設けてもよ
い。

【０１４５】−光透過率調整層− 前記光透過率調整層は、紫外線吸収剤前駆体を含有して
おり、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸収
剤として機能しないので光透過率が高く、光定着型感熱
記録層を定着する際、定着に必要な領域の波長を十分に
透過させ、しかも可視光線の透過率も高いので、感熱記
録層の定着に支障を来すこともない。この紫外線吸収剤
前駆体は、マイクロカプセル中に含ませることが好まし
い。

【０１４６】また、光透過率調整層に含有する化合物と
しては、特開平９−１９２８号公報に記載の化合物が挙
げられる。

【０１４７】前記紫外線吸収剤前駆体は、感熱記録層の
光照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了し
た後、光または熱などで反応することにより紫外線吸収
剤として機能するようになり、紫外線領域の定着に必要
な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸
収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向
上するが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の
透過率は実質的に変わらない。

【０１４８】光透過率調整層は感熱記録材料中に少なく
とも１層設けることができ、最も望ましくは感熱記録層
と最外保護層との間に形成するのがよいが、光透過率調
整層を保護層と兼用するようにしてもよい。光透過率調
整層の特性は、感熱記録層の特性に応じて任意に選定す
ることができる。光透過率調整層形成用の塗布液（光透
過率調整層用塗布液）は、前記各成分を混合して得られ
る。該光透過率調整層塗布液を、例えばバーコーター、
エアナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコー
ター等の公知の塗布方法により塗布して形成することが
できる。光透過率調整層は、感熱記録層等と同時塗布し
てもよく、例えば感熱記録層形成用の塗布液を塗布し一
旦感熱記録層を乾燥させた後、該層上に塗布形成しても
よい。

【０１４９】−中間層− 感熱記録層を複数積層する場合、各感熱記録層間には中
間層を設けることが好ましい。該中間層には、前記保護
層と同様、各種バインダーに更に顔料、滑剤、界面活性
剤、分散剤、蛍光増白剤、金属石鹸、紫外線吸収剤等を
含ませることができる。前記バインダーとしては、保護
層と同様のバインダーが使用できる。

【０１５０】（支持体）前記支持体としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等の合成高分子フィルム、及び紙、合成紙、プラ
スチック樹脂層を有する紙、等が挙げられる。前記支持
体は、単独であるいは貼り合わせて使用することができ
る。

【０１５１】前記プラスチック樹脂層を有する紙として
は、原紙の両面又は少なくとも感熱記録層が形成される
側の表面に熱可塑性樹脂を含む層が形成されたものが望
ましい。このような支持体としては、例えば、原紙に
熱可塑性樹脂が溶融押し出し塗工されたもの、原紙上
に溶融押し出し塗工された熱可塑性樹脂の上にガスバリ
アー層を塗布したもの、原紙の酸素透過性の低いプラ
スチックフィルムを接着させたもの、原紙にプラスチ
ックフイルムを接着させた面上に溶融押し出しにより熱
可塑性樹脂を設けたもの、原紙に熱可塑性樹脂を溶融
押し出し塗工された後、プラスチックフイルムを接着さ
せたもの、等が挙げられる。

【０１５２】原紙に溶融押し出し塗工される前記熱可塑
性樹脂としては、オレフィン樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及
びこれらの各種重合体の混合物、あるいはエチレンとビ
ニルアルコールとのランダム共重合体が好ましい。前記
ポリエチレンとしては、例えば、ＬＰＤＥ（低密度ポリ
エチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−Ｌ
ＰＤＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）等が挙げられる。

【０１５３】原紙にプラスチックフィルムを貼り合わせ
る方法としては、「新ラミネート加工便覧」（加工技術
研究会編）等に記載の公知のラミネーション法から適宜
選択できるが、いわゆるドライラミネーション、無溶媒
型ドライラミネーション、電子線若しくは紫外線硬化型
樹脂を用いたドライラミネーション、ホットドライラミ
ネーションが好ましい。

【０１５４】上述した各種支持体の中でも、原紙の少な
くとも一方の表面がポリエチレンでラミネートされてな
る紙支持体が好ましく、一般には感熱記録層が形成され
る側の表面にラミネートされる。更には、原紙の両方の
表面がポリエチレンでラミネートされてなる紙支持体が
より好ましく、感熱記録層が形成される側の表面には平
面性を上げる目的でラミネートがされ、該表面と逆側の
表面にはカールバランスを調整する目的でラミネートが
なされる。

【０１５５】前記合成高分子フィルムは任意の色相に着
色されていてもよく、高分子フィルムを着色する方法と
しては、フィルム成形前に予め樹脂に染料を混練しフ
ィルム状に成形する方法、染料を適当な溶剤に溶かし
た塗布液を調製しこれを透明無色な樹脂フィルム上に公
知の塗布方法、例えばグラビアコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーコート法等により塗布、乾燥する方法等
が挙げられる。中でも、青色染料を混練したポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル樹脂をフィルム状に成形し、これに耐熱処理、
延伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

【０１５６】前記支持体の厚さとしては、２５〜３００
μｍが好ましく、５０〜２５０μｍがより好ましい。

【０１５７】前記感熱記録層、保護層、光透過率調整
層、中間層等は、支持体上に、ブレード塗布法、エアナ
イフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティング塗布
法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法等の
公知の塗布方法により塗布し、乾燥して形成することが
できる。

【０１５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、以下において、「部」及び「％」は、それぞれ「質
量部」及び「質量％」を表す。

【０１５９】（実施例１） ＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化ゼラチン（商
品名；ＭＧＰゼラチン，ニッピコラーゲン（株）製）３
２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液，大東化学工業所（株）製）０．９１４
３部、イオン交換水３６７．１部を混合し、４０℃にて
溶解し、フタル化ゼラチン水溶液を得た。

【０１６０】＜アルカリ処理ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン，新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液，大
東化学工業所（株）製）０．７２８６部、水酸化カルシ
ウム０．１５３部、イオン交換水１４３．６部を混合
し、５０℃にて溶解し、乳化物作成用ゼラチン水溶液を
得た。

【０１６１】（１）イエロー感熱記録層液の調整 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）
の調製＞酢酸エチル２０．０部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、下記
ジアゾニウム化合物（Ｂ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）
２．２部、モノイソプロピルビフェニルを４部、フタル
酸ジフェニルを６部及びジフェニル−（２，４，６−ト
リメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（商品
名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．
４部を添加し４０℃に加熱して均一に溶解した。上記混
合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパン付加物とキシリレンジイソシ
アネート／ビスフェノールＡ付加物の混合物（商品名；
タケネートＤ１１９Ｎ（５０質量％酢酸エチル溶液），
武田薬品工業（株）製）８．６部を添加し、均一に攪拌
し混合液（Ｉ）を得た。別途、前記フタル化ゼラチン水
溶液５８．６部にイオン交換水１６．３部、Ｓｃｒａｐ
ｈ ＡＧ−８（５０質量％）日本精化（株）製）０．
３４部添加し、混合液〔II〕を得た。混合液（II）に混
合液（Ｉ）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液に水２０部を加え均一化した後、４０℃下で攪
拌し酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を
行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ
６８（オルガノ（株）製）４．１部、アンバーライトＩ
ＲＣ５０（オルガノ（株）製）８．２部を加え、更に１
時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り
除き、カプセル液の固形分濃度が２０．０％になるよう
に濃度調節しジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセ
ル液（ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒径は
粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）
の結果、メジアン径で０．４５μｍであった。

【０１６２】

【化３５】

【０１６３】＜カプラー化合物乳化液（ａ）の調製＞酢
酸エチル３３．０部に下記カプラー化合物（Ｃ）１１部
とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）
１１部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール〔商品名；ビスフェノールＭ（三井石
油化学（株）製）〕２０．８部、３，３，３’，３’−
テトラメチル−５，５’、６，６’−テトラ（１−プロ
ピロキシ）−１，１’−スピロビスインダン３．３部、
４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンスルホン酸
アミド（マナック（株）製）１３．６部、４−ｎ−ペン
チルオキシベンゼンスルホン酸アミド（マナック（株）
製）６．８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノール溶
液，竹本油脂（株）製） ４．２部を溶解し、混合液
（III）を得た。別途前記アルカリ処理ゼラチン水溶液
２０６．３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混
合液（IV）を得た。混合液（IV）に混合液（III）を添
加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用
いて４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合
物乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固
形分濃度が２６．５質量％になるように濃度調節を行っ
た。得られたカプラー化合物乳化物の粒径は、粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）の結果、
メジアン径で０．２μｍであった。更に上記カプラー化
合物乳化物１００部に対して、ＳＢＲラテックス（商品
名ＳＮ−３０７，４８％液、住化エイビーエスラテック
ス（株）製）を２６．５％に濃度調整したものを９部添
加して均一に撹拌してカプラー化合物乳化液（ａ）を得
た。

【０１６４】

【化３６】

【０１６５】＜塗布液（ａ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）及び前記カプラ
ー化合物分乳化液（ａ）を、内包しているカプラー化合
物／ジアゾ化合物の質量比が２．１／１になるように混
合し、感熱記録層用塗布液（ａ）を得た。

【０１６６】（２）マゼンタ感熱記録層液の調整 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
の調製＞酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ｄ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）３．５部、フタ
ル酸ジフェニル３．５部、フェニル２−ベンゾイロキシ
安息香酸エステル３．５部及び下記化合物（Ｅ）〔商品
名；ライトエステルＴＭＰ，共栄油脂化学(株)製〕４．
２部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品
名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノール溶液，竹
本油脂（株）製）０．１部を添加し加熱して均一に溶解
した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイ
ソシアネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリ
レンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物の混合
物〔商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０質量％酢酸エ
チル溶液），武田薬品工業（株）製〕２．５部とキシリ
レンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物
〔商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチ
ル溶液），武田薬品工業（株）製〕６．８部を添加し、
均一に攪拌し混合液（V）を得た。別途、前記フタル化
ゼラチン水溶液５５．３部にイオン交換水２１．０部添
加、混合し、混合液（VI）を得た。混合液（VI）に混合
液（V）を添加し、ホモジナイザー〔日本精機製作所
（株）製〕を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液に水２４部を加え均一化した後、４０℃下で攪
拌し酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を
行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ
６８〔オルガノ（株）製〕４．１部、アンバーライトＩ
ＲＣ５０〔オルガノ（株）製〕８．２部を加え、更に１
時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り
除き、カプセル液の固形分濃度が２０．０％になるよう
に濃度調節しジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセ
ル液（ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒径は
粒径測定〔ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施〕
の結果、メジアン径で０．４５μｍであった。

【０１６７】

【化３７】

【０１６８】＜カプラー化合物乳化液（ｂ）の調製＞酢
酸エチル３６．９部に下記カプラー化合物（Ｅ）１３部
とトリフェニルグアニジン〔保土ヶ谷化学（株）製〕１
３部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール〔商品名；ビスフェノールＭ、三井石
油化学（株）製〕１３部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）−２−エチルヘキサン １３部、３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’、６，’−テトラ
（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロビスインダン
７部、下記化合物（Ｇ） ３．５部、リン酸トリクレジ
ル １．７部、マレイン酸ジエチル０．８部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−
４１−Ｃ ７０％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）
４．５部を溶解し、混合液（VII）を得た。別途アル
カリ処理ゼラチン水溶液２０６．３部にイオン交換水１
０７．３部を混合し、混合液（VIII）を得た。混合液
（VIII）に混合液（VII）を添加し、ホモジナイザー
〔日本精機製作所（株）製〕を用いて４０℃の下で乳化
分散した。得られたカプラー化合物乳化物を減圧、加熱
し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が２４．５質
量％になるように濃度調節を行い、カプラー化合物乳化
液（ｂ）を得た。得られたカプラー化合物乳化液の粒径
は粒径測定〔ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実
施〕の結果、メジアン径で０．２８μｍであった。

【０１６９】

【化３８】

【０１７０】＜塗布液（ｂ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）及び前記カプラ
ー化合物分乳化液（ｂ）を、内包しているカプラー化合
物／ジアゾ化合物の質量比が３．２／１になるように混
合した。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化
カリウム中和型）水溶液（５質量％）をカプセル液量１
０部に対し、０．２部になるように混合し、感熱記録層
用塗布液（ｂ）を得た。

【０１７１】（３）シアン感熱記録層液の調整 ＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）
の調製＞酢酸エチル１８．１部に、下記電子供与性染料
（Ｈ）８部、１−メチルプロピルフェニル−フェニルメ
タン及び１−（１−メチルプロプルフェニル）−２−フ
ェニルエタンの混合物（商品名；ハイゾールＳＡＳ−３
１０，日本石油（株）製）８部、下記化合物（Ｉ）（商
品名；Ｉｒｇａｐｅｒｍ２１４０ チバガイギー(株)の
商品名）８部を添加し加熱して均一に溶解した。上記混
合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパン付加物 〔商品名；タケネー
トＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチル溶液），武田薬品
工業（株）製〕７．２部とポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート〔商品名；ミリオネートＭＲ−２０
０，日本ポリウレタン工業（株）製〕５．３部を添加
し、均一に攪拌し混合液（ＩＸ）を得た。別途、前記フ
タル化ゼラチン水溶液２８．８部にイオン交換水９．５
部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８〔５０質量％、日本精化
（株）製〕０．１７部及びドデシルベンゼンスルフォン
酸ナトリウム（１０％水溶液）４．３部を添加混合し、
混合液（Ｘ）を得た。混合液（Ｘ）に混合液（ＩＸ）を
添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を
用いて４０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水
５０部、テトラエチレンペンタミン０．１２部を加え均
一化し、６５℃下で攪拌し酢酸エチルを除去しながら３
時間カプセル化反応を行ないカプセル液の固形分濃度が
３３％になるように濃度調節しマイクロカプセル液を得
た。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ
−７００，堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジア
ン径で１．１μｍであった。更に上記マイクロカプセル
液１００部に対して、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム２５％水溶液〔商品名；ネオペレックスＦ−２
５、花王（株）製〕３．７部と４，４’−ビストリアジ
ニルアミノスチルベン−２，２’−ジスルフォン誘導体
〔商品名；Ｋａｙｃａｌｌ ＢＸＮＬ、日本曹達（株）
製〕１．０部を添加して均一に撹拌してマイクロカプセ
ル分散液（ｃ）を得た。

【０１７２】

【化３９】

【０１７３】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
前記フタル化ゼラチン水溶液１１．３質量部にイオン交
換水３０．１質量部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノー
ルＰ、三井石油化学（株）製） １５質量部、２質量％
−２−エチルヘキシルコハク酸ナトリウム水溶液３．８
質量部を加えて、ボールミルにて一晩分散した後、分散
液を得た。この分散液の、固形分濃度は２６．６質量％
であった。上記分散液１００質量部に、前記アルカリ処
理ゼラチン水溶液４８質量部加えて、３０分攪拌した
後、分散液の固形分濃度が２３．５％となるようにイオ
ン交換水を加えて電子受容性化合物分散液（ｃ）を得
た。

【０１７４】＜塗布液（ｃ）の調製＞前記電子供与性染
料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）及び前記電子受
容性化合物分散液（ｃ）を、電子受容性化合物／電子供
与性染料前駆体の質量比が９／１になるように混合し、
塗布液（ｃ）を得た。

【０１７５】（４）中間層用塗布液の調製アルカリ処理
低イオンゼラチン〔商品名；＃７５０ゼラチン，新田ゼ
ラチン（株）製〕１００．０部、１，２−ベンゾチアゾ
リン−３−オン〕３．５％メタノール溶液，大東化学工
業所（株）製〕２．８５７部、水酸化カルシウム０．５
部、イオン交換水５２１．６４３部を混合し、５０℃に
て溶解し、中間層作成用ゼラチン水溶液を得た。前記中
間層作成用ゼラチン水溶液１０．０部、（４−ノニルフ
ェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリ
ウム 〔三協化学（株）製、２．０％水溶液〕０．０５
部、硼酸（４．０％水溶液）２．３部、ポリスチレンス
ルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液（５％）
０．１９部、下記化合物（Ｊ）（和光純薬（株）製）の
４％水溶液３．４２部、下記化合物（Ｊ’）（和光純薬
（株）製）の４％水溶液１．１３部、イオン交換水０．
６７部を混合し、中間層用塗布液とした。

【０１７６】

【化４０】

【０１７７】（５）光透過率調整層用塗布液の調製 （ｖ−１）紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調
製 酢酸エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート １
４部、２，２’−ｔ−オクチルハイドロキノン ６部、
燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルスチレンダイマ
ー（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学（株）製）５．
７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名
パイオニンＡ−４１−Ｃ 〔７０％メタノール溶液，竹
本油脂（株）製〕 ０．４５部を溶解し均一に溶解し
た。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパン付加物〔商品名；
タケネートＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチル溶液，武
田薬品工業（株）製〕５４．７部を添加し、均一に攪拌
し紫外線吸収剤前駆体混合液（VII）を得た。別途、イ
タコン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＬ−３
１８，クラレ（株）製）５２部に３０質量％燐酸水溶液
８．９部、イオン交換水５３２．６部を混合し、紫外線
吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ＰＶＡ水溶液を作成
した。前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用Ｐ
ＶＡ水溶液５１６．０６部に前記紫外線吸収剤前駆体混
合液（VII）を添加し、ホモジナイザー〔日本精機製作
所（株）製〕を用いて２０℃の下で乳化分散した。得ら
れた乳化液にイオン交換水２５４．１部を加え均一化し
た後、４０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化反応を
行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−
３ （オルガノ（株）製）９４．３部を加え、更に１時
間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除
きカプセル液の固形分濃度が１３．５％になるように濃
度調節した。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測
定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で実施）の結
果、メジアン径で０．２３±０．０５μｍであった。こ
のカプセル液８５９．１部にカルボキシ変性スチレンブ
タジエンラテックス（商品名：ＳＮ−３０７，（４８％
水溶液），住友ノーガタック（株）製）２．４１６部、
イオン交換水３９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体
マイクロカプセル液を得た。 （ｖ−２） 光透過率調整層用塗布液の調製 前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００
部、４％水酸化ナトリウム水溶液７．７５部、（４−ノ
ニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸
ナトリウム （三協化学（株）製 ２．０質量％水溶
液）７３．３９部を混合し、光透過率調整層用塗布液を
得た。

【０１７８】（６）保護層用塗布液の調製 （vi−１）保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製 ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物
（商品名：ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６
０部、アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名：
ネオスコアＣＭ−５７，（５４質量％水溶液），東邦化
学工業（株）製）８．７４部、イオン交換水３８３２部
を混合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用
ポリビニルアルコール溶液を得た。 （vi−２）保護層用顔料分散液の調製 硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含
有量９３％以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン
性特殊ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ
５３２Ａ（４０質量％水溶液），花王（株）製）０．２
部、イオン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて
分散して保護層用顔料分散液を作成した。この分散液は
粒径測定（ＬＡ−９１０，堀場製作所（株）製で実施）
の結果、メジアン径で０．１５μｍ以下であった。上記
硫酸バリウム分散液４５．６部に対し、コロイダルシリ
カ（商品名：スノーテックスＯ（２０質量％水分散
液）、日産化学（株）製）８．１部を添加して目的の分
散物を得た。 （vi−３）保護層用マット剤分散液の調製 小麦澱粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）
製）２２０部に１，２ベンズイソチアゾリン３オンの水
分散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．Ｉ
（株）製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部
を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得
た。 （vi−４）保護層用塗布ブレンド液の調製 前記保護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部に、
アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：ダイノー
ル６０４ ５％メタノール溶液，エアープロダクツジャ
パン（株））４０部、シリコーン系界面活性剤（商品
名：ＳＹＬＧＡＲＤ３０９ ５％メタノール溶液、東レ
・ダウコーニング（株））４０部、（４−ノニルフェノ
キシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム
（三協化学（株）製 ２．０％水溶液）５０部、前記保
護層用顔料分散液４９．８７部、前記保護層用マット剤
分散液１６．６５部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品
名：ハイミクロンＬ１１１，２０．５％水溶液，中京油
脂（株）製）４８．７部を均一に混合し保護層用塗布ブ
レンド液を得た。

【０１７９】（７） 下塗り層つき支持体の作製 ＜下塗り層液の調製＞酵素分解ゼラチン（平均分子量：
１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１５ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼ
リー強度：２０ｇ）４０部をイオン交換水６０部に加え
て４０℃で攪拌溶解して下塗り層用ゼラチン水溶液を調
製した。別途水膨潤性の合成雲母（アスペクト比：１０
００、商品名：ソマシフＭＥ１００，コープケミカル社
製）８部と水９２部とを混合した後、ビスコミルで湿式
分散し、平均粒径が２．０μｍの雲母分散液を得た。こ
の雲母分散液に雲母濃度が５質量％となるように水を加
え、均一に混合し、所望の雲母分散液を調製した。４０
℃の４０質量％の前記ゼラチン水溶液１００部に、水１
２０部及びメタノール５５６部を加え、十分攪拌混合し
た後、５％前記雲母分散液２０８部を加えて、十分攪拌
混合し、１．６６％ポリエチレンオキサイド系界面活性
剤９．８部を加えた。そして液温を３５℃から４０℃に
保ち、エポキシ化合物のゼラチン硬膜剤７．３部を加え
て下塗り層用塗布液（５．７質量％）を調製し、下塗り
用塗布液を得た。

【０１８０】＜下塗り層つき支持体の作製＞ＬＢＰＳ
５０部ＬＢＰＫ ５０部からなる木材パルプをデイスク
リファイナーによりカナデイアンフリーネス３００ｃｃ
まで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニ
オンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニウム
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部をいず
れもパルプに対する絶乾質量比で添加し長網抄紙機によ
り坪量１１４ｇ／ｍ²の原紙を抄造しキャレンダー処理
によって厚み１００μｍに調整した。次に原紙の両面に
コロナ放電処理を行った後、溶融押し出し機を用いてポ
リエチレンを樹脂厚３６μｍとなるようにコーテイング
しマット面からなる樹脂層を形成した（この面をウラ面
と呼ぶ）。次に上記樹脂層を形成した面とは反対側に溶
融押し出し機を用いてアナターゼ型二酸化チタンを１０
質量％及び微量の群青を含有したポリエチレンを樹脂厚
５０μｍとなるようにコーテイングし光沢面からなる樹
脂層を形成した（この面をオモテ面と呼ぶ）。ウラ面の
ポリエチレン樹脂被覆面にコロナ放電処理した後、帯電
防止剤として酸化アルミニウム（商品名；アルミナゾル
１００、日産化学工業（株）製）／二酸化珪素（商品
名；スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）＝１／
２（質量比）を水に分散させて乾燥後の質量で０．２ｇ
／ｍ²塗布した。次にオモテ面のポリエチレン樹脂被覆
面にコロナ放電処理した後、上記下塗り液を雲母の塗布
量が０．２８ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗り層つ
き支持体を得た。

【０１８１】（８）感熱記録材料の作製 ＜各感熱記録層用塗布液の塗布＞前記下塗り層つき支持
体の上に、下から、前記感熱記録層用塗布液（ｃ）、前
記中間層用塗布液、前記感熱記録層用塗布液（ｂ）、前
記中間層用塗布液、前記感熱記録層用塗布液（ａ）、前
記光透過率調整層用塗布液、前記保護層用塗布液の順に
７層同時に連続塗布し、３０℃湿度３０％、及び４０℃
湿度３０％の条件でそれぞれ乾燥して多色感熱記録材料
を得た。この際前記感熱記録層用塗布液（ａ）の塗布量
は液中に含まれるジアゾ化合物（Ａ）の塗布量が固形分
塗布量で０．０８ｇ／ｍ²となるように、同様に前記感
熱記録層用塗布液（ｂ）の塗布量は液中に含まれるジア
ゾ化合物（Ｄ）の塗布量が固形分塗布量で０．２１ｇ／
ｍ²となるように、同様に前記感熱記録層用塗布液
（ｃ）の塗布量は液中に含まれる電子供与性染料（Ｈ）
の塗布量が固形分塗布量で０．４ｇ／ｍ²となるように
塗布を行った。また、前記中間層用塗布液は（ａ）と
（ｂ）の間は固形分塗布量が２．５ｇ／ｍ²、（ｂ）と
（ｃ）の間は固形分塗布量が３．５ｇ／ｍ²、前記光透
過率調整層用塗布液は固形分塗布量が２．０ｇ／ｍ²、
保護層は固形分塗布量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗
布を行った。

【０１８２】（実施例２）実施例１の保護層用塗布ブレ
ンド液の調製において用いたシリコーン系界面活性剤
（商品名：ＳＹＬＧＡＲＤ３０９ ５％メタノール溶
液、東レ・ダウコーニング(株)）４０部を、シリコーン
系界面活性剤（商品名：ＫＦ−６１８ ５％メタノール
溶液、信越シリコーン(株)）４０部に変更した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１８３】（実施例３）実施例１の保護層用ポリビニ
ルアルコール溶液の調製を、以下の如く変更した。ビニ
ルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物（商品
名：ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６０部、
アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレンア
ルキルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名：ネオス
コアＣＭ−５７、（５４％水溶液）、東邦化学工業
（株）製）８．７４部、アセチレングリコール系界面活
性剤（商品名：ダイノール６０４、エアープロダクツジ
ャパン（株））８部、シリコーン系界面活性剤（商品
名：ＳＹＬＧＡＲＤ３０９、東レ・ダウコーニング
(株)）８部、イオン交換水３８３２部を混合し、９０℃
のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポリビニルアルコ
ール溶液を得た。さらに、保護層用塗布ブレンド液の調
製においては、アセチレングリコール系界面活性剤及び
シリコーン系界面活性剤を用いなかった。上記以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１８４】（比較例１）実施例１の保護層用塗布ブレ
ンド液の調製において用いたアセチレングリコール系界
面活性剤及びシリコーン系界面活性剤を、フッ素系界面
活性剤（商品名：メガファックＦ−１２０，５％水溶
液、大日本インキ化学工業（株））４０部に変更した以
外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１８５】（比較例２）実施例１の保護層用塗布ブレ
ンド液の調製において用いたアセチレングリコール系界
面活性剤及びシリコーン系界面活性剤を、アセチレング
リコール系界面活性剤（商品名：ダイノール６０４、５
％メタノール溶液、エアープロダクツジャパン（株））
４０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を作製した。

【０１８６】（比較例３）実施例１の保護層用塗布ブレ
ンド液の調製において用いたアセチレングリコール系界
面活性剤及びシリコーン系界面活性剤を、アセチレング
リコール系界面活性剤（商品名：ダイノール６０４ ５
％メタノール溶液，エアープロダクツジャパン（株））
８０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を作製した。

【０１８７】（比較例４）比較例１において、シリコー
ンエマルション（商品名：ＢＴ２２−８４０、東レダウ
コーニング(株)製）５部を添加した以外は、比較例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１８８】＜評価＞各実施例及び比較例の感熱記録材
料に対し、「面状故障数」及び「印画トルク（動摩擦係
数）」についての評価を行なった。

【０１８９】−面状故障数− 面状故障数（塗布ムラ）は、グレー濃度：Ｏ．Ｄ．＝
１．０で発色させた感熱記録材料（Ａ４サイズ×５枚）
を、目視で観察したときの故障数で評価した。評価基準
は以下の通りである。 ○：２０個以下 ×：２１個以上

【０１９０】−印画トルク（動摩擦係数）− 印画トルク（動摩擦係数）は、Ａ５サイズの感熱記録材
料にサーマルヘッドで、２０ｍＪ／ｍｍ²のエネルギー
を与えた時の動摩擦係数により評価した。なお、印画ト
ルク（動摩擦係数）の測定の詳細は以下の通りである。
プラテン径φ２０、硬さ６０°、押圧７ｋｇ／Ｈｅａｄ
の治具プリンタ（ＧＸ−３、（株）マチレス製）に、Ａ
５用サーマルヘッド（型式ＫＴＪ−１２２−１３ＳＡＮ
２４−ＦＦＡ、京セラ（株）製）を取付けて、ライン周
速７．４９ｍｓ、電力０．１２Ｗ、搬送速度１１．３ｍ
ｍ／ｓの条件で印画を行なった。その際、サンプルとす
る感熱記録材料と、プラテンロールとの間に生ずるトル
クを測定し、その測定値を動摩擦係数に換算して印画ト
ルクを評価する指標とした。評価基準は以下の通りであ
る。 ○： 動摩擦係数が０．３５以下 ×： 動摩擦係数が０．３５より大きい

【０１９１】−総合評価− 「面状故障数」及び「印画トルク（動摩擦係数）」に基
づき総合評価をした。評価基準は以下の通りである。 ○： 「面状故障数」及び「印画トルク」の両方が○で
ある ×： 「面状故障数」及び「印画トルク」の両方又は一
方が×である

【０１９２】以上の結果を表４に示す。

【０１９３】

【表４】

【０１９４】表４から明らかなように、本発明の感熱記
録材料は、印画トルク（動摩擦係数）が低く、かつ、面
状故障が発生していないことがわかる。

【０１９５】

【発明の効果】本発明によれば、印画トルク（動摩擦係
数）の低減と、塗布ムラのない均一な面状と、を両立す
る感熱記録材料を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、感熱記録層
   と、保護層と、を設けた感熱記録材料において、該保護
   層がシリコーン系界面活性剤を含むことを特徴とする感
   熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記保護層が、アセチレングリコール系
   界面活性剤をさらに含む請求項１に記載の感熱記録材
   料。
3. 【請求項３】 前記アセチレングリコール系界面活性剤
   が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項２
   に記載の感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８の分岐、直
   鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭素数６〜１
   ０の無置換又は置換アリール基を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
   原子又はメチル基を表し、ｎ及びｍは各々独立に０〜５
   ０の整数を表す。）