JP2003114496A

JP2003114496A - 熱現像感光材料用感光性乳剤、熱現像感光材料、画像記録方法ならびに熱現像感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2003114496A
Application number: JP2001309837A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Adachi; 仁安達
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-10-05
Filing date: 2001-10-05
Publication date: 2003-04-18

Abstract

(57)【要約】【課題】所望の感度や最高濃度が得られ、かつ耐光性
や銀色調も併せて改良できる熱現像感光材料関連技術を
提供する。【解決手段】感光性ハロゲン化銀粒子として沃化銀含
有率０．１〜４モル％の沃臭化銀粒子、非感光性有機銀
塩、バインダー、還元剤及び一般式（１）で表される化
合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料用感光
性乳剤。支持体上の少なくとも一方の側に、上記の熱現
像感光材料用感光性乳剤を塗設して成る層を有すること
を特徴とする熱現像感光材料。該熱現像感光材料に、波
長７７０〜１１００ｎｍのレーザー光による露光を行う
ことを特徴とする画像記録方法。上記熱現像感光材料が
１００〜１５０℃の現像温度で処理されることを特徴と
する熱現像感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
し、詳しくは該感光材料に好適な感光性乳剤ならびに該
感光材料を用いる画像記録方法、該感光材料の処理方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から印刷製版や医療の分野では、画
像形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題
となっており、近年では環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。

【０００３】処理廃液を出さないための技術としては、
熱現像処理法を用いて写真画像を形成する熱現像感光材
料が挙げられる。例えば、米国特許３１５２９０４号、
同３４５７０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａ
ｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって
処理される銀システム（ＴｈｅｒｍａｌｌｙＰｒｏｃ
ｅｓｓｅｄＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメ
ージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉ
ｍａｇｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＭａｔｅ
ｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ８版、スタージ（Ｓ
ｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔ
ｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、２頁，１９６
９年）に開示されている。

【０００４】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（有機銀塩等）、触媒活性量の光触媒（ハロゲン化
銀等）、及び還元剤を、通常、（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している。熱現像感光
材料は常温で安定であるが、露光後高温に加熱した場合
に還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤と
の間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還
元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対象をなし、
画像の形成が為される。

【０００５】この様な画像形成プロセスを用いる系にお
いては、現像可能になるハロゲン化銀の個数即ち発色点
数が感度や最高濃度にとって重要な要素となる。理論的
にはハロゲン化銀１粒子当たりの大きさを大きくすると
感度が高くなるが、有機銀塩の分散の過程でカブリを生
じ易くなったり、耐光性が劣化するという様な問題が生
じた。又、粒径が小さすぎると感度が低下し、所望の濃
度が得られないという様な問題が生じた。

【０００６】又、単位面積当たりの銀量は一定で、ハロ
ゲン化銀粒子の個数を増やすことにより所望の感度や最
高濃度を得ることができるが、ハロゲン化銀の粒径を大
きくする場合と同様に、耐光性が著しく劣化するという
問題が生じる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたもので、その目的とするところは、所望の
感度や最高濃度が得られ、かつ耐光性や銀色調も併せて
改良できる熱現像感光材料関連技術を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【０００９】１）感光性ハロゲン化銀粒子として沃化銀
含有率０．１〜４モル％の沃臭化銀粒子、非感光性有機
銀塩、バインダー、還元剤及び前記一般式（１）で表さ
れる化合物「化１」を含有する熱現像感光材料用感光性
乳剤。

【００１０】２）感光性ハロゲン化銀粒子の８０％以上
（個数）に遷移金属イオンが含有される１）記載の熱現
像感光材料用感光性乳剤。

【００１１】３）非感光性有機銀塩が、有機酸のアルカ
リ金属塩を含む水と有機溶剤の混合溶液又は懸濁液中
に、銀イオンを含む溶液を添加することにより調製され
る１）記載の熱現像感光材料用感光性乳剤。

【００１２】４）支持体上の少なくとも一方の側に、
１）〜３）の何れか１項記載の熱現像感光材料用感光性
乳剤を塗設して成る層を有する熱現像感光材料。

【００１３】５）４）記載の熱現像感光材料に、波長７
７０〜１１００ｎｍのレーザー光による露光を行う画像
記録方法。

【００１４】６）請求項４記載の熱現像感光材料に、走
査レーザー光が縦マルチであるレーザー光走査露光機に
よる露光を行う画像記録方法。

【００１５】７）請求項４に記載の熱現像感光材料に、
走査レーザー光の為す角度が実質的に垂直になることが
ないレーザー光走査露光機による露光を行う画像記録方
法。

【００１６】８）請求項４記載の熱現像感光材料が１０
０〜１５０℃の現像温度で処理される熱現像感光材料の
処理方法。

【００１７】以下、本発明を、感光性ハロゲン化銀粒
子、非感光性有機銀塩、バインダー、還元剤、画像記録
について、順次、詳細に説明する。

【００１８】（感光性ハロゲン化銀粒子）熱現像感光材
料において、ハロゲン化銀粒子は光センサーとして機能
するものであり、熱現像系においては、画像形成後の白
濁を低く抑えるため、そして良好な画質を得るために平
均粒子サイズは小さい方が好ましく、平均粒子サイズが
０．２μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．１５μ
ｍ、特に０．０２〜０．１３μｍが好ましい。

【００１９】ここで言う粒子サイズとは、ハロゲン化銀
粒子が立方体あるいは八面体の所謂、正常晶である場合
には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さを言う。又、正常晶
でない場合、例えば球状、棒状、あるいは平板状の粒子
の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考え
た時の直径を言う。又、ハロゲン化銀は単分散であるこ
とが好ましい。ここで言う単分散とは、下記式で求めら
れる単分散度が４０％以下を言う。更に好ましくは３０
％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％の粒子で
ある。

【００２０】単分散度（％）＝（粒径の標準偏差／粒径
の平均値）×１００ハロゲン化銀粒子の形状については特に制限はないが、
ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが好ま
しく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に
８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１０
０〕面の比率は感光色素の吸着における〔１１１〕面と
〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ：
Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，１６５（１９８
５）により求めることができる。

【００２１】又、もう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は平板粒子である。ここで言う平板粒子とは、投影面
積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμｍ
とした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを言
う。その中でも好ましくは、アスペクト比が３〜５０の
ものである。又、粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、更に０．０１〜０．０８μｍが好ましい。これ
らは米国特許５，２６４，３３７号、同５，３１４，７
９８号、同５，３２０，９５８号等に記載されており、
容易に目的の平板状粒子を得ることができる。本発明
で、これらの平板状粒子を用いた場合、更に画像の鮮鋭
性も向上する。

【００２２】本発明においては、ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成として、沃化銀含有率０．１〜４モル％の沃
臭化銀を用いる。この範囲より沃度含有率が高くても低
くても、必要な感度を得ることが難しく好ましくない。

【００２３】ハロゲン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著：ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社
刊，１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著：Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６
年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ著：Ｍａ
ｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ刊，１９６４年）等に記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等の何れでもよく、又、可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる方法としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せ等の何れを用いてもよい。このハ
ロゲン化銀は、如何なる方法で画像形成層に添加されて
もよく、この時、ハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接
するように配置する。又、ハロゲン化銀は有機銀塩とハ
ロゲンイオンとの反応による有機銀塩中の銀の一部又は
全部をハロゲン化銀に変換することによって調製したも
のを組み合わせて用いることも可能である。又、有機銀
塩と独立して調製されたハロゲン化銀を有機銀塩と混合
する時期には特に制約はないが、好ましくは有機銀塩の
形成時である。一般に、ハロゲン化銀は、有機銀塩に対
して０．７５〜３０質量％の量で含有することが好まし
い。

【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀の８０％
（個数）には、照度不軌改良や改良調整のために、元素
周期律表の６〜１０族に属する遷移金属のイオンを含有
することが好ましい。より好ましくは８５〜１００％で
ある。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ
が好ましく、これらの金属イオンは、金属塩をそのまま
ハロゲン化銀に導入してもよいが、金属錯体又は錯体イ
オンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの遷移金
属錯体及び金属錯体イオンとしては、下記一般式で表さ
れる６配位錯体イオンが好ましい。

【００２５】一般式〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、１−、２−、３−
又は４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例として
は、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化
物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレ
ノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各
配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好
ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等であ
る。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は
二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、又、
異なってもよい。

【００２６】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００２７】以下に遷移金属配位錯イオンの具体例を示
す。１：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２８：〔ＩｒＣｌ₆〕^2- これらの金属錯体又は錯体イオンは１種類でもよいし、
同種の金属及び異種の金属を２種以上併用してもよい。

【００２８】これらの金属のイオン、金属錯体及び錯体
イオンの含有量としては、一般的には、ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当であり、
好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルである。これら
の金属のイオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調
製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後の
どの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理
熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成
長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形
成の段階で添加する。添加に際しては、数回に亘って分
割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含
有させることもできるし、特開昭６３−２９６０３号、
特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同
４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７
３６８３号等に記載される様に粒子内に分布を持たせて
含有させることもできる。

【００２９】これらの金属化合物は、水あるいは適当な
有機溶媒（アルコール類、エーテル類、グリコール類、
ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加する
ことができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液もし
くは金属化合物と塩化ナトリウム、塩化カリウムとを一
緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又
は水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、あるいは
銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の
水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化
銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合
物の水溶液を反応容器に投入する方法、あるいはハロゲ
ン化銀調製時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドー
プしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる
方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしく
は金属化合物と塩化ナトリウム、塩化カリウムとを一緒
に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法
が好ましい。粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
又は物理熟成時途中もしくは終了時又は化学熟成時に必
要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することも
できる。

【００３０】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが、本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀粒子には、カル
コゲン原子を有する有機増感剤（硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤）による化学増感以外に、貴金属増
感、還元増感等公知の増感法を用いることができる。
又、これら増感法は２種以上組み合わせて用いることも
できる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物とし
ては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カ
リウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、
又は米国特許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，
０６１号等に記載される化合物を挙げることができる。

【００３２】還元増感法の貝体的な化合物としてはアス
コルビン酸、２酸化チオ尿素、塩化第１錫、ヒドラジン
誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合
物等を用いることができる。又、乳剤のｐＨを７以上も
しくはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することによ
り還元増感することができる。

【００３３】感光性ハロゲン化銀には、分光増感色素を
吸着させ分光増感を施すことが好ましい。分光増感色素
としてシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレック
スシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン
色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用
いることができる。例えば特開昭６３−１５９８４１
号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７
号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２
号、同６３−１５２４５号、米国特許４，６３９，４１
４号、同４，７４０，４５５号、同４，７４１，９６６
号、同４，７５１，１７５号、同４，８３５，０９６号
等に記載された増感色素が使用できる。

【００３４】本発明に使用される有用な増感色素は、例
えばＲＤ１７６４３，２３頁IV−Ａ項（１９７８年１２
月）、同１８４３１，４３７頁Ｘ項（１９７８年８月）
に記載もしくは引用の文献に記載されている。特に各種
レーザーイメージャーやスキャナーの光源の分光特性に
適した分光感度を有する増感色素を用いるのが好まし
い。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９
号、同９−８０６７９号記載の化合物が好ましく用いら
れる。

【００３５】有用なシアニン色素は、例えばチアゾリン
核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核及びイミダゾ
ール核などの塩基性核を有するシアニン色素である。有
用なメロシアニン染料で好ましいものは、上記の塩基性
核に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキ
サゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核及びピラゾ
ロン核などの酸性核も含む。

【００３６】本発明においては、特に赤外に分光感度を
有する増感色素を用いることが好ましい。好ましく用い
られる赤外分光増感色素としては、例えば米国特許４，
５３６，４７３号、同４，５１５，８８８号、同４，９
５９，２９４号等に開示されている赤外分光増感色素が
挙げられる。

【００３７】更に、特に好ましい分光増感色素として
は、下記一般式（Ｓ１）〜（Ｓ４）で表される色素が挙
げられる。

【００３８】

【化２】

【００３９】式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₁₁、Ｙ₂₁、Ｙ₂₂及びＹ
₃₁は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−Ｃ
（Ｒ_a）（Ｒ_b）−基、又は−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し、Ｚ
₁は５又は６員の縮合された環を完成するに必要な非金
属原子群を表す。Ｒは水素原子、低級アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表し、Ｒ_a及
びＲ_bは各々、水素原子、低級アルキル基、あるいはＲ_a
とＲ_b間で結合して５又は６員の脂肪族スピロ環を形成
するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁、Ｒ₁₁、Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々、脂肪族基、あるいはＲ₁は
Ｗ₃と、Ｒ₁₁はＷ₁₄との間で縮合環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。Ｒ_c及びＲ_dは各々、低級アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基を表す。Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃、Ｗ₄、Ｗ ₁₁、Ｗ₁₂、
Ｗ₁₃、Ｗ₁₄、Ｗ₂₁、Ｗ₂₂、Ｗ₂₃、Ｗ₂₄、Ｗ₃₁、Ｗ₃₂、Ｗ
₃₃及びＷ₃₄は各々、水素原子、置換基、あるいはＷ₁は
Ｗ₂と、Ｗ₁₁はＷ₁₂と、Ｗ₂₁はＷ₂₂と、Ｗ₂₃はＷ₂₄と、
Ｗ₃₁はＷ₃₂と、Ｗ₃₃はＷ₃₄との間で結合して縮合環を形
成するに必要な非金属原子群を表す。Ｖ₁〜Ｖ₉、Ｖ₁₁〜
Ｖ₁₃、Ｖ₂₁〜Ｖ₂₉及びＶ₃₁〜Ｖ₃₃は各々、水素原子、ハ
ロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリール基、
複素環基、あるいはＶ₁はＶ₃と、Ｖ₂はＶ₄と、Ｖ₃はＶ₅
と、Ｖ₄はＶ₆と、Ｖ₅はＶ₇と、Ｖ₆はＶ₈と、Ｖ₇はＶ
₉と、Ｖ₁₁はＶ₁₃と、Ｖ₂₁はＶ₂₃と、Ｖ₂₂はＶ₂₄と、Ｖ
₂₃はＶ₂₅と、Ｖ₂₄はＶ₂ ₆と、Ｖ₂₅はＶ₂₇と、Ｖ₂₆はＶ₂₈
と、Ｖ₂₇はＶ₂₉と、Ｖ₃₁はＶ₃₃との間で結合して５〜７
員の環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｖ₁〜
Ｖ₉の何れか一つ及びＶ₁₁〜Ｖ₁₃の何れか一つは水素原
子以外の基である。Ｘ₁、Ｘ₁₁、Ｘ₂₁及びＸ₃₁は各々、
分子内の電荷を相殺するに必要なイオンを表し、ｌ１、
ｌ１１、ｌ２１及びｌ３１は各々、分子内の電荷を相殺
するに必要なイオンの数を表す。ｋ１、ｋ２、ｋ２１及
びｋ２２は各々、０又は１を表す。ｎ２１、ｎ２２、ｎ
３１及びｎ３２は各々、０〜２の整数を表すが、ｎ２１
とｎ２２及びｎ３１とｎ３２が同時に０になることはな
い。ｐ１及びｐ１１は各々、０又は１であり、ｑ１及び
ｑ１１は各々、１及び２の整数であり、ｐ１とｑ１及び
ｐ１１とｑ１１の和は２を超えない。

【００４０】これら一般式（Ｓ１）〜（Ｓ４）の各置換
基についての詳細な説明は特開２００１−２４９４２８
の段落〔０１５９〕〜〔０１７７〕に、化合物例は同出
願の段落〔０１８０〕〜〔０１９３〕にＳ−１〜Ｓ−７
０として記載される。

【００４１】本発明のこれら赤外分光増感色素、一つは
ベンゾアゾール環の窒素原子とそのペリ位炭素原子との
間が結合した３環縮合複素環核を有することを特徴とし
た、もう一つはベンゾアゾール環のベンゼン環上にスル
フィニル基が置換されていることを特徴とした長鎖のポ
リメチン色素が特に好ましい。

【００４２】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、
強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質
は、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ＲＤと略記）１７６４３，２３
頁IVのＪ項（１９７８年１２月）、又は特公平９−２５
５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３
２号、同５９−１９２２４２号、特開平５−３４１４３
２号等に記載されている。

【００４３】（非感光性有機銀塩）本発明において、銀
画像形成のための銀イオン供給源としての有機銀塩は、
有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中でも長鎖の
（炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２５）脂肪族カ
ルボン酸の銀塩、及び含窒素複素環化合物の銀塩が好ま
しい。配位子が銀イオンに対する総安定度常数として
４．０〜１０．０の値を持つようなＲＤ１７０２９及び
同２９９６３に記載された有機又は無機の錯体も好まし
い。これら好適な銀塩の例としては以下のものが挙げら
れる。

【００４４】有機酸の銀塩、例えば、没食子酸、蓚酸、
ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸等の銀塩。銀のカルボキシアルキルチオ
尿素塩、例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ
尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメ
チルチオ尿素等の銀塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳
香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀塩乃至錯
体、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換酸
類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸）の反応生成物の銀塩乃至錯体、チオン類
の銀塩又は錯体、例えば、３−（２−カルボキシエチ
ル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チ
オン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２
−チオン等の銀塩乃至錯体、イミダゾール、ピラゾー
ル、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テ
トラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾール及びベンズトリアゾールから選択され
る窒素酸と銀との錯体又は塩、サッカリン、５−クロロ
サリチルアルドキシム等の銀塩、及びメルカプチド類の
銀塩。

【００４５】これらの中でも特に好ましい銀塩として
は、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀及びステアリン酸銀な
どの長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２
５）脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられる。

【００４６】又、本発明においては、有機銀塩が２種以
上混合されていることが現像性を上げ高濃度、高コント
ラストの銀画像を形成する上で好ましく、例えば２種以
上の有機酸混合物に銀イオン溶液を混合して調製するこ
とが好ましい。

【００４７】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載される様なコントロールドダブルジェット法
等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金
属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
ど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベ
ヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作
製した後に、コントロールドダブルジェット法により、
前記ソープと硝酸銀などを混合して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。

【００４８】（有機銀塩結晶成長抑制剤／分散剤等）本
発明においては、脂肪族カルボン酸銀粒子に対する結晶
成長抑制剤ないし分散剤として機能する化合物を、脂肪
族カルボン酸銀粒子の製造工程において、共存させた条
件下で脂肪族カルボン酸銀を製造することが好ましい。

【００４９】この脂肪族カルボン酸銀粒子に対する結晶
成長抑制剤ないし分散剤として機能する化合物とは、当
該化合物を共存させた条件下で脂肪族カルボン酸銀を製
造した時に、共存させない条件下で製造した時より小粒
径化や単分散化する機能、効果を有する化合物を言う。
具体例として、炭素数が１０以下の１価アルコール類、
好ましくは第２級アルコール、第３級アルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類、ポリエチレングリコール等のポリエーテル類、グリ
セリン等が挙げられる。これら化合物の好ましい添加量
としては、脂肪族カルボン酸銀に対して１０〜２００質
量％である。

【００５０】一方で、イソヘプタン酸、イソデカン酸、
イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン
酸、イソステアリン酸、イソアラキジン酸、イソベヘン
酸、イソヘキサコ酸など、それぞれ異性体を含む分岐脂
肪族カルボン酸も好ましい。この場合、好ましい側鎖と
して、炭素数４以下のアルキル基又はアルケニル基が挙
げられる。又、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、モロクチン酸、エイコセン酸、アラ
キドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサペ
ンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、セラコレン酸などの
脂肪族不飽和カルボン酸が挙げられる。好ましい添加量
は、脂肪族カルボン酸銀の０．５〜１０モル％である。

【００５１】グルコシド、ガラクトシド、フルクトシド
等の配糖体類、トレハロース、スクロースなどトレハロ
ース型二糖類、グリコーゲン、デキストリン、デキスト
ラン、アルギン酸などの多糖類、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のセロソルブ類、ソルビタン、ソルビ
ット、酢酸エチル、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド
など水溶性有機溶媒、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチン等の水溶性ポリマー類も好まし
い化合物として挙げられる。好ましい添加量は、脂肪族
カルボン酸銀に対して０．１〜２０質量％である。

【００５２】炭素数が１０以下のアルコール、好ましく
は第２級アルコール、第３級アルコールは、仕込み工程
での脂肪族カルボン酸ナトリウムの溶解度を上げること
により減粘し、攪拌効率を上げることで単分散かつ小粒
径化する。分岐脂肪族カルボン酸及び脂肪族不飽和カル
ボン酸は、脂肪族カルボン酸銀が結晶化する際にメイン
成分である直鎖脂肪族カルボン酸銀よりも立体障害性が
高く、結晶格子の乱れが大きくなるため大きな結晶は生
成せず、結果的に小粒径化する。

【００５３】有機銀塩は種々の形状において使用できる
が、本発明では平板状の粒子が好ましい。特に、アスペ
クト比３以上の平板状粒子であり、かつ、最大面積を有
する２枚のほぼ平行に相対する面（主平面）の形状異方
性が小さくして感光層中での充填を行うため、主平面方
向から計測される該平板状粒子の針状比率の平均値が
１．１以上１０．０未満である粒子が好ましい。尚、更
に好ましい針状比率は１．１以上５．０未満である。

【００５４】又、本発明において、アスペクト比３以上
の平板状有機銀塩粒子であるとは、前記平板状有機銀塩
粒子が全有機銀塩粒子の個数の５０％以上を占めること
を表す。更に、本発明に係る有機銀塩は、アスペクト比
３以上の平板状粒子が全粒子の個数の６０％以上を占め
ることが好ましく、更に好ましくは７０％以上（個数）
であり、特に好ましくは８０％以上（個数）である。

【００５５】アスペクト比３以上の平板状粒子とは、粒
径と厚さの比、下記式で表される所謂アスペクト比（Ａ
Ｒと略す）が３以上の粒子である。

【００５６】ＡＲ＝粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）平板状有機銀塩粒子のアスペクト比は好ましくは、３〜
２０であり、更に好ましくは３〜１０である。その理由
としては、アスペクト比が低すぎると、有機銀塩粒子が
最密され易くなり、又、アスペクト比が余りに高い場合
には、有機銀塩粒子同士が重なり易く、又、くっ付いた
状態で分散され易くなるので光散乱等が起き易くなり、
その結果として感光材料の透明感の低下をもたらすから
である。

【００５７】前記形状を有する有機銀塩粒子を得る方法
としては特に限定されないが、有機酸アルカリ金属塩ソ
ープ形成時の混合状態及び／又は前記ソープに硝酸銀を
添加する際の混合状態などを良好に保つことや、ソープ
と反応する硝酸銀の割合を最適にすることなどが有効で
ある。

【００５８】平板状有機銀塩粒子は、必要に応じてバイ
ンダーや界面活性剤などと共に予備分散した後、メディ
ア分散機又は高圧ホモジナイザ等で分散粉砕することが
好ましい。上記予備分散には、アンカー型、プロペラ型
等の一般的攪拌機や高速回転遠心放射型攪拌機（ディゾ
ルバ）、高速回転剪断型撹拌機（ホモミキサ）を使用す
ることができる。尚、上記メディア分散機としては、ボ
ールミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動
ミルや、媒体攪拌ミルであるビーズミル、アトライタ
ー、その他バスケットミルなどを用いることが可能であ
り、高圧ホモジナイザとしては、壁、プラグ等に衝突す
るタイプ、液を複数に分けてから高速で液同士を衝突さ
せるタイプ、細いオリフィスを通過させるタイプ等、様
々なタイプを用いることができる。

【００５９】メディア分散時に使用されるセラミックス
ビーズに用いられるセラミックスとしては、分散時にお
けるビーズや分散機との摩擦による不純物生成が少ない
等の理由から、イットリウム安定化ジルコニア、ジルコ
ニア強化アルミナ（これらジルコニアを含有するセラミ
ックスを以下においてジルコニアと略す）が特に好まし
く用いられる。

【００６０】本発明に係る有機銀塩粒子は単分散粒子で
あることが好ましく、好ましい単分散度としては１〜３
０％であり、この範囲の単分散粒子にすることにより、
濃度の高い画像が得られる。ここで言う単分散度とは、
下記式で定義される。

【００６１】単分散度＝（粒径の標準偏差／粒径の平均
値）×１００上記の有機銀塩の平均粒径（円相当径）は
０．０１〜０．２μｍが好ましく、更に好ましくは０．
０２〜０．１５μｍである。尚、平均粒径（円相当径）
とは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面
積を有する円の直径を表す。

【００６２】感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン
化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算して１ｍ²当た
り０．５〜２．２ｇであることが好ましい。この範囲に
することで医用画像として好ましい画像が得られる。

【００６３】（有機溶剤の使用）本発明に用いる有機銀
塩は、水と有機溶剤の混合溶液又は懸濁溶液中で調製さ
れるのが好ましい。有機溶剤としては総炭素数１５以下
の第３級アルコールが好ましく、更に好ましくは総炭素
数１０以下である。好ましい第３級アルコールの例とし
てはｔ−ブタノール等が挙げられる。第３級アルコール
の添加時期は、有機銀塩調製時の何れのタイミングでも
よいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、有
機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好ましい。
又、第３級アルコールの使用量は、有機銀塩調製時の溶
媒としての水に対しての質量比で０．０１〜１０の範囲
で任意に使用することができるが、０．０３〜１の範囲
が好ましい。

【００６４】（強色増感剤）前述のように、赤外増感の
問題を改良するための方法として、強色増感の技術が種
々開示されているが、未だ満足なものではなく、更なる
改良が求められている。本発明の一般式（１）の化合物
は優れた強色増感剤である。以下、之について詳述す
る。

【００６５】Ｔで表される脂肪族炭化水素基から成る２
価の連結基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキレン
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、更に好ましくは１〜１２）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好
ましくは２〜１２）、アルキニル基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２
〜１２）であり、置換基を有してもよく、例えば脂肪族
炭化水素基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、更に好ましくは１〜１２）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好
ましくは２〜１２）、アルキニル基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２
〜１２）であり、アリール基としては、炭素数６〜２０
の単環又は縮環のアリール基（フェニル、ナフチル等が
挙げられ、好ましくはフェニル）であり、複素環基とし
ては、３〜１０員の飽和、不飽和の複素環基（２−チア
ゾリル、１−ピペラジニル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル、２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリ
ル、カルバゾリル等）であり、これらの基中の複素環は
単環であっても、他の環と縮合環を形成してもよい。こ
れらの各基は任意の個所に置換基を有してもよく、以下
の置換基が挙げられる。

【００６６】アルキル基（シクロアルキル基、アラルキ
ル基を含み、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、
ブチル、ｔ−ブチル、ヘプチル、オクチル、デシル、ウ
ンデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、ベンジル、フェネチル等）。ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であ
り、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテ
ニル等）。アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数
２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル
等）。アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好
ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１
２であり、例えばフェニル、ｐ−トリル、ｏ−アミノフ
ェニル、ナフチル等）。アミノ基（好ましくは炭素数、
０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好まし
くは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等）。イミノ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１８、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、フェニ
ルイミノ等）。アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭
素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ等）。アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシ等）。アシル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホ
ルミル、ピバロイル等）。アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル等）。アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニル等）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１０であ
り、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）。アシル
アミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、
例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）。アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数
２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ
等）。アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に
好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキ
シカルボニルアミノ等）。スルホニルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンス
ルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）。スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好まし
くは炭素０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であ
り、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジ
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２で
あり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）。アルキ
ルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメチルチオ、エチルチオ等）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素６
〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニルチオ等）、スルホニル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニル、ト
シル等）。スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニル等）。ウレイド基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウ
レイド、フェニルウレイド等）。燐酸アミド基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチル
燐酸アミド、フェニル燐酸アミド等）。その他、ヒドロ
キシル基、メルカプト基、ハロゲン原子（弗素、塩素、
臭素、沃素）、シアノ基、スルホ基、スルフィノ基、カ
ルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィノ基、ニトロ基、
ヒドロキサム酸基、ヒドラジノ基、複素環基（イミダゾ
リル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾ
リル、カルバゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、
モルホリノ等）等もある。

【００６７】上記の基の内、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、スルホ基、スルフィノ基、カルボキシル基、ホス
ホノ基、ホスフィノ基等のような塩形成可能な基は塩で
あってもよい。これらの置換基は更に置換されてもよ
い。又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっ
てもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ
基、アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、複素環基、ア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カル
バモイル基、カルボキシル基であり、より好ましくはア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ
基、アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アミノ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、複素環基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
ル基、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシル基であ
り、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、イミノ基、ウ
レイド基、アミノ基、複素環基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルバモイル基、カル
ボキシル基である。アミジノ基としては、置換基を有す
るものを含み、置換基としては例えば、アルキル基（メ
チル、エチル、ピリジルメチル、ベンジル、フェネチ
ル、カルボキシベンジル、アミノフェニルメチル等）、
アリール基（フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｏ−ア
ミノフェニル、ｏ−メトキシフェニル等）、複素環基
（２−チアゾリル、２−ピリジル、３−ピリジル、２−
フリル、３−フリル、２−チエノ、２−イミダゾリル、
ベンゾチアゾリル、カルバゾリル等）等が挙げられる。

【００６８】Ｊで表される酸素原子、硫黄原子又は窒素
原子を一つ以上含む２価の連結基としては、例えば以下
のものが挙げられる。又、これらの組合せでもよい。

【００６９】

【化３】

【００７０】ここで、Ｒｅ及びＲｆは各々、前述のＲａ
〜Ｒｄで定義した内容と同義である。

【００７１】ＨＡｒで表される芳香族炭化水素基として
は、好ましくは炭素数６〜３０のもので、より好ましく
は炭素数６〜２０の単環又は縮環のアリール基であり、
例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられ、特に好まし
くはフェニル基である。

【００７２】ＨＡｒで表される芳香族複素環基として
は、Ｎ、Ｏ及びＳの内の少なくとも１原子を含む５〜１
０員の不飽和複素環基であり、これらの基中の複素環は
単環でよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
このような複素環として好ましくは、５〜６員の芳香族
複素環及びそのベンゾ縮合環であり、より好ましくは、
窒素原子を含む５〜６員の芳香族複素環及びそのベンゾ
縮合環であり、更に好ましくは、窒素原子を１〜２個含
む５〜６員の芳香族複素環及びそのベンゾ縮合環であ
る。

【００７３】上記複素環基の具体例としては、チオフェ
ン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピ
リジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリア
ジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフ
チリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プ
テリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾ
イミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テトラザ
インデン、カルバゾール等から誘導される基が挙げられ
る。中でも好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピ
リジン、ピラジン、インドール、インダゾール、チアジ
アゾール、オキサジアゾール、キノリン、フェナジン、
テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾイミ
ダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テトラザインデ
ン、カルバゾールからなる基であり、更に好ましくは、
イミダゾール、ピリジン、ピラジン、キノリン、フェナ
ジン、テトラゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチ
アゾリン、ベンゾトリアゾール、カルバゾールから誘導
される基である。

【００７４】ＨＡｒで表される芳香族炭化水素基ならび
に芳香族複素環基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、例えばＴの置換基として挙げた基と同様のも
のを挙げることができ、好ましい範囲も同様である。こ
れらの置換基は更に置換されてもよく、又、置換基が複
数ある場合には、各々、同じでも異なってもよい。ＨＡ
ｒで表される基は、好ましくは芳香族複素環基である。

【００７５】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄで表される脂肪
族炭化水素基、アリール基及び複素環基は、前記Ｔで脂
肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基の例として挙
げたと同様のものを挙げることができ、好ましい範囲も
同様である。

【００７６】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄで表されるアシ
ル基としては、炭素数１〜１２の脂肪族又は芳香族の基
であり、具体的にはアセチル、ベンゾイル、ホルミル、
ピバロイル等の基が挙げられる。

【００７７】ＲａとＲｂ、ＲｃとＲｄ、ＲａとＲｃ又は
ＲｂとＲｄの間で結合して形成することができる含窒素
複素環基としては、３〜１０員の飽和、不飽和の複素環
基（ピペリジン、ピペラジン、アクリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン環等の残基）が挙げられる。

【００７８】Ｍで表される分子内の電荷を相殺するに必
要なイオンとして、酸アニオンの具体例としては、ｐ−
トルエンスルホン酸、過塩素酸、４弗化硼素、６弗化
燐、硫酸、メチル硫酸、エチル硫酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の各イオンが挙げ
られる。

【００７９】以下に、一般式（１）で表される強色増感
剤（以下、本発明の強色増感剤と称す）の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００８０】

【化４】

【００８１】

【化５】

【００８２】

【化６】

【００８３】

【化７】

【００８４】

【化８】

【００８５】

【化９】

【００８６】

【化１０】

【００８７】本発明の強色増感剤は市販のものを用いて
もよいし、あるいは既知の方法で合成してもよい。例え
ば、日本化学会編；新実験化学講座１４巻（III）１７
３９〜１７４１頁（１９７８）等に記載の方法が参照で
きる。

【００８８】本発明の強色増感剤は、熱現像感光材料の
感光性層に添加するが、必要に応じて更に非感光性層に
添加してもよい。

【００８９】強色増感剤の添加量は所望の目的により異
なるが、銀１モル当たり１０^-4〜１モル、好ましくは１
０^-3〜０．３モル、更に好ましくは１０^-3〜０．１モル
添加することが好ましい。又、強色増感剤は１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【００９０】本発明の強色増感剤は、水又は適当な有機
溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール、弗素化アルコール等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン等）、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等に溶解
して用いることができる。又、既によく知られている乳
化分散法によって、ジブチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート、グリセリルトリアセテート又はジエチル
フタレート等のオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
等の補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。又、固体分散法として知ら
れている方法によって、粉末を水の中にボールミル、コ
ロイドミル、サンドグラインダーミル、マントンゴーリ
ン、マイクロフルイダイザーあるいは超音波によって分
散して用いることができる。又、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。

【００９１】本発明に用いられる還元剤としては、下記
一般式（Ａ）で表されるビスフェノール誘導体が好まし
い。

【００９２】

【化１１】

【００９３】式中、Ｘはカルコゲン原子又はＣＨＲを表
し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数が７以下の脂
肪族基又は６員環以下の環状基を表す。Ｒ′、Ｒ″は水
素原子、ハロゲン原子又は置換基を表す。

【００９４】一般式（Ａ）において、Ｘが表すカルコゲ
ン原子としては、硫黄、セレン、テルル原子であり、好
ましくは硫黄原子である。

【００９５】ＣＨＲ中のＲが表すハロゲン原子として
は、例えば弗素、塩素、臭素原子等であり、炭素数が７
以下の脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、ビニル、アリル、
ブテニル、ヘキサジエニル、エテニル−２−プロペニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、３−
ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル等の各基であ
り、６員環以下の環状基としては脂環式基、複素環基を
含み、炭素環式基としては、シクロブテン、シクロペン
チル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロへキ
セニル、シクロヘキサジエニル、フェニル等の４〜６員
環が好ましく、複素環基としては、ピラゾール、ピロー
ル、ピロリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリジン、ト
リアジン、チアゾール、フラン、ピラン等の５、６員環
の残基が好ましく、特に好ましくは、水素原子又はシク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、フェニル基などの
環状構造を有する基である。

【００９６】これらの基は更に置換基を有していてもよ
く、置換基としては、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素
等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロヘプ
チル等）、シクロアルケニル基（１−シクロアルケニ
ル、２−シクロアルケニル等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ等）、アルキルカルボニルオ
キシ基（アセチルオキシ等）、アルキルチオ基（メチル
チオ、トリフルオロメチルチオ等）、カルボキシル基、
アルキルカルボニルアミノ基（アセチルアミノ等）、ウ
レイド基（メチルアミノカルボニルアミノ等）、アルキ
ルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ等）、
アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、トリフルオ
ロメタンスルホニル等）、カルバモイル基（カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−モルホリノカ
ルボニル等）、スルファモイル基（スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルファ
モイル等）、トリフルオロメチル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド等）、アルキ
ルアミノ基（例えばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等）、スルホ基、ホスフ
ォノ基、サルファイト基、スルフィノ基、アルキルスル
ホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニル
アミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニ
ル基等）、アルキルカルボニルアミノスルホニル基（ア
セトアミドスルホニル、メトキシアセトアミドスルホニ
ル等）、アルキニルアミノカルボニル基（アセトアミド
カルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル等）、ア
ルキルスルフィニルアミノカルボニル基（メタンスルフ
ィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニルアミノカ
ルボニル等）等が挙げられる。又、置換基が二つ以上あ
る場合は、同じでも異なってもよい。

【００９７】Ｒ′、Ｒ″が表すハロゲン原子としては、
弗素、塩素、臭素原子等が挙げられ、置換基としては、
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、
アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アル
キルチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、ス
ルフィニル基、シアノ基、複素環基等が挙げられる。複
数のＲ′、Ｒ″は同じでも異なってよい。

【００９８】Ｒ′は炭素数２以上が好ましい。Ｒ″は炭
素数１〜５が好ましく、更に好ましくは炭素数１であ
る。これらの基は更に置換基を有してもよく、置換基と
しては、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素等）、アルキ
ル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ｉ−ペンチル、２−エチル−ヘキシル、オクチル、デシ
ル等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロヘ
プチル等）、アルケニル基（エテニル−２−プロペニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、３−
ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル等）、シクロア
ルケニル基（１−シクロアルケニル、２−シクロアルケ
ニル等）、アルキニル基（、エチニル、１−プロピニル
等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ
等）、アルキルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ
等）、アルキルチオ基（メチルチオ、トリフルオロメチ
ルチオ等）、カルボキシル基、アルキルカルボニルアミ
ノ基（アセチルアミノ等）、ウレイド基（メチルアミノ
カルボニルアミノ等）、アルキルスルホニルアミノ基
（メタンスルホニルアミノ等）、アルキルスルホニル基
（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル
等）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−モルホリノカルボニル等）、スル
ファモイル基（スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、モルホリノスルファモイル等）、トリフル
オロメチル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド等）、アルキルアミノ基（アミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
等）、スルホ基、ホスホノ基、サルファイト基、スルフ
ィノ基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基（メタ
ンスルホニルアミノカルボニル、エタンスルホニルアミ
ノカルボニル等）、アルキルカルボニルアミノスルホニ
ル基（アセトアミドスルホニル、メトキシアセトアミド
スルホニル等）、アルキニルアミノカルボニル基（アセ
トアミドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル
等）、アルキルスルフィニルアミノカルボニル基（メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニル
アミノカルボニル等）等が挙げられる。

【００９９】一般式（Ａ）で示される化合物の具体例と
しては、下記の化合物が挙げられる。

【０１００】

【化１２】

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】その他、米国特許３，５８９，９０３号、
同４，０２１，２４９号もしくは英国特許１，４８６，
１４８号及び特開昭５１−５１９３３号、同５０−３６
１１０号、同５０−１１６０２３号、同５２−８４７２
７号もしくは特公昭５１−３５７２７号に記載されたポ
リフェノール化合物、例えば２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル等の米国特許
３，６７２，９０４号に記載されたビスナフトール類、
更に、例えば４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、
２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジク
ロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベ
ンゼンスルホンアミドナフトール等の米国特許３，８０
１，３２１号に記載されているようなスルホンアミドフ
ェノール又はスルホンアミドナフトール類も挙げること
が出来る。

【０１０５】上記一般式（Ａ）で表される化合物を初め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当たり１
×１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルであ
る。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たり
０．０５〜１０モル、好ましくは０．１〜３モルが適当
である。この量の範囲内において、上述した還元剤は２
種以上併用されてもよい。本発明においては、前記還元
剤を塗布直前に感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩粒子及
び溶媒からなる感光性乳剤溶液に添加混合して塗布した
方が、停滞時間による写真性能変動が小さく好ましい場
合がある。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料には省銀化剤を用
いることが好ましい。省銀化剤とは、一定の銀画像濃度
を得るために必要な銀量を低減化し得る化合物を言う。
この低減化する機能の作用機構は種々考えられるが、現
像銀の被覆力（カバリングパワー）を向上させる機能を
有する化合物が好ましい。ここで、現像銀の被覆力と
は、銀の単位量当たりの光学濃度を言う。この省銀化剤
としては特に制限はないが、ヒドラジン誘導体化合物、
ビニル化合物、４級オニウム化合物、アミン構造を有す
るシラン化合物等が好ましい例として挙げられる。

【０１０８】上記省銀化剤の添加量は、有機銀塩１モル
に対し１０^-5〜１モル、好ましくは１０^-4〜５×１０^-1
モルの範囲である。添加方法は有機溶剤の溶解、又は微
粒子上に固体分散状にすることが好ましい。添加する層
は、感光性層でも保護層でも、あるいは支持体に直接接
しているハレ−ション防止層や下引層の何処でも構わな
いが、感光性層が好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる好適な色調剤の例はＲ
Ｄ１７０２９号に開示されており、次のものがある。イミド類（フタルイミド等）；環状イミド類、ピラゾリ
ン−５−オン類及びキナゾリノン類（スクシンイミド、
３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニ
ルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジ
オン等）；ナフタールイミド類（Ｎ−ヒドロキシ−１，
８−ナフタールイミド等）；コバルト錯体（コバルトの
ヘキサアンミントリフルオロアセテート等）、メルカプ
タン類（３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
等）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド類（Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド
等）；ブロックされたピラゾール類（Ｎ，Ｎ′−ヘキサ
メチレンビス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピ
ラゾール）等）；イソチウロニウム誘導体及びある種の
光漂白剤の組合せ（１，８−（３，６−ジオキサオクタ
ン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）
及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾ
ールの組合せ等）；フタラジノン、フタラジノン誘導体
又はこれらの誘導体の金属塩（４−（１−ナフチル）フ
タラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチ
ルオキシフタラジノン及び２，３−ジヒドロ−１，４−
フタラジンジオン等）；フタラジノンとスルフィン酸誘
導体の組合せ（６−クロロフタラジノンとベンゼンスル
フィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノンとｐ−
トリスルホン酸ナトリウムの組合せ等）；フタラジンと
フタル酸の組合せ；フタラジン（フタラジンの付加物を
含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナ
フタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及び
その無水物（フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択
される少なくとも１つの化合物との組合せ；キナゾリン
ジオン類、ベンズオキサジン、ナフトオキサジン誘導
体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（１，３−ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン等）；ピリミジン類及
び不斉トリアジン類（２，４−ジヒドロキシピリミジン
等）及びテトラアザペンタレン誘導体（３，６−ジメル
カプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン等）。これらのうち特
に好ましい色調剤としてはフタラジノン又はフタラジン
である。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料中にはカブリ防止
剤が含まれてよい。例えば米国特許３，５８９，９０３
号等で知られる水銀化合物は有効なカブリ防止剤として
知られるが、環境的に好ましくない。そのため非水銀系
カブリ防止剤の検討が古くから行われてきた。非水銀系
カブリ防止剤としては例えば米国特許４，５４６，０７
５号及び同４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７
２３４号等に開示されるようなカブリ防止剤が好まし
い。

【０１１１】特に好ましい非水銀カブリ防止剤は、米国
特許３，８７４，９４６号及び同４，７５６，９９９号
に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁）（Ｘ₂）
（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲンでＸ₃は水素又は
ハロゲン）で表される１個以上の置換基を備えた複素環
状化合物である。好適なカブリ防止剤の例としては、特
開平９−２８８３２８号の段落〔００３０〕〜〔００３
６〕に記載される化合物等がある。

【０１１２】又、もう一つの好ましいカブリ防止剤の例
としては、特開平９−９０５５０号の段落〔００６２〕
〜〔００６３〕に記載される化合物である。更に、その
他の好適なカブリ防止剤は、米国特許５，０２８，５２
３号及び欧州特許６００，５８７号、同６０５，９８１
号、同６３１，１７６号に開示されている。

【０１１３】熱現像感光材料に好適なバインダーは透明
又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー合成樹
脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成す
る媒体、例えばゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニル
アルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ
（ビニルピロリドン）、カゼイン、澱粉、ポリアクリル
酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメ
タクリル酸、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コ
ポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレ
ン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール類（ポリビニ
ルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステ
ル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ
ビニルアセテート、セルロースエステル類、ポリアミド
類がある。親水性でも疎水性でもよいが、本発明におい
ては、熱現像性を高めるために、又、熱現像後のカブリ
を低減させるために、疎水性透明バインダーを使用する
ことが好ましい。

【０１１４】好ましいバインダーとしては、ポリビニル
ブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアクリル酸、ポリウレタン等が挙げられる。その中で
も、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に好
ましく用いられる。

【０１１５】又、感光材料の表面を保護したり擦り傷を
防止するために、感光性層の外側に非感光性層を有する
ことができる。これらの非感光性層に用いられるバイン
ダーは、感光性層に用いられるバインダーと同じ種類で
も異なった種類でもよい。

【０１１６】熱現像の速度を速めるために、感光性層の
バインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ ²であることが好ま
しい。更に好ましくは１．７〜８ｇ／ｍ²である。１．
５ｇ／ｍ²未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使
用に耐えない場合がある。

【０１１７】熱現像後の画像の傷付き防止のためには、
熱現像感光材料の表面にマット剤を配することが好まし
く、該マット剤を、支持体から見て感光性層側の全バイ
ンダーに対し質量比で０．５〜３０％含有することが好
ましい。

【０１１８】又、支持体を挟み感光性層の反対側に非感
光性層を設ける場合は、非感光性層側の少なくとも１層
中に、感光材料の滑り性や指紋付着防止のためにマット
剤を含有することが好ましい。マット剤は感光材料の表
面に配することが好ましく、マット剤は、感光性層側の
反対側の層の全バインダーに対し質量比で０．５〜４０
％含有することが好ましい。

【０１１９】用いられるマット剤の材質は有機物及び無
機物の何れでもよい。例えば、無機物としては、スイス
特許３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許１，
２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許１，１
７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属、カドミウ
ム又は亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることが
できる。有機物としては、米国特許２，３２２，０３７
号等に記載の澱粉、ベルギー特許６２５，４５１号や英
国特許９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特
公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコー
ル、スイス特許３３０，１５８号等に記載のポリスチレ
ンあるいはポリメタアクリレート、米国特許３，０７
９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、同３，
０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートのよ
うな有機マット剤を用いることができる。

【０１２０】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
もよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
た時の直径で表される。本発明においてマット剤の粒径
とは、この球形換算した直径を示すものとする。

【０１２１】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好まし
くは１．０〜８．０μｍである。又、粒子サイズ分布の
変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、
更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３
０％以下となるマット剤である。ここで、粒子サイズ分
布の変動係数は下記の式で表される値である。

【０１２２】（粒径の標準偏差／粒径の平均値）×１０
０（％）マット剤は任意の構成層中に含むことができる
が、本発明の目的を達成するためには好ましくは感光性
層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見て
最も外側の層である。

【０１２３】マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分
散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布
した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法
を用いてもよい。又、複数の種類のマット剤を添加する
場合は、両方の方法を併用してもよい。

【０１２４】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも１層の熱現像感光性層を有している。支持体の
上に感光性層のみを形成してもよいが、感光性層の上
に、少なくとも１層の非感光性層を形成することが好ま
しい。

【０１２５】感光性層を通過する光の量又はその波長分
布を制御するために熱現像感光層と同じ側にフィルター
染料層、又、反対側にアンチハレーション染料層、所謂
バッキング層等を形成してもよいし、感光性層中に染料
又は顔料を含ませてもよい。

【０１２６】用いられる染料としては、所望の波長範囲
に目的の吸収を有するものであれば如何なる化合物でも
よいが、例えば特開昭５９−６４８１号、同５９−１８
２４３６号、米国特許４，２７１，２６３号、同４，５
９４，３１２号、欧州特許公開５３３，００８号、同６
５２４７３号、特開平２−２１６１４０号、同４−３４
８３３９号、同平７−１９１４３２号、同７−３０１８
９０号などに記載の化合物が好ましく用いられる。

【０１２７】又、これらの非感光性層には、前記のバイ
ンダーやマット剤を含有することが好ましく、更にポリ
シロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのような
滑り剤を含有してもよい。

【０１２８】本発明で用いられる支持体は、熱現像処理
後の画像の変形を防ぐために、プラスチックフィルム
（ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリ
エチレンナフタレート等）であることが好ましい。支持
体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７
０〜１８０μｍである。

【０１２９】又、熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光性層が塗布される迄の間に、
支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ま
しくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以
上高い温度で加熱することがよい。ただし、支持体の融
点を超えた温度で加熱しては効果は得られない。

【０１３０】支持体の製膜方法及び下引製造方法は公知
の方法を用いることができるが、好ましくは、特開平９
−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記
載された方法を用いることである。

【０１３１】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物及び／又は導電性ポリマー等の導電性化合物
を構成層中に含ませることができる。これらは何れの層
に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッックコ
ート層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。本発
明においては、米国特許５，２４４，７７３号カラム１
４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられ
る。

【０１３２】これらの各層、感光層、保護層及びバック
コート層等本発明の感光材料上に必要な前記構成物を含
有する各層を塗設する方法に特に制限はなく、従来知ら
れている、エアナイフコーティング、ディップコーティ
ング、バーコーティング、カーテンコーティング、ホッ
パーコーティング等の方法を用いることができる。又、
これらの層を２層以上同時に塗布してもよい。塗布液の
溶媒としてはメチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエ
ンのような有機溶媒が好ましく用いられる。

【０１３３】熱現像感光材料をレーザー、あるいはＬＥ
Ｄ等を用いたスキャナーにて書込みを行う場合には、例
えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３
５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１
号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、
米国特許４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５
号、同４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５
号、同４，８３５，０９６号等に記載された増感色素の
中から、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感
度を有する増感色素を有利に選択することができる。本
発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＤ１７６４
３，２３頁IV−Ａ項（１９７８年１２月）、同１８４３
１，４３７頁Ｘ項（１９７９年８月）に記載もしくは引
用された文献に記載される。特に、特開平９−３４０７
８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の
化合物が好ましく用いられる。

【０１３４】本発明においては、感光性層のバインダー
量が０．５〜４ｇ／ｍ²であることが好ましい。更に好
ましくは１．０〜３．０ｇ／ｍ²である。０．５ｇ／ｍ²
未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えな
い場合があり、又４ｇ／ｍ²より多いと断裁の際に膜剥
がれを起こす懸念がある。

【０１３５】本発明においては、バッキング層と保護層
の両方にマット剤を含有することが好ましく、本発明の
寸法の繰り返し精度を高めるには、ポリマーマット剤又
は無機マット剤を乳剤層側の全バインダーに対し、質量
比で０．５〜１０％含有することが好ましい。

【０１３６】（画像記録）本発明の熱現像写真感光材料
は常温で安定であるが、露光後高温に加熱することで現
像される。加熱温度としては８０〜２００℃が好まし
く、更に好ましくは１００〜１５０℃である。加熱温度
が８０℃未満では短時間で十分な画像濃度が得られず、
又、２００℃を超えるとバインダーが溶融し、ローラー
への転写など、画像そのものや搬送性にも悪影響を及ぼ
し好ましくない。加熱することで有機銀塩（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に
発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域
中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提
供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成が為
される。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給
することなしで進行する。

【０１３７】本発明の熱現像感光材料は、支持体の両側
上に少なくとも１層の感光性層を有している。支持体の
上に感光性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に
少なくとも１層の非感光性層を形成することが好まし
い。

【０１３８】感光性層に通過する光の量又は波長分布を
制御するためにフィルター層を形成してもよいし、感光
性層に染料又は顔料を含ませてもよい。感光性層は複数
層にしてもよく、又階調の調節のため感度を高感層／低
感層又は低感層／高感層にしても良い。各種の添加剤は
感光性層、非感光性層、又はその他の形成層のいずれに
添加しても良い。本発明の熱現像写真感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いてもよい。

【０１３９】本発明の露光波長は７６０〜１１００ｎｍ
であり、好ましくは７７０〜８５０ｎｍである。

【０１４０】本発明の熱現像感光材料において、露光は
レーザー走査露光により行うことが好ましいが、感光材
料の露光面と走査レーザー光のなす角度が実質的に垂直
になることがないレーザー走査露光機を用いることが好
ましい。

【０１４１】ここで「実質的に垂直になることがない」
とは、レーザー走査中に最も垂直に近い角度として、好
ましくは５５〜８８度、より好ましくは６０〜８６度、
更に好ましくは６５〜８４度、最も好ましくは７０〜８
２度であることを言う。

【０１４２】レーザー光が、感光材料に走査される時の
感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは
２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これはスポット径が小さい方がレーザー入射角度の
垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。尚、ビ
ームスポット直径の加減は１０μｍである。このような
レーザー走査露光を行うことにより、干渉縞様のムラの
発生等の反射光に関わる画質劣化を減じることが出来
る。

【０１４３】又、本発明における露光は縦マルチである
走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて行
うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に比
べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。

【０１４４】縦マルチ化するには、合波による、戻り光
を利用する、高周波重畳をかける等の方法がよい。尚、
縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味し、通
常、露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ
以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限
はないが、通常６０ｎｍ程度である。

【０１４５】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温に加熱することで現像される。加熱温
度としては８０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは
１００〜１５０℃である。加熱温度が８０℃未満では短
時間で十分な画像濃度が得られず、又、２００℃を超え
るとバインダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像
そのものや搬送性にも悪影響を及ぼし、好ましくない。

【０１４６】加熱することで有機銀塩（酸化剤として機
能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生
成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に発生
した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の
有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供
し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成が為さ
れる。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給す
ることなしで進行する。

【０１４７】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも１層の感光性層を有している。支持体の上に感
光性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に少なく
とも１層の非感光性層を形成することが好ましい。感光
性層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感
光性層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成しても
よいし、感光性層に染料又は顔料を含ませてもよい。染
料としては特開平８−２０１９５９号の化合物が好まし
い。

【０１４８】感光性層は複数層にしてもよく、又、階調
の調節のため感度を高感層／低感層、又は低感層／高感
層にしてもよい。各種の添加剤は感光性層、非感光性
層、又はその他の形成層の何れに添加してもよい。

【０１４９】熱現像感光材料には、例えば界面活性剤、
酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助
剤等を用いてもよい。これらの添加剤及び上述したその
他の添加剤は、ＲＤ１７０２９（前出），９〜１５頁に
記載される化合物を好ましく用いることができる。

【０１５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、特に断
りない限り、実施例中の「％」は「質量％」を示す。

【０１５１】実施例１〈下引済み写真用支持体の作製〉市販の２軸延伸熱固定
済みの厚さ１７５μｍの、光学濃度で０．１７０（コニ
カ社製デンシトメータＰＤＡ−６５にて測定）に青色着
色したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
の両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一方
の面に下記組成の下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μ
ｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、
又、反対側の面に下記組成の下引塗布液ｂ−１を乾燥膜
厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ｂ−
１とした。（下引塗布液ａ−１）ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルアクリレート（３０／２０／２５／２５％）共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（Ｃ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１Ｌに仕上げる（下引塗布液ｂ−１）ブチルアクリレート／スチレン／グリシジルアクリレート（４０／２０／４０％）共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（Ｃ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１Ｌに仕上げる引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上には、下記組成の下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として、下引層Ｂ−１の上には、下記組成の下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになる様に帯電防止機能を持つ下引上層Ｂ−２として塗設した。（下引上層塗布液ａ−２）ゼラチン０．４ｇ／ｍ²になる質量化合物（Ｃ−１）０．２ｇ化合物（Ｃ−２）０．２ｇ化合物（Ｃ−３）０．１ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．１ｇ水で１Ｌに仕上げる（下引上層塗布液ｂ−２）化合物（Ｃ−４）６０ｇ化合物（Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇ化合物（Ｃ−６）１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で１ｌＬ仕上げる

【０１５２】

【化１６】

【０１５３】

【化１７】

【０１５４】〈バック面側塗布〉メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）８３０ｇを攪拌しながら、セルロースアセテ
ートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社
製：ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇ及びポリエステル
樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製：ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）
４．５ｇを添加し溶解した。溶解した液に、０．３０ｇ
の赤外染料１を添加し、更にメタノール４３．２ｇに溶
解した弗素系活性剤（旭硝子社製：サーフロンＫＨ４
０）４．５ｇと弗素系活性剤（大日本インク社製：メガ
ファックＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するま
で十分に攪拌した。最後に、ＭＥＫに１％の濃度でディ
ゾルバ型ホモジナイザにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇ
ｒａｃｅ社製：シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添
加、攪拌しバック面側用の塗布液を調製した。

【０１５５】

【化１８】

【０１５６】このように調製したバック面塗布液を、乾
燥膜厚が３．５μｍになるように押出しコーターにて塗
布・乾燥を行った。乾燥温度１００℃、露天温度１０℃
の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥した。

【０１５７】〈比較用感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉溶液（Ａ１）フェニルカルバモイル化ゼラチン８８．３ｇ化合物Ａ（１０％メタノール水溶液）１０ｍｌ臭化カリウム０．３２ｇ水で５４２９ｍｌに仕上げる溶液（Ｂ１）０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液２６３５ｍｌ溶液（Ｃ１）臭化カリウム５１．５５ｇ沃化カリウム１．４７ｇ水で６６０ｍｌに仕上げる溶液（Ｄ１）臭化カリウム１５７．９ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる溶液（Ｅ１）０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液下記銀電位制御量溶液（Ｆ１）水酸化カリウム０．７１ｇ水で２０ｍｌに仕上げる溶液（Ｇ１）５６％酢酸水溶液１８．０ｍｌ溶液（Ｈ１）無水炭酸ナトリウム１．７２ｇ水で１５１ｍｌに仕上げるＡ：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｍ＋ｎ＝５〜７）特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に示
される混合攪拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）
の１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を温度３０℃、ｐＡｇ
８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒
を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液（Ｆ
１）の全量を添加した。この間ｐＡｇの調整を（Ｅ１）
を用いて適宜行った。６分間経過後、溶液（Ｂ１）の３
／４量及び溶液（Ｄ１）の全量を、温度３０℃、ｐＡｇ
８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５
秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４０℃に昇温
し、溶液（Ｇ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈
降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を捨
て、水を１０Ｌ加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残して上澄み液を
捨て、更に水を１０Ｌ加え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤
を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液
を捨て去った後、溶液（Ｈ１）を加え、６０℃に昇温
し、更に１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．８になる
ように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるよう
に水を添加し、沃化銀を含有しない感光性ハロゲン化銀
乳剤Ａを得た。この乳剤は、平均粒子サイズ０．０４０
μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率
９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。

【０１５８】〈比較用感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂの調
製〉溶液（Ｄ１）の代わりに下記組成の溶液（Ｄ２）を
添加した以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方
法で沃化銀含有率８モル％の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂ
を得た。溶液（Ｄ２）臭化カリウム１４５．１ｇ沃化カリウム１７．６４ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ｃの調製〉溶液（Ｄ１）の代
わりに下記組成の溶液（Ｄ３）を添加した以外は、感光
性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方法で沃化銀含有率０．
１モル％の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｃを得た。溶液（Ｄ３）臭化カリウム１５７．８ｇ沃化カリウム０．２２ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ｄの調製〉溶液（Ｄ１）の代
わりに下記組成の溶液（Ｄ４）を添加した以外は、感光
性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方法で沃化銀含有率１モ
ル％の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｄを得た。溶液（Ｄ４）臭化カリウム１５６．３ｇ沃化カリウム２．２１ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅの調製〉溶液（Ｄ１）の代
わりに下記組成の溶液（Ｄ５）を添加した以外は、感光
性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方法で沃化銀含有率２モ
ル％の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅを得た。溶液（Ｄ５）臭化カリウム１５４．９ｇ沃化カリウム４．４１ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ｆの調製〉溶液（Ｄ１）の代
わりに下記組成の溶液（Ｄ６）を添加した以外は、感光
性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方法で沃化銀含有率４モ
ル％の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｆを得た。溶液（Ｄ６）臭化カリウム１５１．５ｇ沃化カリウム８．８２ｇ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ｇの調製〉溶液（Ｄ１）の代
わりに下記組成の溶液（Ｄ７）を添加した以外は、感光
性ハロゲン化銀乳剤Ａと同様の方法で沃化銀含有率１モ
ル％で遷移金属イオンを含有する感光性ハロゲン化銀乳
剤Ｇを得た。溶液（Ｄ７）臭化カリウム１５６．３ｇ沃化カリウム２．２１ｇ塩化イリジウム（１％溶液）０．９３ｍｌ水で１９８２ｍｌに仕上げる〈粉末有機銀塩Ａ〜Ｇの調製〉４７２０ｍｌの純水にベ
ヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７ｇ、ステア
リン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶
解した。次に１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶
液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた
後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。こ
の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、
４５．３ｇの上記感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと純水４５
０ｍｌを添加し５分間攪拌した。

【０１５９】次に１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液７０２．
６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩
分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗
容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有
機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去
した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで
脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実
施した後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥
機フラッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）
を用いて、窒素ガス雰囲気及び乾燥機入り口熱風温度の
運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥し、粉
末有機銀塩Ａを得た。

【０１６０】感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂ〜Ｇについても
同様の操作を行い、それぞれ粉末有機銀塩Ｂ〜Ｇを得
た。尚、有機銀塩組成物の含水率測定には赤外線水分計
を使用した。

【０１６１】〈粉末有機銀塩Ｈの調製〉４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナト
リウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌ
を加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を
得た。この脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保っ
たまま、２５９．８ｇのｔ−ブタノールを添加し、５分
撹拌した後、４５．３ｇの前記感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｇと純水４５０ｍｌを添加し更に５分間攪拌した。

【０１６２】次に１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液７０２．
６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩
分散物を得た。得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移
し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分
散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。そ
の後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン
水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機フラ
ッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）を用い
て、窒素ガス雰囲気及び乾燥機入り口熱風温度の運転条
件により含水率が０．１％になるまで乾燥して、粉末有
機銀塩Ｈを得た。

【０１６３】〈予備分散液Ａ〜Ｈの調製〉ポリビニルブ
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製：Ｂｕｔｖａｒ
Ｂ−７９）１４．５７ｇをＭＥＫ１４５７ｇに溶解し、
ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲ
ＭＡＴＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら粉末有機銀塩
Ａ５００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより
予備分散液Ａを調製した。

【０１６４】粉末有機銀塩Ｂ〜Ｈについても同様の操作
を行い、それぞれ予備分散液Ｂ〜Ｈを得た。

【０１６５】〈感光性乳剤分散液１〜８の調製〉予備分
散液Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１．５分間と
なるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ社
製：トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型
分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭ
Ａ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速８ｍ／
ｓで分散を行うことにより感光性乳剤分散液１を調製し
た。

【０１６６】予備分散液Ｂ〜Ｈについても同様の操作を
行い、それぞれ感光性乳剤分散液２〜８を得た。

【０１６７】〈一般式（１）添加液の調製〉一般式
（１）の化合物をメタノールに１％の濃度になるように
溶解した添加液を調製した。

【０１６８】〈安定剤液の調製〉１．０ｇの安定剤１及
び０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに
溶解し安定剤液を調製した。

【０１６９】〈赤外増感色素液の調製〉１９．２ｍｇの
赤外増感色素Ｓ−４３、１．４８８ｇの２−クロロ−安
息香酸、２．７７９ｇの安定剤２及び３６５ｍｇの５−
メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾールを３１．３
ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し、赤外増感色素液を調製
した。

【０１７０】〈添加液ａの調製〉現像剤としての１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−２−メチルプロパン２７．９８ｇと１．５４ｇの４−
メチルフタル酸、０．４８ｇの前記赤外染料１をＭＥＫ
１１０ｇに溶解し添加液ａとした。

【０１７１】〈添加液ｂの調製〉３．５６ｇのカブリ防
止剤２、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４０．９ｇに
溶解し添加液ｂとした。

【０１７２】〈感光層塗布液Ａ〜Ｈの調製〉不活性気体
雰囲気下（窒素９７％）において、前記感光性乳剤分散
液１（５０ｇ）及びＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌しながら
２１℃に保温し、カブリ防止剤１（１０％メタノール溶
液）３９０μｌを加え、１時間攪拌した。更に臭化カル
シウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを添加して
２０分攪拌した。続いて、安定剤液１６７ｍｌを添加し
て１０分間攪拌した後、１．３２ｇの前記赤外増感色素
液を添加して１時間攪拌した。その後、温度を１３℃ま
で降温して更に２５分攪拌した後、一般式（１）の化合
物の添加液を表１の種類と添加量になるように添加し、
更に５分後に１３℃に保温したままポリビニルブチラー
ル（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製：ＢｕｔｖａｒＢ−７９）
１３．３１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロ
ロフタル酸（９．４％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加
して１５分間攪拌した。更に攪拌を続けながら、１２．
４３ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３
３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアナート（１０％
ＭＥＫ溶液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し攪拌
することにより感光層塗布液Ａを得た。

【０１７３】同様の操作で感光性乳剤分散液２〜８を用
いて、それぞれ感光層塗布液Ｂ〜Ｈを得た。

【０１７４】感光層塗布液作製までに使用した各添加剤
の構造を以下に示す。

【０１７５】

【化１９】

【０１７６】〈マット剤分散液の調製〉セルロースアセ
テートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
社製：ＣＡＢ１７１−１５）７．５ｇを４２．５ｇのＭ
ＥＫに溶解し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉ
ａｌｉｔｙＭｉｎｅｒａｌｓ社製：Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆ
ｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイ
ザにて８０００ｒｐｍで３０分間分散し、マット剤分散
液を調製した。

【０１７７】〈表面保護層塗布液の調製〉ＭＥＫ８６５
ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート
（前出：ＣＡＢ１７１−１５）９６ｇ、ポリメチルメタ
クリル酸（ローム＆ハース社製：パラロイドＡ−２１）
４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＶＳＣ）１．５ｇ、
ベンゾトリアゾール１．０ｇ、弗素系活性剤（旭硝子社
製：サーフロンＫＨ４０）１．０ｇを添加し溶解した。
次に上記マット剤分散液３０ｇを添加して攪拌し、表面
保護層塗布液を調製した。

【０１７８】ＶＳＣ：（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂ＣＨＯＨ〈感光層面側塗布〉前記感光層塗布液Ａと表面保護層塗
布液を押出し（エクストルージョン）コーターを用いて
同時に重層塗布することにより感光材料１０１を作製し
た。塗布は、感光層は塗布銀量１．５ｇ／ｍ²、表面保
護層は乾燥膜厚で２．５μｍになる様に行った。その
後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて
１０分間乾燥した。同様の操作で表１に示す感光材料１
０２〜１１６も作製した。

【０１７９】〈露光及び現像処理〉上記のように作製し
た感光材料の乳剤面側から、高周波重畳にて波長８００
〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザを
露光源とした露光機によりレーザ走査による露光を与え
た。この際に、感光材料の露光面と露光レーザ光の角度
を７５度として画像を形成した。（尚、当該角度を９０
度とした場合に比べムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性
等が良好な画像が得られた）。

【０１８０】その後、ヒートドラムを有する自動現像機
を用いて感光材料の保護層とドラム表面が接触するよう
にして、１２５℃で１５秒熱現像処理した。その際、露
光及び現像は２３℃・５０％ＲＨ（相対温度）に調湿し
た部屋で行った。

【０１８１】《センシトメトリー評価》得られた画像の
評価を濃度計により行った。感度（未露光部分よりも
１．０高い濃度を与える露光量の比の逆数）、カブリ、
Ｄｍａｘを測定し、相対感度は感光材料１０１の感度を
１００とする相対値で示した。

【０１８２】《画像保存性の評価》センシトメトリー評
価と同様の処理をした２枚の試料を１枚は２５℃・５５
％ＲＨで７日間遮光保存し、もう１枚は２５℃・５５％
ＲＨで７日間自然光に晒した後、両者のカブリ部分の濃
度を測定し、カブリの増加を以て画像保存性の評価とし
た。

【０１８３】カブリの増加＝自然光に晒した時のカブリ
−遮光保存した時のカブリ《銀色調の評価》銀色調の評価用として、現像後の濃度
が１．１±０．０５になるように露光現像した試料を作
製した。この試料を色温度７７００ケルビン、照度１１
６００ルクスの光源台で１０時間、１００時間、１００
０時間照射し、下記基準で銀の色調を５段階評価した。
品質保証上問題のないランクは４以上である。

【０１８４】５：純黒調で全く黄色味を感じない４：純黒ではないが、殆ど黄色味を感じない３：部分的に僅かに黄色味を感じる２：全面に僅かに黄色味を感じる１：一見して黄色味が感じられる評価結果を纏めて表１に示す。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】表の結果より、本発明に係る熱現像感光材
料試料が、何れの評価項目でも優れることが明白であ
る。

【０１８７】

【発明の効果】本発明の感光性乳剤、該乳剤を用いた熱
現像感光材料によれば、所望の感度や最高濃度が得ら
れ、併せて画像保存性や銀色調も改良される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光性ハロゲン化銀粒子として沃化銀含
有率０．１〜４モル％の沃臭化銀粒子、非感光性有機銀
塩、バインダー、還元剤及び下記一般式（１）で表され
る化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料用
感光性乳剤。【化１】〔式中、ＨＡｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基
を表し、Ｔは脂肪族炭化水素基からなる２価の連結基又
は連結基を表し、Ｊは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子
を一つ以上含む２価の連結基又は連結基を表す。Ｒａ、
Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは各々、水素原子、アシル基、脂肪
族炭化水素基、アリール基又は複素環基を表すが、Ｒａ
とＲｂ、ＲｃとＲｄ、ＲａとＲｃ又はＲｂとＲｄの間で
結合して含窒素複素環を形成することができる。Ｍは分
子内の電荷を相殺するに必要なイオンを表し、ｋは分子
内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。〕
【請求項２】感光性ハロゲン化銀粒子の８０％以上
（個数）に遷移金属イオンが含有されることを特徴とす
る請求項１記載の熱現像感光材料用感光性乳剤。
【請求項３】非感光性有機銀塩が、有機酸のアルカリ
金属塩を含む水と有機溶剤の混合溶液又は懸濁液中に、
銀イオンを含む溶液を添加することにより調製されるこ
とを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料用感光性
乳剤。
【請求項４】支持体上の少なくとも一方の側に、請求
項１〜３の何れか１項記載の熱現像感光材料用感光性乳
剤を塗設して成る層を有することを特徴とする熱現像感
光材料。
【請求項５】請求項４記載の熱現像感光材料に、波長
７７０〜１１００ｎｍのレーザー光による露光を行うこ
とを特徴とする画像記録方法。
【請求項６】請求項４記載の熱現像感光材料に、走査
レーザー光が縦マルチであるレーザー光走査露光機によ
る露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
【請求項７】請求項４に記載の熱現像感光材料に、走
査レーザー光の為す角度が実質的に垂直になることがな
いレーザー光走査露光機による露光を行うことを特徴と
する画像記録方法。
【請求項８】請求項４記載の熱現像感光材料が１００
〜１５０℃の現像温度で処理されることを特徴とする熱
現像感光材料の処理方法。